Sunteți pe pagina 1din 20

Constana Sava CHIMIE ANALITIC.

VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7


Capitolul II.Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu apos

II.2. APLICAIILE METODELOR DE TITRARE


PRIN REACII DE NEUTRALIZARE N MEDIU
APOS

II.2.1. ACIDIMETRIE
II.2.1.1. Principiul metodei
Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu apos se bazeaz pe reacia:

H3O+ + HO 2H2O H+ + HO H2O

Acidimetria este metoda volumetric bazat pe reacia de neutralizare care


folosete ca titrant un acid tare pentru analiza bazelor tari, a bazelor slabe i a
srurilor cu hidroliz bazic. Acizii tari folosii uzual ca titrani sunt acidul
clorhidric, acidul azotic, acidul sulfuric. Aceti acizi sunt disponibili sub forma
unor soluii concentrate din care se prepar prin diluare soluiile folosite ca
titrani. Nefiind titrosubstane, dup prepararea soluiilor trebuie determinat
factorul de corecie.

II.2.1.2.Prepararea soluiilor

Prepararea soluiei de acid clorhidric


Reactivi i ustensile:
Instalaia de preparare a unei soluii prin diluare la balon cotat de 1000 mL
Acid clorhidric (M=36,4609 g/mol), soluie 36,5%, =1,19g/cm3
Flacon de reactiv de 1000 mL pentru soluia preparat
Modul de lucru
Se calculeaz concentraia normal a soluiei de HCl:
C% 36,5
C n , HClconc . C m , HClconc . 10 10 1,19 11,91
M 36,4609
Se calculeaz volumul de HCl concentrat necesar pentru a prepara 1000 mL
de soluie HCl 0,1N din bilanul de materiale:
e HCl ,i e HCl , f

C n , HClconc. VS , HClconc. C n , HCldil . VS , HCldil .

101
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul II.Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu apos

C n , HCldil . VS , HCldil .
VS , HClconc .
C n , HClconc .

0,1 1000
V S , HCl concentrat

11,91
8,3963 8,40mL

Se msoar cu o pipet gradat, 9-10 mL soluie concentrat de HCl care se


aduce ntr-un balon cotat de 1000 mL (n care se gsesc aproximativ 300 mL
ap distilat).
ATENIE Acidul clorhidric este o substan coroziv, care n contact cu
pielea produce arsuri.
ATENIE Msurarea volumului de acid clorhidric i aducerea sa n balonul
cotat trebuie s se fac repede, la ni pentru a limita pierderile de HCl sub
form de vapori.
Se omogenizeaz energic balonul (cu micri circulare) i se adaug ap
distilat pn la semn.
Se omogenizeaz coninutul balonului.
Se transvazeaz imediat dup preparare ntr-un flacon de sticl bine nchis.
Flaconul cu soluie de acid clorhidric se va eticheta corespunztor.

Prepararea indicatorilor
Fenolftalein, soluie R (0,1% m/v)
0,1 g fenolftalein (AB.2.4) se dizolv n 80 mL etanol 96% i se
completeaz cu ap distilat pn la 100 mL.

Fenolftalein, soluie R1 (1% m/v)


1 g fenolftalein (AB.2.4) se dizolv n 80 mL etanol 96% i se
completeaz cu acelai solvent pn la 100 mL.

Metiloranj, soluie R (0,1% m/v)


0,1 g metiloranj (sarea de sodiu a acidului 4-dimetilamonoazobenzen-4-
sulfonic, AB.1.2) se dizolv n 80 mL ap i se completeaz cu etanol 96% pn
la 100 mL.
Test. Amestecul format din 0,1 mL soluie de indicator i 100 mL ap
distilat lipsit de dioxid de carbon este galben. Adaosul a cel mult 0,1 mL soluie
acid clorhidric 0,1 M aq. schimb culoarea soluiei la rou.

102
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul II.Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu apos

II.2.1.3. Determinarea factorului soluiei de acid clorhidric


Principiul metodei
Acidul clorhidric nu este titrosubstan. La deschiderea flaconului cu
soluie de acid clorhidric concentrat, acesta fumeg, pierzndu-se inevitabil o
cantitate de acid clorhidric greu cuantificabil. De aceea, la prepararea soluiei de
HCl concentrat se msoar ntotdeauna un volum de soluie mai mare dect cel
rezultat din calcul. Pentru determinarea factorului soluiei de HCl concentrat se
poate folosi una din titrosubstanele prezentate n Tabelul II.1.1.
Fiind sruri provenite de la acizi slabi i baze tari, hidrolizeaz dnd
soluiei un pH alcalin. La echivalen, baza tare rezultat din hidroliz se
neutralizeaz, iar prezena acidului slab determin pH-ul soluiei:
[ H ] eq. K a C a

1 1
pHeq. p K a lg Ca
2 2

1 1 msare
pHeq. p K a lg
2 2 Eg , sare Vs ( L )

Cnd masa de titrosubstan luat n lucru, este cuprins ntre 104 Eg i


10 Eg, iar volumul soluiei la echivalen este aproximativ 100 mL (0,1 L), pH-
3

ul la echivalen are valori n intervalul:

1 1 10 4 1
pHeq. max p K a lg p K a 1,5
2 2 0,1 2

1 1 10 3 1
pHeq. min p K a lg p K a 1
2 2 0,1 2

103
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul II.Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu apos

Tabelul II.2.1. Titrosubstane


folosite la determinarea factorului soluiei de HCl
Nr M Eg Ka1 pKa1
Titrosubstana pHechiv
crt g/mol g/val Ka2 pKa2
Na2CO3 105,988 4,31 107 6,37
1 52,9944
Carbonat de sodiu 8 5,65 1011 10,25
NaHCO3 4,31 107 6,37
2 84,07 84,07 pHeq.=
Carbonat acid de sodiu 5,65 1011 10,25
1/2 pKa
KHCO3
100,119 100,119 -1/2 lgCa 4,31 107 6,37
3 Carbonat acid de
2 2 5,65 1011 10,25
potasiu
7,3 1010 9,14
Na2B4O7 10 H2O pHeq.min=
4 381,37 190,685 1,8 1012 11,74
Tetraborat de sodiu 1/2 pKa+1
1,6 1014 13,8
7,3 1010 9,14
K2B4O7 4 H2O
5 305,5 152,75 1,8 1012 11,74
Tetraborat de potasiu pHeq.max=
1,6 1014 13,8
1/2 pKa
Na2C2O4 +1,5 6,5 102 1,19
6 133,998 66,999
Oxalat de sodiu 6,1 105 4,21
KOOC-C6H4-COOH
7 204,23 204,23 3,9 10-6 5,41
Ftalat acid de potasiu

Determinarea factorului soluiei de acid clorhidric 0,1N


cu carbonat de sodiusubstan solid

Principiul metodei
Carbonatul de sodiu ndeplinete condiiile necesare unei titrosubstane: se
obine n stare pur, are formul molecular bine definit, este stabil, disponibil
i accesibil. Fiind sare provenit de la un acid slab i o baz tare, hidrolizeaz la
dizolvarea n ap:
Na2CO3 + 2HOH 2NaOH + H2CO3
Baza tare rezultat se titreaz cu soluie de acid clorhidric:
2NaOH + 2HCl 2NaCl + 2H2O
Reacia total:
Na2CO3 + 2HCl 2NaCl + H2CO3
pH-ul soluiei la echivalen este determinat de prezena acidului slab
(acidul carbonic).
[ H ] K a C a

104
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul II.Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu apos

1 1
pHeq. p K a ,1 lg Ca
2 2

1 1
pHeq. p K H 2CO 3 lg CH 2 CO 3
2 2

1
pH eq , max 6,37 1,5 4,7
2

1
pH eq ,min 6,37 1 4,2
2
Se titreaz o prob de carbonat de sodiu cu soluie de acid clorhidric n
prezena indicatorului acido-bazic care are domeniul de viraj ct mai aproape de
pH-ul la echivalen i situat pe domeniul saltului de pH asociat echivalenei
(metiloranj, rou Congo, verde de bromocrezol, 2,5dinitrofenol, rou de alizarin
sau hematoxilin).
Reactivi i ustensile:
Aparatele i ustensilele necesare titrrii directe
Metiloranj 0,04% m/V n etanol 20%, sau 0,04% m/V n ap distilat
Ap distilat fiart i rcit, liber de CO2
Soluie de HCl 0,1Nsoluia de standardizat
Carbonat de sodiusubstan chimic purNa2CO3, uscat n prealabil la 250-
300C; Eg,Na2CO3= 105,9888/2=52,9944
Modul de lucru:
A. n paharul de titrare soluia de Analizat:
Se cntrete la balana analitic, pe sticl de ceas sau n fiol de cntrire o
prob de (10-410-3) Eg, adic 0,0050,050 g Na2CO3 (uscat) care se aduce n
paharul de titrare cu ap distilat (fiart i rcit) din piset.
Se dizolv i se adaug ap distilat fiart i rcit pn la aprox.50 mL soluie
i 34 picturi de indicator metiloranj
B. n Biuret titrantul: Soluie de HCl 0,1Nsoluia de standardizat
C. Condiii, Calcule i Concluzii:
Se titreaz pn la virajul indicatorului de la galben n portocaliu
Se nclzete pentru eliminarea dioxidului de carbon i dup rcire se continu
titrarea pn la viraj persistent (dac este necesar)
Se calculeaz factorul soluiei de HCl 0,1N aplicnd legea echivalenei:
e Na 2 CO 3 eHCl

105
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul II.Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu apos

m Na 2 CO 3
C n , HCl F HCl V s , HCl , eq. ( L )
E g , Na 2 CO 3

m Na 2 CO 3 10
3

F HCl
E g , Na 2CO3 C n , HCl V S , HCl , echiv (mL )
Prezentarea rezultatelor
Se efectueaz minim trei titrri i factorul este media aritmetic a valorilor
concordante. Se completeaz tabelul:
Nr. A B C Media
det. Soluia de analizat Titrantul Calculul determinrilor
m1,carbonat de sodiu= g
Vs1,HCl= F0,1,HCl= FHCl
1 Vap distilat = mL
(mL) F1 F2 F3
Indicator=
m2,carbonat de sodiu = .g 3
Vs2,HCl= F0,1 HCl=
2 Vap distilat = mL ..........................
(mL)
Indicator= 3
m3,carbonat de sodiu= .g
Vs3,HCl= F0,1 HCl= ...........................
3 Vap distilat = mL
.(mL)
Indicator=

Determinarea factorului soluiei de acid clorhidric 0,1N


cu tetraborat de sodiu (borax) substan solid
Principiul metodei
Tetraboratul de sodiu este titrosubstan i are, fa de celelalte substane
etalon din Tabelul II.1.1 avantajul masei molare mari i implicit a unei valori mari
a Eg, ceea ce reduce considerabil erorile la analiz. Determinarea factorului prin
aceast metod se bazeaz pe urmtoarele reacii chimice:
La dizolvarea n ap a tetraboratului de sodiu, are loc hidroliza:
Na2B4O7 + 7H2O 2NaOH + 4H3BO3
La titrare, are loc neutralizarea bazei tari rezultate:
2NaOH +2HCl 2NaCl + 2 H2O
Reacia total este:
Na2B4O7 + 5H2O + 2HCl 2NaCl + 4H3BO3

106
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul II.Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu apos

La echivalen pH-ul soluiei va fi dat de pH-ul soluiei de acid boric i se


va situa n intervalul 5,66 n funcie de volumul final.
[ H ] K a C a

1 1 1 1
pH eq. p K a ,1 lg CH 3 BO 3 9,14 lg Ca
2 2 2 2

pH eq. max . 4,57 1,5 6,07

pH eq. min . 4,57 1 5,57

Se titreaz o prob de borax cu soluia de acid clorhidric (pentru care se


determin factorul) n prezen de rou de metil (viraj 4,5-6,2).
Reactivi i ustensile:
Aparatele i ustensilele necesare titrrii directe
Rou de metil 0,1% m/V n etanol 96%
Ap distilat fiart i rcit, liber de CO2
Soluie de HCl 0,1Nsoluia de standardizat
Na2B4O7 10H2O (borax) substan chimic pur, uscat la etuv
Eg borax=M/2 = 381,37/2=190,685 g/val.
Modul de lucru:
A. n paharul de titraresoluia de Analizat:
Se cntrete la balana analitic, pe sticl de ceas o prob de (10410-3) Eg
adic ntre 0,020,2 g borax, care se aduce n paharul de titrare cu ap distilat
(fiart i rcit) din piset.
Se dizolv i se adaug ap distilat fiart i rcit pn la aprox. 50 mL
soluie.
Se adaug 34 picturi rou de metil.
B. n Biuret titrantul: Soluie de HCl 0,1 Nsoluia de standardizat
C. Condiii, Calcule i Concluzii:
Se titreaz pn la virajul indicatorului de la galben la portocaliu
Se calculeaz factorul soluiei de HCl 0,1N aplicnd legea echivalenei:

eborax e HCl

mborax
C n , HCl F HCl V s , HCl , eq. ( L)
Eg , borax

107
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul II.Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu apos
3
m borax 10
F HCl
E g , borax C n , HCl V s , HCl , eq. (mL )
Prezentarea rezultatelor
Se efectueaz minim trei titrri i factorul este media aritmetic a rezultatelor
concordante.
Se completeaz tabelul:
Nr. A B C Media
det Soluia de analizat Titrantul Calculul determinrilor
m1, borax=g
Vs1, HCl= FHCl
1 Vap distilat= mL F1=
(mL)
Indicator= F1 F2 F3
m2, borax= .g
Vs2, HCl= 3
2 Vap distilat=mL F2=
(mL) ....................
Indicator=..
m3, borax=..g 3
Vs3, HCl=
3 Vap distilat=mL F3= .....................
.(mL)
Indicator=

Problematizare
Dat fiind modul de lucru la determinarea factorului soluiei de HCl, s se
efectueze analiza folosind o alt titrosubstan din Tabelul II.2.1. Obiective:
S se ntocmeasc schema de lucru;
S se optimizeze masa de titrosubstan;
S se aleag indicatorul adecvat folosind tabelul cu indicatori acido-bazici
(Cap.III.4);
S se completeze tabelul cu rezultate;
S se calculeze factorul F0,1.

II.2.1.4. Analiza unei soluii de borax


cu soluie standard de acid clorhidric
Principiul metodei
Se titreaz soluia de borax de concentraie necunoscut, n prezen de
rou de metil, cu soluie standard de acid clorhidric 0,1N.
Reactivi i ustensile:
Aparatele i ustensilele necesare titrrii directe
Rou de metil 0,1% m/V n etanol 96%
Soluie standard de HCl 0,1N
Soluie de analizat, soluie de borax

108
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul II.Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu apos

Modul de lucru:
Se determin volumul de soluie de tetraborat de sodiu care va fi luat n
lucru dup modelul Optimizarea titrrii.
Se nscriu datele n tabel:

Nr. A B C
det Soluia de analizat Titrantul Calculul
1 VS1, borax=1 mL, a.d. ind. VS1, HCl, eq.=........ C1
2 VS2, borax=10 mL, a.d. ind. VS2, HCl, eq.=........ C2
3 VS3, borax=100 mL, a.d. ind. VS3, HCl, eq.=........ C3

Se consider pentru exemplificare o soluie de borax 0,1N.


A. n paharul de titraresoluia de Analizat:
Se msoar un volum cuprins ntre 5 i 10 mL soluie de borax care se aduce
n paharul de titrare
Se dilueaz cu ap distilat pn la aprox. 50 mL soluie
Se adaug 3-4 picturi de rou de metil
B. n Biuret titrantul: Soluie de HCl 0,1N standardizat
C. Condiii, Calcule i Concluzii:
Se titreaz pn la virajul indicatorului de la galben la portocaliu
Se nclzete la fierbere, se rcete i se continu titrarea pn la viraj
persistent
Se calculeaz concentraia normal a soluiei de borax din legea echivalenei:

e Na 2 B 4 O 7 e HCl

C n , Na 2 B 4 O 7 V S , Na 2 B 4 O 7 C n , HCl F HCl V S , HCl , eq.

C n , HCl V S , HCl , eq. F HCl


C n , Na 2 B 4 O 7
V S , Na 2 B 4 O 7
Prezentarea rezultatelor
Se efectueaz cel puin trei titrri i rezultatul va fi dat de media aritmetic a
concentraiilor obinute. Se nscriu datele n tabel:
Nr. A B C Media
det. Soluia de analizat Titrantul Concentraia determinrilor
VS1, borax=mL
Vs1, HCl eq.= Cn1, borax=
1 Vap distilat=mL C=
(mL)
Indicator=

109
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul II.Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu apos

VS2, borax=.mL
Vs2, HCl eq.= Cn2, borax=
2 Vap distilat=.mL
(mL)
Indicator=
VS3, borax=.mL
Vs3, HCl eq.= Cn3, borax=
3 Vap distilat=..mL
(mL)
Indicator=

Problematizare
Dat fiind modul de lucru la analiza soluiei de borax, s se efectueze
determinarea concentraiei unei soluii de NaOH, KOH i a unei sri cu hidroliz
bazic. Obiective: S se ntocmeasc schema de lucru; S se optimizeze titrarea;
S se aleag indicatorul adecvat folosind tabelul cu indicatori acido-bazici
(Cap.III.4); S se completeze tabelul cu rezultate; S se determine concentraia,
puritatea, respectiv coninutul de substan activ.

II.2.1.5. Analiza unui amestec care conine ioni hidroxil, carbonat


i hidrogenocarbonat, prin titrare cu soluie standard de acid
clorhidric 0,1N

Principiul metodei
Se titreaz soluia probei n prezen de fenolftalein i verde de
bromocrezol (care se adaug n diferite momente ale titrrii) cu soluie standard de
acid clorhidric 0,1N. Succesiunea reaciilor care au loc:
HO - + H+ H2O

CO32 + H+ HCO3

HCO3 + H+ H2CO3
Reactivi i ustensile:
Aparatele i ustensilele necesare titrrii directe
Piset cu ap distilat fiart i rcit
Fenolftalein (FEN) 0,1% m/v n etanol 96%
Verde de bromocrezol (VBC) 0,1% m/V n etanol 20%
Soluie standard de HCl 0,1N
Soluie de analizat
Modul de lucru:
A1 n paharul de titrare soluia de Analizat:
Se msoar 10 mL soluie de analizat,

110
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul II.Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu apos

Se dilueaz cu ap distilat pn la 5060 mL


Se adaug 34 picturi de fenolftalein. Dac soluia rmne incolor, atunci
conine doar ioni HCO3 (nu conine hidroxid sau carbonat neutru) i se
titreaz n prezen de verde de bromocrezol. Dac soluia se coloreaz n
prezen de fenolftalein se titreaz cu soluie standard de HCl 0,1N
B n Biuret - titrantul: Soluie standard de HCl 0,1N
C1 Se titreaz pn la virajul indicatorului fenolftalein (FEN), de la roz la
incolor i volumul la prima echivalen se noteaz cu VFEN. Se efectueaz cel
puin trei titrri, iar rezultatele se trec n tabel.

Nr. A1 B C Media
det. Soluia de analizat Titrantul Concentraia determinrilor
VS1=........mL VFEN,1= Cn1=
1
Vap distilat=......mL (mL) Cn

2
VS2=.....mL VFEN,2= Cn2=

C n ,1 C n , 2 C n ,
Vap distilat=...mL (mL) 3
VS3=.......mL VFEN,3= Cn3=
3
Vap distilat=..mL (mL)

A2 Se adaug peste soluia A1 (dup titrarea n prezen de fenolftalein) cteva


picturi de indicator verde de bromocrezol (VBC)
B n Biuret titrantul: Soluie standard de HCl 0,1N
C2 Se titreaz pn la virajul indicatorului verde de bromocrezol (VBC) de la
albastru la verde net i se noteaz volumul consumat pn la a doua echivalen cu
VVBC.
Se efectueaz minim trei titrri. Rezultatele se trec n tabel.

Nr. A2 B C Media
det. Soluia de analizat Titrantul Concentraia determinrilor
VS1=........mL VVBC,1= Cn1= Cn
1
Vap distilat=..mL (mL)
C n ,1
Cn , 2 Cn , 3

VS2=......mL VVBC,2= Cn2= 3


2 .............................
Vap distilat=..mL (mL)
3
VS3=......mL VVBC,3= Cn3= .............................
3
Vap distilat=..mL (mL)

La calcule se va ine seama de urmtoarele situaii i relaii:

111
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul II.Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu apos

1). Cnd VFEN=VVBC, soluia conine numai NaOH (Fia 1.1).


CNaOH VS=CHCl FHCl VFEN
V
C NaOH C HCl FHCl FEN
Vs

FEN VBC
pH 14

9,8
8,2

5,4
3,8

0
VFEN VVBC VS,HCl

Fia I.1. VFEN=VVBC

112
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul II.Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu apos

2). Cnd VFEN=0 i VVBC 0, soluia conine numai NaHCO3 (Fia 1.2)
CNaHCO3 VS = CHCl FHCl VVBC
V
C NaHCO3 C HCl FHCl VBC
Vs

FEN VBC
pH 14

9,8
8,2

5,4
3,8

0
VFEN=0 VVBC VS,HCl

Fia I.2. VFEN= 0 i VVBC 0

113
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul II.Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu apos

VVBC
3). Cnd 2 soluia conine numai Na2CO3 (Fia 1.3)
VFEN
C Na2CO3 Vs C HCl FHCl VVBC
VVBC
C Na2CO3 C HCl FHCl
Vs
FEN VBC
pH 14

9,8
8,2

5,4
3,8

0
VFEN VS,HCl
VVBC

VVBC
Fia I.3. 2
VFEN

114
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul II.Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu apos

VVBC
4). Cnd 2 amestecul este format din NaOH i Na2CO3 (Fia 1.4)
VFEN
VFEN= volumul de titrant consumat pentru titrarea NaOH i Na2CO3 (care se
transform n HCO3 ).
VVBC = volumul de titrant consumat pentru titrarea NaOH i Na2CO3 (carbonat
neutru i hidrogenocarbonatul rezultat din reacie)
VVBC - VFEN = volumul de titrant consumat pentru titrarea NaHCO3 rezultat din
Na2CO3
VFEN (VVBC - VFEN) = 2 VFEN VVBC = volumul de titrant consumat pentru
titrarea NaOH
2 VFEN VVBC V VFEN
C NaOH C HCl FHCl C Na2CO3 C HCl FHCl VBC
Vs Vs
FEN VBC
pH 14

9,8
8,2

5,4
3,8

0
VFEN VS,HCl
VVBC

VVBC
Fia I.4. 2
VFEN

115
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul II.Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu apos

VVBC
5). Cnd 2 soluia conine Na2CO3 i NaHCO3 (Fia 1.5)
VFEN
VFEN = volumul de titrant consumat pentru titrarea Na2CO3 (transformat n
HCO3 ).
VVBC - VFEN = volumul de titrant consumat pentru titrarea NaHCO3 rezultat din
transformarea Na2CO3 i a NaHCO3 iniial
(VVBC - VFEN) - VFEN = VVBC - 2 VFEN = volumul de titrant consumat pentru
titrarea NaHCO3 iniial prezent n soluie.
V
C Na2CO3 C HCl FHCl VBC
Vs
V 2 VFEN
C NaHCO3 C HCl FHCl VBC
Vs
FEN VBC
pH 14

9,8
8,2

5,4
3,8

0
VFEN VS,HCl
VVBC

VVBC
Fia I.5. 2
VFEN

116
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul II.Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu apos

II.2.1.6. Analiza hidrogenocarbonatului de sodiu


Principiul metodei:
Se verific dac hidrogenocarbonatul de sodiu conine i carbonat neutru
de sodiu, (soluia sa se coloreaz n roz n prezen de fenolftalein, Fia 1.5). Se
titreaz n acest caz cu HCl soluie 0,1 N standardizat, n prezen de
fenolftalein (FEN) de la roz la incolor i apoi se adaug verde de bromocrezol
(VBC) i se continu titrarea pn la verde net.
Neutralizarea n prezen de FEN:

Na2CO3 + HCl NaHCO3 + NaCl E g , Na2CO3 M Na2CO3

Neutralizarea n prezen de VBC:

NaHCO3 + HCl NaCl + H2CO3 E g , NaHCO3 M NaHCO3

Reactivi i ustensile:
Aparatele i ustensilele necesare titrrii directe
Fenolftalein (FEN) 0,1% m/V n etanol 96%
Verde de bromocrezol (VBC) 0,1% m/V n etanol 20%
Soluie de HCl 0,1N standardizat
Ap distilat fiart i rcit, liber de CO2
Hidrogenocarbonat de sodiu farmaceutic
g g g
M Na2CO3 105,99 M Na2CO3 10 H 2O 236,14 M NaHCO3 84,07
mol mol mol

Modul de lucru:
A. n paharul de titrare soluia de Analizat:
Se cntresc ntre 0,08 i max 0,1 g NaHCO3 care se aduc n paharul de titrare
Se adaug aprox. 50 mL ap distilat fiart i rcit
Se adaug 3-4 picturi de fenolftalein
B. n Biuret titrantul: Soluie de HCl 0,1N standardizat
C. Condiii, Calcule i Concluzii:
Dac soluia iniial n prezen de fenolftalein nu se coloreaz n roz
nseamn c nu conine Na2CO3.
Dac soluia iniial se coloreaz n roz n prezen de fenolftalein, se noteaz
cu VFEN (mL) volumul de HCl consumat la titrare pn la virajul indicatorului
fenolftalein de la roz la incolor.

117
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul II.Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu apos

Se adaug n paharul de titrare cteva picturi de indicator verde de


bromocresol (VBC) i se continu titrarea cu HCl.
Se titreaz pn la virajul indicatorului verde de bromocrezol de la albastru la
verde net i se noteaz cu VVBC(mL) volumul consumat la a doua titrare.
Dac soluia nu se coloreaz n roz n prezen de fenolftalein, conine doar
NaHCO3 (Fia 1.2). (%Na2CO3=0)
eNaHCO3 eHCl

m NaHCO 3
C n , HCl F HCl V VBC ( L )
Eg NaHCO 3

3
m NaHCO 3 Eg , NaHCO 3 C n , HCl F HCl V VBC (mL ) 10

mNaHCO3
% NaHCO3 100
m probei

Eg , NaHCO 3 C n , HCl F HCl V VBC (mL )


% NaHCO3 0,1
m probei

Dac soluia se coloreaz n roz n prezen de fenolftalein, conine Na2CO3


i NaHCO3 (Fia 1.5). Se calculeaz coninutul n carbonat neutru i n
hidrogenocarbonat al probei.

Calculul coninutului n carbonat neutru al probei


eNa2CO3 eHCl

m Na2CO 3
C n , HCl F HCl V FEN ( L )
Eg Na2CO 3

3
m Na2CO 3 Eg , Na 2 CO3 C n , HCl F HCl V FEN (mL ) 10

mNa2CO3
% Na2CO 3 100
m probei

118
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul II.Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu apos

Eg , Na 2 CO 3 C n , HCl F HCl V FEN (mL )


% Na2CO 3 0,1
m probei

Calculul coninutului n hidrogenocarbonat al probei

eNaHCO3 eHCl

m NaHCO 3
C n , HCl F HCl VVBC 2 VFEN
Eg NaHCO 3

m NaHCO 3 Eg , NaHCO 3 C n , HCl F HCl VVBC 2 VFEN (mL ) 10


3

mNaHCO3
% NaHCO 3 100
m probei

Eg , NaHCO 3 C n , HCl F HCl VVBC 2 VFEN (mL )


% NaHCO 3 0,1
m probei

II.2.1.7. Analiza compuilor farmaceutici prin titrare acidimetric

Acid lactic

C3H6O3 M=90,1 Eg=M


3rd edition of the European Pharmacopoeia [0458].
Definiie. Acidul lactic const dintr-un amestec de acid 2-hidroxipropionic,
produii si de condensare ca acidul lactoillactic i acid polilactic, i ap.
Echilibrul dintre acidul lactic i acizii polilactici depinde de concentraie i
temperatur. Acidul lactic este de obicei un amestec racemic n care (RS- acid
lactic), dar i izomerul (+ )-(S) poate predomina. Acidul lactic conine
echivalentul a min.88,0% m/m i max. 92,0% m/m C3H6O3.
Descriere. Lichid siropos, incolor sau uor glbui, miscibil cu apa, cu alcoolul i
cu eterul.

119
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul II.Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu apos

Determinare. ntr-un pahar cu dop rodat se adaug 1,000 g, 10 mL ap i 20 mL


soluie hidroxid de sodiu 1M. Se acoper paharul i se las n repaus 30 min.
folosind 0,5 mL fenolftalein soluie R ca indicator, se titreaz cu soluie de acid
clorhidric 1M pn la dispariia coloraiei roz.
1 mL soluie hidroxid de sodiu 1M este echivalent cu 90,1 mg C3H6O3.

Carbonat de sodiu decahidrat


Na2CO3 10H2O M=286,1 Eg=M/2
the 3rd edition of the European Pharmacopoeia [0191].
Definiie. Carbonatul de sodiu decahidrat conine min. 36,7% i echivalentul a
max. 40,0% Na2CO3.
Descriere. Pudr cristalin alb, sau incolor, cristale transparente, eflorescente,
foarte solubile n ap, practic insolubile n alcool.
Determinare. Se dizolv 2,000 g n 25 mL ap. Se titreaz cu soluie acid
clorhidric 1M folosind 0,2 mL metiloranj soluie R, ca indicator.
1 mL soluie acid clorhidric 1M este echivalent cu 52,99 mg Na2CO3.

Carbonat de sodiu monohidrat


Na2CO3 H2O M=124,0 Eg=M/2
the 3rd edition of the European Pharmacopoeia [0192].
Definiie. Carbonatul de sodiu monohidrat conine min. 83,0% i echivalentul a
max. 87,5% Na2CO3.
Descriere. Pudr cristalin alb, sau cristale incolore, foarte solubile n ap,
practic insolubile n alcool.
Determinare. Se dizolv 1,000 g n 25 mL ap. Se titreaz cu soluie acid
clorhidric 1M folosind 0,2 mL metiloranj soluie R, ca indicator.
1 mL soluie acid clorhidric 1M este echivalent cu 52,99 mg Na2CO3.

120