Cap. 5.

STRI DE AGREGARE

Materia se prezint n condiii normale n trei stri de agregare: gazoas, lichid i

solid. A patra stare de agregare, plasma, este rar ntlnit pe Pmnt n condiii normale,
dar formeaz peste 59% din univers.
Starea de agregare a unei substane depinde de temperatur i presiune. Exist ns
substane care nu pot trece prin toate strile de agregare, deoarece aceste substane pot
suferi modificri eseniale la temperaturi mai mici dect temperatura de topire sau mai
mari dect temperatura de fierbere. Un exemplu l constituie unele substane organice,
care nu pot fi trecute n stare gazoas deoarece se descompun.

A. Starea gazoas
Dac forele de interaciune dintre moleculele unei substane sunt slabe, acestea se
mic dezordonat i tind s ocupe tot spaiul disponibil. Substana n aceste condiii este
gazoas. Gazele nu au volum propriu i nici form proprie. Ele iau forma i volumul
vasului n care sunt nchise.
Studiind comportarea gazelor n diferite condiii, s-a stabilit pe cale experimental
c ele se comport asemntor i respect (n prim aproximaie) o serie de legi simple.

5.1. Gazul ideal

Un gaz care respect ntrutotul legile gazelor, se numete gaz perfect sau gaz ideal.
Gazele care se apropie cel mai mult de comportarea de gaz ideal sunt: He, Ar, H2,
O2, N2, etc., la temperaturi mai mari de 100 0C i presiuni mai mici de 10 atm.
Legile gazelor ideale pot fi obinute fie n cadrul termodinamicii statistice, fie n
cadrul termodinamicii clasice.
Termodinamica clasic, sau fenomenologic, studiaz fenomenele n care intervin
schimburi de cldur fr a face vre-o ipotez asupra mecanismului molecular, plecnd
de la cteva postulate i principii de baz. Chiar dac teoriile asupra structurii materiei ar
fi abandonate, rezultatele termodinamice ar rmne valabile.
Termodinamica statistic, pleac de la modele fizice privind structura molecular
a substanelor i nsumnd statistic energia fiecreia. Aparatul matematic folosit de
termodinamica statistic este mult mai complex, iar nelesul legilor termodinamicii este
mai profund. Relaiile obinute n cadrul termodinamicii statistice au un mare grad de
generalizare. Prin particularizarea relaiilor din termodinamica statistic se obin aceleai
relaii ca i cele obinute n cadrul termodinamicii fenomenologice.
Modelul de gaz ideal are urmtoarele caracteristici:
Moleculele gazului sunt perfect sferice i au dimensiuni mult mai mici dect
distanele dintre ele. Din aceast cauz moleculele se pot considera ca fiind
punctiforme.
ntre moleculele de gaz nu exist interaciuni datorit distanelor mari dintre ele.
Moleculele se mic spontan, continuu i complet dezordonat ntr-o micare de
agitaie termic.

93
 n timpul micrii lor, moleculele se ciocnesc ntre ele, precum i cu pereii
vasului n care se afl. Ciocnirile dintre molecule sau dintre molecule i pereii
vasului sunt perfect elastice.
innd cont de caracteristicile modelului gazului ideal i folosind statistica
matematic, se obine n cadrul termodinamicii statistice ecuaia fundamental a teoriei
cinetico-moleculare:
p = nkT (5.1)
n care p este presiunea gazului aflat la temperatura T, n este concentraia moleculelor iar
k este o constant fizic universal, numit constanta lui Boltzman a crei valoare este
k = 1,3810-23j/K.
Dac se exprim numrul de molecule din unitatea de volum ca fiind raportul dintre
numrul total de molecule N i volumul V ocupat de acestea, se obine relaia:
N
p = k T (5.2)
V
n aceast relaie se poate nlocui numrul total de molecule, cu produsul dintre numrul
de moli i numrul de molecule dintr-un mol NA, sau numrul lui Avogadro, o
constant fizic universal a crei valoare este NA=6,0231023 molecule/mol. Relaia va
avea forma:
N A
p= k T (5.3)
V
Produsul celor dou constante fizice universale, a lui Avogadro i a lui Boltzman
este o nou constant fizic universal, numit constanta universal a gazelor:
NAk = R = 8,314 j/molK (5.4)
Prin rearanjarea termenilor n relaia 5.3, se obine ecuaia de stare a gazului ideal:
pV = RT (5.5)
Aceast ecuaie stabilete relaia dintre parametrii ce caracterizeaz o anumit stare a
unui gaz ideal: presiunea p, volumul V, temperatura T (exprimat n scara Kelvin) i
numrul de moli .
Aceeai ecuaie de stare se poate obine i n cadrul termodinamicii clasice, plecnd
de la observaii experimentale privind comportarea gazului ideal n transformri simple:
izobare, izocore sau izoterme.
a) Legea transformrii izobare, sau legea Gay-Lussac.
n experimentul lui Gay-Lussac, un gaz ideal este introdus ntr-un cilindru, prevzut
cu piston care se poate mica liber, ca n figura 5.1.
Presiunea gazului din cilindru este
tot timpul egal cu presiunea din exterior,
care este constant n tot timpul
experimentului. Cilindrul este transparent
i este gradat astfel nct poziia pistonului
indic valoarea volumului gazului din
cilindru. Dac se nclzete gazul la
diferite temperaturi t1, t2, t3,., gazul se va
Fig. 5.1. Experimentul Gay-Lussac dilata i pistonul se va deplasa liber. Se pot
citi astfel valorile volumelor V1, V2,
V3,.corespunztoare.

94
 Dac se reprezint grafic aceste valori experimentale n coordonate (t,V), ca n
figura 5.2, se obine o dreapt. Aceasta arat c volumul gazului depinde liniar de
temperatur, conform legii de dilatare termic:
V = V0(1 + t) (5.6)
n care V0 este volumul gazului la temperatura de 0 0C, V este volumul la temperatura t
(0C), iar este coeficientul de dilatare termic a gazului. Se constat c toate gazele
1
ideale au aceeai valoare a coeficientului de dilatare termic: = grd 1 . Dac se
273,15
prelungete dreapta experimental spre valori negative ale temperaturii, ea va intersecta
axa temperaturii n punctul corespunztor lui t = -273,15 0C.
Ecuaia dilatrii termice a gazului ideal va avea o form mai simpl dac se
deplaseaz originea scrii de reprezentare grafic a temperaturii cu 273,15 grade mai la
stnga, ca n figura 5.3.

Fig. 5.3. Dreapta transformrii izobare a

Fig. 5.2. Dreapta transformrii izobare
unui gaz ideal: V=V0T
a unui gaz ideal: V = V0(1 + t)
Se obine astfel, o nou scar de temperatur (scara Kelvin), care are originea n
punctul corespunztor lui t = -273,15 0C. Toate temperaturile din scara Kelvin (notate cu
T) sunt mai mari dect temperaturile n scara Celsius (notate cu t), cu 273,15 grade,
conform relaiei: T = t + 273,15. Cele dou scri de temperatur (Celsius i Kelvin), au
aceeai unitate de msur, gradul (notat simbolic, grd). Astfel, diferenele de temperatur
n cele dou scri de temperatur sunt aceleai: t = T, dar originile celor dou scri
sunt decalate cu 273,15 grd.
1
nlocuind n ecuaia (5.6), t =T 273,15 i pe = grd 1 , se obine:
273,15

V = V0 [1 + (T 273,15)] = V0 1 +
1
(T 273,15) = V0 T = V0T (5.7)
273,15 273,15
Relaia poate fi scris i sub forma:
V V0
= (5.8)
T T0
dac se ine seama c T0 =1/ este temperatura n scara Kelvin corespunztoare
temperaturii 00C. Relaia (5.8) reprezint legea transformrii izobare, care arat c la
presiune constant raportul:
V
= V0 = cons tan t (5.9)
T

95
 b) Legea transformrii izocore, sau legea lui Charles.
n experimentul lui Charles, un gaz ideal este introdus ntr-un cilindru prevzut cu
un manometru, ca n figura 5.4. Pistonul cilindrului este blocat, astfel nct volumul
gazului se poate pstra constant n timpul nclzirii gazului (se neglijeaz dilatarea
vasului n timpul nclzirii).
Dac se nclzete gazul la temperaturile
t1, t2, t3,., presiunile indicate de
manometru sunt p1, p2, p3,.. Dac se
reprezint grafic aceste valori
experimentale n coordonate (t,p), ca n
figura 5.5, se obine o dreapt. Aceasta
Fig. 5.4. Experimentul lui Charles arat c presiunea gazului depinde liniar
de temperatur, conform legii:
p = p0(1 + t) (5.10)
n care p0 este presiunea gazului la temperatura de 0 0C, p este presiunea la temperatura t
(0C), iar este coeficientul termic al presiunii. Se constat c toate gazele ideale au
1
aceeai valoare a coeficientului termic al presiunii: = grd 1 . De asemenea
273,15
coeficientul termic al presiunii este egal cu coeficientul de dilatare termic a gazului:
1
== grd 1 (5.11)
273,15

Fig. 5.5. Dreapta transformrii izocore Fig. 5.6. Dreapta transformrii izocore a
a unui gaz ideal: p = p0(1 + t) unui gaz ideal: p = p0 T
Dac se prelungete dreapta experimental spre valori negative ale temperaturii, ea
va intersecta axa temperaturii n punctul corespunztor lui t = -273,15 0C.
Ecuaia (5.10) va avea o form mai simpl dac se deplaseaz originea scrii de
reprezentare grafic a temperaturii cu 273,15 grade mai la stnga, ca n figura 5.6.
1
nlocuind n ecuaia (5.10), t =T 273,15 i pe = grd 1 , se obine:
273,15

p = p 0 [1 + (T 273,15)] = p 0 1 +
1
(T 273,15) = p 0 T = p 0T (5.12)
273,15 273,15
Relaia poate fi scris i sub forma:
p p0
= (5.13)
T T0

96
dac se ine seama c T0 =1/ este temperatura n scara Kelvin corespunztoare
temperaturii 00C. Relaia (5.13) reprezint legea transformrii izobare, care arat c la
presiune constant raportul:
p
= p 0 = cons tan t (5.14)
T

c) Legea transformrii izoterme sau legea lui Boyle i Mariotte

n experimentul lui Boyle i Mariotte, un gaz ideal este introdus ntr-un cilindru
prevzut cu un manometru i un piston care permite modificarea volumului gazului, ca n
figura 5.7.
Cilindrul este transparent i este
gradat astfel nct poziia pistonului indic
valoarea volumului gazului din cilindru. n
timpul experimentului temperatura gazului
este meninut constant. Prin deplasarea
pistonului se obin volumele de gaz: V1,
Fig. 5.7. Experimentul lui Boyle i V2, V3, .. Presiunile corespunztoare
Mariotte acestor volume ale gazului, indicate de
manometru sunt: p1, p2, p3, ..
Dac se reprezint grafic aceste valori experimentale n coordonate (p,V), ca n figura
5.8, se obine o hiperbol echilateral, a crei ecuaie este:
pV = constant (5.15)
Repetnd experimentul, la mai multe
temperaturi, se obin de asemenea
hiperbole echilaterale, cu att mai
deprtate de axe cu ct temperatura este
mai mare.
Toate cele trei ecuaii, ale celor trei
transformri simple ale gazului ideal,
Fig. 5.8. Curbele transformrii descrise de relaiile: (5.9), (5.14) i (5.15)
izoterme: pV=const. sunt ecuaii termice de stare, n care
intervin coeficienii termici: , i .
Cel de-al treilea coeficient termic , numit coeficient de compresibilitate este
mascat n valoarea constantei din ecuaia (5.15). El are expresia:
1 V
= (atm.-1 ) (5.16)
V0 p T
ntre cei trei coeficieni termici exist relaia:
= p0 (5.17)
Pentru a obine legea de transformare general a gazului ideal s presupunem o
transformare oarecare, ca n figura 5.9. ntre cele dou stri 1 i 2, se poate ajunge fie
direct 12, fie prin starea intermediar 3.
Transformarea 13 este izobar, astfel nct:
V1 V3
= (5.18)
T1 T3
Transformarea 32 este izocor, astfel nct:

97
 p3 p2
= (5.19)
T3 T2
nmulind relaiile (5.18) i (5.19)
membru cu membru se obine:
p 3V1 p 2 V3
= (5.20)
T1T3 T2T3
Dac se ine cont c p3 = p1 i V2 = V3
se obine n urma simplificrilor:
p1V1 p 2 V2
= (5.21)
Fig. 5.9. Transformarea general a T1 T2
gazului ideal

Dac se consider c un mol de gaz ideal efectueaz o transformare general ntre

starea 1 (caracterizat de presiunea p, volumul V i temperatura T) i starea normal 2
(caracterizat de presiunea p0 = 1atm, volumul V0 = 22,4 /mol i temperatura T0 =
273,15 K), atunci:
l N m3
1atm 22,4 101325 2 0,0224
pV p 0 V0 mol = m mol = 8,314 j
= = =R (5.22)
T T0 273,15K 273,15K mol K
Pentru moli de gaz ideal volumul n condiii normale este de ori mai mare, astfel
nct:
pV
= R , sau: pV = RT (5.23)
T
Se obine aceeai expresie a ecuaiei termice de state, pentru gazul ideal, ca i
relaia (5.5), obinut n cadrul termodinamicii statistice.
Deoarece numrul de moli este egal cu raportul dintre masa gazului i masa
molecular a acestuia, ecuaia termic de stare mai poate fi scris i sub forma:
m
pV = RT (5.24)
M
sau:
d
p = RT (5.25)
M
n care d = m/V este densitatea gazului. Densitatea unui anumit gaz (care are o anumit
mas molecular M) depinde de presiunea i de temperatura la care se gsete acesta:
M p
d= (5.26)
R T
Densitatea gazului crete odat cu creterea presiunii i cu scderea temperaturii.
Datorit proprietilor specifice ale gazelor, ntr-un sistem gazos omogen, format
din mai multe gaze ideale, fiecare component se va manifesta ca i cum ar ocupa singur
ntregul volum ocupat de amestec. n aceste condiii, conform cu legea lui Dalton,
presiunea total a unui amestec de gaze ideale este egal cu suma presiunilor pariale ale
gazelor componente.
n
p = pi (5.27)
i =1

98
 Deoarece pentru fiecare component presiunea parial este dat de ecuaia termic
de stare, scris sub forma:
RT
pi = i (5.28)
V
rezult c pentru un amestec de gaze ideale:
n RT
p = i (5.29)
i =1 V

5.2. Gazul real

Modelul gazului real are urmtoarele caracteristici:
Moleculele se mic spontan, continuu i complet dezordonat ntr-o micare de
agitaie termic.
Moleculele gazului nu mai pot fi considerate punctiforme. Ele au un volum
propriu. Diferena dintre volumul vasului i volumul moleculelor, numit
covolum este cel disponibil pentru agitaia termic.
ntre moleculele de gaz exist interaciuni prin fore de coeziune deoarece
distanele dintre ele permit manifestarea acestor fore. Datorit acestor fore de
interaciune apare o presiune intern care se adun la valoarea presiunii
exercitate din exterior asupra gazului.
n timpul micrii lor, moleculele se ciocnesc ntre ele, precum i cu pereii
vasului n care se afl. Ciocnirile dintre molecule sau dintre molecule i pereii
vasului nu sunt elastice, ci plastice.
Ca urmare a acestor caracteristici ecuaia termic de stare a gazelor reale difer de
ecuaia termic de stare a gazului ideal.
Dac pentru gazul ideal se poate scrie o singur ecuaie termic de stare, pentru
gazul real sunt propuse peste 150 de ecuaii, semiempirice. Ele descriu corect
comportarea gazului real doar n anumite condiii de presiune i temperatur (la
temperaturi mari i presiuni mari, la temperaturi mici i presiuni mici, la temperaturi mici
i presiuni mari sau la temperaturi mari i presiuni mici).
Cea mai cunoscut ecuaie termic de stare pentru gaze reale este ecuaia van der
Waals. Pentru un mol de gaz real ea poate fi scris:
a
p + 2 (V b ) = RT (5.30)
V
Relaia (5.27) difer de ecuaia termic de stare a unui mol de gaz ideal (5.23), cnd =1,
prin doi termeni suplimentari:
a
Presiunea intern p i = 2 , datorit interaciunilor dintre molecule;
V
Covolumul b, egal cu diferena dintre volumul vasului n care se gsete gazul real
i volumul tuturor moleculelor de gaz.
n ecuaia termic de stare a gazului real apar dou constante semiempirice: a i b,
specifice fiecrui gaz real. Aceste constante se gsesc n tabele, pentru fiecare gaz.
n figura 5.10 sunt prezentate n coordonate (p, V) izotermele gazului real, descrise
de ecuaia van der Waals.
Astfel de curbe izoterme au fost obinute experimental de ctre Thomas Andrews
pentru dioxid de carbon.

99
 La temperaturi sczute izoterma
prezint dou puncte de inflexiune. n
prim aproximaie, pe poriunea AB,
izoterma prezint un palier orizontal.
Palierele corespund existenei a dou faze
aflate in echilibru: lichid i vapori. Vaporii
aflai n echilibru cu faza lichid, la o
anumit temperatur, se numesc vapori
saturani Vs.
Segmentul AB este din ce n ce mai
scurt, pe msur ce temperatura crete.
Atunci cnd temperatura atinge o valoare
Fig. 5.10. Izotermele gazului real critic TC, lungimea segmentului AB este
egal cu zero (n punctul critic C).
Pentru CO2 temperatura critic este TC = 31,3 0C.
Pentru temperaturi mai mari dect temperatura critic, izotermele nu mai prezint
puncte de inflexiune. Cu ct temperatura este mai mare, izotermele au o alur de
hiperbol echilateral, la fel ca i gazele ideale. La aceste temperaturi gazele reale se
comport asemntor cu gazele ideale.
La temperaturi mai mari dect temperatura critic un gaz nu mai poate fi lichefiat
prin comprimare izoterm.
Presiunea corespunztoare punctului critic se numete presiune critic pC, iar
volumul ocupat de un mol de gaz la temperatura critic i presiune critic se numete
volum molar critic VC.
Cele trei mrimi: temperatura critic TC, presiunea critic pC i volumul critic VC,
sunt caracteristice fiecrei substane n parte.
Curba punctat, pe care se afl punctele A, B i C se numete curb de saturaie.
Izoterma critic i curba de saturaie mpart planul (p,V) n patru domenii:

Domeniul situat sub izoterma critic i n stnga curbei de saturaie corespunde
fazei lichide ce se poate obine prin comprimarea izoterm a unui gaz real, aflat la
o temperatur < TC. n acest domeniu, izotermele sunt foarte abrupte, deoarece
lichidele sunt puin compresibile.

Domeniul situat deasupra izotermei critice corespunde fazei gazoase care nu poate
fi lichefiat prin comprimare izoterm. Faza gazoas poart numele de gaz.

Domeniul situat sub izoterma critic i n dreapta curbei de saturaie corespunde
fazei gazoase care poate fi lichefiat prin comprimare izoterm. Aceast faz
gazoas poart numele de vapori nesaturani Vn. n timpul comprimrii izoterme a
vaporilor nesaturani, presiunea acestora crete pn la o valoare maxim, cnd se
atinge curba de saturaie, n punctul B. n acest moment vaporii devin saturani
Vs i se condenseaz.

Domeniul situat n interiorul curbei de saturaie corespunde coexistenei a dou faze
n echilibru: faza de vapori saturani Vs i faza lichid L obinut prin condensarea
vaporilor saturani. Pe tot parcursul poriunii de izoterm AB scade spre zero
cantitatea de vapori saturani, deoarece acetia se condenseaz i crete cantitatea
de lichid format prin condensare.
Faza gazoas poate s aib dou denumiri diferite: gaz sau vapori.

100
 Gaz este acea stare a substanei care are temperatura mai mare dect
temperatura critic TC.
Vapori este acea faz gazoas aflat la temperaturi mai mici dect TC, att sub
form de vapori saturani, ct i de vapori nesaturani.

B. Starea lichid
Lichidele ocup oarecum o poziie intermediar ntre gaze i solide. Densitatea
lichidelor este ns foarte apropiat de cea a solidelor i de circa 1000 ori mai mare dect
a gazelor, ceea ce arat c distanele dintre molecule sunt de acelai ordin de mrime ca
la solide.
Lichidele au un volum propriu ca i solidele deoarece coeziunea este mai
pronunat dect repulsia.
Lichidele nu au form proprie, ci iau forma vasului n care se afl, datorit
fluiditii. Spre deosebire de solide, moleculele lichidelor prezint o mobilitate
pronunat. Din aceast cauz la solide, moleculele (respectiv ionii sau atomii) pot
executa doar micri de oscilaii n jurul unor poziii fixe, pe cnd moleculele lichidelor
execut micri de translaie. Astfel se explic fluiditatea lichidelor.
Lichidele prezint tensiune superficial. Datorit tensiunii superficiale, n absena
unui cmp exterior, lichidele iau totdeauna o form sferic. Picturile de ap n condiii
de imponderabilitate au form sferic. Suprafaa liber de separaie cu faza gazoas va
lua o astfel de form nct energia potenial a acesteia s fie minim.
Pn n prezent, nu a fost elaborat o teorie general a strii lichide. Pe de o parte
moleculele lichidelor sunt foarte apropiate i nu se pot neglija interaciunile dintre ele, iar
pe de alt parte moleculele prezint o mare mobilitate.
Cercetnd lichidele cu ajutorul razelor X, se constat c se obin diagrame
asemntoare cu cele obinute n cazul pulberilor cristaline, dar inelele de interferen
sunt mult mai terse. Acest lucru arat c din punct de vedere structural i n lichide
exist anumite entiti structurale n care particulele au un aranjament spaial regulat.
n cazul gazelor, lund o molecul oarecare, datorit aezrii ntmpltoare a
moleculelor, probabilitatea de a ntlni o molecul la o anumit distan de aceasta, este
identic n toate direciile. La solide cristaline, datorit structurii reelei, se constat o
periodicitate a prezenei particulelor pe o anumit direcie.
Astfel, dac se reprezint grafic
probabilitatea de a gsi o particul dup o
anumit direcie, n funcie de distan, la
gaze s-ar obine o linie dreapt iar la solide
o curb, aproximativ sinusoidal, cu
amplitudinea constant. La lichide se
obine o curb intermediar, ca n figura
5.11. Se vede deci c la o distan de 3 4
diametre moleculare, la lichide exist o
structur oarecum ordonat.
Fig. 5.11. Probabilitatea de a ntlni o
particul n funcie de distan.

101
Cu toate c moleculele particip la o micare dezordonat, ocup preferenial anumite
poziii n jurul unei molecule. Se formeaz, aadar, micro-roiuri. n aceste micro-roiuri
moleculele au un numr de coordonare mediu, determinat, dar spre deosebire de reelele
cristaline, moleculele i schimb continuu poziiile. La lichide, aceste uniti structurale
formate din mai multe molecule efectueaz micri de translaie, rotaie i vibraie i deci
sunt mai libere dect unitile structurale din cristale. La lichide mai exist un numr de
locuri neocupate, ceea ce explic unele proprieti ale lichidelor.
La lichide exist o ordine la mic distan, pentru un grup de cteva molecule, spre
deosebire de solide la care exist o ordine extins pe ntreaga reea cristalin. n lichid,
pentru anumite momente scurte de timp, exist astfel de grupuri ordonate n diverse zone
ale acestuia. ncontinuu aceste grupri ordonate se destram ntr-un loc i la alte momente
de timp se formeaz n alt loc.
Principalele proprieti ale lichidelor sunt legate de existena forelor de coeziune
dintre molecule i de mobilitatea acestora.

5.3. Tensiunea superficial a lichidelor

S considerm un lichid aflat ntr-un vas, ca n figura 5.12 i s analizm forele de

interaciune dintre molecule.
Asupra unei molecule aflat n interiorul
lichidului acioneaz fore de interaciune din
partea tuturor moleculelor aflate n imediata sa
apropiere. Deoarece forele de interaciune de
tip van der Waals sunt de btaie scurt, sunt
semnificative doar interaciunile din partea
moleculelor din imediata vecintate. Din motive
de simetrie, rezultanta tuturor acestor fore ce
acioneaz asupra unei molecule din interiorul
lichidului este egal cu zero. Dac se analizeaz
forele care acioneaz asupra unei molecule de
lichid aflat la suprafaa de separaie dintre
Fig. 5.12. Forele care acioneaz lichid i gazul de deasupra lichidului, se
asupra moleculelor de lichid. constat c rezultanta tuturor forelor care
acioneaz asupra acesteia este diferit de zero.
Aceasta deoarece forele de interaciune dintre molecula de lichid i moleculele de gaz de
deasupra lichidului sunt egale cu zero sau au valori foarte mici, nesemnificative.
Moleculele de gaz se afl la distane mult mai mari ntre ele sau ntre ele i moleculele de
lichid astfel nct forele van der Waals care ar putea s apar sunt foarte mici. Deci
asupra fiecrei molecule de lichid aflat n stratul superficial (stratul de la suprafaa de
separaie lichid-gaz) acioneaz o for rezultant, diferit de zero, orientat perpendicular
pe suprafaa de separaie lichid-gaz, spre interiorul lichidului. Toate forele rezultante,
care atrag moleculele din stratul superficial spre interior tind s reduc la minim suprafaa
liber a lichidului. Aceste fore, numite fore de tensiune superficial, efectueaz un lucru
mecanic pentru micorarea suprafeei libere a lichidului. Coeficientul de tensiune

102
superficial a lichidului, notat cu , reprezint tocmai lucrul mecanic efectuat pentru
micorarea unitii de suprafa liber a lichidului:
L
= (5.31)
dS
Unitatea de msur pentru coeficientul de tensiune superficial n S.I. este j/m2.
n cazul unei membrane de lichid gliceric (soluie de spun n ap sau glicerin n
ap) coeficientul de tensiune superficial reprezint fora ce acioneaz asupra unitii de
lungime a conturului membranei:
dF
= (5.32)
dl
Relaia (5.32) este echivalent cu (5.31) astfel nct unitatea de msur n S.I.
pentru coeficientul de tensiune superficial poate fi definit i ca fiind N/m.
Coeficientul de tensiune superficial a lichidelor scade odat cu creterea
temperaturii, deoarece slbesc forele de coeziune dintre moleculele de lichid.
n cmp gravitaional i la distan fa de pereii vasului n care se afl, lichidul
prezint o suprafa orizontal de separaie cu faza gazoas, datorit tensiunii
superficiale.
La ntlnirea suprafeelor de separaie lichid-gaz i lichid-solid, suprafaa liber a
lichidului poate prezenta menisc concav sau menisc convex dup cum lichidul ud sau nu
ud suprafaa solid, ca n figura 5.13.
ntre moleculele lichidului sau ntre
moleculele solidului exist fore de
coeziune. ntre moleculele de lichid i
moleculele de solid exist fore de
adeziune.
Dac forele de coeziune lichid-
lichid sunt < dect forele de adeziune
lichid-solid atunci lichidul ud pereii
vasului i suprafaa liber a lichidului nu
este orizontal ci prezint un menisc
concav. Este cazul apei aflat ntr-un vas
din sticl.
Dac forele de coeziune lichid-
lichid sunt > dect forele de adeziune
lichid-solid atunci lichidul nu ud pereii
vasului i suprafaa liber a lichidului nu
Fig. 5.13. Suprafee menisc concav i
este orizontal ci prezint un menisc
menisc convex la contactul lichidului cu
solidul.
convex. Este cazul mercurului aflat ntr-un
vas de sticl.
Lichidele care ud pereii vasului, urc n tuburi capilare, iar lichidele care nu ud
pereii vasului coboar n tuburi capilare.

103
5.4. Fluiditatea i vscozitatea fluidelor
Deoarece la lichide forele de interaciune dintre molecule, prin fore de tip van der
Waals, sunt slabe, moleculele se pot deplasa relativ uor una fa de cealalt. Aceast
proprietate reprezint fluiditatea, se noteaz cu i este specific att lichidelor ct i
gazelor. Inversul fluiditii este vscozitatea. La curgerea lichidelor prin conducte, se
constat c nu toate moleculele au aceeai vitez. Moleculele care se mic pe axa
conductei au vitez mai mare dect moleculele care sunt mai apropiate de pereii
conductei. Diferena de vitez apare datorit frecrilor dintre moleculele care se mic i
pereii conductei sau dintre molecule de lichid aflate n straturi adiacente, la diferite
distane fa de pereii conductei. n figura 5.14 este prezentat curgerea vscoas a unui
fluid printr-o conduct orizontal, de raz R i lungime , sub aciunea unei diferene de
presiune p.

Fig. 5.14. Curgerea vscoas a lichidelor prin conducte.

Majoritatea lichidelor prezint o curgere newtonian, pentru care este valabil

relaia lui Newton:
dv
F = S (5.33)
dl
n care F reprezint fora de frecare intern ce acioneaz asupra suprafeei de contact
dv
dintre dou straturi de lichid adiacente, ntre care exist un gradient de vitez . n
dl
relaia (5.33) reprezint coeficientul de vscozitate dinamic a lichidului care se
msoar n S.I. n pascalsecund (Pas) sau kg/ms.
La lichide, coeficientul de vscozitate dinamic scade odat cu creterea
temperaturii datorit creterii mobilitii moleculelor. Spre deosebire de lichide, la gaze
coeficientul de vscozitate dinamic crete odat cu creterea temperaturii, datorit
intensificarea ciocnirilor dintre molecule care le frneaz n timpul curgerii.
Coeficientul de viscozitate cinematic , reprezint raportul dintre coeficientul de
viscozitate dinamic a fluidului i densitatea a acestuia:

= (5.34)

n S.I. coeficientul de viscozitate cinematic se msoar n m2/s.

104
5.5. Cldura de vaporizare
Toate lichidele se vaporizeaz prin absorbie de cldur. Cldura absorbit de lichid
crete agitaia termic a moleculelor i provoac ruperea legturilor dintre molecule.
Distana dintre aceste crete i lichidul se vaporizeaz. La presiune constant, lichidele se
vaporizeaz la temperatur constant.
Cldura latent specific de vaporizare este cantitatea de cldur necesar
vaporizrii unitii de mas a unui lichid, la temperatur constat:
Q
lv = (5.35)
dm
Unitatea de msur n S.I. pentru cldura latent specific de vaporizare este j/kg.
Cldura latent molar de vaporizare este cantitatea de cldur necesar vaporizrii
unui mol de lichid, la temperatur constat:
Q
Lv = (5.36)
d
Unitatea de msur n S.I. pentru cldura latent molar de vaporizare este j/mol.
ntre cldura latent specific de vaporizare v i cldura latent molar de
vaporizare Lv exist relaia:
vM = Lv (5.37)
n care M este masa molecular a lichidului.
Conform regulii lui Pictet i Trouton:
Lv cal j
= 21,5 90 (5.38)
Tf mol K mol K
raportul dintre cldura latent molar de vaporizate i temperatura de fierbere a lichidului
(la presiunea de 1 atm.) este constant.
Lichidele la care apar legturi de hidrogen ntre molecule prezint abateri de la
aceast regul. Aceast valoare este valabil pentru majoritatea substanelor. Apa i
alcoolii dau valori mai mari ale entropiei molare de fierbere, care se explic prin
formarea de asociaii moleculare datorit legturilor de hidrogen. La fierbere, asociaiile
moleculare se desfac n molecule simple, ceea ce necesit un surplus de cldur. Astfel
cldura latent molar de fierbere i entropia molar de fierbere iau valori mai mari
pentru aceste substane.

C. Starea solid
Materia aflat n stare de agregare solid se poate prezenta sub form de:
stare amorf, n care particulele ce alctuiesc substana sunt aezate
dezordonat n spaiu i
stare cristalin, n care particulele care formeaz solidul sunt aezate ordonat
n spaiu. Corp solid sunt considerate substanele aflate n stare de agregare
solid, ordonat.

105
 n general substanele solide se prezint sub form cristalin, care este starea
normal de existen a materiei solide. Aceast stare se caracterizeaz printr-o aezare
regulat, n nodurile unei reele spaiale a atomilor, ionilor sau moleculelor. ntre aceste
particule se menine o distan de echilibru datorit forelor de atracie i de repulsie.
Aranjamentul particulelor n reeaua cristalin este constant i are un caracter periodic.
Substanele cristaline se prezint fie sub form de cristale propriu zise, caracterizate
prin forme geometrice vizibile cu ochiul liber sau cu ajutorul microscopului, fie sub
form de agregate policristaline, a cror cristale nu sunt vizibile, dar structura cristalin
se poate pune n eviden prin diferite metode.
Caracteristic pentru substanele cu structur cristalin este trecerea brusc de la
starea solid la starea lichid i invers. Substana cristalin prezint o temperatur de
topire, respectiv de solidificare, bine determinat. Topirea i cristalizarea acestor
substane sunt procese izoterme.

5.6. Sisteme de cristalizare

Cristalele prezint o form geometric exterioar determinat de suprafee plane.
Intersecia acestor plane formeaz muchiile, iar intersecia muchiilor formeaz colurile.
Unghiurile dintre feele plane sunt constante la toate cristalele aceleiai specii cristaline.
ntre numrul feelor (F), al vrfurilor (V) i al muchiilor (M), exist urmtoarea relaie:
F+V=M+2 (5.39)
Simetria cristalului este dat de repetarea n spaiu a feelor, muchiilor i vrfurilor
acestuia. Simetria cristalului se pune n eviden prin operaii de simetrie, n cursul crora
cristalul nu-i schimb poziia. Elementele de simetrie sunt: axele, planele i centrul de
simetrie.
Axa de simetrie de ordin n este o dreapt n cristal n jurul creia dac se rotete
cristalul cu 3600, acesta revine de n ori ntr-o poziie identic cu cea iniial. ntr-un
cristal exist mai multe axe de simetrie, care pot avea ordine diferite. Axa principal de
simetrie este acea ax a cristalului care are cel mai mare ordin.
Planul de simetrie al unui cristal mparte cristalul n dou jumti care se comport
ntre ele ca un corp fa de imaginea sa n oglind.
Centrul de simetrie este un punct din interiorul cristalului fa de care toate feele i
colurile, sunt simetrice.
Dac se ia n considerare, att natura, ct i poziia exact n cristal a elementelor de
simetrie, se poate stabili un criteriu de clasificare a cristalelor, demonstrndu-se c exist
numai 230 moduri diferite de construire a acestora, denumite grupe spaiale. Cele 230
grupe spaiale sunt reunite n 32 clase de simetrie, formnd 14 tipuri de reele Bravais,
respectiv 7 sisteme cristalografice.
Celula elementar este cel mai simplu element al unui cristal. Acesta reprezint cel
mai mic poliedru regulat ale crui muchii au cele mai mici lungimi, iar simetria este cea
mai nalt, coinciznd cu simetria cristalului.
Prin repetarea periodic a celulei elementare pe cele trei direcii independente
(muchiile sale), se reproduce ntreaga reea cristalin.
Reeaua corespunztoare celulei elementare se numete reea Bravais.
r
Celula elementar prezentat n figura 5.15 este definit de vectorii necoplanari: a ,
r r
b , c , luai dup trei axe oblice Ox, Oy, Oz, care fac ntre ele unghiurile: , i .

106
 Constantele reelei sunt cei 6 parametrii:
lungimile a, b, c ale celor trei vectori i
unghiurile , i dintre acetia. Constantele
reelei pot defini poziia fiecrui nod al reelei
cristaline.
Exist patru tipuri de celule elementare
convenionale:
celule elementare primitive (P);
celule elementare cu fee centrate (F);
Fig. 5.15. Celula elementar a unei celule elementare cu volum centrat (I);
reele cristaline. celule elementare cu baze centrate (C).
O celul elementar este primitiv dac conine noduri, sau puncte de reea, numai
n vrfurile sale. Toate celulele primitive ale unui cristal au acelai volum, diferit de al
celulei elementare.
Simetria reelei cristaline fiind aceeai ca i simetria celulei elementare, Bravais a
artat c exist 14 tipuri de reele spaiale, grupate n 7 sisteme cristalografice, dup
valorile constantelor reelei: a, b, c, , i . n figura 5.15 sunt prezentate cele 14 tipuri
de reele Bravais, grupate n cele 7 sisteme de cristalizare.
a) Sistemul cubic, cu a = b = c i = = = 900. Exist 3 tipuri de reea:
cu celul elementar primitiv (P);
cu celul elementar cu volum centrat (I) i
cu celul elementar cu fee centrate (F).
n acest sistem cristalizeaz: diamantul, Au, Ag, Cu, NaCl, CaF2, NH4Cl, etc.
b) Sistemul tetragonal sau ptratic, cu a = b c i = = = 900. Exist 2 tipuri
de reea:
cu celul elementar primitiv (P) i
cu celul elementar cu volum centrat (I).
n acest sistem cristalizeaz: TiO2 (rutil), SnO2, Sn, etc.
c) Sistemul rombic sau ortorombic, cu a b c i = = = 900. Exist 4 tipuri
de reea:
cu celul elementar primitiv (P);
cu celul elementar cu baze centrate (C);
cu celul elementar cu volum centrat (I) i
cu celul elementar cu fee centrate (F).
n acest sistem cristalizeaz: Br2, I2, S, Mn, BaSO4, KNO3, etc.
d) Sistemul monoclinic sau clinorombic, cu a b c i = = 900 i 900.
Exist 2 tipuri de reea:
cu celul elementar primitiv (P);
cu celul elementar cu baze centrate (C);
n acest sistem cristalizeaz: CaSO42H2O, S, criolit-ul, borax-ul, etc.
e) Sistemul triclinic, cu a b c i . Exist un singur tip de reea:
cu celul elementar primitiv (P).
n acest sistem cristalizeaz: K2Cr2O7, CuSO45H2O, etc.

107
Fig. 5.16. Sistemele cristalografice.

108
 f) Sistemul trigonal sau romboedric, cu a = b = c i = = 900. Exist un
singur tip de reea:
cu celul elementar primitiv (P).
n acest sistem cristalizeaz: cuar-ul, As, Sb, Hg, Bi, etc
g) Sistemul hexagonal, cu a = b c i = = 900 i = 1200. Exist un singur tip
de reea:
cu celul elementar primitiv (P).
n acest sistem cristalizeaz: Mg, Zn, Ti, Zr, Cd, Se, Co, etc.
n afar de cristalele din sistemul cubic, toate celelalte prezint proprieti care
variaz cu direcia (sunt cristale anizotrope).

5.7. Studiul cristalelor cu ajutorul difraciei razelor X

Forma regulat a cristalelor i simetria lor este o consecin a structurii lor interne.
Poriunile dintr-un cristal sunt aezate n punctele de intersecie, n nodurile unei reele
spaiale. Cristalele au o structur reticular. Cea mai mic poriune dintr-o reea spaial
care are toate caracteristicile structurii reelei se numete celul elementar. Natura reelei
cristaline determin forma geometric a cristalului i proprietile fizice ale acestuia.
Lumina, cnd trece printr-o plac de sticl pe care este gravat o reea de linii
paralele, echidistante i apropiate, sufer o difracie. Prin interferena razelor difractate se
produce un sistem de fii luminoase i ntunecoase, numite franje de interferen.
Difracia se produce dac fantele transparente dintre zgrieturi sau zgrieturile au limea
de ordinul de mrime a lungimii de und a luminii (sute de nanometrii sau zecimi de
micrometri).
Fenomenul de difracie poate fi utilizat i pentru determinarea distanelor dintre
nodurile reelei cristaline. Astfel se pot determina cei 6 parametrii ce definesc constantele
reelei: a, b, c, , i . n cazul reelelor cristaline difracia are loc pe nodurile reelei,
care pot fi atomi, ioni sau molecule. Dimensiunile particulelor i distanele dintre acestea
sunt ns de ordinul de mrime al nanometrilor. Radiaiile luminoase au lungimi de und
de ordinul de mrime al sutelor de nanometri i fenomenul de difracie al luminii nu se
produce. Trebuie utilizate pentru producerea difraciei radiai cu lungimi de und de
ordinul de mrime al nanometrilor. Radiaiile X ndeplinesc aceast condiie.
n 1912 Laue propune utilizarea unui cristal ca reea de difracie. Teoria difraciei
razelor X pe cristale a fost elaborat de Bragg (tatl i fiul) n 1917.
S presupunem c un fascicul de raze X, care au aceeai lungime de und , cade pe
o reea cristalin sub unghiul , ca n figura 5.17.
Razele 1 i 2, incidente pe dou noduri de
reea aflate n plane diferite, se vor difracta,
prsind cristalul sub acelai unghi. Razele care
s-au difractat i prsesc cristalul vor interfera.
Se vor obine maxime i minime de interferen
n funcie de diferena de faz sau de diferena
de drum existent ntre razele care s-au difractat.
Fig. 5.17. Interferena razelor X Dac razele care interfer sunt n faz, se obin
difractate pe planurile reelei maxime de interferen iar dac sunt n opoziie
cristaline. de faz se obin minime de interferen.

109
Razele care interfer sunt n faz i dau maxime de interferen, dac diferena de drum
dintre ele este un multiplu ntreg de lungimi de und ale acestora.
ntre cele dou raze care s-au difractat exist o diferen de drum AB + BC. Dar
AB = BC = dsin (5.40)
astfel nct:
AB + BC = 2dsin = n (5.41)
Relaia (5.41) reprezint expresia matematic a legii lui Bragg. Cu ajutorul acestei
relaii este posibil s se determine constanta reelei d, cnd se cunoate lungimea de und
a radiaiilor X i unghiul sub care cad aceste raze pe reeaua cristalin.
Pentru determinarea constantei reelei, n practic, este necesar s se varieze fie
fie . n funcie de parametrul care este variat, n tehnica curent se folosesc dou grupe
de metode experimentale:
Care menin constant unghiul dintre direcia fasciculului incident de radiaii X
i planele cristaline. Cea mai cunoscut este metoda Laue, numit i metoda
cristalului staionar, care folosete fascicule de raze X policromatice.
Care menin constant lungimea de und a fasciculului de raze X. n cadrul
acestui grup de metode eantioanele utilizate pot fi de dou feluri.
Sub form de monocristale cu fee bine conturate. Se modific unghiul
dintre fasciculul de radiaii X i planele cristaline prin: metoda cristalului
rotitor, metoda cristalului oscilant, sau metoda cu film i cristale mobile.
Sub form de pulbere cristalin sau policristalin (metoda pulberilor).
Studiul cristalelor poate fi realizat i cu ajutorul difraciei fasciculelor de electroni.
Electronii din fasciculul accelerat n cmp electric au asociate unde de Broglie, a cror
lungime de und depinde de masa m i viteza v a electronilor:
h
= (5.42)
mv
Undele asociate electronilor n micare pot suferi fenomenul de difracie i interferen,
asemntor radiaiilor X. Deoarece fasciculul de electroni are o putere de ptrundere mai
mic dect a razelor X, difracia electronilor este folosit la studiul straturilor subiri
monocristaline i policristaline.
De asemenea se poate folosi difracia neutronilor la studiul structurii cristaline a
elementelor uoare, cum sunt carbonul i hidrogenul. Difracia neutronilor se bazeaz pe
interaciunea fluxurilor de neutroni, datorit momentului magnetic al acestora, cu
nucleele atomilor cristalului cercetat sau cu unii electroni din solid.

5.8. Tipuri de reele cristaline

ntr-o reea cristalin, fiecare particul este nconjurat de un numr determinat de
alte particule. Prin numr de coordinaie se nelege numrul de particule din imediata
vecintate a unei anumite particule, independent de natura forelor sau de legturile dintre
ele. Astfel, n cazul clorurii de sodiu (NaCl), fiecare ion de sodiu Na+ este nconjurat de 6
ioni de clor Cl- iar fiecare ion de clor este nconjurat la rndul lui de 6 ioni de sodiu.
Numrul de coordinaie depinde de raportul dintre razele particulelor. Cteva exemple de
cristale ionice, numere de coordinaie i raportul razelor ionice sunt prezentate n tabelul
5.1.

110
 Tab. 5.1.
Cristalul ionic CsI NaCl ZnS, ZnO
Numr de coordinaie 8 6 4
Raportul razelor ionilor 0,73 0,41 0,73 0,22 0,41

Starea solid cristalin se realizeaz atunci cnd energia total a solidului, obinut
prin nsumarea energiei cinetice i poteniale a particulelor constituente, este mai mic
dect energia acestora n stare liber. Diferena dintre energiile atomilor i moleculelor
libere i energia solidului format din acetia se numete energie de coeziune sau energie
de legtur. Valorile acestei energii sunt cuprinse ntr-un interval larg, funcie de natura
legturilor ce definete solidul.
n funcie de natura legturii realizate ntre particulele ce alctuiesc reeaua
cristalin, cristalele se mpart n: ionice, covalente,metalice, moleculare i cu legtur de
hidrogen.

a) Cristale ionice (reele ionice)

Nodurile reelei sunt ocupate de ioni, ntre care acioneaz fore electrostatice. ntre
ionii care ocup alternativ nodurile reelei cristaline sunt legturi ionice. Datorit forelor
mari de atracie ntre ioni, pentru creterea distanei dintre ei este necesar o energie
mare. De aceea aceste substane (oxizi, sruri) prezint n general temperaturi de topire
mari. Dac astfel de substane se introduc n lichide polare, care au o constant dielectric
mare, fora de atracie dintre ioni scade. De aceea aceste substane sunt solubile doar n
solveni puternic polari. Topiturile i soluiile substanelor cu reea ionic sunt bune
conductoare de electricitate.

b) Cristale covalente (reele covalente)

Nodurile reelei cristaline sunt ocupate de atomi ntre care apar legturi covalente.
O astfel de reea tipic este cea a diamantului (o form alotropic a carbonului). Deoarece
legturile dintre atomi sunt puternice, aceste cristale se caracterizeaz prin duritate mare
i temperaturi de topire ridicate. Cristalele substanelor cu reea covalent sunt insolubile.
Topiturile lor nu sunt bune conductoare de electricitate

c) Cristale de gaz rar (reele atomice)

Nodurile reelei cristaline sunt ocupate de atomi de gaz rar. Gazele rare se gsesc n
stare solid la temperaturi foarte sczute ce variaz ntre -259,1 0C (la He) i -71 0C (la
Rn). ntre aceti atomi apar legturi van der Waals de dispersie. Reeaua cristalin a
cristalelor de gaz rar este cubic cu fee centrate.

d) Cristale metalice (reele metalice)

Nodurile reele cristaline sunt ocupate de ioni de metal ncrcai electric pozitiv
(atomi care au pierdut electroni de valen). Printre nodurile reelei se mic liber
electronii de valen care au trecut n banda de conducie i care formeaz un nor
electronic. La aplicarea unui cmp electric, electronii se vor deplasa n sens opus
cmpului electric, adic de la spre +. Deplasarea ordonat a electronilor este un curent
electric a crei intensitate este orientat n acelai sens cu sensul cmpului electric.

111
Metalele sunt foarte bune conductore de electricitate i de cldur. Conducia electric i
cea termic se datoreaz n cea mai mare parte, electronilor liberi.
Metalele cristalizeaz de cele mai multe ori n reele cu simetrie nalt (cubice i
hexagonale).

e) Cristale moleculare (reele moleculare)

Nodurile reelei cristaline sunt ocupate de molecule ntre care se manifest fore de
interaciune de natur fizic, de tip van der Waals. n funcie de natura polar sau
nepolar a moleculelor se pot manifesta cele trei tipuri de fore de tip van der Waals: de
orientare, de inducie sau de dispersie. Deoarece legturile dintre moleculele ce formeaz
reeaua cristalin molecular sunt slabe, substanele acestor cristale au duritate mic i
temperaturi de topire sczute. n aceast categorie intr mai ales substanele organice
cristaline.

f) Cristale cu legtur de hidrogen

Nodurile reelei cristaline sunt ocupate de molecule care conin hidrogen i atomi cu
electronegativitate mare. Legturile fizice dintre moleculele care ocup nodurile reelei
cristaline nu sunt de tip van der Waals ci sunt legturi de hidrogen. Aceste legturi apar
ntre hidrogenul unei molecule i atomul cu electronegativitate mare al unei molecule
care ocup un nod vecin n reeaua cristalin.

g) Reele stratificate
Acest tip de reea se ntlnete mai rar. Straturile sunt formate fie din atomi, fie din
ioni, ntre care se stabilesc covalene, respectiv electrovalene. ntre straturi forele sunt
de tip van der Waals, mult mai slabe. De aceea aceste cristale prezint o proprietate
specific numit clivaj. Aceasta const n alunecarea uoar a straturilor vecine, unul fa
de cellalt. Exemple de astfel de substane, care au o duritate mic, sunt grafitul (o alt
form alotropic a carbonului) i sulfura de molibden. La grafit, atomii de carbon care
aparin unui strat, ocup vrfurile unor hexagoane regulate plane, cu latura de 1,42 .
ntre planurile a dou straturi vecine distana este de 3,4 . Distana mare dintre planurile
paralele, vecine, determin alunecarea (clivajul) acestora unul fa de cellalt. Aceast
proprietate a grafitului este valorificat prin utilizarea acestuia ca lubrifiant sau la
fabricarea minelor de creion.

Polimorfism este proprietatea unei substane de a cristaliza n dou sau mai multe
forme ce aparin la sisteme de cristalizare diferite. Aceste forme polimorfe se pot
transforma una n cealalt, la modificarea temperaturii (pe intervalul de temperatur n
care starea de agregare este solid).
Transformrile ireversibile dintr-o form polimorf n alta, se numesc monotrope i
conduc la o singur form cristalin, forma stabil din punct de vedere termodinamic. Un
exemplu este transformarea ireversibil, n condiii normale, a diamantului n grafit,
deoarece grafitul este forma termodinamic stabil a carbonului. Deci, n condiii normale,
carbonul prezint monotropism.
Transformrile reversibile se numesc enantiotrope. De exemplu sulful rombic se
transform n sulf monoclinic la temperatura de 95,5 0C.

112
 Alotropie. Formele alotropice sunt forme moleculare sau cristaline diferite ale unui
element. La toate elementele cristalizate alotropia se confund cu polimorfismul.
Exemple de forme alotropice sunt:
Oxigenul (O2) i ozonul (O3);
Fosforul alb, rou i negru, etc.
Izomorfism. Exist substane, diferite din punct de vedere al compoziiei chimice,
care cristalizeaz n aceeai form cristalin. Acestea sunt izomorfe. Pentru a fi izomorfe
este necesar ca ionii, atomii, sau moleculele substanelor s aib dimensiuni aproximativ
egal i s aparin aceluiai tip de reea. Substanele izomorfe aflate mpreun n aceeai
soluie, cristalizeaz mpreun. Ele formeaz cristale mixte. De exemplu alaunul de crom
KCr(SO4)212H2O este izomorf cu alaunul KAl(SO4)2.

5.9. Starea amorf

Starea amorf se caracterizeaz printr-o aezare dezordonat a particulelor.
Substanele amorfe pot fi considerate ca fiind lichide subrcite, cu o mare vscozitate. Ca
exemplu pot fi sticlele, polimerii, bitumul, cerurile, grsimile, etc. Substanele din aceast
categorie nu au o temperatur net de topire, ci un interval de topire. Ele prezint
fenomenul de curgere ca i lichidele, sunt medii izotrope i au o sprtur concoidal (n
form de scoic).

113