OLIMPIADA NAIONAL DE CHIMIE

TRGOVITE, 19-24 aprilie 2017

Ediia a LI-a

Proba practic
Clasa a XII-a

Reguli de protecie i tehnica securitii muncii

1. n laboratoarele de chimie nu se poart lentile de contact;

2. n laboratoarele de chimie se va purta ntotdeauna echipament de protecie: halat de laborator
confecionat din bumbac, ochelari de protecie i pantofii de laborator nchii, mnui din latex sau
cauciuc;
3. La primirea i la utilizarea substanelor chimice pentru analizele chimice de laborator, trebuie citite cu
atenie etichetele de pe flacoane (recipieni);
4. Nu se gust niciun fel de substan de laborator;
5. Pentru a mirosi o substan, vaporii trebuie ndreptai spre utilizator prin micarea circular a minii
deasupra vasului deschis care o conine, cu mare precauie, neaplecnd capul asupra vasului i fr
a inspira adnc n plmni;
6. Este interzis ca utilizatorul s se aplece asupra vasului n care se transvazeaz sau se nclzete un
lichid oarecare, ori s in vasul nclinat spre sine sau spre alte persoane, pentru a evita stropirea cu
picturile lichidului;
7. ntotdeauna se adaug acizii concentrai n ap i niciodat ap n acizi concentrai;
8. Recipienii cu reactivi se nchid imediat dup folosire;
9. Reziduurile rezultate din activitile desfurate n laborator nu se arunc n chiuvet, ci se
depoziteaz n recipientele speciale, destinate colectrii reziduurilor chimice, etichetate
corespunztor;
10. naintea nceperii experimentelor de laborator se verific calitatea sticlriei puse la dispoziie; elevii
anun imediat supraveghetorul n cazul n care observ piese de sticlrie care prezint zgrieturi,
crpturi sau alte defecte;
11. Splarea vaselor se face imediat dup utilizare, cu lichide potrivite n care reziduurile sunt solubile,
pentru a evita reaciile violente;
12. Manipularea reactivilor solizi se face cu spatule sau lingurie curate, pentru a prentmpina
impurificarea acestora.
13. Soluiile de reactivi pentru analiz se manipuleaz astfel nct s nu fie impurificate.
14. Lichidele inflamabile i volatile (diclorometan, toluen, pentan etc.) se manipuleaz cu atenie.

Olimpiada Naional de Chimie 2017

Pagin 1 din 5
Proba practic - Clasa a XII-a
Subiectul I (100 de puncte)

Studiul reaciei (aparent banale) dintre tiosulfat de sodiu i acid clorhidric

Probabil c pentru majoritatea chimitilor, studiul cineticii chimice a nceput cu acest

experiment simplu: comportamentul tiosulfatului de sodiu n mediu acid. S vedem dac acest
experiment banal poate fi efectuat astfel nct s reprezinte o provocare pentru clasa maxim a
Olimpiadei Naionale de Chimie.
Aceast lucrare are mai multe etape:
_determinarea ordinelor pariale de reacie n raport cu fiecare reactant;
_interpretarea rezultatelor experimentale i deducerea unui mecanism de reacie;
_determinarea valorii constantei de vitez la temperatur ambiant;
_evaluarea solubilitii fazei solide aflate n suspensie;
_evaluarea numrului de particule / cm3 pentru faza solid aflat n suspensie.
Avansarea reaciei n timp va fi monitorizat att prin observaie direct ct i titrimetric prin
metoda iodimetric.
1. Instrumentar
zece eprubete, pahar Berzelius 50 mL (vas de reacie), trei pahare Erlenmeyer 50 mL (vase de
titrare), biuret 50 mL, pipete de 1, 5 i 25 mL, piset H2O distilat, cronometru
2. Reactivi la masa de lucru
soluie HCl 0.3 mol/L ; soluie Na 2S2O3 0.3 mol/L ; soluie titrant I2 (n KI 4%) de concentraie
aproximativ 0.005 mol/L ; soluie indicator - amidon

3. Mod de lucru
3.1 Determinarea ordinelor pariale de reacie
Aezai eprubetele pe dou rnduri n stativ. Pe un rnd vei avea soluii de Na 2S2O3, pe cellalt
rnd HCl. Folosii pipeta de 5 mL pentru a pipeta la rnd, n cinci eprubete, volumele de soluie de
Na2S2O3 indicate n tabelul urmtor:
Experiment Volum Volum Volum Timp
nr. Na2S2O3 0.3 mol/L H2O HCl 0.3 mol/L (s)
(mL) (mL) (mL)
1a / 2a 5 0 5
1b 4 1 5
1c 3 2 5
1d 2 3 5
1e 1 4 5
Cltii pipeta cu ap distilat, apoi adugai volumele de ap distilat astfel nct n fiecare eprubet
s avei n final cte 5 mL de lichid. tergei pipeta cu serveel de hrtie de la masa de lucru, apoi
pipetai cte 5 mL soluie HCl n cellalt rnd de 5 eprubete. Pregi cronometrul. Amestecai
coninutul primei perechi de eprubete ntr-una dintre ele, pornind cronometrul imediat ce ai
terminat de transvazat. Agitai amestecul soluiilor pentru omogenizare i oprii cronometrul cnd se
vede prima opalescen (tulbureal) a soluiei. Notai timpul n tabel. Golii eprubeta i cltii cu ap
distilat ambele eprubete i apoi le aezai n stativ cu deschiderea n jos pentru a se scurge.
Procedai la fel pentru restul perechilor de eprubete.
Se va realiza un al doilea set similar de experimente, utiliznd volumele de soluie indicate n

Olimpiada Naional de Chimie 2017

Pagin 2 din 5
Proba practic - Clasa a XII-a
tabelul urmtor. Se va pipeta mai intai soluia de HCl n cele 4 eprubete, se va clti bine pipeta de 5
mL, apoi se adaug apa distilat i n final cte 5 mL Na2S2O3 0.3 mol/L n celelalte 4 eprubete.
Experiment Volum Volum Volum Timp
nr. Na2S2O3 0.3 mol/L H2O HCl 0.3 mol/L (s)
(mL) (mL) (mL)
2b 5 1 4
2c 5 2 3
2d 5 3 2
2e 5 4 1
Nu uitai s golii i s cltii fiecare pereche de eprubete imediat dup ce ai notat timpul n tabel.

3.2 Determinarea constantei de vitez

Folosind pipeta de 5 mL, pipetai 5 mL Na 2S2O3 0.3 mol/L n paharul Berzelius. Adugai apoi
15 mL ap distilat folosind pipeta de 25 mL. Omogenizai soluia. ntr-un pahar Erlenmeyer
pipetai 1 mL de soluie Na 2S2O3 (folosind pipeta corespunztoare) din paharul Berzelius apoi
adugai ap distilat pana la aproximativ o treime din volumul paharului Erlenmayer. Adugai 5-6
picturi din soluia de amidon. Umplei biureta cu soluia de titrant (I 2/KI). Titrai soluia din
paharul Erlenmeyer pn la apariia primei nuane de albastru. Notai volumul de titrant folosit.
Golii i cltii paharul Erlenmayer pe care l-ai folosit la titrare. Golii i cltii paharul Berzelius
apoi tergei-l n interior cu erveel de hrtie de la masa de lucru. Cltii i tergei pipeta de 1 mL.
Folosind pipeta de 5 mL, pipetai 10 mL Na 2S2O3 0.3 mol/L n paharul Berzelius. Adugai apoi
10 mL ap distilat folosind pipeta de 25 mL. Cltii bine pipeta de 5 mL, tergeti-o cu erveel.
ntr-un pahar Erlenmayer uscat pipetai 10 mL HCl 0.3 mol/L peste care adugai 10 mL ap
distilat. Pregtii celelalte pahare Erlenmayer (vase de titrare) astfel: adugai ap distilat pn la
aproximativ o treime din volumul vasului, apoi adugai 5-6 picturi de soluie de amidon.
Transvazai soluia de HCl din paharul Erlenmayer n paharul Berzelius i pornii cronometrul.
Omogenizai amestecul. Din amestecul de reacie se vor extrage trei probe de 1 mL la 3; 8 i 18
minute de la nceputul reaciei. Dup extragerea fiecrei probe, se terge exteriorul pipetei cu
erveel de hrtie. Fiecare prob extras se introduce ntr-un vas de titrare pregtit ca mai sus i se
titreaz cu soluia de I 2/KI. Dup efectuarea titrrii, golii i cltii vasul de titrare cu ap distilat.
Avei la masa de lucru mai multe vase de titrare n cazul n care nu ai ncheiat titrarea curent pn
la momentul necesar extragerii urmtoarei probe din amestecul de reacie.

4. Cerine

4.1 Scriei ecuaia reaciei studiate. 1p

4.2 Calculai concentraiile reactanilor n amestec. Viteza de reacie se consider proporional cu

inversul timpului msurat. Pentru ordinele pariale de reactie scriei formulele utilizate. Rezultatele
se prezint sub forma unui tabel: 35 p

Olimpiada Naional de Chimie 2017

Pagin 3 din 5
Proba practic - Clasa a XII-a
 V V V C0 C0
t vr 1/t ordin ordin
Exp. nr. Na2S2O3 H2O HCl Na2S2O3 HCl
(s) (s-1) Na2S2O3 HCl
(mL) (mL) (mL) (mol/L) (mol/L)
1a / 2a 5 0 5
1b 4 1 5
1c 3 2 5
1d 2 3 5
1e 1 4 5

1a / 2a 5 0 5
2b 5 1 4
2c 5 2 3
2d 5 3 2
2e 5 4 1
Csuele coloanelor cu ordinele de reacie se completeaz doar acolo unde este cazul. Ordinul
parial de reacie se rotunjete la valoare ntreag.

4.3 Scriei structura anionului tiosulfat, localiznd sarcinile pe atomi cu mase atomice diferite. 1p

4.4 Reacia decurge dup urmtorul mecanism:

I.1 A+B C1
II.1 C1 + A D + C2
II.2 C2 + A D + C3 _Toate literele din mecanism denot ioni.
... ... _Toi coeficienii stoichiometrici sunt egali cu 1.
II.n Cn-1 + A D + Cn _A i B sunt reactanii.
_B se leag la atomul cu mas atomic mai mare.
III Cn E+B _Etapele II au loc similar mecanismului SN2 din chimia organic.

IV E +D

Deducei formulele compuilor notai cu litere i scriei mecanismul de reacie conform schemei
din tabelul de mai sus. Pentru etapele II.1, II.2 i III artai cu sgei curbe procesele de atac ce au
loc. 7p

4.5 Care dintre etapele I-IV ale mecanismului poate fi determinant de vitez ? Argumentai
rspunsul analiznd pe rnd fiecare etap a mecanismului. 3p

4.6 Conform mecanismului de la punctul 4.4, ce rol joac HCl ? 1p

4.7 Dup un timp de reacie foarte ndelungat, se constat c pH-ul amestecului de reacie a crescut.
Cum se poate explica acest fenomen ? 1p

4.8 Calculai concentraia titrantului. 6p

Olimpiada Naional de Chimie 2017

Pagin 4 din 5
Proba practic - Clasa a XII-a
4.9 Pentru determinarea constantei de vitez, rezultatele cinetice se prezint ntr-un tabel de forma
celui de mai jos. Notai n tabel volumele de titrant. Scriei ecuaiile de reacie necesare calculelor
stoichiometrice. Specificai unitatea de msur a constantei de vitez. Calculai o medie a valorilor
constantei de vitez. 38p
Timp de reacie Volum de titrant Concentraie Na2S2O3 k
(s) (mL) (mol/L) (unitate de msur)
0 -- --
180
480
1080
k mediu =

4.10 Calculai solubilitatea fazei solide (n moli per litru) n condiiile experimentului 1e
(punctul 4.2). 4p

4.11 Un studiu recent (Garcia & al., Geochemical Transactions, 2014) indic o dimensiune liniar
(diametru) a particulei solide aflat n suspensie de aproximativ 100 nanometri. Considernd
particule sferice, calculai numrul de particule per centimetru cub de soluie necesare pentru a
putea distinge opalescena acesteia n condiiile experimentului 1e (punctul 4.2). Se cunoate
densitatea formei a solidului: 2.07 gcm-3. 3p

Se dau:
_mase atomice: H-1, O-16, Na-23, S-32, Cl-35.5, I-127
H2SO3 : pKa1 = 1.857 ; pKa2 = 7.172
_valori pKa:
H2S2O3 : pKa1 = 0.6 ; pKa2 = 1.74
4 3
_ V sfer= r
3

Subiect elaborat de:

Bogdan Jurca - Universitatea din Bucureti
Ruxandra erban - Colegiul Naional "Vasile Alecsandri" Galai
Irina Popescu - Colegiul Naional "Ion L. Caragiale" Ploieti
Daniel Panuru - Colegiul Naional "Gheorghe Munteanu Murgoci" Brila

Not:
_Timp de lucru 3 ore
_Reactivii de la masa de lucru pot fi suplimentai cel mult o dat
_Se penalizeaz cu 10 puncte fiecare obiect de instrumentar spart

Comisia Central a Olimpiadei

Naionale de Chimie
v ureaz
succes !

Olimpiada Naional de Chimie 2017

Pagin 5 din 5
Proba practic - Clasa a XII-a