1

STRUCTURA SI PROPRIETATILE MATERIALELOR

1.1

Structura atomic a materialelor

Substanele sunt constituite din atomi. Fiecare atom este format din nucleu
nconjurat de electroni. Nucleul este format din neutroni (fr sarcin electric) i
protoni (ncrcai pozitiv cu un numr ntreg de sarcini electrice elementare1).
Numrul electronilor este egal cu cel al protonilor, astfel nct atomul este neutru
din punct de vedere electric. Numrul atomic reprezint numrul de electroni (sau de
protoni) ai unui atom particular2. Masa atomului este distribuit preponderent n nucleu 3.
Masa atomic (adesea denumit greutate atomic)

a unui material reprezint masa

(greutatea) unui numar egal cu numrul lui Avogadro4 NA, atomi.

O unitate alternativ pentru masa atomic este unitatea atomic de mas (1 amu= a
12-a parte din masa izotopului de carbon 12).
Atomii aceluiai element care conin un numr diferit de neutroni n nucleu sunt
izotopii acelui element i au, evident, mas diferit.5
1.1.1

Structura electronic a unui atom

Electronii au energii discrete n interiorul atomului. ntr-un acelai atom, nu pot

exista dect cel mult doi electroni care s aib aceeai energie. Nivelul energetic la care
poate aparine un electron este determinat prin patru numere cuantice. Numrul de nivele
energetice posibile pot fi determinate de primele trei numere cuantice.
- numrul cuantic principal n cruia i se asociaz numere ntregi 1,2,3,.....sau
litere K,L,M,.... corespunztoare pturilor electronice; numrul maxim de electroni dintro ptur este 2n2.
- numrul cuantic orbital (azimutal) l caracterizeaz momentul cinetic al
electronului poate lua valori ntregi ntre 0 i n-1, adic l = 0,1,2,3,.,n-1 sau litere
s,p,d,f,......... ; acesta este ntotdeauna mai mic dect n i arat numarul de stari energetice
(subpturi) permise pentru fiecare ptur.
1

q=1,6.10-19 C
De exemplu, pentru Fier Z=26
3
masa unui proton este n jur de 1,67.10-24 g , iar a unui electron este de numai 9,11.10-28 g
4
6,02.1023 mol-1
5
masa utilizat pentru elemente care au izotopi este masa medie a acestora, masa atomic poate fi
exprimat atunci printr-un numr care nu este ntreg.
2

2
- numrul cuantic magnetic ml = 0,1,2,3,......... l adic 2l+1 valori care
indic orientarea n spaiu a orbitei, corespunznd momentului magnetic al electronului.
- numrul cuatic de spin 6 cu doar dou valori posibile

1 2

Conform pricipiului de excluziune al lui Pauli, ntr-un atom nu pot exista 2

electroni cu aceleai numere cuantice. Avnd n vedere modul n care s-au definit
numerele cuantice este posibil a prevede aranjamentul electronic al diferiilor atomi
fiind posibil a reconstitui tabelul periodic al elementelor. De exemplu, numrul maxim
de electroni pe ptura M poate fi evaluat observnd c n=3, l=0,1,2 deci:
pentru s (l = 0) ms = 1 / 2

(2 electroni)

pentru p( l = -1, l = 0, l = 1 ), ms = 1 / 2

(6 electroni)

pentru d( l = -2, l = -1, l = 0, l = 1, l = 2), ms = 1 / 2

(10 electroni)

n total 18 electroni prezeni pe ptura M.

n mod similar, se pot obine rezultatele din tabelul urmtor:
l=0, s

l=1, p

l=2, d

l=3, f

l=4, g

n=1, K

n=2, L

n=3, M

10

n=4, N

10

14

n=5, O

10

14

18

n=6, P

10

14

18

Se

poate

folosi

notaie

scurt,

de

exemplu

l=5, h

22
pentru

germaniu,

1s22s22p63s23p63d104s24p2 adic
Nr
atomi
c
32

1s

K
2s

L
2p

3s

M
3p

3d

4s

N
4p

10

Se aplic principiul de excluziune al lui Pauli conform cruia exist cel mult doi electroni cu aceleai
numere cuantice n, l, ms

3
1.1.2

Deviaii de la structura electronic

Este posibil ca structura prezentat s nu fie ntotdeauna respectat, mai ales cnd
numrul atomic este mare iar nivelele d i f ncep s se umple.
De exemplu, structura Fe (26) ar trebui s fie1s22s22p63s23p63d8, dar este n
realitate

1s22s22p63s23p63d64s2.

Nivelul

neumplut

3d

este

cauza

comportrii

feromagnetice a acestui material.

1.1.3

Valena

Valena unui material este n relaie cu abilitatea unui atom particular de a intra n
combinaie chimic cu alte elemente 7 i este adesea determinat de numrul de electroni
care se gsesc pe nivelele periferice s, p (exterioare).
De exemplu:

Mg 1s22s22p63s2
Al

1s22s22p63s23p1

Ge 1s22s22p63s23p63d104s24p2

valena este 2
valena este 3
valena este 4

Valena poate depinde de natura reaciei chimice. De exemplu, pentru fosfor P,

structura electronic este 1s22s22p63s23p3 (valena este 5 atunci cnd se combin cu
oxigenul i 3 cnd se combin cu hidrogenul).
Valena elementelor poate avea valori diferite n funcie de condiiile de
desfurare a unei reacii chimice i poate depinde de natura partenerului de reacie.
1.1.4

Stabilitatea atomic

Dac un atom are valena nul nu exist electroni care s participe la reaciile
chimice iar elementul este inert.
Un exemplu este Argonul cu urmtoarea configuraie electronic 1s22s22p63s23p6
n general, atomii au tendina: fie, de a-i ocupa ultimile nivele sp pentru ca
acestea s fie complete, fie de a-i pierde aceti electroni nct aceste nivele s fie
goale. Reactivitatea materialului este determinat de aceast tendin.

sau este n relaie cu legtura interatomic

4
1.1.5

Electronegativitatea

Descrie tendina unor atomi de a ctiga electroni. n general, elementele cu

nivelele de valen aproape pline sunt puternic electronegative. De exemplu, clorul ce are
configuraia 1s22s22p63s23p5 conine 7 electroni pe nivelul 3sp.
Exist i elemente electropozitive i anume acelea care au nivelele de valen
aproape goale. De exemplu, sodiul (Na) ce are configuraia 1s22s22p63s1 este puternic
electropozitiv. Elementele cu numere atomice mari sunt slab electronegative deoarece
electronii de valen se afl la distane apreciabile fa de nucleu, atracia electrostatic
fiind redus.
1.1.6

Tabelul periodic

Este construit avnd la baz configuraia electronic a diferitelor elemente, astfel

nct poziia unui element n tabelul periodic d informaii asupra comportrii acestuia.
Numrul electronilor dintr-un atom aflat n stare normal se numete numr atomic i se
noteaz cu Z. Elementele sunt ordonate, n tabel, dup numrul Z.

Elementele cu o structur electronic similar a stratului de valen au propriti

fizico-chimice asemntoare. Apare deci o periodicitate a elementelor innd seama de
aceste similariti. Pentru a explica legea periodicitii trebuie acceptat ideea c

5
electronii din nveliurile electronice sunt aezai n straturi. La valori succesive ale
numrului cuantic principal n = 1,2,3,4,5

corespund straturile (pturile) electronice

K,L,M,N,O.
Electronii cu aceai valoare a numrului cuantic l constituie o grup (subptur).
Cnd grupa este complet ea conine 2(2l+1) electroni. Un strat complet conine 2n2
electroni. Dac periodicitatea ar fi legat riguros de numrul de straturi electronice,
atunci primele patru perioade din tabel ar trebui s aib 2,8,18,32 elemente, dar n
realitate aceste numere sunt 2,8,8,18. Numai primele dou perioade coincid cu formarea
de straturi electronice complete.
Prima perioad (n=1) ncepe cu H i sfete cu He; cum n =1, l =0 atomul de
hidrogen se gsete n starea 1s iar cel de heliu n starea 1s2.Odat cu He stratul K este
complet.
Perioada a II-a ncepe cu litiul odat cu stratul L i se ncheie cu neon; structurile
electronice din aceast perioad i revin strile:
Li =1s2,2s / Be= 1s2,2s2 / B=1s2,2s2,p / C= 1s2,2s2,p2/
F=1s2,2s2,p5/

N=1s2,2s2,p3/ O=1s2,2s2,p4/

Ne=1s2,2s2,p6; pentru neon, stratul L format din grupele s2 i p6 este

complet.
Perioada a III-a din sistemul periodic al elementelor ncepe cu sodiu (Na) i cu
constituirea stratului M; pentru Na strile sunt 1s22s2p63s

iar pentru urmtorul element

Mg 1s22s2p63s2 , etc. Completarea stratului M decurge normal pn la argon care are 18

electroni , 1s22s2p63s2 p6 , stratul exterior fiind identic cu stratul exterior al neonului.
Cu electronul urmtor, al 19-lea, ce revine potasiului (K) ar fi de ateptat s
nceap constituirea grupei 3d10, dar n realitate ncepe formarea stratului pentru care n =
4. nveliul electronic al poasiului va fi atunci 1s2 2s2p6 3s2 p6 4s. Energia unui electron
4s este mai mic dect cea a unui electron 3d. Perioada a III-a din sistemul periodic al
elementelor se vas restrnge deci la opt elemente.
Cu K ncepe perioada a IV-a i deci constituirea stratului electronic N. Cu calciu
se completeaz grupa 4s2, iar odat cu scandiul ncepe completarea grupei 3d. Energiile
electronilor sunt apropiate favoriznd concurena dintre cele dou stri. La zinc, grupa
3d10 este complet . Odat cu galiul ncepe formarea grupei 4p6 care se ncheie la cripton
terminndu-se astfel i a IV-a perioad a tabelului periodic al elementelor, ce conine 18

6
substane.Elementele plasate ntre galiu i cripton sunt asemntoare cu cele cuprinse
ntre bor i neon, aluminiu i argon.
Cu rubidiu, ncepe formarea stratului O (n=5), constituirea grupei 4d urmnd s
fie reluat dup completarea grupei 5s2. Se observ c, pentru majoritatea elementelor
pentru care se completeaz grupa 4d, n grupa 5s se afl un singur electron; energia
electronilor 4d este aici inferioar energiei 5s. A V-a perioad are tot 18 elemente,
ncheindu-se cu xenonuln care ultimul strat este format din subgrupele s2p6 la fel ca la
cripton argon i neon.
ncepnd cu cesiu, are loc formarea stratului P pentru care n=6.Ca i la celelalte
metale alcaline electronul exterior este 6s. La elementele urmtoare, repartiia electronilor
ntre grupe este mai complicat din cauza din cauza competiiei dintre strile 6s,5d,4f.
ncepnd cu ceriu se completeaz grupa 4f n timp ce grupele exterioare rmn
nemodificate; cum proprietile fizice i chimice ale materialelor depind de configuraia
electronic exterioar se poate explica asemnarea celor 14 elemente, pornind de la ceriu
i terminnd cu luteiu (pmnturi rare). Completarea grupei 5d se continu de la hafniu
la aur cu preferin pentru formarea grupei 5d10; la aur rmne un singur electron s.Dela
thaliu la randon se completeaz grupa 6p6aa c n ultimul strat configuraia electronic
este ce a gazelor rare (s2p6). Cu randonul se ncheie i a VI-a perioad a tabelului lui
Mendeleev, perioad care conine 32 elemente.
Urmeaz franciul la care ncepe constituirea stratului Q (n=7) prin electronul 7s.
Apare acum concurena dintre starile 7s,6d,5f ; spre deosebire de situaia ilustrat pentru
perioada precedent exist acum o preferin mai redus pentru umplerea stratului 5f.
Dup actiniu urmeaz o a II-a grup de pmnturi rare cu completarea stratului 5f, din
care fac parte thoriu, paladiu, uraniu i unele elemente transuranice cum ar fi: Np, Pu,
Am, Cm, Bk, Cf, Es, Fm, Ed.

1.2

Stri structurale ale substanei

n natur, substanele se gsesc n una din urmtoarele stri de agregare: gaz,

plasm, lichid, cristal lichid, solid.
Gazele se caracterizeaz prin aceea c atomi (grupai eventual n molecule) se afl
la distane mari ntre ei (n raport cu dimensiunile acestora), ceea ce explic densitatea

7
sczut a materialelor gazoase i proprietatea de a umple uniform spaiul ce-l au la
dispoziie. Agitaia termic a atomilor conduce la ciocniri ntre ei i pereii vasului n care
se afl, exercitnd o presiune intern.
Prin nclzire i/sau aplicarea unor cmpuri intense asupra gazelor, se obine
treptat ionizarea total a acestora (separndu-se total nveliul electronic de nucleul
atomic) i astfel se realizeaz starea de plasm ce are proprieti conductive deosebite
i se comport diamagnetic.
n plasm, apare un nou tip de interaciune ntre particulele constituente; datorit
micrii, particulele ncrcate genereaz cmpuri proprii, caracteristice strii de plasm
conducnd la interaciunea colectiv ntre particule.
Se poate considera c plasma este o stare distinct de agregare, de fapt un gaz total
ionizat,

n care exist sarcini electrice libere iar interaciunile dintre particule sunt

specifice.
n cazul lichidelor, forele intermoleculare sunt suficiente pentru a menine
interacia, dar nu att de mari pentru ca lichidul s aib form proprie. Un lichid apare ca
un ansamblu compact dar neregulat de atomi sau molecule. Moleculele unui lichid
interacioneaz ntre ele prin fore de coeziune ; cu materialele solide cu care sunt n
contact forele sunt de adeziune. Moleculele din interiorul unui lichid se gsesc n
cmpuri de fore diferite de cele corespunztoare moleculelor aflate la interfa cu alte
materiale solide, gazoase, sau chiar lichide cu care acesta nu se amestec (nemiscibile)
n funcie de raportul acestor categorii de fore (de coeziune i de adeziune la un
material solid) lichidele pot fi sau nu aderente la solid.
n materialele solide, interaciile dintre atomi sunt destul de puternice, acetia
fiind permanent legai ntre ei (din aproape n aproape) i ocupnd poziii fixe fr un
caracter absolut (datorit vibraiilor termice n jurul unor poziii de echilibru).
Dac se ridic temperatura unui solid modificndu-se

eventual i valoarea

presiunii, amplitudinile de oscilaie cresc ajungnd la valori att de mari nct se

desfiineaz rigiditatea solidului transformndu-l n lichid sau n gaz.
n natur, strile de agregare ale substanei se realizeaz n anumite condiii
independente de temperatur i presiune specifice fiecrei substane.

8
Cnd condiiile de temperatur i presiune corespunztoare strii solide sunt
ndeplinite, structura intern a solidului se modific pn cnd energia liber:
F = U T.S

(1)

atinge o valoare minim, definindu-se starea de echilibru termodinamic.

(U energia intern, T temperatur, S entropie)
Cea mai mic valoare a funciei F se realizeaz n starea cristalin, stare stabil de
echilibru termodinamic. Modul de aezare al atomilor n solid este ordonat pe domenii
ntinse (ordine ndeprtat); Natura prefer starea ordonat deoarece aceasta implic
scderea energiei interne din material.
Strile metastabile de minim relativ al energiei libere se poate realiza n structurile
n care o oarecare ordine poate exista numai pe domenii limitate chiar la cteva grupuri
de atomi (ordine apropiat) sau n materiale fr ordine, n stare amorf8

1.3 Structura materialelor solide

Corpul solid poate fi privit ca un sistem de puncte materiale ce ocup un anumit
volum i a crui form i dimensiuni se pot schimba (sau nu) sub aciunea unor fore
exterioare aplicate.
Corpurile solide pot fi deci, elastice sau rigide. Dac deformaiile rmn i dup ca
aciunea forelor exterioar a ncetat corpurile solide sunt plastice.
Diferitele proprieti fizice ale materialelor n stare condensat pot fi grupate n
dou categorii:

proprieti macroscopice n care materialul se consider omogen i

continuu (fr a se ine seama de structura intern) i

proprieti microscopice care nu pot fi descrise dect dac se consider

particularitile legate de structura intern, de dispunerea preferenial a
atomilor n spaiu.

Constituirea unui material solid se face dac forele de legtur ntre atomii care-l
compun depesc forele de agitaie termic. Forele de legatur determin o anumit
ordine n aezarea atomilor (sau moleculelor) unui material solid. Cu ct ordinea este mai
ridicat cu att energia intern a materialului este mai sczut.

aranjament complet aleator

9
Starea cristalin se refer la o aranjare periodic n spaiu a atomilor ce compun
corpul (noiunea de molecul poate dispare, considernd solidul ca un agregat rigid de
atomi de acelai fel sau diferii).
Aceast dispunere atomic obinut prin repetarea la distan a unei ordini locale
delimiteaz macroscopic un mediu omogen i n general anizotrop (cu proprieti identice
n fiecare punct i dependente de direcia pe care sunt msurate).
Corpurile cu structur cristalin pot fi:
monocristaline dac acestea au luat natere prin aezarea perfect

ordonat a tuturor atomilor n tot volumul materialului i

policristaline unde zone monocristaline de diferite orientri i cu

dimensiuni suficient de mici sunt separate prin interfee de obicei

necristaline. Un

material policristalin are o comportare

n general

izotrop. Proprietile unui policristal sunt frecvent influienate de defecte

de structur, impuriti9, etc.
Starea necristalin prezint o dispunere neordonat a atomilor i are proprieti
fizice caracteristice:

trecerea n starea lichid se face lent pe un interval de temperaturi

(cldur latent nul);

volumul n stare necristalin a unei substane este mai mare datorit

dezordinii interioare dect n starea cristalin n aceleai condiii de
temperatur i presiune.

Cnd dezordinea este perfect, starea necristalin devine (la limit) stare
amorf. Aceast stare este caracterizat printr-o dispunere complet dezordonat a
particulelor componente n spaiu, lipsind orice orientare i periodicitate.
n stare amorf, substanele sunt izotrope. Ele se caracterizeaz prin aceea c
ocup un volum mai mare dect n stare monocristalin chiar n aceleai condiii de
temperatur i presiune.
Materialele amorfe nu au o temperatur de topire strict determinat ca n cazul
materialelor cristaline, lucru explicabil dac se consider structura intern a acestora;
lipsa ordinii la distan va implica legaturi interatomice mai tari sau mai slabe; odat cu
9

n special acelea care sunt plasate la interfaa dintre zonele monocristaline

10
creterea temperaturii primele legaturi care se vor desface vor fi cele slabe urmnd ca
apoi sa se desfac i celelalte. Procesul de topire se va ntinde deci pe un anumit interval
de temperaturi. n afara strilor structurale prezentate, exist unele substane organice cu
molecule avnd form alungit ce se prezint ntr-o stare intermediar ntre faza lichid i
cea solid (ntr-o anumit plaj de temperaturi) numit stare de cristal lichid.
Aceast stare prezint o ordine deprtat (mezomorf, intermediar ntre starea
cristalin i amorf) avnd moleculele constituente aliniate paralel n ntreaga mas a
lichidului (cristale lichide nematice) sau aliniate n straturi (cristale lichide colesterice sau
smectice). Structura acestor materiale este puternic influenat de parametri externi
(temperatur, cmp electric, presiune, etc.) fiind astfel posibil modificarea indus a
proprietilor optice ale substanei prin modificarea acestora.

1.4 Tipuri de legturi n monocristale

Starea monocristalin se datorete legturilor dintre particulele unui solid.Tipul
legturii cristaline determin proprietile materialului. Starea cristalin a solidului se
realizeaz cnd unitile sale structurale (atomi, molecule, grupuri) se aranjeaz astfel
nct energia liber a ansamblului format este minim.
ntre unitile structurale ale solidului acioneaz fore n principal de natur
electrostatic, forele magnetice avnd o mic influen asupra coeziunii, iar forele
gravitaionale o influen neglijabil. Forele electrostatice se pot manifesta ca fore
repulsive sau atractive.
n cazul a doi atomi care se afl ntr-un proces de apropiere, forele ce intervin sunt
determinate de nveliurile electronice periferice, care pot fi complete sau nu. Dac
atomii sunt din categoria celor cu pturi complete periferice ntre ei apar fore repulsive,
iar dac pturile periferice sunt incomplete apar fore atractive de natur cuantic,
determinate de tendina reciproc de completare a nveliurilor electronice, unii dintre
electroni devenind comuni.
Apropiind mai mult atomii se constat apariia unor fore repulsive ntre straturile
electronice interioare (complete) i de asemenea ntre nucleele pozitive. Aceste fore (de
atracie/respingere) determin coeziunea ntre unitile structurale ale solidului, atomii
plasndu-se n locurile unde este asigurat echilibrul.

11
Realizarea unei stri solide stabile impune ca energia (cinetic i potenial)
constituenilor acestei stri s fie inferioar energiei acestora n stare liber, energia de
legtur fiind de fapt diferena energiilor specificate. Aceste legturi pot fi: tari i slabe.
Legturile tari pot fi: ionice, covalente sau metalice iar,
legturile slabe sunt: moleculare, de hidrogen sau van der Waals.

1.5 Electronii n corpul solid

Electronii interiori unui solid au, n general, energii diferite. Dintre acetia, unii
pot fi excitai (din exterior) cptnd energii care depesc energia de ionizare i care
devin liberi. Energia necesar pentru a crea un electron liber este energia de excitaie (Ee)
avnd valori dependente de material aa cum se exemplific n tabelul urmtor pentru

cteva materiale aparinnd unor categorii diferite de comportament electric.Aa cum

se vede din tabelulde mai sus, valoarea energiei de excitare este aproape nul pentru
metale i are valori relativ mari pentru izolatori. ntre cele dou categorii se gsesc
semiconductoarele.
Comparnd energia de excitare Ee cu energia termic medie10:
Eth kT

(2)

unde k = 86.2 . 10-6 eV/K (1.38 . 10-23 J/K), iar T este temperatura absolut.
n materiale semiconductoare i izolatoare, se poate observa un procent mic de
atomi ce pot crea electroni liberi la temperatura ambiant (300K) deoarece:
E e E th 0.026 eV

10

Eth (300K) = 0.0258 eV, Eth(77K) = 0.0066 eV.

(3)

12
Cum concentraia atomic este mare n aceste materiale, numrul absolut al
electronilor liberi poate fi relativ mare (de exemplu, ntr-un mm3 de Si la 300K pot fi
aproximativ 106 electroni liberi).
n tabelul de mai jos sunt prezentate densitile electronilor liberi (m-3) n unele
materiale la 300K.
Deplasarea electronilor este determinat de difracia acestora pe planele atomice
ale solidului i de potenialul periodic creat de nuclee.
Pentru a ine seama de acest potenial cu variaie
periodic, electronilor li se asociaz o mas efectiv
me n locul celei fizice, n general mai mic dect
aceasta din urm .
Masa efectiv este introdus formal pentru a
evidenia gradul de abatere al electronului dintr-un
cristal fa de un electron liber.
Metale
Semiconductoar

Al
Si

1,2
0,19

Cu
GaAs

1,0
0,063

Zn
CdS

0,85
0,2

e
n tabel, este dat valoarea raportului ntre masa efectiv i cea fizic pentru
cteva materiale (metale i semiconductoare).

1.6 Modelul zonelor energetice

Micarea electronilor liberi ntr-un solid difer de cea n vid datorit
interaciunilor cu reeaua cristalin a materialului.
Astfel, un electron accelerat n cmp trece dintr-o stare de energie joas ntr-o
stare nalt. n solid exist multe stri energetice distincte pentru electroni, tranziiile
depinznd de gradul de ocupare al strilor sau de disponibilitatea acestora.
Distribuia strilor energetice n vid nu are nici o restricie (fiind posibile un
numr nelimitat de stri) pe cnd cea dintr-un solid cristalin depinde de structura
cristalin a acestuia, existnd reguli stricte care s guverneze energia (viteza sau impulsul
pe care un electron o poate avea).
Electronii liberi dintr-un solid provin din ionizrile unor atomi (ioni). n formarea
solidului, atomii legai (prin legturi) sunt aezai la distane reduse. Din cauza apropierii,
orbitele electronice exterioare se suprapun. Strile energetice fiind aceleai (pentru atomii

13
vecini), se violeaz astfel principiul de excluziune a lui Pauli care impune ca strile cu
aceiai energie i acelai spin s nu poat coexista n situaia prezentat. Pentru a respecta
acest principiu, energiile orbitelor care se suprapun se modific, deplasndu-se cu o
anumit cantitate de energie. n acest fel se formeaz benzile energetice (efect Stark) prin
despicarea nivelelor energetice individuale11.
Deci la formarea cristalului prin apropierea atomilor,
micoreaz

energia
i

potenial se

nivelele

energetice

iniiale ale atomilor izolai se despic

formnd benzi de energie.
Cea mai mare modificare a
energiei poteniale n procesul de
formare a reelei cristaline are loc
pentru

electronii

de

pe

nivelele

exterioare, periferice n raport cu

Fig.1 Benzi energetice n materiale cristaline

nucleul. Aceste nivele sufer despicarea

cea mai mare i deci benzile de energie

vor fi mai largi dect benzile de energie formate n interior.

Energiile pe care le poate lua un electron ntr-un cristal sunt grupate n zone
permise separate prin zone interzise. Fiecare zon permis conine un numr de nivele
egal cu numrul de atomi din volumul de cristal considerat.
n figura 1 se arat o transformare (ipotetic) a nivelelor discrete permise n benzi
prin apropierea unor atomi care formeaz reeaua cristalin a solidului, pe abscis a
reprezint distana dintre atomi-(constanta reelei).
Solidele cu distane interatomice reduse au puine benzi interzise datorit gradului
ridicat de suprapunere al benzilor permise.
Pentru a cuantifica densitatea strilor energetice ntr-un solid va trebui s fie
definit un parametru de material adiional i anume densitatea efectiv a strilor. Acesta
este o msur a numrului de stri permise n unitatea de volum a solidului12.
11

Desfacerea nivelelor discrete este mai pronunat la metale dect la semiconductori din cauza distanei
interatomice mai mici. Din nivelul de excitaie rezult banda de conducie (BC) iar din nivelul de valen,
banda de valen (BV). Pentru majoritatea metalelor aceste dou zone se suprapun
12
Cu valori uzuale ntre 1024 1025 stri/m3

14
Deci, ntr-un cristal format
din n atomi, fiecare nivel energetic
(discret) se transform ntr-o band
de enrgie avnd n nivele apropiate,
prin efect Stark.
Zonele energetice obinute
astfel, reprezint benzile permise,
acestea fiind separate prin benzi
interzise care nu pot fi ocupate de
Fig.2 Structura de benzi a unui semiconductor

electroni.
Pe msur ce energia este

mai mare, limea zonelor permise crete iar cea a zonelor interzise scade. Pentru
semiconductori intriseci (fr impuriti) structura de benzi arat ca n figura 2.
La 0 K banda de conducie este neocupat iar banda de valen plin. Prin
creterea temperaturii, o parte din electronii benzii de valen trec n banda de conducie
astfel nct aceste benzi devin parial ocupate.
ntruct benzile (interioare) complet ocupate nu pot participa la conducie,
modelul zonelor energetice poate fi limitat numai la zonele de conducie i de valen.
n figura 3 este fcut o comparaie ntre metale, semiconductoare i izolatori din
punctul de vedere al benzilor de energie (conducie i valen) .

Fig.3 Comparaie din punct de vedere al structurii benzilor energetice ntre metale
semiconductoare i izolatori

15
n cazul conductoarelor (metale, de exemplu) electronii care se gsesc n banda de
conducie pot fi pui n micare dirijat pentru cmpuri electrice orict de slabe care le
pot da energia cinetic necesar.
Pentru semiconductoare, banda de conducie i cea de valen sunt separate printro band energetic interzis care poate fi traversat dac electronii sunt excitai prin
captarea unor energii cedate materialului prin nclzire , iradiere cu lungimi de und
convenabile, etc.

1.7
1.7.1

Proprieti macroscopice ale materialelor

Proprieti mecanice

n cazul ideal al unui corp rigid, particulele care alctuiesc corpul sunt meninute
la distane fixe pentru care exist un echilibru al forelor de atracie i respingere. Pentru
un corp elastic, se produc modificri ale configuraiei de echilibru sub aciunea forelor
exterioare, deformaii care dispar odat cu ncetarea aciunii acestor fore.
Nu exist corpuri perfect elastice, deformaia avnd i un caracter
plastic mai mult sau mai puin predominant (deformarea se menine parial
dup ce forele exterioare i-au ncetat aciunea-deformare remanent).
Pentru deformri relative reduse, aceste sunt proporionale cu efortul
aplicat (Legea lui Hooke).
Dac asupra unui element de arie dA acioneaz o for
Fig.4 Eforturi mecanice

poate defini tensiunea mecanic

dF

se

ca fiind raportul dintre for i arie.

Componentele tensiunii normale i tangeniale la suprafaa

considerat sunt notate cu i . Presupunnd un sistem de axe Oxyz (figura 4) i trei
elemente de suprafa situate n planele de coordonate, componentele normale ale
tensiunilor sunt notate repectiv, cu x , y , z iar componentele din planele celor trei
elemente de suprafa descompuse dup direciile axelor de coordonate sunt notate cu
xy , yx , yz , zy , zx , xz , n care,

primul indice marcheaz direcia normalei la elementul de suprafa, iar

al doilea, direcia cu care este paralel componenta tensiunii tangeniale

Pe baza principiul dualitii tensiunilor tangeniale avem:

16
xy yx , yz zy i zx xz

(4)

Toate cele 9 componente , formeaz tensorul tensiunilor specifice:

xx
T yx
zx

xy
yy
zy

xz
yz sau, simplificat,
zz

T1
T2

T3
T4
T5

(5)

T6

n care, T1 xx , T2 yy , T3 zz
1
1
1
( yz zy ) , T5 xz zx , T6 ( xy yx ) .
2
2
2

T4

(6)

Deformaiile specifice sunt determinate de marimile: xx , yy , zz (alungiri

relative dupa axele x,y ,z ) si xy , xz , yx , yz , zx , zy (alunecari specifice in planele
perpendiculre pe axele z,y,z ). Acestea formeaza un tensor de ordinul 2 scris sub forma:

xx
1
S yx
2
1
2 zx

1
xy
2

yy
1
zy
2

S1
S2

1
xz
2
1
yz
2

sau simplificat,

zz

S3
S4
S5
S6

(7)
n care,

S1 xx , S 2 yy , S 3 zz ,

S4

1
1
1
( yz zy ) , S 5 xz zx , S 6 ( xy yx )
2
2
2

(8)

Deformaiile specifice , nu pot fi funcii independente, existnd ntre ele

relaii de compatibilitate. Definiiile anterioare sunt valabile pentru un mediu continuu
dar n practic sunt importante particularizrile pentru un mediu continuu elastic pentru
care exist anumite relaii (constitutive ale mediului elastic) ntre deformaii specifice i
tensiuni.

17
ntre tensiuni T i deformaii S apar relaii destul de complicate. n cazul
simplu al elasticitii liniare componentele deformrii specifice kl sunt funcii liniare de
tensiunile ij ,
kl C ijkl ij

(9)

i, j

Relaiile (19) exprim legea lui Hooke generalizat. Coeficienii Cijkl sunt componente
ale unui tensor de ordinul al IV-lea simetric. Cele 36 de componente ale tensorului de
ordinul IV pot fi reduse avnd n vedere simetria materialului i modul n care a fost
realizat deformarea. Un alt mod de a scrie relaia (19) ar fi:
Ti cij S j sau , invers S i s ij T j cu i, j 1....6
j
j

1.7.2

(10)

Proprieti electrice

Proprietile electrice pot fi cuantificate n general, cunoscnd conductivitatea

unui material; astfel se poate determina tipul materialului: semiconductor, conductor sau
izolator, de exemplu.
n anumite cazuri (pentru materiale dielectrice) este util s se cunoasc
polarizabilitatea materialului produs de un cmp electric sau, cu alte cuvinte,
permitivitatea dielectric.
ntr-un material liniar, omogen i izotrop, conductivitatea dielectric este
scalar i poate fi definit ca fiind sarcina q ce trece n unitatea de timp printr-o unitate
de suprafa A sub actiunea unei diferene de potenial dV/dx:

dq / dt J
A dV / dx E

; iar

J E

(11)

unde J A m 2 este densitatea de curent, iar E V m este intensitatea cmpului electric;

Pentru materiale liniare i anizotrope conductivitatea este un tensor de ordinul
II,

[J E] ;

n aceste materiale este posibil ca densitatea de curent i cmpul electric s

nu fie coliniare:
J x xx xy xz

J
y yx yy yz
J z zx zy zz

Ex
E y
E z

(12)

18
Permitivitatea este o proprietate a unui material dielectric rezultat n urma
polarizrii13 sub aciunea unui cmp electric local:

0 eE
D 0E P 0r E
P V
V

D
0 r
E

(13)

r 1 e

unde V este unitatea de volum , P C m 2 este polarizaia (suma momentelor

dipolare C m create de cmpul electric de intensitate E ntr-o unitate de volum m 3 )

iar , 0

1
10 9 8,85 10 12 F m este permitivitatea vidului i D
36

m 2 este

inducia electric n material.

Relaia precedent (19) pentru medii anizotrope ntr-un sistem oarecare de
coordonate poate fi scris:
D x xx
D
y yx
D z zx

xz

yz
zz

xy
yy
zy

Ex
E y
E z

(14)

Scriind c lucrul mecanic elementar pentru variaia cmpului electric este o

diferenial total exact rezult ca xy yx ,

xz zx ,

yz zy , deci tensorul

permitivitate are numai 6 componente distincte.

Este posibil, ca alegnd ntr-un anume fel sistemul de coordonate s se obin
xy yz zx 0 . Aceste axe particulare

poart numele de axe principale (sistem

propriu de referin) . Permitivitile masurate de-a lungul axelor principale vor fi, n
general, x y z pentru un material anizotrop .
Dac intensitatea cmpului electric este ndreptat de-a lungul unei axe principale
inducia va fi paralel cu cmpul i are o direcie diferit n toate celelalte cazuri.
n materiale anizotrope, permitivitatea dielectric este un tensor de ordinul II,
deoarece datorit structurii cristaline particulare a unui material anume polarizarea nu
este coliniar cu cmpul electric. Astfel permitivitile principale (n raport cu sistemul
propriu de referin) sunt diferite i
13

care const n aparitia n volumul materialului a unor perechi de sarcini (legate) de sens contrar

Q,Q dispuse la distana d, prin care se formeaz dipoli elementari cu momentul dipolar p
Qd

19
D x 0 xx E x

1.7.3

D y 0 yy E y

D z 0 zz E z .

(13)

Proprieti optice ale materialelor

Proprietile optice implic un anumit mod de interaciune dintre un material i

undele electromagnetice incidente. Din cauza dualitii und - corpuscul, lumina poate fi
privit ca fiind format din fascicole de fotoni; acest concept permite definirea intensitii
luminoase ca un flux energetic determinat de fotonii care traverseaz unitatea de arie n
unitatea de timp.
Energia asociat cu un singur foton Ef depinde de frecvena cmpului electric
asociat undei electromagnetice, f astfel nct:
E h f

(14)

unde h 6 ,63 10 34 J s este constanta lui Plank.

Viteza fotonilor n vid este 3 10 8 m s fiind egal cu viteza de grup a undelor
electromagnetice (viteza cu care se deplaseaz energia luminoas). Lungimea de und n
vid este 0 c f deci energia unui foton poate fi exprimat prin:
E eV h c 0 1,24 eV m / 0

(15)

Constante optice ale unui material

Comportarea solidului depinde frecvena radiaiei i de structura atomic

materialului. Materialele care nu sunt complet transparente pot absorbi sau reflecta o
parte din radiaia incident.
Direcia i viteza de propagare a luminii transmise se modific atunci cnd
radiaia traverseaz suprafaa de separaie a dou medii distincte (refracie). Procesele de
refracie, absorbie reflexie apar cu anumite ponderi specifice fiecrui material n parte.
Interaciunea dintre cmpul electric al undei i particulele ncrcate din material
(electroni i ioni) poate fi exprimat cantitativ prin dou constante:

n - indicele de refracie

20

k - constanta de absorbie, mrimi dependente de lungimea de und (sau

de frecven); prima, afecteaz direcia de propagare iar a doua este o
masur a atenurii.

Indicele de refracie al unui material este definit ca raportul dintre lungimile de

und sau vitezele de faz ale luminii n vid (c0) i n material (c).
n

c
viteza in vid
0
viteza in material
c

(16)

Indicele de refracie poate fi estimat prin determinarea a dou unghiuri: i i r ,

unghiurile de inciden i, respectiv unghiul de refracie al razei n material.
ntre aceste unghiuri se poate scrie legea Snell, considernd aerul mediul de
inciden ,
n0 sin i n sin r , n0 1 iar,

sin i
sin r

(17)

are valori tipice ntre 1,5 i 2,5 pentru majoritatea solidelor

Indicele de refracie este dependent de frecven, (lungime de und) deoarece
radiaiile avnd frecvene diferite parcurg materialul cu viteze diferite.
Dependena menionat permite

descompunerea

luminii albe n componentele sale

spectrale (culori diferite)-dispersie frecvenial.

Constanta de absorbie k este definit ca fiind rata de scdere a intensitii
luminoase I pe unitatea de lungime, multiplicat cu / 4 :
k

4 I

dI

dz

(18)

Aceasta este o mrime fr dimensiuni, dependent de frecvena luminii.

Se poate defini i un coeficient de absorbie,

care reprezint rata cu care

intensitatea luminii scade pe msura ptrunderii n material, pe distana z :

1 dI

I dz
k

I I 0 exp z

sau,

4 k
k
2

(19)

21
1.7.4

Proprieti termice

Conductivitatea termic K este principala mrime termic de material. Valoarea

acesteia arat dac materialul este sau nu, bun conductor termic. Deasemenea poate fi
definit i cldura specific C.
Conductivitatea termic arat rata de transfer n timpul t, prin aria A, a cldurii n
material, ntre dou puncte

situate la distana x ntre care exist o diferen de

temperaturi de T2-T1:
K

JQ
Qx
At
T2 T1
dT dx

(20)
Cu J Q a fost notat fluxul termic, iar cu dT/dx gradientul de temperatur.
Legea Widemann Frantz permite o legatur ntre proprietile electrice i termice
ale unui metal:
K
2,8 10 8 JK 2 s 1
T

(21)

Aceast lege pare s arate legatura dintre mecanismele de conducie termic i

electric ntr-un metal.
Cldura specific a unui material Cm reprezint cantitatea de cldur necesar
pentru a crete cu un grad temperatura unui kilogram de material iar capacitatea caloric
C, se refer la o mas specificat.
Astfel,
Cm

1 dQ

; C mC m
m dT

(22)

Capacitatea caloric depinde de numrul de atomi ai probei de material. Legea

Dulong-Petit se refer la dependena dintre capacitatea caloric a unui material i
numrul de atomi ai acestuia. Capacitatea caloric molar a solidelor are pentru multe
dintre acestea o valoare similar, 25 J/mol.K.

Aceast constant poate fi estimat

considernd c fiecare atom al unui material are energia kT , asociat fiecrui grad de
libertate;
Deci, U 3 NkT , unde N este concentraia atomic, k este constanta lui
Boltzmann.

Pentru

un

C 3 Nk 24,96 J / mol.K

mol,

N=6,023.10

23

molecule,

iar

C=dU/dT;

Rezult

22
ntre mrimile electrice si termice exist o similitudine; astfel diferena de
temperatur dintre dou puncte determin deplasarea cldurii ntre acestea (flux termic)
exact aa cum o diferen de potenial determin

deplasarea unor sarcini electrice

(apariia unui curent electric).

Efectul Peltier se refer la producerea unei diferene de temperatur datorate unui
curent electric i, repectiv, un curent electric poate fi produs de o diferen de
temperatur, efect Seebeck.
1.7.5

Proprieti magnetice

Atunci cnd sunt luate n consideraie proprietile magnetice ale unui material se
acestuia ( 0 r ), mrime ce descrie rspunsul

materialului inducia14 B T , atunci cnd acesta este introdus ntr-un

cmp magnetic, H A m .
Permeabilitatea
vidului
(constant

definete permeabilitatea

universal) este notat cu 0 4 10 7 H / m (V.s. 1.m-1)

Alternativ, se poate vorbi de magnetizarea materialului M care are

semnificaia momentului magnetic pe o unitate de volum. Susceptibilitatea

magnetic este raportul dintre magnetizaie i intensitatea cmpului
Fig.5 Ciclul de histerzis al
unui material
feromagnetic

aplicat. Relaiile uzuale pentru medii izotrope i omogene sunt:

B 0 H M 0 r H

r 1

; M H

(23)

0 1 0 r

Momentul magnetic al unui material 15 poate fi estimat msurnd cuplul de fore

care se exercit asupra unui eantion de volum V aezat n spaiul liber, n care exist

un cmp magnetic de intensitate H . Magnetizaia M poate fi calculat raportnd

momentul magnetic m al materialului la volumul V al acestuia:

0 H m

14

m
M
V

m mms
V

(24)

numrul de linii de cmp magnetic ce trec prin unitatea de suprafa a materialului

Momentele magnetice elementare mms se datoresc n cea mai mare parte spinului electronilor care
interacioneaz cu cmpul magnetic. Suma momentelor magnetice elementare reprezint momentul
materialului.
15

23
Susceptibilitatea poate fi exprimat prin raportul:

M H

fiind puternic

dependent de material i mai ales de valoarea intensitii cmpului magnetic. ntre

susceptibilitate i temperatur

apar diferite legi de variaie (Curie, Curie-Weiss)

dependente de structura materialului magnetic.

n materiale anizotrope permeabilitatea (susceptibilitatea) este un tensor de ordinul
II cu 9 componente; se pot scrie relaiile:

M m H

iar

B 0 M H 0 r H

xx
yx
zx

xy
yy
zy

r 1 m

xz
yz
zz

(25)

(26)

n funcie de susceptibilitatea magnetic materialele pot fi:

diamagnetice ( m 0 , de ordinul ~ 10-6),

paramagnetice ( m 0 cu valori de ordinul +10-3..4) ,

fero(feri)magnetice ( m 0 , tipic ~ sute- mii).

Materialele feromagnetice au cele mai multe aplicaii n electronic. Ele sunt materiale
neliniare din punct de vedere al dependenei ntre inducie (magnetizaie) i intensitatea
cmpului magnetic. Tipic, aceast dependen are forma unui ciclu de histerezis caracterizat
prin cteva valori particulare ale cmpului i ale induciei. Astfel, cmpul coercitiv, inducia de
saturaie, inducia remanent i permeabilitile (definite pentru diferite regimuri de funcionare
ale unui miez) reprezint civa dintre parametrii de material importani pentru aplicaii. Un
material feromagnetic poate fi magnetizat la saturaie atunci cnd i se aplic un cmp magnetic
de o intensitate suficient. Dac, apoi intensitatea cmpului scade progresiv catre zero
materialul pstreaz o stare de magnetizare remanent B rem care poate fi anulat prin aplicarea
unui cmp de sens contrar denumit cmp coercitiv, Hc .
Ciclul de histerezis (figura 5) al unui material poate fi static sau dinamic dup cum
cmpul magnetic aplicat are o variaie suficient de lent (stri staionare succesive) sau o

24
variaie de o anumit form, bine definit 16 ( n mod curent, sinusoidal) i cu o anumit
frecven. Se poate vorbi de un ciclu de histerezis minor dac n jurul unei magnetizri
continue este descris un ciclu de mici dimensiuni, prin aplicarea suprapus peste cmpul ce
provoac magnetizarea continu a unui cmp magnetic alternativ de amplitudine mult mai
mic. Forma ciclului de histerezis i valorile particulare ale induciei i cmpului furnizeaz
practic, cele mai importante informaii despre materialul magnetic explorat.
Un alt tip de comportament magnetic este acela de ferimagnetism, caracterizat printr-un
comportament feromagnetic parial anihilat de un aranjament antiferomagnetic al momentelor
elementare17. Astfel domeniile magnetizate la saturaie caracteristice feromagneticilor cuprind
n cazul ferimagneticilor perechi de momente dipolare necompensate. Dac exist o
compensare materialele devin antiferomagnetice cu caracteristici diferite. n figura 6 se prezint
schematic un domeniu pentru materiale fero, feri i antiferomagnetice.

Fig.6 Domenii fero, feri i antiferomagnetice

16
17

Forma dependenei de timp a cmpului aplicat este determinant pentru alura ciclului de histerzis
antiferomagnetism necompensat