5.1. Sisteme disperse. Soluii. Dizolvarea. Solubilitatea. Hidrati. Solvati.

Amestecul este rezultatul punerii n comun a dou sau mai multe substante ntre care nu au loc
fenomene chimice.
Sistemele de substante n care o substant este repartizat sub form de particule foarte mici ntr-o alt
substant cu care vine n contact se numesc sisteme disperse. La sistemele disperse se disting 2 componenti:
substana aflat n exces - componentul preponderent - poart numele de dispersant (mediu de
dispersie).
substana dispersat n mediul de dispersie se numete faza dispers.
n dependen de starea de agregare a mediului de dispersie i a fazei disperse, sistemele se mpart n
mai multe tipuri.

Mediul de dispersie Faza dispers Exemple

G G aerul (N2 +O2)
G L ceaa (aer +ap)
G S fumul (aer + crbune)
L G apa carbogazoas
L L alcool cu ap
L S ap cu lut
S G platin + hidrogen
S L unt + ap
S S aliaje

Proprietile sistemelor disperse depind de mrimea particulelor fazei dispersate (a).

Pentru a > 100 nm - sisteme disperse instabile (faza dispers poate fi separat de mediul de dispersie
prin metode fizice: filtrare, centrifugare, decantare). Dac particulele fazei disperse au o densitate mai mare
sau mai mic dect particulele dispersantului, acestea se depun sau se ridic la suprafa n cmp gravitaional.
Astfel de sisteme se numesc dispersii grosiere. Suspensiile sunt sisteme formate dintr-un lichid n
care se afl particulele unei substane solide (lapte de var, ap cu lut). Emulsia e un amestec de 2 lichide
nemiscibile (lapte - ap cu grsimi).
Dac a < 1 nm - sistemele disperse sunt omogene, foarte stabile. n acest caz faza dispersat nu se
poate separa de mediul de dispersie prin metode fizice. Aceste sisteme la care dimensiunile particulelor sunt
de ordinul mrimii moleculelor se numesc dispersii moleculare sau soluii.
n cazul soluiilor dispersantul se numete solvent (dizolvant), iar faza dispers- solvat, solut sau
dizolvat.
Un loc intermediar l ocup sistemele disperse la care a este cuprins de la 1-100 nm, cunoscute sub
numele de dispersii coloidale sau coloizi.

Soluiile se obin n urma fenomenului de dizolvare. n procesul dizolvrii substanelor se produc

dou fenomene:
- descompunerea reelei cristaline (pentru substanele solide), ruperea legturilor intermoleculare i
chimice (la gaze i lichide) i rspndirea particulelor printre moleculele solventului - acesta fiind un proces
fizic endoterm;
- asocierea moleculelor sau ionilor substanei dizolvate cu moleculele solventului, deci apariia unor
interaciuni chimice ce conduc la formarea de combinaii chimice numite solvai - proces exoterm numit
solvatare. Cnd solventul este apa compuii se numesc hidrai, iar procesul - hidratare.
Deci, dizolvarea este un fenomen fizico-chimic ce se desfoar n 3 etape:
1. Ruperea legturilor intermoleculare i chimice (Q1);
2. Interaciunea chimic solvent - substan dizolvat cu formarea solvailor (+Q 2);
3. Repartizarea uniform a solvailor n solvent (Q3).
 Efectul termic la dizolvare reprezint suma Q d Q1+Q2Q3 , care poate fi negativ sau pozitiv i se
numete cldur de dizolvare. n funcie de valoarea lui Qd dizolvarea poate fi exoterm (ex. dizolvarea
acidului sulfuric n ap are loc cu o degajare foarte mare de cldur ) sau endoterm (ex. dizolvarea srurilor
de amoniu n ap).
De obicei, la dizolvarea gazelor i lichidelor se degaj cldur, deoarece energia absorbit pentru
ruperea legturilor chimice este mic, iar la dizolvarea solidelor se absoarbe cldur, fiind necesar o cantitate
mare de energie pentru distrugerea reelei cristaline.
Nu numai temperatura soluiei variaz, ci i volumul ei. De regul la dizolvarea substanelor are loc o
contracie de volum, adic volumul soluiei este mai mic dect suma volumelor solventului i substanei
dizolvate.
O confirmare a procesului de solvatare este i faptul c la cristalizare unele substane dizolvate
formeaz cristale ce conin molecule de dizolvant ntr-un numr determinat n raport cu o molecul de
substan cristalizat.
n cazul hidrailor astfel de cristale se numesc cristalohidrai, iar apa coninut n ele se numete ap
de cristalizare. Exemple: Na2SO4 10H2O, Na2CO3 10H2O, CuSO4 5H2O, CaCl2 6H2O etc.

Unii cristalohidrai lsai n aer pierd o parte din apa de cristalizare - fenomen numit eflorescen
(Na2CO3 10H2O). De asemenea apa de cristalizare se poate pierde la nclzire, fenomen deseori nsoit de

schimbarea culorii: de exemplu CuSO4 5H2O este albastru, iar CuSO4 anhidru este alb.

Unele substane au proprietatea de a absorbi vaporii de ap din atmosfer - sunt higroscopice (CaCl2,
AlCl3 ). Clorura de calciu anhidr CaCl 2 absoarbe din aer vaporii de ap trecnd n CaCl 2 H2O, CaCl2 2H2O i

n sfrit n CaCl2 6H2O. Unii hidrai, printre care i CaCl 2 6H2O, lsai n aer continu s absoarb ap,

transformndu-se ntr-o soluie concentrat. Asemenea substane se numesc delicvescente.

Aceste proprieti sunt determinate de presiunea vaporilor de ap din atmosfer, de presiunea de
vapori a hidratului i de presiunea de vapori a solutiei saturate.

Proprietatea unei substante de a se dizolva ntr-un anumit solvent se numete solubilitate.

Solubilitatea se exprim prin masa maxim de substant care la o temperatur dat se poate dizolva n 100 g
solvent.
Dup criteriul solubilittii la 20C, substantele se mpart n 3 categorii:
substante solubile ( S > 1g ) - ex. NaCl, CuSO4 etc.
substante putin solubile ( 0,1g < S < 1g ) - ex. Mg (OH)2, Ca (OH) 2, CaSO4;
substante greu solubile ( S < 0,1g ) sau impropriu numite insolubile - ex. AgCl, BaSO 4, etc.
Pn n prezent nu exist o teorie cu ajutorul creia s se poat prezice solubilitatea substantelor. Dar
observaiile asupra solubilittii substantelor au permis s se concluzioneze c se dizolv reciproc bine
substantele care se aseamn dup natura chimic i structur. Ex.: apa dizolv substantele cu structur ionic
i polar, iar solventii nepolari (CS2, CCl4, C6H6 - benzenul) dizolv substantele cu structuri nepolare ca uleiul,
naftalina,etc.
Solubilitatea substantelor depinde de natura lor chimic, precum i de factori fizici ca temperatura i
presiunea.
Solubilitatea substantelor solide i lichide crete de obicei la mrirea temperaturii, deoarece la
dizolvarea lor predomin factorul endoterm. Dependenta solubilittii substantelor solide de temperatur este
redat de curbele de solubilitate. Unele substante lichide se dizolv n ap n orice proportie (alcoolul
etilic, acidul azotic, acidul sulfuric etc.), exist ns lichide practic insolubile n ap (nemiscibile cu apa), cum
sunt de exemplu uleiurile.
La dizolvarea solidelor i lichidelor n ap volumul solutiei variaz putin, de aceea presiunea practic
nu influenteaz solubilitatea lor.
Dizolvarea gazelor este, de regul, un proces exoterm, de aceea la ridicarea temperaturii solubilitatea
se micoreaz. De altfel, n practic, metoda aplicat pentru nlturarea gazelor dintr-o solutie este fierberea.
Masa gazului dizolvat ntr-un lichid e proportional cu presiunea lui m kP. Deci mrirea presiunii
favorizeaz dizolvarea acestuia. ns volumul gazului dizolvat ntr-un lichid nu depinde de presiune.
 5.2. Clasificarea solutiilor. Moduri de exprimare a concentratiei.
Dup starea de agregare a componentior solutiilor se disting 3 tipuri de solutii:
solutii de gaz n lichid, ex. sifonul, solutia de amoniac, solutia de acid clorhidric, apa cu oxigen etc.
solutii de lichid n lichid: brom n ap, alcool n ap
solutii de solid n lichid: saramura, solutia de zahr n ap, etc.
Dup masa de substant dizolvat ntr-o anumit mas de solvent, solutiile se mpart n:
solutii saturate - solutii ce contin masa maxim de substant dizolvat (S) la o temperatur dat;
solutii nesaturate - solutii ce contin o mas de substant mai mic dect masa maxim (S), la o anumit
temperatur - aceste solutii mai pot dizolva o mas oarecare de substant;
solutii suprasaturate - solutii ce contin o mas mai mare de substant dect solubilitatea. Aceste solutii
sunt instabile i sub actiunea unui factor pertubator se transform n solutii saturate, excesul de substant
depunndu-se sub form de precipitat.
Solutiile se obtin prin dizolvarea substanelor n solvent. Dac n ap se adaug treptat zahr, atunci la
un moment dat zahrul nu se mai dizolv i rmne n precipitat. Soluia este n acest moment saturat, la
temperatura dat. Prin nclzire soluia devine nesaturat, ea putnd dizolva noi cantiti de substan.
O soluie suprasaturat se poate obine prin rcirea cu precauie a unei soluii saturate la o temperatur
ridicat. Dar chiar agitarea vasului determin cristalizarea substanei dizolvate, soluia suprasaturat
transformndu-se n soluie saturat.
n solutia saturat se stabilete un echilibru dinamic ntre substana dizolvat i faza ei solid care
poate fi pstrat orict de mult n condiiile date.
Pentru prepararea soluiilor se folosesc baloane cotate de diferite volume. Se calculeaz masa de
substan ce urmeaz a fi dizolvat, se cntrete la o balan ct mai sensibil i apoi se introduce n balonul
cotat cu volumul necesar. Se adaug ap pn la cot, se astup cu dopul i se agit. Dac n procesul
amestecrii se observ o mare contracie de volum se mai adaug ap, astfel nct balonul s fie umplut
complet pn la cot.
Raportul dintre cantitatea de substan dizolvat i cantitatea sau volumul soluiei se numete
concentraie. Exist mai multe moduri de exprimare a concentraiei:
1. concentraia procentual sau partea de mas a substanei dizolvate (notat c% sau ) reprezint masa
de substan dizolvat n 100g soluie - se exprim n pri de mas sau procente.

2. concentraia molar sau molaritatea ( Cm ) - reprezint cantitatea de substan dizolvat ntr-un litru de
soluie - se exprim n mol/l, uneori notat M.
Cm /V sau Cm m /M(X)V

3. concentraia normal sau normalitatea (concentraia molar a echivalentului - Cn) - reprezint cantitatea
de substan a echivalentului coninut ntr-un litru de soluie - se exprim n mol.echiv./l, notat prescurtat N.
Cn = (1/z x ) /V sau Cn m /M(1/z X)V

4. molalitatea ( concentraia molal ) notat b - reprezint cantitatea de substan dizolvat ntr-un kg

solvent, se msoar n mol/kg.
b(X) = ( x ) /m(Y), unde Y este solventul.

5. titrul (T) - reprezint masa de substan dizolvat ntr-un cm3 (ml) soluie, se msoar n g/cm3 sau g/ml.
T = m /V sau T = Cn M(1/z X) /1000

6. fractia molar (x) - reprezint cantitatea de substan dizolvat n cantitatea de soluie

xa = (a) /(a) + (b) +...
Din legea echivalenilor rezult c volumele soluiilor substanelor reactante sunt invers proporionale
cu concentraiile lor normale.
V1 Cn1 = V2 Cn2

5.3. Proprietile soluiilor.

 1. Difuziunea - este fenomenul de mprtiere a particulelor de solvat n toat masa solventului. Acest
fenomen arat c particulele substanei dizolvate au tendina de a ocupa tot spaiul care i st la dispoziie.
Viteza cu care are loc difuzia depinde de temperatur, concentraia soluiei i natura substanei
dizolvate, astfel:
- viteza crete odat cu temperatura sau concentraia soluiei
- viteza este deosebit de la o substan la alta fiind invers proporional cu masa molecular a
substanei dizolvate.
2. Osmoza - este fenomenul de trecere a unui dizolvant printr-o membran semipermeabil care
separ dizovantul pur de o soluie n acelai dizolvant sau separ 2 soluii de concentraii diferite. Trecerea se
face de la dizolvantul curat spre soluie sau de la soluia diluat spre cea concentrat.
Membranele semipermeabile sunt acele membrane ce permit trecerea liber a particulelor
dizolvantului i nu las s treac particulele substanei dizolvate. Ex.: membrana celular, vezica urinar,
pereii intestinului. Membrane artificiale sunt pergamentul, celofanul etc.
Forei care determin osmoza i corespunde presiunea osmotic. Experimental presiunea osmotic
poate fi msurat cu osmometrul. Presiunea osmotic este acea presiune pe care ar avea-o substana dizolvat,
dac la temperatura dat ea s-ar afla n stare gazoas i ar ocupa acelai volum ca i soluia.
P CRT sau P1000 RTV
unde C - concentraia molar (moll)
R-constanta universal a gazelor 8,314JmolK
T - temperatura absolut a soluiei (K)
Presiunea osmotic joac un rol important n viaa plantelor i animalelor. Membrana celular este
permeabil pentru ap i ioni i impermeabil pentru moleculele multor substane. Datorit osmozei i
presiunii osmotice plantele absorb din sol apa i srurile minerale i le ridic prin tulpin la nlimi mari.
Dac se introduc n ap celule, atunci apa difuzez n interiorul celulei, volumul sucului celular crete,
membrana se ntinde i crap. Acest fenomen se folosete la extragerea zahrului din celulele sfeclei de zahr.
Sngele omului i sucul celular al hematiilor au presiunea osmotic medie egal cu 7,65 atm, sau
775,136 kPa. Orice soluie a crei presiune osmotic este mai mare dect a sngelui se numete soluie
hipertonic, iar cea cu presiunea mai mic dect a sngelui se numete soluie hipotonic. Dac introducem
hematii n ap sau ntr-o soluie hipotonic, atunci apa prin membran ptrunde n interiorul celulei, volumul
sucului celular crete, iar membrana se ntinde i crap. Acest fenomen se numete hemoliz. ntr-o soluie
hipertonic osmoza este orientat invers - apa din hematii trece n soluie i membrana celular se ncreete.
Fenomenul se numete plasmoliz. Celulele microorganismelor, care se afl n soluii concentrate, pierd apa,
se contract i mor. Astfel se explic pstrarea alimentelor prin srare sau a fructelor prin zaharificare.
Soluii cu aceeai concentraie au aceeai presiune osmotic (sunt izotonice). Astfel, soluii de NaCl cu
c = 0,86% este izotonic cu sngele omului i se numete soluie fiziologic.

5.4. Sisteme coloidale

Sistemele coloidale sunt sisteme eterogene cu un grad mare de dispersie. Neomogenitatea indic
prezena suprafeei de separare dintre faze, care determin proprietile principale ale sistemelor coloidale.
Dimensiunile particulelor coloidale sunt cuprinse de la 1 pn la 100 nm. Unitile structurale sunt
agregate care pot fi: molecule, atomi, ioni ori macromolecule. Ex.: moleculele de amidon 5 nm, iar cele de
hemoglobin 3,5 nm.
Dup starea de agregare, clasificarea s-a fcut la clasificarea sistemelor disperse. Dup interaciunea
dintre faza dispers i mediul de dispersie, coloizii pot fi: liofili i liofobi.
Coloizi liofili se caracterizeaz printr-o aciune intens ntre faza dispers i mediul de dispersie. La
sistemele liofobe aceast interaciune lipsete aproape total.
Soluiile coloidale la care mediul de dispersie e lichid se numesc soli.
Exist 2 metode generale de obinere a soluiilor coloidale: dispersarea i condensarea. Dispersarea
const n mrunirea particulelor grosiere pn la dimensiunile coloidale. Dispersarea poate fi mecanic (cu
ajutorul unei mori) sau chimic - peptizare (tranformarea unui precipitat proaspt preparat ntr-o soluie
coloidal prin adugarea unui electrolit). Condensarea const n transformarea unei soluii reale ntr-o soluie
coloidal, prin modificri fizice sau chimice ale mediului.
Solii obinui se purific prin dializ, electrodializ sau ultrafiltrare. Dializa este un proces de
purificare a soluiilor coloidale de impuriti ce pot trece prin membrane semipermeabile. n electrodializ se
aplic o diferen de potenial ntre 2 secii cu solvent pur plasate de o parte i de alta ale vasului cu soluie
coloidal. La nchiderea circuitului ionii pozitivi din soluia coloid difuzeaz spre catod, iar cei negativi spre
anod. n metoda de ultrafiltrare se folosesc membrane cu pori de dimensiunile particulelor coloidale.

Proprietile soluiilor coloidale

a) Proprieti optice - dac particulele coloide sunt mari, ele pot fi observate la ultramicroscop. Toate
soluiile coloidale sunt opalescente; acest fenomen se datoreaz diffuziei luminii de ctre particulele coloide
mici. Datorit difuziei, lumina ce strbate o soluie coloidal poatefi vzut sub forma unui con luminos
(efectul Tyndall).
b) Proprieti electrice - sunt proprietile particulelor cu sarcin electric ale substanei dispersate care
condiioneaz comportarea lor n cmpul electric.
Electroforeza const n deplasarea particulelor coloide n prezena unui cmp electric spre unul dintre
electrozi.
Electroosmoza este fenomenul de trecere a mediului de dispersie prin porii unei diafragme sub
influena cmpului electric exterior.
n urma studierii acestor fenomene s-a stabilit c particulele fazei disperse posed sarcin electric,
dei sistemul n ansamblu este neutru.
Sarcina particulelor coloide se datorez prezenei ionilor pe suprafaa particulei, care au fost adsorbii
din mediul de dispersie. Datorit atraciei electrostatice, lng suprafaa particulei coloide se repartizeaz ioni
cu sarcin electric opus (contraioni). Astfel la suprafaa particulelor coloide , la suprafaa de separaie dintre
faze se formeaz un strat dublu electric i apare o diferen de potenial.

1-nucleul;

2-primul strat de adsorbtie;

3- stratul de contraioni;

4- stratul difuz

Fig. Structura unei micele coloidale de As2S3:

Multe particule coloidale au tendina de a adsorbi

din soluie ionii elementelor ce intr n componena
particulei. Complexul format din particula coloidal, ionii adsorbii i contrionii se numete micel coloidal.
Structura micelei de sulfura de arsen rezultat prin barbotare de H 2S printr-o solutie de acid arsenios
conform reaciei: 2H3AsO3 + 3H2S As2S3 + 6H2O

se poate reprezenta astfel: [(As2S3)mnHS-(n-x)H3O+]xH3O+

 Particula fazei disperse formeaz agregatul. Agregatul mpreun cu ioni comuni adsorbii din soluie,
care determin sarcina particulei se numete nucleu. Contraionii atrai de nucleu se concentreaz n jurul
nucleului i formeaz particula coloidal. O parte din contraioni se afl mai aproape de nucleu sub forma unei
sfere dense, iar ceilali contraioni formeaz sfera difuz a micelei.
Uneori, sarcina unui coloid difera dupa conditiile de preparare. Astfel, AgI preparat prin adaugarea in picaturi
a KI peste o solutie de AgNO3 (deci Ag+ in exces), d micelii cu formula:

[(AgI)mnAg+(n-x)NO3-]xNO3-

(coloidul este pozitiv datorita primului strat de ioni Ag+ adsorbiti). In cazul precipitarii AgI prin picurare de
AgNO3 peste o solutie de KI, (exces de ioni I-), se formeaza micelii cu formula:

[(AgI)mnI-(n-x)K+]xK+

coloidul fiind negativ.

Stabilitatea i coagularea sistemelor coloidale

Datorit gradului de dispersie mare, substanele dispersate coloidal au o suprafa imens ceea ce
determin o energie potenial mare. Astfel sistemele coloide sunt instabile termodinamic i au tendina de a
trece n starea dispersat grosier cu suprafa mai mic i energetic mai stabil.
Coagularea, adic contopirea particulelor coloidale n agregate mai mari, se produce sub influena
unei serii de factori, dintre care cel mai important este aciunea electroliilor. La adugarea de electrolit, ionii
ai cror sarcin este opus sarcinii particulei coloidale atrag ionii adsorbii la suprafaa particulei ducnd la
scderea sarcinii particulei coloidale sau chiar la neutralizarea ei. Pierznd sarcina electric, particulele
coloidale nu se mai resping i se contopesc n agregate mai mari.
De asemenea, coagularea se poate produce i prin dializ. Eliminnd intensiv electrolitul din sistemul
coloidal se poate distruge stratul electric adsorbit, iar soluia coloid coaguleaz.
n unele cazuri coagularea este un proces reversibil, n alte cazuri este ireversibil. Transformarea unui
precipitat ntr-o soluie coloidal se numete peptizare.
Majoritatea soluiilor liofile i unele liofobe n urma micorrii stabilitii agregative i contopirii unor
particule se transform n geluri. Procesul se numete gelefiere sau gelatizare. Consistena gelului depinde de
concentraia soluiei. Din geluri fac parte numeroase substane naturale i artificiale, care se folosesc pe scar
larg. Sunt geluri multe minerale, lemnul, gelatina, cleiul de tmplrie, amidonul, cauciucul, lutul,solul etc.
Multe geluri, cum sunt pinea, carnea, marmelada, aluatul se folosesc n industria alimentar.