Sunteți pe pagina 1din 35

Capitolul II

Tehnologii de obinere a aliajelor cu memoria formei

Aliajele cu memoria formei (cu denumirea prescurtat A.M.F.) au o serie de


proprieti mult deosebite faa de materialele metalice obinuite. Dintre acestea caracteristic
este capacitatea de a-i schimba forma geometric la trecerea de la o temperatur sczut la una
ridicat. n anumite condiii schimbarea de form poate fi reversibil, astfel nct materialul
poate memora doua forme geometrice respectiv att forma de temperatur nalt (forma cald)
ct i forma de temperatur joas (forma rece) - aceste transformri se realizeaz ca urmare a
unui efect de memoria formei (prin acest efect materialul poate executa i un lucru mecanic n
timpul trecerii de la forma rece la forma cald).
n prezent, pentru aplicaii industriale, cele mai utilizate aliaje cu memoria formei
sunt cele de tip Ni-Ti (nitinol) i cele pe baza de cupru. Aliajele de tip Ni-Ti prezint
proprieti de memorie i rezisten la coroziune mai bune dect aliajele pe baz de cupru, ins
din cauza dificultailor de elaborare i de punere n form utilizarea lor este limitat. Pentru
multe aplicatii A.M.F. pe baz de cupru furnizeaz o alternativ economic privind nlocuirea
aliajelor de tip nitinol.
O clasificare a aliajelor cu memoria formei poate fi:

1. Aliaje pe baz de Ni-Ti


2. Aliaje pe baz de cupru(Cu-Zn-Al, Cu-Al-Ni)
3. Aliaje feroase (Fe-Mn, Fe-Ni-C)
4. Aliaje nobile (Au-Cd, Ag-Cd)
5. Aliaje exotice (In-Te, In-Cd, V-Nb, etc).

Dintre acestea sunt considerate uzuale cele pe baz de Ni-Ti i Cu. Majoritatea
metodelor de obinere a aliajelor cu memoria formei cuprind trei etape principale: elaborarea
(obinerea), tratamentul termic primar i obinerea formelor cald i rece.
Avnd in vedere complexitatea i particularitile proceselor de obinere a aliajelor cu
memoria formei, pentru studiul parametrilor de prelucrare metalurgic este necesar utilizarea
unei game largi de metode de investigare ce implic utilizarea unor aparate i instalaii
specializate, precum i proiectarea i executarea unor dispozitive i instalaii experimentale
necesare simulrii cat mai exacte a condiiilor reale de prelucrare metalurgic.
n functie de faza tehnologic specific procesului de obinere a A.M.F. s-a ncercat
s se determine modul i ponderea cu care diferii factori influeneaz prelucrabilitatea
metalurgic i implicit caracteristicile fizico-mecanice i cele de memorie ale aliajelor.
Alegerea metodelor experimentale, aparatura utilizat precum i realizarea unor dispozitive
adecvate de testare au fost diferite, funcie de etapa tehnologic respectiv, experimentrile
axndu-se pe determinarea principalilor factori i monitorizarea principalilor parametri.
Pentru faza de elaborare a aliajelor principalii parametri care influeneaz
caracteristicile aliajului sunt: parametrii de elaborare (temperatura de elaborare i respectiv
turnare, pierderile prin arderi, vitezele de solidificare, rcire a aliajului topit, etc.) i parametrii
de metal (puritatea metalelor sau prealiajelor folosite, compoziia chimic a acestora,
compactitatea acestuia, natura i proporia constituenilor structurali ai acestuia, mrimea
grunilor, natura i proporia incluziunilor, etc.)[b)2.1].
Elaborarea este prima etap din procesul de obinere a A.M.F. Procedeele de obinere
se difereniaz n funcie de tipul aliajului dar i n cadrul aceluiai tip de aliaj, de proprietile
urmrite.
n prezent se folosesc trei tehnologii de obinere i punere n form a aliajelor cu
memoria formei :
- metode convenionale
- centrifugarea topiturii
- metalurgia pulberilor

2.1 Obinerea aliajelor cu memoria formei din Ni-Ti


Descoperite la Naval Ordonance Laboratory (N.O.L.) aliajele cu memoria formei Ni-
Ti se mai numesc nitinol. Compoziia chimic a nitinolului variaz ntre valori apropiate de
concentraia echiatomic (50% at. Ni, 50% at. Ti) i influeneaz puternic temperaturile critice
de transformare. Precizia compoziiei la elaborare este ntre 0,01-0,1% atomi pentru a obine o
temperatur Ms proiectat. Dependena temperaturii Ms de concentraie este foarte important
n aplicaii i adugarea unor elemente de aliere cum ar fi Cu, Nb, Au, Ag, Fe, Co, Cr
influeneaz favorabil anumite proprieti (comportarea la coroziune, ductilitatea, stabilitatea
punctelor critice, etc.) ale acestor materiale. Din punct de vedere structural aliajele cu memoria
formei Ni-Ti sunt compui intermetalici ordonai cu compoziie echiatomic. Din diagrama de
faz prezentat n fig.1 se observ c faza este stabil la temperatura camerei.

a) b)
Fig. 0.1 a) Diagrama de echilibru fazic a sistemului Ti-Ni; b) microstructura a unui aliaj de
Ni-Ti n stare normal i n stare nclzit (sub efectul difuziei)[b)2.1]

Datorit afinitii chimice ridicate a titanului fa de oxigen n structura mai este


prezent i o anumit cantitate de oxigen care reduce intervalul stoechiometric al compusului
Ni-Ti.
ncrctura la elaborare este compus din nichel cu puritate de minim 99,9%, titan de
nalt puritate de minim 99,7%, prealiaje, fondani de protecie i ageni dezoxidani.
Se recomand urmatoarea ordine de ncrcare: la nceput se introduce nichelul, iar
dup topirea sub fluxuri de protecie se dezoxideaz i dup ndeprtarea zgurei cu puin timp
nainte de turnare se introduce titanul.
n timpul topirii pot avea loc o serie de reacii chimice deoarece nichelul reacioneaz
cu gazele prezente n atmosfera cuptorului. Nichelul n stare lichid poate dizolva monoxidul
sau care la rcire interacioneaz cu hidrogenul conform reactiei:

[NiO]+{H2} [Ni] +[H2O]

ce conduce la apariia n sistem a vaporilor de ap care dac nu sunt eliminai provoac


cunoscuta boala de hidrogen a metalului.
Acumularea oxidului de carbon i a hidrogenului la limita grunilor cristalini
provoac distrugerea legturilor dintre ei i conduce la fisurarea lingourilor la deformare
plastic la cald. Prezena bioxidului de sulf este la fel de dunatoare pentru nichel i aliajele
sale deoarece se formeaz n sistem sulfura i oxidul care se dizolv n baia metalic i
formeaz un eutectic Ni-Ni3S2 cu temperatura de topire de 645C care provoac fragilitatea la
rou i la rece n lingourile turnate.[b)2.1]
Aproape toate gazele ntlnite n atmosfera cuptoarelor metalurgice (CO, CH4, CO2,
SO2) au o influen negativ la elaborarea aliajului Ni-Ti, de aceea topirea se efectueaz sub
strat de fondant (atmosfer neutr) sau n vid. Se folosesc cuptoare cu inducie de nalt
frecven n vid sau argon i cuptoare cu fascicul de electroni. Cuptoarele de topire indiferent
de tip vor fi prevazute cu creuzete din cuar (cele din grafit determin impurificarea cu carbon
datorit solubilittii ridicate a acestui element n Ni i Ti).
Alierea cu titan se execut dup topirea nichelului, n atmosfer inert sau n vid.
Solubilitatea foarte mare a oxigenului i a azotului n titan precum i stabilitatea mare a
compuilor care se formeaz, nu permit s se reduc coninutul lor chiar i n condiii de
elaborare n vid avansat din aceste considerente la elaborarea A.M.F.-ului Ni-Ti se iau cele mai
severe msuri de evitare a impurificrii aliajului msuri care conduc la un pre de cost foarte
ridicat nitinolul fiind dup aliajele cu memoria formei nobile cel mai scump.
Temperatura de turnare se alege n funcie de compozitie cu cca 10% mai mare dect
temperatura lichidus (de regul 1400-1450C). Turnarea se execut obligatoriu n vid avansat
sau argon de nalt puritate prin metode de turnare continu sub form de brame destinate
laminrii la cald. La lingouri mai mari de 350mm i la viteze mari de rcire pot apare fisuri
intercristaline.
n continuare voi prezenta obinerea unui aliaj care are la baza tot Ti-Ni dar care
pentru a-i mbunti proprietile de memorie a fost aliat i cu Nb.

OBINEREA ALIAJULUI Ti-Ni-Nb


Pentru elaborarea aliajului Ti-Ni-Nb s-a ales cuptorul de topire cu flux de electroni. n
acest caz, fazele procesului tehnologic de obinere a aliajului cu memoria formei sunt
urmtoarele:
-pregtirea materiilor prime pentru topire;
- dozarea materiilor prime;
-obinerea electrozilor consumabili;
-elaborarea aliajului, prin topirea electrozilor consumabili n cuptor cu flux de
electroni;
-retopirea aliajului, pentru realizarea omogenitii sale;
-deformarea plastic a lingoului rezultat, prin forjare i laminare la cald;
-tratament termic pentru produsul obtinut.
Cercetrile efectuate pn n prezent au vizat obinerea i caracterizarea aliajului Ti-
Ni-Nb, urmnd ca experimentrile privind prelucrarea termomecanic (deformari plastice i
tratamente termice) s fie efectuate n etapele urmatoare ale cercetrii.[b)2.2]
Materiile prime (titan burete marca TG conform GOST 17746/1972, nichel catod sub
forma de band cu minim 99,95 % Ni i niobiu lingou cu minim 99,5 % Nb) dup ce au fost
mrunite, degresate i splate s-au dozat n porii corespunzatoare compoziiei dorite dup
care, pe o pres hidraulic vertical, au fost presate cu o for specific de 4 tf/cm2. A rezultat
un electrod avnd diametrul de 60 mm, lungimea de 700 mm i masa 6,5 kg care a fost topit
ntr-un cuptor cu flux de electroni tip EMO 60, utilizndu-se urmtorii parametri:
- vid n incinta de topire............................ 8 x10 4- 6x10-4 mmHg;
- vid n tunul de electroni ..........10-6 mmHg;
- tensiunea curentului.................18 kV;
- intensitatea curentului..............1,4 A;
- presiunea apei de rcire n cristalizor...............4,6 atm;
- timp de topire...............55 min.

Figure 0.2 Lingoul obinut n urma primei topiri, dup ce i-a fost debitat capul amors[b)2.2]

Pentru caracterizarea fizico-structural a lingourilor din aliaj Ti-Ni-Nb obinute s-au


efectuat analiza chimic, analiza macrostructural i microstructural, controlul duritii.
Din analiza chimic a aliajului obinut rezult ca lingoul provenit din prima topire
este afectat de neomogenitate chimic att n seciune transversal ct i pe generatoare, fiind
obligatorie retopirea sa pentru a-i crete omogenitatea.
Analiza macrostructural a confirmat neomogenitatea lingoului, acesta prezentand
zone care n-au fost topite (n special niobiu metalic), precum i zone cu diferite mrimi de
grunte datorate unor condiii diferite de rcire n timpul turnrii semicontinue a lingoului.
Analiza microstructural a aliajului relev o structur fin, alctuit n principal din dou faze:
- O faz de baz, constituit din dendrite fine rezultate n urma topirii i solidificarii
cu viteza destul de mare a materialului (figura 2.3);
O faz interdendritic constituit dintr-un eutectic, pus n evidena la mriri de
ordinul 500 (figura 2.4); aceast structur determin o mare capacitate de prelucrabilitate a
aliajului.
Din examinarea rezultatelor ncercrilor de duritate, prezentate n tabelul 1, se poate
observa c pentru seciunile prelevate din lingoul de la prima topire duritatea are valori ntr-un
interval destul de mare, din cauza neomogenitii chimice i structurale.
Fig. 0.3 Microstructura aliajului Ti-Ni-Nb Fig. 2.4 - Microstructura aliajului Ti-Ni-Nb
Marire: X130; Atacat (CH3COOH+HNO3+HF+H2O) Marire: X 500; Atacat (CH3
COOH+HNO3+HF+H2O)[b)2.2]

Tabelul 1
Proba
1 2 3 4 5 6 7
Duritate 19,5 29,6 21,3 20,5 19,5 30 9
medie (HRC)

Retopirea aliajului Ti-Ni-Nb i obinerea benzilor din acest aliaj s-a fcut prin
procedeul solidificrii ultrarapide - metoda "melt spinning"- n atmosfer protectoare de argon.
Schema de principiu a metodei de obinere de benzi metalice prin solidificare
ultrarapida a topiturilor metalice este prezentat n figura 2.4.
Procedeul const n urmatoarele:
- proba masiv este introdus ntr-un tub de cuartz terminat cu un capilar, tub ce
constituie miezul unei bobine de inducie;
- capilarul se afl pozitionat la 2 mm de un disc masiv de cupru, cu diametrul de 400
mm, rcit cu ap, care se poate roti cu 1500-3000 rotaii/min;
- ntregul dispozitiv se afl ntr-o incint de otel inoxidabil, montat la o pomp de vid
cu difuzie;
- n momentul cnd proba din tubul de cuartz este topit prin inducie i apare
meniscul la gura capilarului, deasupra topiturii se introduce gaz inert sub presiune care o
evacueaz direct pe discul rece rotitor i astfel topitura se solidific ultrarapid.

Fig. 0.4 Obinerea benzilor metalice prin solidificare


ultrarapid[b)2.2]

Probele obinute prin metoda ,,melt spinning au fost caracterizate prin metoda
difraciei de raze X, microscopiei electronice i prin msurtori magnetice. Analiza prin
metoda difractiei de raze X a condus la realizarea unor spectre de difracie experimental care
au indicat un domeniu caracteristic aliajului NiTi, maximele de difracie fiind atribuite
structurilor cubice Ti2Ni ca faz majoritar i NiTi ca faz minoritar. n general, spectrele au
indicat o compoziie omogen, maximele de difracie fiind indexate n structura cubic Ti2Ni,
TiNi i n cea a titanului hexagonal.
Microscopia electronic a permis efectuarea unor analize structurale prin microscopie
electronic de transmisie (TEM transmission electron microscopy) i difracie de electroni pe
arie selectat (SAED selected area electron diffraction) i au evideniat nuclee de cristalizare
a fazei Ti2Ni cu dimensiuni de ordinul a 50 nm i benzi specifice structurii NiTi, datorate
defectelor de mpachetare cu planele de alunecare ale structurii.
Msuratorile magnetice au condus la realizarea curbelor de magnetizare care indic
transformri magnetice induse de temperatur. Astfel, la creteri sau scderi ale temperaturii,
magnetizarea prezint valori diferite, acest comportament fiind caracteristic pentru
transformrile de faz ce apar n aliajele cu memoria formei.
Din cele artate mai sus rezult c, nainte de prelucrarea sa termomecanic, lingoul
din aliaj Ti-Ni-Nb trebuie supus cel puin unei retopiri, n vederea obinerii unei omogeniti
chimice i structurale care s-i confere proprietile dorite.
Prin urmare, aliajul a fost retopit n cuptorul cu flux de electroni n condiii similare
cu cele aplicate la prima topire.

2.2 Obinerea aliajelor cu memoria formei Cu-Zn-Al


Aliajele cu memoria formei Cu-Zn-Al sunt aliaje ce deriv din alamele obinuite.
Compoziia chimic a A.M.F. Cu-Zn-Al se stabilete innd seama de diagrama de echilibru i
de variaia punctelor critice cu concentraia elementelor de aliere.
Astfel pentru aliajul binar Cu-Zn o temperatur Ms=0 C se obine la o concentraie
de 38,5% (at) i o temperatur Ms= -100 C se obine pentru Ms=0 C. Este necesar s se
aplice o rcire cu vitez foarte mare astfel nct faza sa fie reinut pan la temperatura
ambiant i s aibe loc transformarea martensitic fr de care nu poate exista efectul de
memoria formei.
Dup cum se vede din fig. 2.6 aluminiul modific diagrama de echilibru facnd
clirea mai puin dificil dect la alamele bifazice.

a) b)

Fig. 0.5 a) Seciuni in diagrama Cu-Zn-Al pentru trei concentraii de Al asociate cu variaia
punctului critic Ms: a)-pentru 2%Al; b)-pentru 4%Al; c)-pentru 6%Al b) Microstructur a unui aliaj de
Cu-Zn-Al cu proprietati de memoria formei cu punere in vedere a martensitei existente.[b)2.1]
Alierea cu aluminiu reduce viteza de clire a alamelor, transformarea martensitic
fiind mai uor de obinut, pe lang acest efect aluminiul crete rezistena la coroziune,
rezistena mecanic i plasticitatea. Alierea cu 4-8% Al asigur formarea martensitei 9R ceea
ce confer transformrii o bun reversibilitate cu un histerezis de 5-15%C.
Aliajele cu memoria formei Cu-Zn-Al uzuale au un MS cuprins ntre -200C i +100
C i compoziia chimic a alamelor cu memoria formei se alege n funcie de valoarea MS
dorit ntre limitele: 62-72%Cu, 14-30%Zn, 4-8%Al.
La topirea aliajelor Cu-Zn-Al se respect urmatoarea ordine de introducere a
componentelor: Cu,Al,Zn; dup topirea cuprului se introduce alumuniul mpreun cu o parte
din cupru solid sub form de prealiaj CuAl pentru a diminua suprancalzirea topiturii datorit
reaciei aluminotermice dintre aluminiu i oxigen. Temperatura la topire se limiteaz la maxim
1200 C datorit pierderilor prin evaporare i favorizrii dizolvrii gazelor. O importan
deosebit cu implicaii asupra calitaii aliajului o au reaciile chimice de interaciune a bii
metalice cu gazele din atmosfera cuptorului. Cuprul topit reactioneaz cu vaporii de ap pe
baza reaciei:

2[Cu]+[H2O] [Cu2O]+[H2]
n urma creia hidrogenul se dizolv n metalul topit. Trioxidul de aluminiu
diminueaz considerabil efectul de memoria formei constituind obstacole n calea deplasrii
limitei glisile austenit/martensit.
Pentru a evita impurificarea bii metalice datorit reaciilor prezentate topirea se
produce cu vitez mare folosind cuptoare cu inductie de nalt frecven cu creuzet din grafit
sau cuar. De asemenea baia metalic se protejeaz cu argon sau vid i fluxuri pentru reducerea
vaporizrii zincului. Introducerea elementelor de aliere se face prin intermediul unor instalaii
denumite ecluze care nu permit ptrunderea n incinta cuptorului a gazelor din atmosfer.
Alierea cu aluminiu se face numai dup dezoxidarea avansat pentru a nu avea loc reactia:
4[Al]+3{O2}=1[Al2O3]
Agitarea electromagnetic a cuptoarelor cu inducie favorizeaz dizolvarea
aluminiului care decanteaz la suprafaa bii de cupru datorit densitaii mici, 2,7g/cm3(faa de
8,9g/cm3 la cupru). Zincul se adaug dup omogenizarea aluminiului i evacuarea complet a
zgurii(abundena dup alierea cu aluminiu). Temperatura bii, la alierea cu zinc nu trebuie s
depeasc 1150 C pentru corecia compozitiei chimice se efectueaz analize rapide (max.
15min) cu aparatura specializat i se efectueaz prin adaos sau prin diluare ntr-un timp ct
mai scurt evitndu-se efectele negative ale meninerii aliajului n cuptor.
La elaborarea A.M.F. Cu-Zn-Al se practic metode de turnare n vid. Turnarea
se execut gravitaional sau sub presiune, n forme sau continuu, n vederea obinerii de
lingouri destinate deformrii plastice pentru obinerea monocristalelor.
Temperatura de turnare se adopt n funcie de compoziia aliajului, utiliznd
diagrama de echilibru fizic i nu trebuie s depaeasc 50-100 C peste temperatura lichidus.
Important la turnare este i realizarea unei viteze de rcire optime.
La rciri lente se obin granulaii mari i apar fenomene de licuaie a fazelor bogate n
cupru la partea inferioar a lingoului. Rcirile rapide pot determina microretasuri datorit
valorilor ridicate ale contraciei volumice (4,9-7,1%) sau sufluri datorit hidrogenului care i
micoreaz solubilitatea n faza solid i nu poate fi eliminat integral.
Turnarea aliajelor cu memoria formei Cu-Zn-Al trebuie s se fac prin metode care s
asigure curgerea linitit, fr spumare. Se pot folosi i procedee de filtrare, cu filtre care rein
incluziuni de ordinul micronilor.
n continuare voi prezenta cateva structuri de aliaje cu memoria formei care au la
baz elementele Cu, Zn, Al i sunt aliaje cu memoria formei compozite care vor fi utilizate n
obinerea unui actuator folosit la un termostat auto.
Pentru analiza microstructural a aliajelor experimentale i a elementului compozit cu
memoria formei s-a utilizat microscopia optic pe probe atacate i reatacate chimic. ntr-o
prima etap s-a urmarit eficiena metodei de obinere a compozitului n ceea ce privete
ncorporarea elementelor din oel de arc n matricea din aliaj cu memorie.
Proba turnat cu diametrul de 50mm i grosimea de 4mm a fost sectionat transversal,
perpendicular pe elementul din oel de 0,2mm dispuse coplanar i echidistant (d=2mm) n
matricea din aliaj cu memorie. n fig.2.6, fig.2.7 sunt prezentate dou seciuni diferite
reprezentative pentru tipurile de defecte ce pot apare n cazul supranclzirii formei metalice la
temperaturi de peste 500C n mediul oxidant (aer liber).
Fig. 0.6. Sectiune prin compozit ilustrand patrunderea materialului ce formeaza matricea ntre
stratul de oxid i elementul de ramforsare, atac clorura ferica x 600[b)2.3]

Fig. 0.7 Sectiune prin compozit ilustrnd ncorporarea elementelor de ramforsare n matricea
metalic din aliaj Cu-Zn-Al cu memoria formei n stare martensitic atac clorur ferica x 600[b)2.3]
Dup cum se poate observa din figurile anterioare pot aparea i zone n care contactul
dintre matrice i elementul de ramforsare s fie obstructionat de stratul de oxid creat la
ncalzirea formei de turnare. Impunndu-se pentru evitarea acestor inconveniene fie protejarea
elementelor din oel prin cuprare sau chiar nichelare fie nclzirea formelor de turnare n
atmosfer inert de argon sau azot.
n fig 2.8 este ilustrat microstructura aliajului 20,74Cu-20Zn-6Al a)- n stare
omogenizat la 820C i b)-n stare clit de la 850C. Starea recoapta prezint o structur
monofazic cu gruni poligonali de soluie solid iar starea calit faza cu morfologie
lamelar n imagine de culoare deschis austenita 2 de culoare nchis. Limitele de grunti
sunt bogate n soluia solid .

a) b)[b)2.3]
Fig. 0.8. Microstructura aliajului 20,74Cu-20Zn-6Al (atac clorur feric x 600):
a) tare omogenizata la 820C
b) stare calita la 850 C

Exist deasemenea posibilitatea turnrii n forme coji cu modele fuzibile, varianta


tehnologic la care poate fi aplicat turnarea gravitaional cu splarea elementelor de
ramforsare de ctre aliajul lichid ce formeaz matricea. Aceast soluie tehnologic este mai
puin eficient din punct de vedere economic n cazul unei producii de serie mare,fiind
necesar o analiz privind oportunitatea ei n funcie i de rezultatele obinute n etapa
urmatoare.

1. Obinerea aliajelor cu memoria formei Cu-Al-Ni


Aliajul Cu-Al-Ni poate fi considerat ca un derivat al aliajului Cu-Al. Proprietile de
memoria formei a A.M.F. Cu-Al-Ni sunt sensibile la concentraia elementelor de aliere. Sunt
influenate n principal temperaturile de transformare martensitic, stabilitatea termic i
proprietile mecanice.
Aciunea elementelor de aliere asupra structurii i transformarilor de faz se observ
pe diagrama de ehilibru Cu-Al prezentat n fig.2.9
a) b)
Fig. 0.9 a) Diagrama de echilibru Cu-Al artnd zona de stabilitate a fazei , variaia punctului
critic de nceput de transformare martensitic Ms n funcie de procentul de Al (linia punctat) i
depalsarea domeniului monofazic la adaugarea de 4% Ni (linie intrerupt); b)Structura unui aliaj Cu-
Al-Ni[2.1]

Aici se observ c regiunea fazei se situeaz n jurul compozitiei de 12%Al n


domeniul temperaturilor ridicate, aliajul cel mai stabil (de concentraie eutectoid 11,8%Al) se
transform n martensit la cca. 400 C, pentru a obine temperatura Ms apropiat de cea
ambiant este necesar o concentraie de aproximativ 14%Al dar pentru aceast concentraie
este practic imposibil obinerea fazei fr prezena unei faze foarte fragile i aliajul este
inutilizabil.
Adugarea de nichel deplaseaz domeniul de stabilitate spre concentraii mai
ridicate de Al i modific foarte putin temperatura Ms. Concentraia eutectoid se mrete la
13,2%Al pentru 4%Ni temperatura Ms corespunzatoare fiind de 150 C pentru determinarea lui
Ms sau pentru calcularea compoziiei pentru un Ms dorit se pot folosi relaii empirice :
Ms=2020-45%(Ni)-134%(Al), C
n prezent cercetrile sunt axate pe mbuntirea proprietilor aliajului Cu-Al-Ni
prin aliere cu elemente chimice ce pot mri n principal deformabilitatea materialului. Topirea
A.M.F.-ului Cu-Al-Ni se execut respectnd aceleai principii tehnologice ca i la elaborarea
A.MF.-ului Cu-Zn-Al prezentate anterior. Coninutul ridicat de aluminiu scade temperatura
lichidus a aliajului sub 1100 C i nu se recomand la topire supranclziri peste 1120..1150 C.
Alierea cu nichelul se face utiliznd Ni pur sau prealiaj Cu-Ni n etapa de topire dup
omogenizarea aliajului Cu-Al deoarece nichelul micoreaz difuzia aluminiului.
Fluiditatea bun a aliajului i prezena aluminiului care favorizeaz pasivitatea jetului
de metal mpotriva solubilizrii gazelor fac din turnarea acestor aliaje un procedeu mai puin
dificil. Totui atunci cand se elaboreaz aliaje destinate cercetrii se practic turnarea n vid.
Aliajele cu memoria formei de tip Cu-Al-Ni se toarn sub form de lingouri destinate
deformrii plastice la cald i sunt indicate viteze mari de rcire la solidificare pentru finisarea
granulaiei cristaline.
n fig.2.10 a,b este ilustrat microstructura unui aliaj experimental 12, Cu-12,25Al-
3,22Ni care a prezentat proprieti ce ar putea permite utilizarea acestuia n construcia unui
material compozit cu memoria formei n condiiile n care punctul critic As care se situeaz la
temperaturi mai mari de 100C ar fi coborat prin aliere. Microstructural relev prezena
martensitei de clire tipic aliajelor cu memorie Cu-Al-Ni cu morfologii variate, zig-zag, plci
cu macle interne i diamant.

a) b)
Fig. 0.10 Microstructura aliajului experimantal 12 Cu-12,25Al-3,22Ni:[2.3]
a) Imagine de ansamblu x 200
b) Detaliu cu intersectia a doi graunti x 600.

Micorarea concentraiei de aluminiu sub valoarea de 12% conduce la obinerea unei


structuri necorespunzatoare formate din cristale columnare bogate n soluie solid izomorf
cu cuprul ( cfc) fig 2.11
Figure 0.11 Microstructura aliajului experimental 9 Cu-8,32Al-3,99Ni(atac acid picric x
200)[2.3]

Mrirea concentraiei de nichel i aluminiu n bronzurile cu memorie experimental,


n scopul scderii temperaturilor critice de transformare a condus la obinerea unor aliaje cu
plasticitate mai redus fapt datorat siturii aliajelor n domeniul hipereutectoid i implicit
separrii fazei fragile i anume soluia solid pe baza compusului intermetalic de tip electronic
Cu9Al4 simbolizat 2.
2.3 Metode de obinere a aliajelor cu memoria formei prin
centrifugarea topiturii
Deoarece laminarea sau tragerea mecanic necesit deformare repetat i etape de

recoacere, s-au cutat alte tehnologii de obinere a benzilor i srmelor din AMF. Una din

aceste noi tehnologii este denumit centrifugarea topiturii (meltspinning). . Se pot realiza benzi

cu grosimi cuprinse ntre 5 i cteva sute de m, cu limi pn la sute de mm.

Lungimea benzii este limitat doar de masa topiturii. Prin centrifugare n ap

(rotating water) se pot obine srme cu seciune circular. Metoda const n injectarea topiturii

printr-un orificiu, ntr-un strat de ap centrifugat pe suprafaa interioar a unei tobe rotative.

Aceste metode de obinere direct din lichid, cu o singur etap, a unor produse semfinisate
subiri din AMF, Cu-Zn-Al, Cu-Al-Ni sau Ni-Ti, sunt economice i prezint interes i datorit

ductibilitii sczute a AMF-urilor.

Din numrul mare de metode de obinere a benzilor subiri din A.M.F. prin
solidificare ultra rapid cel mai mare interes n practic l au urmatoarele:
- rcirea aliajului lichid pe un substrat aflat n micare de rotaie.
- rcirea aliajului lichid ntre doi cilindri de rotaie sau laminarea topiturii metalice.
Aceste metode au n comun urmatoarele: topirea aliajului care se realizeaz fie
prin inducie fie cu rezistent electric, extrudarea aliajului lichid printr-un orificiu (duza) de
dimensiuni foarte mici aflat la baza creuzetului sub aciunea presiunii unui gaz inert i n final
solidificarea acestuia pe un substrat de rcire.
Deasemenea metodele privind alimentarea continu cu aliaj a suprafeei (sau a
suprafeelor, n cazul suprafeei cu doi cilindri) exterioare sau interioare aflate n micare de
rotaie.

Fig. 0.12 Schema echipamentului pentru obinerea benzilor solidificate ultrarapid din topitur
1-cilindru de rcire, 2-inclzitor, 3-aliaj topit, 4-creuzet cu duz, 5-band solidificat
ultrarapid.[2.1]
Prima metoda este cea mai cunoscut i are n principal dou variante:

a)solidificarea unui jet liber de aliaj lichid pe un substrat n micare de rotaie

b)solidificarea unui jet plan de aliaj lichid pe un substrat n micare de rotaie

n cazul procesului de solidificare cu flux plan datorit contactului foarte strns care
apare ntre duza creuzetului, topitur i substratul de rcire benzile obinute vor fi uniforme att
ca geometrie ct i din punct de vedere al proprietilor fizice. Acest procedeu inventat relativ
recent permite prin intermediu unor duze cu o geometrie dreptunghiular a orificiului de
extrudare a topiturii obinerea de limi mari(>100mm).
La producerea benzilor amorfe din A.M.F. prin metoda rcirii rapide ntre doi
cilindrii jetul de aliaj lichid trebuie astfel dirijat nct s cad exact n spaiu dintre doi cilindrii.
De asemenea este necesar realizarea unei corelaii perfecte ntre viteza de ieire a aliajului,
prin orificiul creuzetului, i viteza de laminare a acestuia. De exemplu o foarte bun corelare
s-a obinut atunci cand jetul de aliaj lichid a fost extrudat la o presiune a He-ului de 4-6 atm. iar
laminarea acestuia s-a fcut cu o vitez de 30-40m/s-1 pentru creterea durabilitii cilindrilor
de lucru acetia sunt confecionai de obicei din oel clit martensitic sau din oel placat cu un
strat gros de crom.
Din punct de vedere calitativ benzile obinute prin metoda rcirii ntre doi cilindri
sunt superioare celor realizate pe un singur cilindru deoarece datorit comprimrii bilaterale a
aliajului lichid ntre cei doi cilindrii, puritatea benzii crete, iar rugozitatea suprafeei i
diferena de grosime au valori nesemnificative. La solidificarea aliajului pe un singur cilindru
gradul de puritate al suprafeei, care nu vine n contact cu substratul de rcire este mai sczut
rugozitatea acesteia este mai mare iar marginile benzii sunt neregulate.
Un alt procedeu continuu de solidificare a aliajului din faza lichid prin care se obin
de aceasta dat filamente cu seciunea sub forma literei D i care sunt utilizate ca materie prim
pentru producerea pulberilor amorfe prin mcinare este cel al extraciei din topitur (melt
extraction). Metoda prezint dou variante i anume:
extracia aliajului lichid din creuzet .
extracia aliajului lichid din pictura suspendat.
Varianta de baz a procedeului presupune extracia aliajului lichid de ctre un disc n
micarea de rotaie dintr-un creuzet dispus sub acesta, n aceste condiii o mic cantitate de
metal lichid este antrenat de ctre marginea discului n micare solidificndu-se n scurta
perioad de timp n care se afl n contact cu acesta.
Datorit forei centrifuge i a contraciei care apare la solidificare, produsul rezultat
sub forma de filament se deplaseaz dup o traiectorie bine definit i stabil; n mod obinuit
discul de extractie poate fi confecionat din cupru sau alam iar pentru creterea productivitii
pot fi utilizate discuri cu mai multe margini.
Trebuie specificat c prin metoda extraciei din faza lichid pot fi obinute pe lng
fire cu structur amorf i fire cu structura cristalin i microcristalin (oeluri, unele metale ca
Cu, Zn, Al). n marea majoritate a cazurilor grosimea firelor este cuprins ntre 20-100 m.
Tehnicile de solidificare rapid s-au artat potrivite pentru producerea aliajelor cu
memoria formei semi-finisate ca benzi subiri cu proprieti bune de funcionare obinute prin
metoda centrifugrii topiturii cu flux plan. S-a aplicat metoda centrifugrii topiturii cu ap
pentru producerea de fire rotunde subiri direct din topitur i rezultate bune s-au obinut pentru
aliajul Cu-Al-Ni i Cu-Al-Ni-Ti-Cr pentru diametre medii de 100 pn la 250 m, cu toate
acestea aceste fire tot prezint anumite iregulariti ale suprafeei care depind foarte mult de
parametrii de proces. Toate firele, inclusiv cele care nu au fost optimizate, prezint proprieti
bune de memoria formei.
n acest proces un jet de aliaj topit este trimis printr-o duz spre un strat de rcire
format prin fora centrifug pe suprafaa interioar a unui tambur rotativ.
n continuare este prezentat schema de principiu a unei instalaii de obinere a
aliajelor cu memoria formei prin centrifugarea topiturii.
Fig. 0.13Principiul de funcionare a procesului de obinere de aliaje cu memoria formei prin
centrifugarea topiturii[2.4]
Parametrii acestui proces sunt numeroi i doar o respectare strict a acestora conduce
la obinerea proprietilor dorite pentru aliajul obinut. Parametrii cei mai importani
operaional sunt:
- materialul i diametrul duzei, ca material se poate folosi cuarul sau nitratul de bor
iar diametrele medii utlizate pentru duz au fost ntre 80 i 200 m iar pentru diameter mai
mari s-au obinut fire neregulate n timpul disturbrilor jetului iar diameter foarte mic pot cauza
blocaje ale jetului datorit vscozitii materialului topit.
- distana dintre duz i mediul de rcire h, ct i unghiul jetului , aceti doi
parametric influeneaz foarte mult calitatea procesului, h este de preferat s fie meninut ct
mai mic pentru meninerea regimului laminar iar unghiul este ntre 20 i 80 C iar o valoare
optim depinde de compoziia aliajului.
- adncimea d a mediului de rcire ct i temperatura acestuia, dimensiunea stratului
de rcire a fost meninut la 10mm
- viteza jetului de topire, ntre 3 i 15 m/s, care este dependent de presiunea aplicat,
de vscozitatea aliajului i de temperature topiturii
- viteza roii care este ajustat n funcie de viteza jetului de topitur.
Temperatura de rcire a aliajului este meninut sub 105K/s i depinde de viteza i
diametrul jetului.[2.4]
S-au obinut mai multe fire din aliaj cu memoria formei, prin varierea parametrilor de
producere.
n figura urmtoare sunt prezentate micrografiile a dou astfel de fire n dou cazuri
diferite cu i fr optimizarea parametrilor.

Fig. 0.14 Micrografii obinute pe un microscop cu scanare de electroni pentru a)fir din aliaj
obinut direct fr optimizarea parametrilor de producie i b) fir din aliaj obinut cu optimizarea
parametrilor.[2.4]
Desemenea pn la optimizarea parametrilor procesului s-au ntlnit i cteva tipuri
de defecte expuse n figura de mai jos.
Fig. 0.15 Defecte de suprafa ale firelor obinute prin centrifugarea topiturii a) defectul tip
nod b) defectul tip crptur c) defectul tip varice, umfltur[2.4]
Aliajele obinute au fost apoi testate i s-a artat c acestea posed efect de memoria
formei iar calitatea suprafeei obinute depinde foarte mult de combinaia parametrilor de
proces.
2.4 Tehnologii de obinere a aliajelor cu memoria formei prin
metalurgia pulberilor:

Comparativ cu metodele convenionale de obinere a A.M.F.-urilor, aceste metode


prezint avantajul c se pot obine piese cu forme variate, iar fluxul tehnologic este mult mai
scurt i ca atare mult mai putin costisitor, iar n anumite cazuri se pot obine propieti
mecanice i de memorie mbuntite. Procedeul permite obinerea unui aliaj omogen, deoarece
pulberile se amestec naintea prelucrrii i sunt evitate astfel probleme legate de defectele de
turnare datorate segregaiilor.
Metode de obinere a A.M.F.-urilor din pulberi metalice pot fi grupate n dou mari
categorii:
1)obinerea aliajelor din pulberile metalelor componente.
2)obinerea aliajelor din pulberi prealiate.
Cele mai cunoscute i utilizate aliaje cu memoria formei obinute prin aceste
tehnologii sunt:
-pe baz de cupru
-nichel-titan
-nichel-aluminiu

Tehnologii de obinere a aliajelor cu memoria formei pe baz de cupru din


pulberi metalice

Primele A.M.F.-uri pe baz de cupru din pulberi metalice au fost realizate n 1978 de
ctre Fallon i Aernoudt i au fost de tip Cu-Zn-Al. Ulterior s-au realizat i cele de tip Cu-Al-
Ni i cele polinare obinute pe baz de mangan.
Obinerea aliajelor de tip Cu-Zn-Al
Aceste aliaje pot fi obinute prin dou variante:
a) obinerea utiliznd ca materii prime pulberi elementare de Cu, Zn i Al.
b) obinerea de pulberi prealiate (Cu-Zn, Al-Cu, Cu-Zn-Al)
a)Tehnologia de obinere din pulberii elementare a A.M.F., tip Cu-Zn-Al cuprinde
urmatoarele faze:

Amestecarea pulberilor de Cu, Zn si Al

Omogenizarea pulberelor

Presare la rece
(p=1000MN/m2)
Presarea la cald
(T=5000C, t=1h , p=1000MN/m2

Extrudarea la cald
(T=8000C)

Rcirea n ap

nainte de efectuarea presrii la cald, n vederea prevenirii oxidrii pulberilor, matria


se obtureaz cu un cep i apoi se sudeaz de teac. Temperatura de nclzire este de 500 grade
C, iar presiunea cu care se face presarea la cald este tot de circa 1000MN/m2.
Dup rcire eava metalic va fi nlturat prin strunjire dup care este necesar
renclzirea semifabricatului obinut la o temperatura de 800 grade C, n vederea extrudrii sub
forma de vergele i rcirea acestora n ap.

b) Tehnologia de obinere a A.M.F.-urilor de tip Cu-Zn-Al din pulberi prealiate


are avantajul obinerii unei granulaii fine i uniforme (mrimea medie a grunilor~100m) i
mbuntirea unor proprieti mecanice.
Aceast metod const n amestecarea i omogenizarea pulberilor prealiate (Cu-Zn,
Al-Cu,Cu-Zn-Al) cu bulberi fine din oxizi metalici (Y2 O3, TIO2) n prezena unui solvent
organic (toluen, alcool etilic), urmat de presarea izostatic la rece, sinterizare la cald i n final
deformarea plastic la cald.
Presarea la rece se face, la temperaturi de 3000-10.000 bari, ntr-o form flexibil de
cauciuc.
Sintetizarea la cald se face n curent de hidrogen, iar apoi la temperatura mai ridicat
(~950grade C) n curent de argon. Epruvetele obinute sunt supuse n continuare deformrii
plastice la cald, tratamentului termic de recoacere intermediar i n final clirii.
S-au obinut astefel epruvete cu densitate ridicat (99.5-99.8% din valoarea teoretic)
i cu propietile mecanice mult mai bune ca a aliajelor Cu-Zn-Al.
A mai fost experimentat i alt metod de obinere a A.M.F. de tip Cu-Zn-Al din
pulberi prealiate prin atomizarea topiturilor cu compoziie dorit, presarea la cald a acestora i
n final clirea. i prin acest mod s-au obtinut A.M.F.-uri de tip Cu-Zn-Al cu proprietile
mbuntite i granulaie fin (mrimea medie a grunilor fiind de aproximativ~30um).
Rezultatul ncercrilor efectuate de A.M.F.-ul Cu-Zn-Al obinut prin sintetizarea
pulberilor prealiate au artat o cretere considerabil a rezistenei la oboseal, comparativ cu
epruvetele obinute clasic prin turnare-topire, factorul principal fiind granulaia mai fin i
uniformitatea.[2.1]
Obinerea aliajelor cu memoria formei de tip Cu-Al-Ni
Dei au fost ncercri i unele rezultate n obinerea acestor aliaje pornind de la
pulberi elementare, aceast metod nu se prea utilizeaz datorit faptului c produsul compact
se dezintegreaz, legatura dintre particule fiind foarte slab.
Rezultate bune s-au obinut ns prin metode plecd de la pulberi prealiate. Astfel
Melton i Colab au elaborat aliaje Cu-Al-Ni plecnd de la un amestec de pulberi presate (Cu
7% gr Al) obinute prin atomizare, pulberi amestecate anterior (96%grAl + 4%grCu0 i pulberi
elementare de Ni., ei au preparat un A.M.F. cu compozitia Cu-13Al-3Ni(%gr)prin urmatoarele
faze: Amestecarea si omogenizarea pulberilor prealiate de Cu si Al si
pulberilor de Ni

Presarea izostatic
(la 8 000 - 12 000 barr forma flexibil)

Presinterizarea
(n curent de hidrogen n vederea reducerii oxizilor)

Sinterizarea n curent de argon


(la T=800-9500C i meninere la 19-25 ore)

Deformarea plastic alternat cu tratamente termice de


recoacere intermediare

Tratament de recoacere final urmat de rcire n ap


Obinerea aliajelor cu memoria formei Ni-Ti din pulbere metalice

Dei procedeul de obinere a A.M.F-urilor, tip Ni-Ti prin metalurgia pulberilor


prezint o serie de avantaje fa de procedeul clasic de topire-turnare, totui sunt cteva
inconveniene de care trebuie s inem seama.
Prima este obinerea unei faze omogene Ti-Ni, prin interdifuzare i evitarea formrii
altor faze intermediare. Din studierea diagramei de echilibru Ni-Ti (fig.2.16 se observ
prezena a dou faze intermetalice slbite Ti2Ni i TiNi3 vecine cu domeniul TiNi, n plus pot
apare i faze intermetalice metastabile Ni3Ti4.

Fig. 0.16 Diagrama de echilibru fazic a sistemului Ni-Ti[2.1]

La temperaturi mai mari de 800 C, energia liber Gibbs a fazelor intermetalice


stabile Ti2Ni si TiNi3 este mai scazut dect a fazei TiNI. Ca urmare , daca aceste faze se vor
forma, ele se vor gsi n mare parte i dup rcire.
Parametri care influneaz cel mai mult proprietile aliajelor Ni-Ti obinute prin
aceast metod sunt durata de amestecare a pulberilor, durata de sintetizare i viteza de
nclzire la sintetizare. O cretere a duratei de amestecare peste 4 ore nu mai are practic
influen.[2.1]
Propietile mecanice ale aliajelor echiatomice NiTi obinute prin presare la rece sunt
reduse, ns prezint efect de memoria formei.
Presarea la cald n vid a pulberilor elementare de Ni i Ti

Prin acest procedeu se pot obine aliaje de Ni-Ti cu densiti mai ridicate. Metoda
const n nclzirea amestecului de pulberi n timpul presrii, pn la temperatura de
sinterizare. Presiunea i temperatura de lucru sunt mai sczute dect la metoda prezentat
anterior, ns principala problema care apare este confecionarea matriei i a poansonului de
presare. Datorit temperaturilor ridicate, acestea nu pot fi confecionate din oel ci numai din
electrografit sau materiale ceramice. Electrografitul are propietatea de a-i mri rezistena
mecanic odata cu creterea temperaturii (de la 26,8 MN/mm2 la 20 grade la 46,9 MN/mm2 la
t=2500grade C), iar valoarea rezistivitii rmne practic nemodificat.
nclzirea matriei de electrografit se poate face prin inducie sau prin rezisten. n
cazul cand presarea se face n vid sau n gaz de protecie, nclzirea matriei se face prin
inductie. Instalaia de presare are ca parte principal o canur de presare la cald.
Sekiguchi i Colab au utilizat acest procedeu pentru obinerea din pulberi elementare
a A.M.F. Ni-Ni, parcurgnd urmatoarele etape:

Dezoxidarea pulberii de Ti>99%


(n atmosfer de H2 la T=5000C)

Amestecarea i omogenizarea pulberilor


(suport de amestecare 50% at Ni+50% at Ti

Presarea i sinterizarea n vid


(n matrita de carbon l T=10500C, p=12-20Mpa)

Laminarea la cald
(n teci de otel inoxidabil la T=700-900)C)

Recoacere i rcirea in aer


S-a obinut o densitate final destul de mare (95% din valoarea teoretic).
n structura A.M.F.-ului tip Ni-Ti obinut erau prezente, pe lng faza TiNi (care
genereaza E.M.F.) i fazele Ti2Ni i TiNi3, prin mrirea timpului de meninere aceste faze cad.
Cu toate c efectul de memorie apare n aliaje Ni-Ti obinute prin acest procedeu,
controlul lui Ms este destul de greu de realizat, datorit coninutului ridicat de oxigen (2700
ppm), iar rezistena la oboseal este mai scazut dect n cazul aliajului Ni-Ti obinut
clasic.[2.1]

Consolidarea la presiune atmosferic a pulberilor de Ni si Ti: (CAP-


consolidation to atmospheric pressure)

Principalele etape ale acestui procedeu sunt:

1. Amestecarea pulberii ntr-un sistem de amestecare-uscare n vid, cu soluie de acid


n metanol.
2. nclzirea amestecului, metanolul se va evapora, pulberea ramnd nconjurat de o
pelicul subire de acid boric.
3. Introducerea pulberii astfel preparat ntr-o capsul de sticl de borosilicat (sticla
Pyrex), prin intermediul unei conducte. n timpul introducerii n capsul, pulberea este vibrat,
pentru a se obine o desitate teoretic de 65%.
4. Vidarea capsulei prin racordarea conductei la o pomp de vid. Ermetizarea capsulei
se face prin nclzirea pn la punctul de nmuiere al sticlei, vidul din interior producnd
deformarea i nchiderea capsule.
5. Introducerea capsulei n interiorul unui cuptor n vederea nclzirii pentru
sinterizare.
6. Sinterizarea se produce n timpul nclzirii, acidul boric accelernd procesul.
Acidul se combin cu acizii metalici de la suprafaa particulelor de pulbere, dezoxidndu-le.
Datorit temperaturii nalte, n timpul sinterizrii, capsula se nmoaie i se contract datorit
vidului, asigurnd astfel o prim densitate a probei. Densificarea complet se face prin
nclzirea aliajului n apropierea liniei lichidus.
7. Rcirea capsulei, dupa sintetizare se face n aer, iar ndepartarea sticlei se face prin
spargere la T<300grade C.
Aliajul poate fi fasonat n continuare prin diverse procedee de prelucrare mecanic.
Dupa sinterizare probele trebuie supuse unui tratament termic de omogenizare n atmosfer de
hidrogen i apoi rcite o dat cu cuptorul.[2.1]

Compactarea prin explozie a pulberilor la Ni si Ti

Aceast tehnologie este asemntoare cu presarea izostatic. Compactarea se


realizeaz cu ajutorul unui dispozitiv de compactare, care const n principiu dintr-un ax
principal din oel, 2 tuburi de oel i un capac. pulberile se introduc n tubul exterior ( n spatiul
dintre ax-"inima" dispozitivului i pereii interiori), iar ntre tubul interior i cel exterior se
introduce explozibilul.
Comprimarea, n acest procedeu, este realizat de unda de compresiune radial,
format de detonarea explozibilului. Aceast tehnologie prezint avantajul c presarea se
realizeaz n timp scurt i la o presiune mare care este uor de obinut. Metoda este foarte
eficace pentru obinerea epruvetelor de densitate mare ns are dezavantajul ca este greu de
obinut compusul intermetalic TiNi, deci implicit efectul de memorie. n urma aplicrii unui
tratament termic de omogenizare la 1273 C timp de 5 ore, s-a reuit s se obin efectul de
memorie, n plus granulaia mai mic dect a A.M.F.-ului NI-Ti obinut convenional.

Tehnologii de obinere a aliajelor Ni-Ti din pulbere prealiate

Tehnologia de obinere a A.M.F. Ni-Ti din pulberi prealiate cuprinde 2 faze mari:
I. producerea pulberilor prealiate
II. presarea izostatic la cald
Cea mai dificil dintre aceste faze este producerea pulberilor prealiate, n prezent s-au
experimentat mai multe metode de obinere a pulberilor prealiate i anume:
a) atomizarea cu jeturi de gaz inert de nalt presiune sau cu fluide (ap-
motorin) -const n dezintegrarea unui fir de metal lichid cu ajutorul unor jeturi de gaze sau
fluide de nalt presiune.
b) procedeul electrodului rotativ (REP-rotating electrode process)-aplicabil n
special la pulberile de metal greu fuzibile.
Procedeul const n topirea captului unei bare cilindrice din aliajul destinat obinerii
pulberii, prin arc electric, plasma sau alte surse energetice, n timpul rotirii acestor bare cu
9000-20.000 rot/min. Datorit forei centrifuge, picturile de metal topit sunt aruncate de pe
bara i slodificate n traiectoria lor nainte de a ajunge pe pereii camerei de pulverizare.
Pulverizarea se face n atmosfer de heliu, argon sau amestec al acestora. Metoda prezint
avantajul c se pot obine pulberi cu forma riguros sferic i mrime uniform, n special cnd
pentru topire se folosete ca surs plasma (procedeul P-REP-plasma rotoring electrode
process), aceast metod fiind cea mai eficient la obinerea pulberilor din aliaje pe baz de
titan.
Parametrii principali ai procesului ii constitue diametrul barei (electrodului) i turaia
acestuia, acetia influennd mrimea particulelor de pulbere.

c)metoda mcinrii mecanice a benzilor obinute prin slodificare utrarapid.


Benzile de aliaj Ni-Ti obinute prin procedeul "meltspinning" (centrifugarea topiturii),
i avnd o laime de ~3 mm i o grosime de circa 100m, sunt rupte n buci cu lungimea de
1-4 mm i apoi mcinate aproximativ 5 ore n mori vibratoare cu bile. Pulberea astfel obinut
este trecut printr-o sit de 190 m i apoi supus compactrii (presri la rece) i sinterizrii.
d)alierea mecanic- este o metod de obinere n stare solid a aliajelor cu
microstructura controlat prin mcinarea pulberilor elementare componente n mori cu bile de
energie mare. n timpul mcinri se produce o sudare a pulberilor, urmat de sfrmarea
acestora n particule fine. Pentru alierea mecanic a pulberilor cel mai des se utilizeaz
atritoarele, morile vibratoare cu bile sau morile planetare cu bile. Prin acest procedeu s-au
obtinut prealiate de Ni-Ti foarte fine, omogene, ns cu coninut relativ ridicat de oxigen.
Presarea izostatic la cald (HIP-hot isostatic pressing)- are ca principal scop
compactizarea i sinterizarea pulberilor metalice, sub presiune ridicat. Presiunea se aplic
uniform, din toate direciile, asupra formei elastice (matrie), n care se introduc probele
prealiate, prin intermediul unui mediu de presare (gaz sau lichid), dup cum se arat n fig 6:

Fig. 0.17 Schema de principiu a presrii izostatice[2.1]

Presarea izostatic a fost utilizat la obinerea unui A.M.F. de Ni-Ti n special din
pulberi prealiate produse prin atomizare sau prin procedeul rotativ (P-REP). Ca mediu au fost
folosite gaze inerte, ulei siliconic sau chiar aliaje topite (pentru temperaturi de lucru mai
ridicate).
Presarea se face n prima faz la rece obinndu-se un grad de compactare de circa
85%. Dup aceea produsul precomprimat se trece ntr-o form de oel inoxidabil care se
nchide etan i se videaz. Urmeaz presarea la cald la temperaturi corespunzatoare
temperaturii de sinterizare.
Caracteristicile mecanice i de memorie ale unui A.M.F. tip Ni-Ti, obinut prin
presare izostatic la cald din pulberi prealiate , depind foarte mult de procedeul prin care au
fost produse pulberile prealiate. Astfel, n cazul utilizrii pulberilor prealiate de Ni-Ti produse
prin atomizare, principala problem care a aparut, la aliajele obinute, a fost controlul
temperaturilor de transformare (Ms, Mf, As, Af) Acest lucru s-a datorat faptului c titanul,
avnd mare afinitate fa de oxigen, pulberea prealiat coninea i oxizi (TiO, i Ti4Ni2O).
Aceti oxizi nrutesc caracteristicile mecanice precum i cele de memorie, impedicnd
transformarea martensitic.
Tehnologii de obinere a aliajelor cu memoria formei Ni-Al din pulberi metalice
Condiia apariiei E.M.F. n aliajele tip Cu-Al este existena n structura aliajului
respectiv a fazei intermetalice Ni-Al (faza). Acest lucru este posibil la un coninut de Ni mai
mare de 61%.
Compusul intermetalic Ni-Al se caracterizeaz prin proprietile sale bune cum ar fi:
greutate specific mic, rezistena mecanic bun i rezistena la oxidare. Domeniul de
stabilitate a fazei se poate observa n diagrama de faz din figura urmatoare:

Fig. 0.18 Diagrama de faza a sistemului Ni-Al


n general nu sunt dificulti legate de producerea acestui aliaj prin metode de topire-
turnare. Principalele probleme pe care le ridic aliajul sunt legate de slaba ductibilitate la
temperatura ambiant i reversibilitatea transformrii martensitice. Ultima problem este
datorat faptului c n timpul transformrii inverse se obine faza Ni5Al3 care nu se mai poate
transforma n mod reversibil i deci deterioreaz E.M.F. n ideea de a depi aceste probleme
s-a ncercat micorarea mrimii grunilor aliajului prin diferite metode: solidificarea
ultrarapid, microalierea cu fier, galiu i molibden i metalurgia pulberilor.
Sinterizarea a fost facut n vid (5x10-3Pa) la 1100C si 40Mpa ntr-un dispozitiv
special:
Fig. 0.19 a) Poziionarea tubului de oel ncrcat cu pulbere n dispozitivul de sinterizare b)
Diagrama schematic reprezentnd procesul de sinterizare[2.1]

Materialul sinterizat a fost recopt n vid la 1250 C timp de o or i apoi rcit n ap.
Epruvetele obinute din pulberi mcinate n moara cu bile i atritor au avut o densitate de peste
965 faa de valoarea teoretic. Mrimea grunilor a fost n acest caz de aproximativ 3m.
n continuare voi prezenta, ca stadiu actual al cercetrii n domeniul aliajelor cu
memoria formei, obinerea unui aliaj tip Cu-Al-Nb din pulberile metalice ale elementelor
componente. S-a obinut un aliaj de tipul Cu-12Al-2Nb folosind pulberi ale elementelor
componente de nalt puritate cu un raport de 6:1 bile-pulberi i cu o vitez de rotaie de 150
rpm ntr-o atmosfer de argon, timpul de sfrmare fiind ntre1 i 65 ore.
n funcie de timp modificrile de microstructur au fost realizate cu analiza
difracional cu raze x i cu ajutorul S.E.M.-ului (scanning electron microscopy). Pentru
compactare pulberile au fost supuse la o presiune de 900 MPa, iar pentru sinterizare masa
compact a fost nclzit la 950 C i meninut timp de 6 ore.[2.5]
n figura urmtoare voi prezenta cteva poze fcute cu ajutorul SEM-ului la
diferite scri de mrire a aliajului Cu-12Al-2Nb obinut:
a) b)
Fig. 0.20 Microscopia aliajului Cu-12Al-2Nb cu ajutorul SEM-ului pentru 12 ore de mcinare
folosind i lubrifiant a) pentru o scar de 3000x b) pentru scar de 6000x[2.5]

a) b)
Fig. 0.21 Microscopia aliajului Cu-12Al-2Nb fr lubrifiant a) pentru o scar de 1000x i o
meninere de 12h b) pentru scar de 3000x i o meninere de 5h.[2.5]
Concluzii:
Sinterizarea pulberilor mcinate se poate realiza doar dup topirea, diluarea,
aluminiului n cupru, probele fr lubrifiant ating o densitate de 6,12 g.cm3 ceea ce reprezint
91% din densitatea teoretic. Structura martensitic 18R, esenial aliajelor cu memoria formei,
se obine dup tratamentul termic ce trebuie aplicat.

Bibliografie:
2.1. Sergiu Stanciu Cercetari privind influenta unor factori metalurgici asupra
proprietatilor aliajelor cu memoria formei pe baza de cupru-Teza de doctorat
2.2. www.ipronef.ro/rezultated2.htm
2.3. Contract de cercetare CEEX nr 2040 din 15.09.2004 cu tema Termostat cu
actuator din material compozit inteligent pentru sistemele de rcire cu ardere intern etapa a 2 a
2005
2.4. P. Ochin, A. Dezellus, Ph. Plaindoux, J. Pons, Ph. Vermaut, R. Portier, E.
Cesari Shape memory thin round wires produced by the inrotating water melt-spinning
technique
2.5. M.C.A. da Silva, C.J. Araujol, R.E. Coelho, T.A.A. Melo, R.M. Gomes
Preparation of Cu-Al-Nb shape memory alloys by high energy ball milling and powder
metallurgy