Tema nr. 4. Gazele naturale Plan 1. Caracteristica general i compoziia chimic a gazelor naturale. 2.

Tehnologii de prelucrare primar a gazelor naturale: a). Uscarea gazelor b). Tehnologii de eliminare a hidrogenului sulfurat (procedee bazate pe absorbie i pe oxidare) 3. Valorificarea alcanilor inferiori. 1. Caracteristica general i compoziia chimic a gazelor naturale. Gazul natural este un amestec de alcani inferiori, dioxid de carbon, hidrogen sulfurat, azot, heliu, argon, etc, aflate n diferite proporii, dar ponderea principal i revine metanului (ntre 70 i 99%). Gazele naturale se ntlnesc n natur sub trei forme diferite: - sub forma de zcminte aparte. Dac ele conin preponderent metanul i puin etan, atunci se numesc gaze uscate; dar n cazul prezenei n gaz i a hidrocarburilor C3-C5 aceste gaze se numesc gaze umede. - sub form de gaz de min, cnd nsoesc zcminte de crbuni. - sub form de gaz de sond, cnd nsoete zcmntul de iei. Pentru a fi transportat, gazul natural dep extracie se supune prelucrrii primare, care include eliminarea urmelor de ap, eliminarea agenilor corosivi (H2S i CO2) i eliminarea hidrocarburilor superioare. Avantajele combustibilului gazos (6): 1. Combustibilul gazos uor i complet se amestec cu aerul i de aceea pentru arderea lui este necesar un exces mic de aer pentru arderea complet. Ca rezultat are loc pierderea mic de cldur. 2. Combustibilul gazos poate fi nclzit prealabil n geberatoare i de aceea temperatura flcrii devine mai mare. 3. Construcia sobelor este mult mai simpl, deoarece nu se obine zgur sau cenu. 4. La arderea gazelor se obine puin fum i SO2 (deoarece gazele se trateaz n vederea eliminrii compuilor ce conin sulf). 5. Combustibilul gazos poate fi transportat la distane mari prin procedee ieftine (prin gazoducte). 6. Gazele se aprind uor. 2. Tehnologii de prelucrare primar a gazelor naturale Prelucrarea primar a gazelor include: a). Eliminarea urmelor de ap, care se mai numete uscarea gazelor. Efectul negativ al apei n prezena gazelor naturale se manifest prin aceea c la transportarea gazului ce conine ap la anumite temperaturi i presiunu snt posibile dificulti la transportare i prelucrare, i anume, apa se acumuleaz n zonele joase ale conductelor ceea ce contribuie la scderea capacitii de transportare a gazelor; la fel, apa intensific aciunea corosiv a hidrogenului sulfurat i a bioxidului de carbon. Metode de uscare a gazelor naturale: - prin comprimare i/sau rcire - prin absorbie n lichide hidroscopice (glicoli, soluii de CaCl2 sau LiCl). Procedeul se bazeaz pe proprietile glicolilor de a absorbi vaporii de ap la temperaturi mici i eliminarea apei la temperaturi mari. Pentru uscare se utilizeaz dietilenglicolul (DEG) (2-2-)2 sau trietilenglicolul (TEG) -2-2--2-2--2-2-. - prin adsorbie cu ajutorul sitelor moleculare sau a silicagelului.

b). Eliminarea agenilor corosivi din gazele naturale. Dauna compuilor ce conin sulf const n aceea c ele contribuie la otrvirea catalizatorilor, duc la formarea compuilor secundare nedorite, duc la coroziunea instalaiilor i la poluarea mediului. n funcie de principiul aplicat, procedeile de eliminare a hidrogenului sulfurat din gazele naturale se clasific n 2 categorii cele bazate pe procese de oxidare i cele bazate pe procedee de absorbie fizic sau chimic. Procedee de oxidare, la rndul su, pot fi de oxidare uscat i oxidare umed. Oxidarea uscat se realizeaz n cazul cnd gazul natural conine o cantitate mic de sulf. Principalele metode de oxidare uscat snt urmtoarele: 1. Interaciunea hidrogenului sulfurat cu oxizii metalelor de tranziie:

H2S + Fe2O3

40 C

Fe2S3 + H2O

Dup aceasta urmeaz procesul de regenerare: Fe2S3 + O2 2 Fe2O3 + 6S Sulful obinut se extrage cu utilizarea solvenilor (sulfurii de carbon, toluenul, etc.) 2. Procedeul KATASULF: Procedeu se realizeaz n prezena catalizatorilor crbunilor activi sau bauxitei.

H2S + O2 H2S

SO2 S

Gazul eliminat se absoarbe cu soluie de sulfit-bisulfit de amoniu. 3. Procedeul de oxidare catalitic n prezena crbunilor activi: Sulful obinut se extrage cu ajutorul soluiei de sulfur de amoniu de 15%. Oxidarea n faza umed se realizeaz n cazurile concentraiilor mai mari ai compuilor ce conin sulf. Principalele procedee de oxidare umed snt urmtoarele: 1. Procedeul HOLMES STRETFORD const n interaciunea hidrogenului sulfurat cu vanadatul de Na n faza apoas: HS- + 2V5+ 2V4+ +S + H+ Regenerarea soluiei de vanadat se realizeaz prin oxidare cu aer. 2. Procedeul THYLOX const n interaciunea tioarsenatului de Na cu hidrogenul sulfurat din gazul natural: Na4As2S5O2 + H2S Na4As2S6O + H2O Regenerarea agentului de oxidare: Na4As2S6O +1/2O2 Na4As2S5O2 + H2O. 3. Procedeul MEROX se aplic la tratarea mercaptanilor la temperatur de 20-500C i presiune mai mare sau la presiune normal i la temperaturi de 1200C: R-SH + NaOH R-SNa + H2O Regenerarea se realizeaz n prezena catalizatorului ftalocianinei de Co(II): R-SNa + 1/2O2 + H2O 2NaOH + R-S-S-R Procedee de absorbie chimic sau fizic. n cazul prezenei a cantitilor mici de hidrogen sulfurat se aplic procedeile de absorbie chimic: a). Desulfurare cu soluiile de alcanolamine: - utilizarea monoalcanlaminelor:

H2S + 2R-NH2 (R-NH3)2S + H2S - utilizarea dialcanolaminelor: H2S + 2R2NH (R2NH2)2S + H2S

(R-NH3)2S 2RNH3HS (R2NH2)2S 2R2NH2HS

-utilizarea trialcanolaminelor:

H2S + 2R3N (R3NH)2S +H2S

(R3NH)2S R3NHHS

Alcanolaminele utilizate cel mai frecvent snt urmtoarele: -monoetanolamin (E) H2N-CH2-CH2-OH -dietanolamin (DE) -trietanolamin (E). b). Desulfurare cu soluii de sruri alcaline (Na2CO3, K2CO3, C6H5ONa) Eliminarea hidrogenului sulfurat se bazeaz pe reacie: H2S + Na2CO3 NaHCO3 + NaHS. Absorbia fizic se aplic n cazurile coninutului mare de hidrogen sulfurat, nu necesit cheltuieli att de mari ca n cazul absorbiei chimice, dar n acest caz este nevoie de solveni cu puritate avansat. Solvenii ce se utilizeraz n cazul absorbiei fizice snt tributilfosfatul,n-metilpirolidona, dimetileter al polietilenglicolului. 3. Valorificarea alcanilor inferiori. Pentru valorificarea alcanilor inferiori se apeleaz la urmtoarele procedee de fracionare a gazelor: 1. Condensarea fracionat (prin rcirea lor). Acest procedeu se folosete rar, deoarece principalul gaz utilizat este metanul (care merge pentru obinerea gazului de sintez, metanolului, acetilenei, etenei, etc). innd cont de faptul c n compoziia gazului natural cea mai mare parte i aparine metanului (pn la 99%) gazul se prelucreaz n ntregime, din el se nltur numai hidrogenul sulfurat, fiind un agent corosiv. 2. Rectificarea gazelor lichefiate. 3. Absorbia componentelor din amestec gazos. 4. Adsorbia i separarea componenilor cu utilizarea membranelor selective.