Ministerul Educaiei din Republica Moldova

Universitatea de Stat din Moldova

Facultatea Chimie i Tehnologie Chimic
Departamentul Chimie Industrial i Ecologic

Lucrul Individual

Tehnologii de obinere i chimizarea acidului acetic

A verifica: Gladchi Viorica

Doctor Confereniar Universitar

A elaborat: Brag Doina

Student anul III, TPCM

CHIINU 2016

1.Introducere
Acidul acetic e un compus chimic organic ce apare ca un lichid incolor, cu miros
caracteristic, neptor; se amestec n orice proporii cu apa. Temperaturile de topire i
fierbere sunt 16,7 C respectiv 118,2 C. Oetul conine acid acetic n concentraie de 3
9%.
Acidul acetic glacial este un acid acetic de concentraie 9899,8%. Este caracterizat
printr-o mare capacitate de a atrage apa din mediul n care se gsete (higroscopicitate).
Acidul acetic este:

coroziv, vaporii si provocnd iritarea conjunctivei oculare i a cilor respiratorii, putnd

merge pn la congestia pulmonar.

considerat a fi un acid slab, deoarece n soluii apoase i n condiii standard de temperatur

i presiune acidul disociat coexist n echilibru cu forma nedisociat, spre deosebire de acizii
tari care sunt complet disociai.

unul dintre cei mai simpli acizi carboxilici, urmnd dup acidul formic.

un reactiv chimic important de larg utilizare n industrie, fiind folosit pentru

producerea tereftalatului de polietilen, compus ce st la baza obinerii de sticle pentru
buturile rcoritoare; se folosete la prepararea acetatului de celuloz, n special pentru
filmul fotografic, la fabricarea de solveni pentru industria de lacuri i vopsele, pentru
obinerea acetatului de polivinil, n industria medicamentelor, ca i n producerea de fibre i
esturi sintetice. n gospodrie, acidul acetic diluat e adesea utilizat ca agent de detartrare.
n industria alimentar, este utilizat sub codul E260 ca aditiv alimentar cu scopul ajustrii
aciditii.
Oetul este o soluie de acid acetic diluat n ap, cunoscut i ca oet de fermentaie,care se

obine din lichide cu coninut de alcool, prin supunerea acestora fermentaiei acetice. Oetul de
fermentaie se obine dup natura materiei prime folosite: din vinul natural alterat; din mal; din
fructe, cnd este preparat din mustul de fructe; din alcool etilic obinut din industria vinului. n
prezent, n lume se fabric o gam variat de sortimente de oet. Cea mai mare cantitate rezult
prin transformarea alcoolului n fermentaie alcoolic. Producia mondial de oet, exprimat n
2

acid acetic pur, este de peste 200 mii tone, ceea ce nseamn circa 2 miliarde litri oet de 10.
Dup calitile gustative, primul loc l ocup oetul din vin i cel din mal. Aceste dou
sortimente au aprut la sfritul secolului al XVIII -lea.
Cerinele crescnde de oet, cantitile limitate de materie prim pentru prepararea oetului
de vin i fabricarea relativ complicat a oetului din mal, au dus la fabricarea oetului din alcool
etilic din vin. Din acel moment, industria oetului a cunoscut posibilitatea unei extinderi largi
funcie de existena industriei de alcool. Fabricarea relativ simpl a oetului din alcool a ntrit i
mai mult poziia predominant a acestuia. L. Pasteur a fost primul care a demonstrat c acidul
acetic

provine

prin

oxidarea

etanolului,

eviden

fiind

rolul microorganismelor

Acetobacter n aceast transformare. Pentru savant, problema esenial era de a gsi mijlocul
de mpiedicare a dezvoltrii vegetaiilor parazite care erau pricina bolilor vinurilor. Savantul a
observat, dup o serie de experimentri, c nu era nevoie dect s se ridice cteva secunde
temperatura vinului la 50 sau 60C. Oetul obinut n urma acestei fermentaii se prezint sub
forma unui lichid incolor sau colorat, cu gust acru; poate fi obinut prin fermentaie acetic a
lichidelor alcoolice diluate (vin, bere, alcool rectificat - rafinat diluat), distilarea uscat a
lemnului ori diluarea acidului acetic pur.
Soluiile de acid acetic pot fi produse folosind dou categorii de procedee: chimice
(carbonilarea metanolului, oxidarea acetaldehidei) i biotehnologice (fermentaie acetic). [1]

2. Fabricarea acidului acetic prin metode chimice

2.1. Obinerea acidului acetic prin carbonilarea metanolului
Procesul implic apariia iodometanului ca intermediar i se realizeaz n trei etape.
Un catalizator, de obicei un complex metalic, este necesar pentru carbonilare (etapa 2). [2]
(1) CH3OH + HI CH3I + H2O
(2) CH3I + CO CH3COI
(3) CH3COI + H2O CH3COOH + HI
Prin alterarea condiiilor de reacie, este posibil obinerea anhidridei acetice pe
aceeai linie de producie. Deoarece att metanolul ct i monoxidul de carbon erau materii prime
ieftine, carbonilarea metanolului prea s fie de departe o metod atractiv de obinere a acidului
acetic. Henry Drefyus de la British Celanese dezvolt o linie prototip de carbonilare a
metanolului nc din 1925. Totui, absena unor materiale capabile s gzduiasc reacia
amestecului coroziv la presiunea mare cerut (de peste 200 atm) a descurajat, pentru un timp,
aplicarea acestor ci la scar industrial. n 1963, a fost pus la punct de ctre compania chimic
german BASF primul proces tehnologic de carbonilare a metanolului care folosea un catalizator
de cobalt. [3] n 1968, este descoperit un catalizator pe baz de rodiu. Acesta este eficient i la
presiuni mai mici, aproape fr produi secundari. Prima linie tehnologic ce utiliza acest
catalizator a fost construit de ctre compania chimic american Monsanto n 1970, iar
carbonilarea metanolului cu catalizator de rodiu devine metoda predominant pentru obinerea
acidului acetic. La sfritul anilor '90, compania BP Chemicals exploateaz profitabil
catalizarea prin procedeul Cativa ([Ir(CO)2I2]), care este indus de ruteniu. Acest proces
tehnologic cu catalizator de iridiu este mai ecologic i mai eficient i a nlocuit pe scar larg
tehnologia Monsanto, adesea utiliznd aceleai linii de producie.[4]

2.2. Obinerea acidului acetic prin oxidarea acetaldehidei

nainte de aplicarea industrial a procedeului Monsanto, acidul acetic era produs, n mare
parte, prin oxidarea acetaldehidei. Aceasta rmne a doua metod ca importan pentru
producerea acidului acetic, dei nu se poate compara ca eficacitate cu metoda carbonilrii
metanolului. Acetaldehida poate fi produs fie prin oxidarea butanului sau a benzinei uoare,
fie prin hidratarea etilenei. Cnd butanul sau benzina uoar sunt nclzite cu aer n
prezena unor diferii ioni metalici, printre care cei de mangan, cobalt i crom, se formeaz
un peroxid organic care apoi se descompune pentru a produce acid acetic, dup reacia :
2 C4H10 + 5 O2 4 CH3COOH + 2 H2O
n mod tipic, reacia se desfoar n anumite condiii de temperatur i presiune,
destinate s se obin cea mai mare temperatur la care butanul rmne nc lichid. Conditiiile
de reacie clasice sunt 150 C i 55 atm. Se formeaz i civa produi secundari, printre
care butanona, acetatul de etil, acidul formic i acidul propionic. La rndul lor,
aceti produi sunt valorificai, iar condiiile de reacie pot fi modificate cu scopul de a mri
cantitile produse, dac acest lucru este rentabil.[5] Totui, separarea acidului acetic de aceti
produi

secundari

mrete

costurile

de

producie.

condiii

similare

folosind catalizatori similari ca n oxidarea butanului, acetaldehida poate fi oxidat de

ctre oxigenul din aer pentru a produce acid acetic:
2 CH3CHO + O2 2 CH3COOH
Folosindu-se catalizatori moderni, aceast reacie poate duce la obinerea acidului acetic cu
un randament de peste 95%. Principalii produi secundari sunt acetatul de etil, acidul
formic i formaldehida, toi avnd puncte de fierbere mai mici dect acidul acetic i
putnd fi separai uor prin distilare.
Acidul acetic obinut prin ambele metode se purific n continuare prin distilare i alte
procedee chimice. Se obine n acest fel acid acetic glacial sau soluii foarte concentrate de acid
acetic. Pe baza acestora, se pot prepara soluii de acid acetic cu concentraia cuprins ntre 60 80%, denumite de multe ori esen de oet" i care se folosesc, prin diluare, aromatizare i
colorare (de cele mai multe ori cu caramel) la obinerea oetului" sintetic. Fabricarea n scop
alimentar a acestui tip de oet" este interzis n multe ri, iar acolo unde este permis,
proveniena produsului trebuie s fie marcat explicit.[6]

3. Fabricarea acidului acetic prin procedee biotehnologice

3.1. Schema tehnologic general

Indiferent de tehnologia aplicat, procedeele biotehnologice se bazeaz pe fermentaia
acetic a unor lichide alcoolice. Schema tehnologic general de fabricare a oetului este
prezentat n figura 3.1.
Operaiile care implic aspecte biotehnologice sunt: prepararea substratului hidroalcoolic,
fermentaia acetic i, ntr-o mai mic msur, maturarea. Aceasta din urm se aplic selectiv,
mai ales n cazul oetului obinut prin fermentaie submers.
Prepararea substratului hidroalcoolic
Materiile prime care pot fi folosite la fabricarea oetului sunt foarte diverse: vin, spirt
(alcool etilic), cidru i diverse soluii alcoolice obinute prin fermentaia alcoolic a unor sucuri
de fructe, a mierii, a mustului de mal i a unor materii prime amidonoase. Condiia esenial este
s conin alcool etilic. Aceste materii prime se pot folosi individual sau n amestec, cu sau fr
adaos de ap.
Ap

Materii prime

Nutrieni

Prepararea substratului hidroalcoolic

Substrat hidroalcoolic

Fermentare acetic

Maturare

Stabilizare-filtrare

Oet de fermentaie
Figur 3.1. Schema tehnologic general
6 de fabricare a oetului de fermentaie

Concentraia de alcool etilic din soluia hidroalcoolic se regleaz la valori cuprinse ntre
3,5 % i 17 %, n funcie de tria acetic, care urmeaz s fie obinut i randamentul de
conversie corespunztor tehnologiei folosite. Randamentul teoretic de conversie este prezentat
odat cu tratarea mecanismului fermentaiei, iar randamentele practice sunt prezentate individual,
n funcie de tehnologia de fabricaie. [7]
Pe lng prezena alcoolului etilic, pentru desfurarea fermentaiei acetice n condiii
bune, este necesar i o serie de nutrieni secundari i factori de cretere. Dac se utilizeaz ca
materie prim vinul sau lichide alcoolice provenite din fermentarea sucurilor de fructe i a
mustului de mal, adugarea de nutrieni secundari nu este strict necesar. De asemenea, pn la o
anumit limit, fermentaia acetic poate fi condus n condiii relativ acceptabile, chiar dac se
folosesc amestecuri ntre materiile prime descrise mai sus, ap i alcool etilic. Totui, dac
fraciunea reprezentat de vin, must de mal fermentat sau de sucurile fermentate de fructe este
sub 50 - 60%, este necesar adugarea unor elemente nutritive suplimentare. Anumite substane
nutritive au un efect pozitiv, chiar i asupra substraturilor formate exclusiv din vin. Cantitatea de
nutrieni utilizat i proporia dintre acetia depinde de natura substratului. De obicei se folosesc
sruri de amoniu (sulfat de amoniu, fosfat de amoniu), de potasiu i de fosfor (sulfat de potasiu,
fosfat de potasiu) i extracte de mal condiionate sub diverse forme.
Maturarea - limpezirea

Oetul din arjele normale se pstreaz minimum o lun n vase pentru maturare-limpezire,
dup care se face eventual o corecie de compoziie, urmat de filtrare, mbuteliere, depozitare
temporar i livrare. n unele cazuri este necesar i stabilizarea.

Filtrarea oetului
Oetul din arjele normale conine n suspensie impuriti, au aspect tulbure sau este slab
colorat. Se procedeaz la filtrarea lui, iar uneori este cleit cu gelatin. Pentru intensificarea
culorii oetului se adaug anumii colorani alimentari. Nu este permis adugarea n oet a
substanelor conservante, artificiale, aromatizante, a substanelor cu gust iritant i sintetice
ndulcitoare. Oetul din vin nu este pus n consum dect dup maturare, cnd s-a format aroma i
buchetul sau datorit resturilor rezultate n urma reaciilor dintre acizii din oet i alcool etilic
rmas nefermentat. [8]

3.2.Aspecte microbiologice i biochimice n timpul fermentaiei acetice

Microorganismele care produc cantiti semnificative de acid acetic fac parte din genul
Acetobacter. Mecanismul biologic de conversie a etanolului n acid acetic ncepe cu reacia de
formare a acetaldehidei, catalizat de o alcooldehidrogenaz, conform reaciei:

CH3CH2OH + 1/2 O2

Alcooldehidrogenaz

CH3CHO + H2O

(7.1)

n continuare, aldehida acetic, sub aciunea unei hidrataze, prin adiia unei molecule de
ap se transform n aldehida hidratat, conform reaciei:
CH3

H
O + H2 O

H
C OH
OH

CH3

(7.2)

Sub aciunea unei aldehid dehidrogenaze, aldehida hidratat este convertit apoi n acid
acetic conform reaciei:
CH3

H
OH +1/2 O2
OH

OH

Dehidrogenaz

CH3

C
O

(7.3)

+ H2O

Exist i o cale colateral de transformare a acetaldehidei, printr-o reacie de

disproporionare:
CH3

+ CH3

OH

OH

OH
O

C
O

+ H2O

CH3

C
O

+ CH3

CH2 OH

(7.4)

Etanolul format n acest caz se poate oxida din nou conform reaciei (7.1), iar ciclul poate
fi reluat conform reaciei (7.4). Proporia de acid acetic care se formeaz n cursul fermentaiei
pe aceast cale n raport cu cantitatea de acid acetic format pe calea principal nu este cunoscut
pn n prezent.
Randamentul teoretic de conversie a alcoolului etilic n acid acetic este de 130,4 kg de acid
acetic la 100 kg de alcool. Viteza de conversie depinde de natura microorganismelor i a
substratului, de nivelul de aprovizionare cu oxigen, de temperatur i scade cu creterea concentraiei acidului acetic prezent n mediu. Fermentaia acetic este un proces exoterm.
Conversia fiecrui mol de alcool etilic este nsoit de eliberarea unei cantiti de cldur de 117
kcal. [9]
8

3.3 Fermentaia anaerob

Unele specii de bacterii anaerobe, incluznd pe unele din genul Clostridium, pot
transforma zaharidele direct n acid acetic, fr utilizarea etanolului ca produs intermediar.
Reacia general determinat de aceste bacterii se poate scrie:
C6H12O6 3 CH3COOH
Mai interesant sub aspectul chimiei industriale este faptul c aceste bacterii acetogene pot
sintetiza acid acetic pornind de la compui monocarbonai, cum ar fi metanolul, monoxidul de
carbon sau o mixtur de dioxid de carbon i hidrogen:
2 CO2 + 4 H2 CH3COOH + 2 H2O
Capacitatea bacteriilor din genul Clostridium de a utiliza direct zaharidele sau de a
produce acid acetic din materii prime mai ieftine demonstreaz c acestea ar putea produce acid
acetic

mai

eficient

dect

oxidanii

etanolului

ca Acetobacter.

Totui,

bacteriile Clostridium sunt mai puin tolerante la mediu acid dect Acetobacter.
3.4 Distilarea uscat a lemnului
n industrie, acidul acetic se obine i prin distilarea uscat a lemnului. Materialul lemnos
se nclzete la 900-1000 C, n absena aerului, i astfel rezult mai muli produi: crbunele de
lemn (mangalul, folosit drept combustibil i reductor), produi gazoi (CH 4, CO, CO2) i un
produs lichid, numit acid pirolignos. Acesta din urm este un amestec de substane, printre
care acidul acetic, metanol, aceton i ali acizi superiori. Din acest amestec, acidul acetic este
izolat prin extracie cu un solvent selectiv.[10]
3.5 Procedee de realizare a fermentaiei acetice
O dat asigurat coninutul corespunztor de alcool etilic i substane nutritive, pentru
desfurarea fermentaiei acetice rmne esenial atingerea i meninerea unei anumite
concentraii a oxigenului dizolvat. De modul n care se realizeaz aprovizionarea cu oxigen a
bacteriilor acetice depind viteza procesului de fermentaie i, ntr-o oarecare msur, calitile
senzoriale ale produsului finit.
n funcie de viteza de formare a acidului acetic (i implicit de modul de aerare) procedeele
de fermentaie acetic pot fi mprite n dou categorii: procedee lente i procedee rapide.
9

Procedeele rapide se mpart, principial, n procedee la care contactul soluiei alcoolice cu aerul se
face prin distribuirea acesteia pe o coloan de umplutur inert i procedee submerse.
3.5.1.Procedeele lente (tip Orleans)
Sunt cele mai vechi tehnici comerciale de fabricare a oetului, principiul fiind cunoscut din
antichitate. Soluia alcoolic este plasat la nceput ntr-un vas cu raport diametru/nlime mare,
care conine tala, tulpini de vi de vie sau alte materiale de origine vegetal (de exemplu coceni
de porumb) care pot asigura o suprafa specific mare. Dup aproximativ 7 zile, perioad n
care se declaneaz fermentaia acetic, lichidul este trecut ntr-un alt vas. Acesta este de obicei
un butoi din lemn de esen tare dar poate fi i o cad nchis construit din acelai material.
Umplerea se face n aa fel nct lichidul s ocupe de la 50% pn la 70% din volumul total al
vasului. n aceste condiii, fermentaia acetic se desfoar lent, numai la suprafaa lichidului,
unde concentraia de oxigen dizolvat este suficient pentru a asigura metabolizarea alcoolului
etilic de ctre bacteriile acetice. Se formeaz astfel un voal de fermentaie" n care numrul de
bacterii acetice active este mare. Fermentaia dureaz ntre 8 i 14 sptmni, n funcie de
compoziia iniial a soluiei alcoolice, temperatur, natura microorganismelor, suprafaa de
contact lichid/aer etc. Dup ce fermentaia acetic se consider ncheiat, se extrage din vas o
cantitate de oet reprezentnd 60 - 70% din volumul iniial i se nlocuiete cu materia prim. n
acest fel n vasul de fermentaie rmne o cantitate de oet care conine un numr suficient de
bacterii acetice pentru reluarea fermentaiei. Din acest moment nu mai este necesar etapa
iniial, respectiv trecerea prin vasul cu umplutur.
Procedeele lente se folosesc, n general, pentru obinerea unui oet cu tria de 4 - 7 grade
acetice. Viteza sczut implic ocuparea unui spaiu de fermentaie mare, ceea ce se traduce n
ultim instan printr-o suprafa construit mare i costuri investiionale ridicate n comparaie
cu celelalte procedee. Avantajul esenial al procedeelor lente este aroma foarte fin a produsului
finit.
Atunci cnd se folosesc materii prime corespunztoare, calitile senzoriale ale oetului
fabricat prin fermentaie lent nu pot fi obinute sub nici o form prin utilizarea metodelor
rapide. Din acest motiv, procedeele lente sunt folosite pentru fabricarea oeturilor din fructe i a
unor produse speciale, cum este, de exemplu, oetul balsamic.
3.5.2.Procedee rapide care folosesc coloane cu umplutur
n acest caz, pentru atingerea unui nivel ridicat de oxigen dizolvat, plmada este distribuit
printr-un procedeu oarecare pe o coloan cu umplutur care asigur o suprafa mare de transfer
gaz-lichid. Distribuirea plmezii se poate face continuu (cazul procedeului care folosete
10

stropirea uniform a prii superioare a coloanei cu substrat) sau discontinuu (prin necarea"
periodic cu substrat a coloanei, urmat de scurgerea substratului).
Prima variant este utilizat mai frecvent deoarece regimul de aerare fluctueaz mai puin
i, n consecin, fermentaia acetic decurge n condiii mai bune, att sub aspectul
randamentului ct i al vitezei. Umplutura este format, de obicei, din tala de fag rou, dar se
poate folosi i talaul de stejar, spuma de mare, cocsul sau mangalul tratat n prealabil cu HCl
diluat. Cel mai rspndit acetator cu umplutur este aparatul Frings, prezentat n figura 3.5.
Proiectat n secolul al XlX-lea i perfecionat pe parcurs, aparatul Frings a constituit
principalul tip de acetator utilizat pn la dezvoltarea industrial a fermentaiei acetice submerse.
Acetatorul Frings este format dintr-un vas tronconic cu nclinaie mic (1) n interiorul cruia
este fixat, ntre dou grtare (3,5), o coloan de umplutur (2). Volumul acetatoarelor uzuale
este de 10 - 25 m3.
Soluia alcoolic parial acetificat, colectat la partea inferioar a aparatului, este
recirculat continuu cu ajutorul unei pompe (15) i mprtiat uniform de un distribuitor (11)
pe suprafaa superioar a umpluturii. Distribuitorul trebuie s asigure o mprtiere uniform a
soluiei, pentru realizarea unei suprafee de transfer gaz/lichid ct mai mare, n cursul curgerii
gravitaionale. n contracurent cu lichidul prin coloan circul cureni de aer proaspt. Aerul intr
prin orificii (2) distribuite n seral pe toat nlimea aparatului i iese printr-un racord montat la
partea superioar a acetatorului. Pentru recuperarea parial a vaporilor de acid acetic care
prsesc incinta de fermentaie odat cu aerul se folosete uneori un condensator (10).
Cantitatea de cldur care se formeaz n cursul fermentaiei acetice industriale este de
aproximativ 10 600 kJ/kg de alcool etilic metabolizat. Cea mai mare parte din aceast cldur
este transferat fluxului de aer, care circul prin acetator, i mediului exterior. Totui, n anumite
condiii, dac viteza de conversie a etanolului n acid acetic crete peste o anumit limit sau
temperatura mediului exterior este ridicat, este necesar preluarea excesului de cldur prin
intermediul unui schimbtor de cldur (14).

11

Figura 3.5. Acetatorul cu coloan de umplutur Frings.

Se consider c regimul termic normal de funcionare corespunde urmtoarelor plaje de
temperatur, distribuite pe nlimea coloanei: 22 - 26C n partea superioar; 26 - 28C n zona
central i 30 - 34C n partea inferioar. Msurarea temperaturii se face cu o serie de
termometre (4) dispuse pe nlimea coloanei.
Meninerea sub control a procesului de fermentaie se poate face acionnd asupra a trei
parametri: debitul de aer proaspt (se modific prin obturarea sau deschiderea orificiilor de
aerisire 2); temperatura lichidului distribuit pe seciunea superioar a coloanei (prin modificarea
debitului/temperaturii agentului de rcire folosit la schimbtorul de cldur) i gradul de
recirculare (se modific debitul de lichid pompat).
La prima pornire a aparatului se folosete un amestec de materie prim i soluie alcoolic
aflat n stare de fermentaie acetic (cuib de oet), preluat dintr-un alt acetator, aflat n regim
normal de funcionare. Deoarece prima pornire este un proces delicat, este recomandabil s se
urmreasc cu atenie temperaturile n cele trei zone ale umpluturii i s se intervin dac este
necesar prin modificarea debitului de aer sau a regimului de pompare.
Dac, cantitatea de cuib aflat la dispoziie este redus se adopt, de obicei, un regim iniial
intermitent de pompare. Fermentaia acetic se conduce pn la un coninut remanent de alcool
12

etilic de circa 0,2%. n acest moment se extrage rapid 50 - 70% din oetul aflat n aparat, se
ncepe imediat alimentarea treptat cu materie prim, urmrind regimul de temperatur, i se reia
ciclul de funcionare.
n regim normal de funcionare un ciclu de producie a aparatului dureaz 8-12 zile
pentru un oet cu tria de 9 grade acetice. Acetatorul Frings poate produce, n condiiile unor
costuri rezonabile, oet cu tria de pn la 12 grade acetice. Desigur c n acest caz durata unui
ciclu crete.
Pentru un anumit volum dat al aparatului i al coloanei de umplutur, productivitatea
depinde de durata ciclului de funcionare care, la rndul lui, este dependent de productivitatea
unitii de volum a umpluturii. n general, aceasta are n 24 de ore o medie de 2,0 - 4,5 kg acid
acetic/m3 umplutur. Productivitatea este influenat de natura bacteriilor acetice i modul de
conducere a fermentaiei. Mai mult, productivitatea prii superioare a coloanei este semnificativ
mai mare dect cea a prii inferioare. Astfel, n timp ce n primele straturi de umplutur se
convertete n acid acetic aproximativ 40% din alcoolul etilic prezent iniial, n straturile
inferioare conversia scade pn la 4%.
Randamentul practic al acetatoarelor Frings este cuprins ntre 75% din randamentul
teoretic (dac nu sunt prevzute cu condensator i condiiile generale de funcionare sunt
defectuoase) i 90% din randamentul teoretic (dac sunt prevzute cu condensator i regimul de
funcionare este corespunztor). Fraciunea cea mai mare a pierderilor (pn la 90% din
pierderile totale) este format din acidul acetic pierdut prin evaporare. [11]
3.5.3.Procedee care folosesc fermentaia submers
n cazul fermentaiei acetice submerse, suprafaa de transfer gaz/lichid creat cu ajutorul
umpluturii n cazul acetatoarelor clasice este nlocuit cu suprafaa unor bule de aer cu
dimensiuni mici, distribuite n numr foarte mare n toat masa lichidului aflat n fermentaie. n
plus, cuibul de oet" folosit la acetatoarele cu umplutur este nlocuit adeseori cu culturi
selecionate de bacterii acetice.
La unele dintre primele acetatoare care foloseau fermentaia submers, pentru distribuirea
bulelor de aer a fost folosit o plac groas de sticl sintetizat. n prezent, instalaiile industriale
de obinere a oetului prin fermentaie submers utilizeaz bioreactoare de diverse tipuri
(Vogelbusch, B.M.A., Chemap etc.) adaptate corespunztor, la care generarea unei suprafee de
contact ct mai mare ntre aer i lichid se face prin mijloace mecanice. Un acetator tipic din
aceast clas este format dintr-un vas de oel inoxidabil, acido-rezistent sau polipropilen armat
cu fibre de sticl, un sistem mecanic de distribuire a aerului sub form de bule cu diametru mic
13

(turbin cu sau fr autoaspiraie, fie un injector special combinat cu un sistem de palete pentru
realizarea unui regim puternic turbionar), suprafee de transfer termic montate n interior sau un
schimbtor de cldur extern, sprgtor de spum (de obicei de tip mecanic, cu elemente active),
condensator pentru recuperarea vaporilor de acid acetic, aparatur de automatizare i control
specific.
Printre altele, aceasta trebuie s cuprind elemente pentru msurarea temperaturii, a
coninutului de oxigen dizolvat, a coninutului de alcool i a nivelelor de lichid i spum din
aparat. Conducerea procesului se realizeaz n general automat, uneori cu calculator de proces,
prin reglarea continu a temperaturii i a coninutului de oxigen dizolvat.

Fig. 3.5.3 Acetator utilizat n fermentaia submers

n momentul n care coninutul rezidual de alcool etilic atinge 0,2%, se extrage automat
30 - 50 % din volumul de lichid din acetator i se nlocuiete treptat (pentru meninerea
temperaturii n plaja optim pentru bacteriile acetice) cu materie prim. Productivitatea unui
astfel de aparat depinde de nivelul de aerare (5-15 m3 aer/m3 de soluie x or) i de eficacitatea
cu care acesta este distribuit sub form de bule fine.
Un acetator submers tipic poate produce 25 - 30 kg de acid acetic/m 3 de volum util n 24
de ore. Volumul util este, de obicei, 60 - 70% din volumul total. De exemplu, n cazul unui
acetator cu un volum util de 21 m3, la care se extrage pe ciclu o treime din soluia acetic, durata
fermentaiei pentru o trie final de 12 grade acetice este de aproximativ 30 de ore.
Randamentele obinute sunt net superioare n raport cu acetatoarele cu umplutur, putnd atinge
98% din randamentul teoretic.
Prin fermentaie submers se pot obine soluii cu o trie acetic de pn la 15 grade.
Dac se urmrete obinerea unei concentraii mari de acid acetic, se separ fermentaia n dou
trepte, care se desfoar n bioreactoare diferite, cu culturi diferite i parametri specifici. Din
14

punctul de vedere al operrii, acetatoarele submerse sunt mai sensibile dect cele cu coloan de
umplutur, deoarece absena aerrii pe durate chiar foarte scurte (sub 1 min) provoac o reducere
major a numrului de bacterii acetice active, cu repercusiunile corespunztoare asupra duratei
ciclului i a randamentului. Astfel de evenimente sunt evitate prin utilizarea unor surse de
rezerv pentru alimentarea cu energie i a unor sisteme de automatizare cu siguran mare n
exploatare.
Oetul produs prin fermentaie submers este mult mai tulbure i ceva mai puin aromat
dect cel produs n acetatoare cu umplutur. Din aceste motive este supus unei operaii de
limpezire/filtrare i se las uneori la maturare/nvechire n butoaie de lemn. Se obine astfel un
oet bogat n principii biologice, rezultate n urma autolizei celulelor bacteriene.
Privit global, dintre tehnicile prezentate, fermentaia submers este cea mai avantajoas
din punct de vedere economic, mai ales dac preul unitii de suprafa construit este mare.
Acest tip de fermentaie acetic a permis construirea unor linii de producie pentru acid acetic
glacial de origine biologic. n acest scop, acidul acetic de fermentaie se extrage cu acetat de
etil, se separ i se concentreaz prin distilare.[12]
4.Utilizri ale acidului acetic
Acidul acetic este folosit n alimentaie sub form de oet i ca materie prim n industria
farmaceutic, la prepararea aspirinei, n sinteza diferitor substane pe post de catalizator i/sau
solvent atunci cnd reaciile se petrec n mediu anhidru.
Acidul acetic este un reactant chimic utilizat pentru producerea a numeroi compui
chimici:

Acetat de vinil: reacia pornete de la etilen i acid acetic n prezena oxigenului, pe un

catalizator de paladiu.
2H3C-COOH + 2 C2H4 + O2 2 H3C-CO-O-CH=CH2 + 2 H2O

Producerea esterilor: majoritatea esterilor acidului acetic sunt de regul folosii ca solveni
pentru cerneluri, vopsele i lacuri. Printre esterii acidului acetic se numr acetatul de
etil, acetatul de n-butil, acetatul de izobutil i acetatul de propil. Acetia sunt produi, de
obicei, printr-o reacie catalizat din acid acetic acid i alcoolul corespunztor.
H3C-COOH + HO-R H3C-CO-O-R + H2O, unde R = o grupare general alchil

15

Anhidrida acetic: produsul condensrii a dou molecule de acid acetic este anhidrida
acetic.

Oet: sub form de oet, soluiile de acid acetic sunt folosite ca atare fie
pentru condimentare, fie pentru conservarea ca murturi a legumelor i a altor produse
alimentare.

Alte ntrebuinri:

Este inclus n produse pentru ndeprtarea tartrului de pe robinete sau chiuvete.

Aciditatea sa este util i pentru tratarea rnilor provocate de meduze prin inhibarea
celulelor urzictoare ale acestora, prentmpinnd n cazul unei aplicri imediate leziunile
grave sau chiar moartea.

De asemenea, acidul acetic este folosit ca spray conservant pentru furajele animalelor,
pentru a mpiedica creterea bacteriilor i a fungilor.

Acidul acetic glacial este folosit i pentru ndeprtarea negilor i a verucilor.

16

5. Concluzie
1. Pe baza metodelor chimice de obinerea a acidului acetic, se pot prepara soluii de acid acetic cu
concentraia cuprins ntre 60 - 80%, denumite de multe ori esen de oet" i care se folosesc,
prin diluare, aromatizare i colorare la obinerea oetului" sintetic;
2. Fabricarea n scop alimentar a acestui tip de oet este interzis n multe ri. Metodele chimice
sunt folosite pentru obinerea acidului acetic de interes chimic;
3. Procedeele biotehnologice duc la obinerea, la nivel industrial, a soluiilor de acid acetic utilizate
n industria alimentar;
4. n funcie de metoda folosit, se obine acid acetic cu arom fin (procedee lente); cu diferite
grade acetice: 4-7 grade acetice (procedee lente); sau 9-12 grade acetice (procedee rapide);
5. Costurile de fabricaie sunt relativ sczute;
6. Randamente mari 75-98%;
7. Timp scurt de fabricaie 24h (n cazul fermentaiei submerse i a procedeelor care folosesc
coloane cu umplutur);
8. Obinerea oetului cu principii biologice datorit supunerii acestuia la un proces de
maturare/nvechire (n cazul fermentaiei submerse);
9. Privit global, dintre tehnicile prezentate, fermentaia submers este cea mai avantajoas att din
punct de vedere economic, mai ales dac preul unitii de suprafa construit este mare dar si
din punct de vedere al productivitii.

17

Bibliografie
1. Banu C.,Tratat de industrie alimentar,Ed.ASAB;
2. Yoneda, N.; Kusano, S.; Yasui, M.; Pujado, P.; Wilcher, S. (2001). "Recent advances in
processes and catalysts for the production of acetic acid". Applied Catalysis A: General. 221 (1
2): 253265. doi:10.1016/S0926-860X(01)00800-6;
3. Lancaster, Mike (2002). Green Chemistry, an Introductory Text. Cambridge: Royal Society
of Chemistry. pp. 262266. ISBN 0-85404-620-8;
4. Lancaster, Mike (2002). Green Chemistry, an Introductory Text. Cambridge: Royal Society
of Chemistry. pp. 262266. ISBN 0-85404-620-8;
5. Chenier, Philip J. (2002). Survey of Industrial Chemistry (3 ed.). Springer.
p. 151. ISBN 0-306-47246-5;
6. Chenier, Philip J. (2002). Survey of Industrial Chemistry (3 ed.). Springer.
p. 151. ISBN 0-306-47246-5.
7. Tarhon Maria Cristiana, "Tehnologia fabricrii oetului", Ed. Fundaiei Universitare "Dunrea
de Jos", Galai;
8.Matei F., "Microbiologie aplicat", Ed. PRINTECH, Bucureti, 2011;
9. Heimo Held; Alfred Rengstl; Dieter Mayer, "Acetic Anhydride and Mixed Fatty Acid
Anhydrides", from Ulmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim: Wiley VCH,
2005, doi: 10.1002/14356007, p. 1-65;
10. Hendrickson, James B.; Cram, Donald J.; Hammond, George S. (1970). Organic
Chemistry (ed. 3). Tokyo: McGraw Hill Kogakusha. p. 135
11. Martin, Geoffrey (1917). Industrial and Manufacturing Chemistry (Part 1, Organic
ed.). London: Crosby Lockwood. pp. 330331;
12. "Chemistry", volume 5, Encyclopedia Britannica, 1961, page 374.
13.http://www.dacia.edu.md/ro_dacia/educatie/stiinte/studenti/s_naturale/chimia/stud_organic/_5
1.HTM Reacii specifice pentru aldehide alin 2.b. Accesat la data de 13.11.2016

18

19