1.Echilibrul n sistemele 1.

Echilibrul metamorfice

2. Diagrame chemografice

1. Echilibrul n sistemele metamorfice

Asocia ie mineral = toate mineralele prezente n roc Paragenez mineral = toate minerale care s-au format n condi ii de echilibru
O roc poate fi constituit din una sau mai multe parageneze -o singur paragenez = roc echilibrat -mai multe parageneze = roc neechilibrat

 La echilibru, compozi ia mineralogic i chimismul fiec rui mineral sunt determinate de condi iile P, T, x
Mineralele relicte sau produsele de transformare secundar reprezint faze ale altor parageneze ce semnific alte condi ii PTx Determinarea num rului de parageneze i succesiunea acestora =studiu paragenetic Studiul paragenetic = esen ial pentru n elegerea evolu iei metamorfice a unui sistem petrografic

Regula fazelor n sistemele metamorfice

f=c+nf=c+n-w
(regula fazelor=regula lui Goldschmidt) f=nr de faze la echilibru c=nr de componen i ai fazelor n=nr de variabile (P, T, xi) ce pot varia independent, f r s afecteze num rul i compozi ia fazelor aflate la echilibru)
- echilibru invariant (un punct n diagrama PT) - echilibru monovariant (o linie n diagrama PT) - echilibru bivariant (o zon bidimensional n diagrama PT) - echilibru multivariant (o por iune multidimensional a spa iului P, T, xi (xi1 xi2 xi3..)

w=0 w=1 w=2 w>2

ntr-un sistem petrografic metamorfic, situa ia cea mai frecvent este wu2

w=c+2-fu2
Cea mai comun reprezentare a echilibrelor de faz este diagrama PT (unde se pot observa direct echilibrele invariante, monovariante i bivariante) Echilibrele multivariante nu pot fi reprezentate ntr-o diagram bidimensional Pentru simplificarea reprezent rii, se consider n=2 (P i T) Pentru diferite valori ale lui xi se poate face cte o reprezentare PT

Observa ie Componen ii c i putem alege n mod convenabil, n func ie de complexitatea sistemului chimic, astfel nct c sa fie ct mai mic Ex. Al2SiO5 ---poate fi considerat ca o faz (disten) alc tuit din componen ii Al2O3 i SiO4 -P-poate fi considerat ca un component

SS presupunem urm toarele situa ii

a) f=c deci w=2 (situa ia cea mai frecvent n rocile metamorfice) Roca reprezint un echilibru bivariant i a fost colectat dintr-o zon de metamorfism (una dintre fazele f reprezint mineralul index al zonei de metamorfism respective) b) f > c deci w < 2

cauza: Proba reprezint un echilibru monovariant (loca ia de probare reprezint un izograd) sau un echilibru invariant (loca ia de probare reprezint o condi ie de invarian ) Aceste situa ii sunt rare sau chiar excep ionale

Exemplu c=1
w=2

(Al2SiO5)
f=1+2-2=1=c

-situa ie frecvent

w=1

f>c (f=1+2-1=2)

-situa ie rar w=0 f>c (f=1+2-0=3)

-situa ie excep ional

c)

f<c

cauze:

1.Fie exist componen i miscibili ex. c=2 (Ab i An) i f=1 (Plg) 2. Fie exist componen i volatili perfect mobili: H2O, CO2
Ex. A + H2O = B (mineral hidratat) dar H2O nu o reg sim ca faz

3. Fie exist componen i perfect mobili (componen i u or levigabili n solu ie fluid )

Ex. A (min cu Na i Ca) + H2O exces = B (mineral hidratat de Ca) + NaOH n solu ie

4. Fie echilibrul nu a fost atins (nu toate fazele considerate fac parte din aceea i paragenez ) 5. Fie nu am ales bine componen ii c

S consider m sistemul binar MgO-H2O Fazele naturale posible sunt MgO (periclaz), H2O (apa) i un compus intermediar Mg(OH)2 (brucit) Cum tim dac apa se comport ca un fluid perfect mobil sau nu? Componentul intermediar apare n acest sistem ca urmare a reac iei

MgO + H2O p Mg(OH)2 Per + Fluid = Bru

- scris a a, este o reac ie retrograd (apare n timpul r cirii i hidrat rii rocii)

Sistemul MgO-H2O
Prin r cirea periclazului n prezen a apei, se formeaz brucitul
MgO + H2O p Mg(OH)2 Aten ie la aplicarea regulei fazelor atunci cnd sunt prezente minerale hidratate! a) Conform regulei fazelor pentru w = 1

ar trebui ca f = 2 + 2-1=3

Totu i, n e antion nu vedem dect coexisten a periclazului cu brucitul (deci numai 2 faze= nr de componen i). Apa fiind perfect mobil , a p r sit sistemul. Deci f=c b) la stnga monovariantei, tot periclazul ar trebui s fie consumat de reac ie i brucitul s r mn singura faz , deci f=1 aplicnd regula fazelor - f = 2+2-2 de i n diagram se vede c doar brucitul este stabil 2+2Tot periclazul trece n brucit doar dac apa este n exces Atunci, a doua faz exces. stabil este apa (care a r mas dup reac ie). Fiind perfect mobil , p r se te sistemul i r mne o singur faz , brucitul

exces, Dac apa nu este n exces ea va fi consumat total n reac ie, f r ca tot periclazul s fie transformat n brucit Excesul de periclaz r mne stabil chiar i n domeniul brucitului (periclaz = relict de exces) Deci avem din nou f=c=2

Sistemul MgO-H2O

Concluzie: Concluzie oriunde n domeniile bivariante

f=c

La stnga monovariantei -dac apa este n deficit cele dou faze sunt brucit i periclaz -dac apa este n exces cele dou faze sunt brucit i H2O La dreapta monovariantei cele dou faze sunt periclaz i H2O

Diagrame chemografice
= o reprezentare grafic a chimismului unei parageneze sau a mai multor parageneze minerale Exemplu: Olivina

c = 2 (Fo

i Fa):

Diagram baricentric sau diagram lever rule (regula prghiei)

c=3
Compozi iile mineralelor (ca nsumare a componen ilor) sunt reprezentate ntr-o diagram ternar
Ex: -componen ii x, y, z -faze x, y, z, xz, xyz, yz2

Obs. Putem reprezenta n acest triunghi un nr foarte mare de faze alc tuite din x,y i z, n diverse propor ii

reprezentarea grafic este un tetraedru (tridimensional). Dificil de reprezentat. Se fac proiec ii din vrful tetraedrului (apex)

c=4

Diagram cuaternar (tetraedru)

Proiec ie din apex pe planul bazei

c>4 reprezentare grafic multidimensional (imposibil de reprezentat grafic)

Observa ii -Foarte rar sunt prezente mai mult de patru minerale la echilibru -Dac situa ia cea mai frecvent este f=c, sistemele ternare i cuaternare acoper mul umitor marea majoritate a situa iilor -Pentru simplificarea num rului de componen i se apeleaz la o serie de artificii: -Se neglijeaz unii componen i chimici care sunt n propor ii foarte mici sau care nu paticip dect la edificarea unei singure faze n sistemul considerat -Se neglijeaz comonen ii perfect mobili -Se grupeaz ceilal i componen ii ct mai convenabil

Diagrame paragenetice (diagrame de compatibilitate)

S presupunem un sistem tricomponent c=3 Ipotez : Presupunem c nu exist solu ii solide ntre faze Obs: Obs orice faz alc tuit din x,y i z poate fi reprezentat n acest triunghi! Atunci ntrebare: Cte ( i care) faze pot fi la echilibru? R spuns: aplic m regula fazelor w=0
1) Cte faze pot fi la echilibru?

f=3+2-0=5 f=3+2-1=4 f=3+2-2=3=c

w=1 w=2

2) Care faze pot fi la echilibru? Se unesc fazele ntre ele, astfel nct segmentele s nu se intersecteze unele cu altele

Triunghiurile ob inute reprezint parageneze bivariante (fazele din vrfurile triunghiurilor sunt fazele ce pot fi la echilibru bivariant , w=2, f=3) Liniile reprezint paregenezele monovariante (un segment este comun la dou triunghiuri; toate fazele din cele dou triunghiuri reprezint fazele la echilibru n condi ii monovariante w=1, f=4) Punctele din inteiorul triunghiului n care se intersecteaz mai multe segmente (ex. punctul xyz) o paragenez invarian (toate fazele unite de aceste segmente sunt la echilibru invariant w=0, f=5)

Identificarea paragenezei unei roci tiind compozi ia chimic a rocii -Se exprim compozi ia chimic a rocii numai n func ie de x, y i z, recalculate astfel nct suma lor s fie 100. -Se proiecteaz aceast compozi ie n diagrama paragenetic xyz -Punctul ob inut se va g si cel mai probabil ntr-un triunghi (=triunghi paragenetic). Pentru exemplul din figur Roca trebuie s fie alc tuit din trei faze aflate la echilibru (echilibru bivariant): y,xy i xyz

Roca reprezint un echilibru monovariant. monovariant (f=3+2-1=4) Fazele echilibrate sunt xyz, xy , z y,

Roca reprezint un echilibru invariant. invariant (f=3+2-0=5) Fazele echilibrate sunt xyz, xy, z , x2y Observa ie: y,

ntr-o diagram ternar , fazele pot fi unite n mai multe feluri! -o anume configura ie a triunghiurilor paragenetice reprezint totalitatea paragenezelor posibile n sistemul xyz, la o anume condi ie PT

SiO2

cuar

Sistemul MgO-Al2O3-SiO2 MgO(MAS)

cordierit Sillimanit enstatit forsterit (disten, andaluzit)

MgO periclaz

spinel

Al2O3 corindon

Triunghiuri paragenetice n sistemul MgO-Al2O3-SiO2 MgOSiO2 qtz

(MAS)

SiO2 qtz

crd

crd

en fo

sill fo

en

sill

MgO pe

sp

Al2O3 co

MgO pe

sp

Al2O3 co

Configura ia 1 (pentru P1 i T1) Parageneza en-sp-crd

Configura ia 2 (pentru P2 i T2)

reac ie

Parageneza en-crd-co

crd + 3sp

5 en + 5 co

De unde tim ce configura ie s alegem? -studiul microscopic Cum identific m reac ia? -studiu microscopic -intersec iile din diagrama paragenetic (linia crd-sp cu linia en-co crden-co) Zona spinelului
SiO2 qtz

reac ie
Izogradul corindonului (mineralul neoformat)
sill fo en

Zona corindonului
SiO2 qtz

crd

crd

en fo

sill

MgO pe

sp

Al2O3 co

MgO pe

sp

Al2O3 co

O diagram paragenetic arat -parageneza posibil pentru un chimism dat -tipul de echilibru (bi-mono sau invariant) O diagram paragenetic este valid doar pentru un interval limitat de P i T (intervalul de stabilitate al paragenezei), reprezentnd un anume grad de metamorfism La alte grade de metamorfism, configura ia triunghiurilor se schimb , pentru acela i chimism dat

c=3 iar fazele admit miscibilitate par ial

Mineralele x(y,z) i x2(y,z) admit miscibilitate par ial a componen ilor y i z. Mineralul x(y,z) admite mai mult y n structur dect mineralul x2(y,z) Mineralele (xyz)ss i zss (ss=solu ie solid ) prezint miscibilitate par ial a tuturor celor 3 componen i

(solu ii solide)

Pozi ia compozi iei chimice proiectate ne arat i gradul de miscibilitate par ial al fazelor aflate n echilibru

Dac c>3? c>3?

Cele mai multe roci metamorfice con in n diverse propor ii componen ii chimici majori: SiO2, Al2O3, K2O, CaO, Na2O, FeO, MgO, MnO i H2O (c = 9!!!!!) Trei reprezint nr. maxim de componen i cu care putem lucra u or n dou dimensiuni Cum alegem corect componen ii?

Simplificarea num rului de componen i 1) Ignor m unii componen i Elementele minore Elementele care intr ntr-o singur faz (putem ignora i componentul i faza corespunz toare, f r s nc lc m regula fazelor ex. TiO2 i rutilul) Componen ii perfect mobili

2) Combin m componen i Componen i ce se pot substitui reciproc ntr-o solu ie solid : (ex. Fe i Mg) 3) Limit m tipurile de roci pe care vrem s le reprezent m 4) Utiliz m proiec ii din apexul unor diagrame cuaternare

Regula fazelor este riguros corect doar aplicat sistemelor complete

O diagram ternar se aplic riguros doar pentru cazul (rar) n care exist n mod real doar trei componen i Dac ignor m componen i, i grup m sau i proiect m din alte faze Mai u or de reprezentat dar multe aspecte ale comport rii sistemului devin aparente Se poate pierde rigurozitatea corela iei dintre comportarea sistemului simplificat i situa ia real

Diagrama ACF
Ilustreaz paragenezele metamorfice pentru sistemele bazice ntr-o diagram ternar (c=3) Proiect m doar mineralele care apar sau dispar n timpul metamorfismului (arat gradul de metamorfism)

A, C i F reprezint trei pseudo-componen i calcula i pe baze atomice:

A = Al2O3 + Fe2O3 - Na2O - K2O C = CaO - 3.3 P2O5 F = FeO + MgO + MnO

A = Al2O3 + Fe2O3 - Na2O - K2O

De ce?

Fe3+ intr frecvent al turi de Al n acelea i pozii din structura mineralelor Na i K n rocile mafice sunt de regul combinate cu Al i produc componentul albitic al plagioclazilor i respectiv feldspatul potasic n diagrama ACF suntem interesa i de mineralele mafice i mai pu in de feldspa i (mineralele mafice ne indic gradul de metamorfism). Dac ignor m feldspa ii, trebuie s extragem din cantitatea total de Al acea cantitate care se combina cu Na i K pentru formarea feldspa ilor Dar raportul Al2O3 : Na2O sau Al2O3 : K2O n feldspa i este 1:1 Adic sustragem din cantitatea total de Al o cantitate echivalent cu Na2O and K2O

C = CaO - 3.3 P2O5

P2O5 se combin cu Ca i formeaz apatit. Cum apatitul nu intereseaz , l ignor m dar trebuie s sustragem din cantitatea total de Ca acea cantitate care se combin cu fosfatul.

F = FeO + MgO + MnO

Cele trei elemente intr n structura mineralelor n acelea i pozi ii structurale

Eskola a fost primul care a propus diagrama ACF i a ar tat utilitatea i simplitatea ei - 8 componen i au fost redu i la 3 Apa este omis , considerndu-se perfect mobil SiO2 este ignorat (cuar ul este rar n rocile bazice. Dac totusi este prezent, ignorarea lui este echivalent cu proiec ia din apexul unui tetraedru unde se gase te cuar )

Exemplu: Exemplu: Anortit CaAl2Si2O8 A = 1 + 0 - 0 - 0 = 1, C=1-0=1 F=0 A+C+F=2 dar pentru o proiec ie ntr-o diagram ternar trebuia ca suma lor s fie 100 (sau 1, dac mp r im la 100) A = 0.5 C = 0.5 F=0

To i silica ii din diagrama ACF sunt proiecta i din vrful SiO2 Cuar

O diagram paragenetic ACF se refer la un anume grad de metamorfism dintr-o zon (ex. zona distenului n Scottish Highlands)

Dup Turner (1981). Metamorphic Petrology. McGraw Hill.

Diagrama AKF
Se aplic n mod similar, dar pentru rocile aluminoase
Meta-sedimentele (meta-pelitele) sunt -bogate n Al i K -s race n Ca

A = Al2O3 + Fe2O3 - Na2O - K2O CaO K = K2O F = FeO + MgO + MnO