I.

Structura atomului

Atomul are dimensiuni de ordinul 10-10m (10-10m = 1 ngstom). Masa se exprim n uniti
atomice de mas sau daltoni (1u.a.m = 1u = 1Da = 1,66 10-27kg). Masa relativ a atomului este
numrul care arat de cte ori este mai greu atomul respectiv fa de u.a.m. (ex: masa relativ a
atomului de carbon 12C este 12).
Atomul este neutru din punct de vedere electric i este format din nucleu i nor electronic.

Nucleul atomic
Nucleul atomic are dimensiuni de ordinul 10-15m, concentreaz practic masa ntregului atom,
este ncrcat electric cu sarcin pozitiv.
Nucleul este format din protoni i neutroni. Protonii sunt particule elementare ncrcate
pozitiv cu sarcina +1e i masa aproximativ 1u; neutronii sunt particule elementare neutre electric,
cu masa aproximativ 1u.
Nucleul este caracterizat prin dou numere:
- numrul de ordine Z (sau numr atomic), care reprezint numrul de protoni din nucleu
i determin poziia atomului n tabelul periodic al elementelor. Sarcina nucleului este +Ze, unde
"e" este sarcina electric elementar (1e = 1,6 10-19C, C = coulomb)
- numrul de mas A, care reprezint numrul total de protoni i neutroni din nucleu. Cum
att masa protonului ct i a neutronului sunt apropiate de 1u, numrul de mas reprezint
aproximativ masa nucleului exprimat n u.
Simbolic un nucleu se noteaz ZXA, unde X este simbolul chimic al atomului iar Z i A, ca
indici inferiori, respectiv superior, sunt numrul de ordine, respectiv numrul de mas. (A i Z se
pot scrie i ambii de aceeai parte a simbolului elementului).

Norul electronic
Nucleul este nconjurat de un nor electronic, alctuit din Z electroni, fiecare cu sarcina
negativ elementar.
a) Norul electronic este mprit n nivele sau straturi. Un strat electronic este caracterizat
prin numrul cuantic n, numit numr cuantic principal, care determin energia En i dimensiunea
norului electronic rn;
- valori posibile n = 1, 2, 3, ... i corespund nivelelor energetice ale straturilor notate K, L,
M, ...
- energia nivelului En ~ -1/n2, iar distana medie (~ raza orbitei) rn ~ n2.

Observaie: energia electronului legat n atom este negativ, electronii din apropierea
nucleului sunt puternic legai, cei periferici sunt slab legai; cnd n , E 0 i electronul
devine liber. Pentru smulgerea unui electron din atom este necesar o energie egal cu energia sa
de legtur, iar atomul devine un ion pozitiv.
 b) Fiecare strat nivel este mprit n subnivele. Un subnivel ntr-un nivel este caracterizat
prin numrul cuantic l numit numr cuantic orbital sau azimutal care determin forma norului
electronic;
- valori posibile l = 0, 1, ... , n, n total n valori corespunznd subnivelelor notate n ordine s,
p, d, f. Energia subnivelelor crete cu l, dar mai slab dect variaia cu n; un nivel are n subnivele
- forma norului pentru: s = 0 - form sferic
s = 1 - form bilobar
s = 2 - form tetralobar etc.
c) Fiecare subnivel este mprit n orbitali; un orbital ntr-un subnivel este caracterizat prin
numrul cuantic magnetic m, care determin orientarea n spaiu a norului electronic;
- valori posibile m = -l, ..., -1, 0, +1, ..., +l, n total 2l+1 valori. Toi orbitalii unui subnivel
au aceeai energie i se numesc orbitali "degenerai". Subnivelele s (l = 0) au un singur orbital
(sferic); subnivelele p (l = 1) au trei orbitali (bilobari), orientai pe cele trei direcii din spaiu: px,
py, pz.

Notaia simbolic a unui orbital cuprinde numrul nivelului (n) urmat de simbolul
subnivelului (s, p, d, f), la care se adaug un indice privind orientarea spaial determinat de
numrul cuantic magnetic; (n cazul orbitalilor s, de form sferic acest indice nu are sens).
Deci un orbital ntr-un atom este caracterizat prin 3 numere cuantice:
- nr cuantic principal n (n = 1, 2, 3..., pentru nivelele K, L, M, ...)
- nr cuantic orbital l (l = 0, 1, ..., n-1, pentru subnivelele s, p, d, f)
- nr cuantic magnetic m (m = -l, ..., 0, ...., +l).

Fig. 2. Straturile de electroni ale atomului

Un electron ntr-un atom este caracterizat prin 4 numere cuantice:

- 3 numere cuantice n, l, m ce determin orbitalul pe care se gsete
- numrul cuantic magnetic de spin s, care definete electronul pe orbital
- valori posibile: s = +1/2, -1/2, n total 2 valori.

Principiul lui Pauli

 Enun: ntr-un atom nu pot exista mai muli electroni cu aceleai valori pentru cele 4
numere cuantice.
Consecin: pe un orbital pot exista maxim 2 electroni, cu spin opus

Structura norului electronic principii

Atomii difer ntre ei prin structura norului electronic, care determin proprietile chimice
ale atomului i principalele proprieti fizice.

Structura norului electronic poate fi analizat ierarhic, pornind de la cel mai simplu atom
atomul de hidrogen, care are un singur electron i urmrind n continuare structura pentru atomii
cu mai muli electroni.
n completarea starturilor electronice pentru atomi vom lua n considerare urmtoarele
principii i reguli:
a) principiul energiei minime nivelele subnivelele orbitalii se completeaz ncepnd cu
orbitalii de cea mai joas energie
b) principiul lui Pauli pe un orbital ncap maxim doi electroni, cu spin diferit
c) regula lui Hund n cazul orbitalilor degenerai se completeaz nti fiecare orbital cu cte
un electron cu acelai spin, apoi cel de-al doilea electron pe fiecare orbital.
Cu principiile prezentate mai sus putem reprezenta schematic structura norului electronic al
elementelor de la nceputul tabelului periodic al elementelor. n figura 3 sunt prezentate simbolic
structurile norului electronic pentru elementele cu Z pn la 13.

Fig. 3. Structura norului electronic al elementelor de la nceputul tabelului periodic

n fig. 4 sunt prezentate poziiile relative ale nivelelor i subnivelelor energetice.

 Fig. 4. Structura norului electronic i poziia relativ a subnivelelor energetice

Ionizarea
Atomii elementelor care nu au configuraie stabil pe ultimul strat pot ceda sau accepta
electroni pentru a ajunge la structura de dublet sau de octet. Ionii sunt particule ncrcate cu sarcini
electrice, provenind din atomi prin cedare sau acceptare de electroni,
Pot aprea dou cazuri: atomii pot pierde electroni sau electronii sunt capturai de cmpul
nucleului atomului rezultnd ionii pozitivi i, respectiv, negativi. Cantitativ ionizarea se descrie
prin energia de ionizare sau afinitatea pentru electron.

Fig. 5. Ionizarea atomilor

Atomii cu mai puin de patru electroni pe ultimul strat se transform n ioni pozitivi, iar
ceilali n ioni negativi
Ionizarea oxigenului: O +2e- O2-
Ionizarea calciului: Ca 2e- Ca2+
II. Structura moleculei. Legturi chimice

Stabilitatea atomilor
Atomii au tendina de a avea un nor electronic complet. n funcie de structura norului
electronic putem estima gradul de stabilitate i proprietile diverselor clase de atomi. Astfel,
atomii cu norul electronic complet sunt foarte stabili (grupa 18) - gazele nobile (inerte).
Atomii cu puini electroni pe ultimul strat (electroni de valen) au tendina de a-i ceda mai
uor (caracter electropozitiv), n timp ce atomii crora le lipsesc putini electroni pentru
completarea subnivelului periferic au tendina de a acapara electroni (caracter electronegativ). Cu
ct aceste tendine sunt mai puternice, atomii respectivi sunt mai puini stabili (mai reactivi).

Valena
Atomii se leag ntre ei pentru formarea de configuraii electronice stabile. Legtura ntre
elemente se realizeaz prin intermediul electronilor de pe ultimul strat.
Valena este capacitatea de legare a atomilor unui element cu atomii altui element i valoarea
ei este egal cu numrul electronilor participani la formarea legturilor chimice
Dup modul de legare se disting dou tipuri de valene:
- electrovalena egal cu sarcina ionilor
- covalena egal cu numrul electronilor pui n comun. Covalena fa de hidrogen este egal
cu diferena ntre cifra 8 i numrul electronilor de pe ultimul strat. Covalena fa de oxigen este
variabil, valoarea maxim este egal cu numrul electronilor de pe ultimul strat celelalte valori
se gsesc scznd din doi n doi.

Legtura covalent
Cea mai evident manifestare a tendinelor atomilor ctre configuraie electronic stabil
apare prin formarea legturilor chimice, iar dintre acestea, cea mai frecvent (i mai general)
form este legtura covalent.
Legtura covalent se realizeaz prin punerea n comun a electronilor de pe orbitali
incomplei (cu cte 1 electron). Orbitalul nou format se numete orbital molecular i se redistribuie
spaial ntre cei doi atomi, existnd probabilitatea prin chimie cuantic - de a calcula densitatea
norului electronic nou format.

Legtura covalent nepolar

 n cazul n care legtura covalent se realizeaz ntre atomi identici, norul electronic
molecular va fi simetric distribuit peste ambii atomi, centrul sarcinilor pozitive (aflat la mijlocul
distanei ntre cele dou nuclee) va coincide cu centrul sarcinilor negative, molecula format este
nepolar (exemple: H2, Cl2, figura 6. Schematic perechea de electroni pui n comun se noteaz cu
o linie "-", cu semnificaia de legtur simpl (o singur pereche de electroni); n mod uzual
electronii neparticipani nici nu se reprezint.

Fig. 6. Legtura covalent polar i nepolar

Legtura covalent polar

n cazul n care atomii sunt diferii, atomul mai electronegativ atrage mai mult spre sine i
va deveni un centru al sarcinilor negative, n timp ce atomul mai slab electronegativ va rmne
parial denudat de nor electronic, devenind un centru al sarcinilor pozitive. Molecula obinut este
o molecul polar, este caracterizat printr-un moment de dipol () i se va orienta de-a lungul
liniilor de cmp n cazul plasrii ntr-un cmp electric. De asemenea, fiind un dipol, se va implica
ntr-o serie de fenomene electrice cu caracter molecular. Exemple: HCl, prezentat n figura 3, H2O
etc.

Legtura ionic
Un caz limit al legturii covalente polare este cazul n care elementul mai electronegativ
preia integral electronul pus n comun, devenind iar negativ, iar cellalt atom a devenit un ion
pozitiv. Ex: NaCl, MgO (figura 7).
 Fig. 7. Legtura ionic

n cazul legturii ionice, noiunea de molecul devine formal, n structuri avem doar ioni
independeni, pozitivi i negativi. Aceasta este situaia i n cristale, (de ex. NaCl) i n soluie; s
facem totui observaia c ionii n soluie sunt hidratai, (moleculele de ap fiind polare, sunt atrase
cu captul de sarcin opus ctre ion).

Fore intermoleculare
Moleculele din structuri interacioneaz ntre ele. Aceste interaciuni sunt mai slabe dect
legturile chimice, ns existena forelor intermoleculare determin o serie de proprieti
importante ale moleculelor, ex.: solubilitatea.
Ele pot fi:
o legtura de hidrogen
o fore Van der Waals
o fore de dispersie.

o Legtura de hidrogen
Hidrogenul participant n legturile covalente polare este adesea victima unei interaciuni
cu un atom mai electronegativ, rmnnd parial privat de nor electronic i un centru de sarcin
pozitiv. n aceste condiii el poate fi atras de un nor electronic complet al unui orbital, creat de o
pereche de electroni neparticipani la vreo legtur chimic (deci nor dens n jurul unui atom
electronegativ - centru de sarcin negativ).
Legtura de hidrogen este definit ca interaciune de natur electrostatic ntre hidrogenul
unei molecule cu electronii neparticipani ai unui atom din alt molecul, de obicei un atom de
oxigen sau azot.
Energia de legtur n cazul punilor de hidrogen este de 10 ori mai slab dect a legturilor
covalente (4,5 kcal/mol, fa de 110 kcal/mol n legtura O-H).
Exemple: H2O, NH3, etc. (figura 8).
 Fig. 8. Puni de hidrogen

o Fore Van der Waals

Forele Van der Waals sunt fore de atracie slabe, ce se manifest doar pe distane foarte
mici, scznd foarte repede cu distana dintre molecule. Ele pot fi datorate interaciunilor de origine
electrostatici ntre dipolii moleculari.
Astfel putem avea:
- interaciuni dipol-dipol, care apar ntre centrul sarcinilor pozitive ale unei molecule polare
i centrul sarcinilor negative al altei molecule polare
- interaciuni dipol-dipol indus, care pot implica i molecule nepolare, dar care, sub aciunea
cmpului electric al unei molecule puternic polare, i deformeaz norul electric i apare un dipol
indus care interacioneaz cu molecula polar.

o Fore de dispersie
Forele de dispersie sunt i mai slabe ca forele Van der Waals, acioneaz doar la distane
foarte mici i cresc odat cu masa molecular. Le lum n considerare doar dac celelalte fore sunt
toate mici.

III. Molecula de ap

Structura molecular
Apa este un component esenial al materiei vii, avnd o serie de proprieti care trebuie
luate n considerare pentru a nelege o suit de fenomene din lumea vie.
Structura molecular a apei este bine cunoscut, HO. Norul electronic este deplasat ctre
oxigen, care devine centru de sarcini negative, centrul sarcinilor pozitive fiind la semidistana ntre
atomii de hidrogen.
Datorit respingerii electrostatice dintre nucleele de hidrogen, unghiul ntre valene crete
de la 90o la 105o, iar orbitalii cu electroni neparticipani ai oxigenului se reorienteaz spre vrfurile
unui tetraedru (neregulat, nu identic cu norul carbonului, dar asemntor).
n figura 9 sunt prezentate schematic ideile redate aici, formarea legturilor covalente O-
H, unghiul ntre valenele O-H, tetraedrul cu poziia atomilor de hidrogen i densitile maxime
ale norului electronilor neparticipani.
 Fig.9. Structura moleculei de ap

Molecula de ap are 10 electroni (Fig 9 mijloc) care sunt repartizai astfel:

- 2 electroni n apropierea oxigenului;
- 2 perechi de electroni neparticipani (nu particip la legtura covalent) care se rotesc pe dou
orbite aflate n plan perpendicular pe planul moleculei de ap;
- 2 perechi de electroni care care realizeaz legturile covalente.

Legturile de hidrogen ale moleculei de ap

O molecul de ap poate prezenta 4 legturi de hidrogen

o dou legturi, stabilite de cei doi atomi de hidrogen, care se ndreapt, fiecare, spre
o alt molecul de ap, mai precis ctre electronii neparticipani ai altei molecule
de ap
o alte dou legturi prin cei doi lobi corespunztori orbitalului 2p care hibridizeaz
cu 2s, formnd un nor cu densiti maxime ctre celelalte dou vrfuri ale
tetraedrului
O reprezentare sugestiv, folosit frecvent n chimia organic i biochimie, este prezentat
n figura 10, n care cu culoare nchis este redat atomul de oxigen, iar cu culoare deschis atomul
de hidrogen. Sunt evideniate cele 4 legturi posibile.
 Fig. 10. Legturile de hidrogen ale moleculei de ap

ntre dipolii electrici se manifest fore de natur electrostatic, numite Van der Waals care
sunt mai slabe dect forele ionice i care scad cu puterea a 7-a a distanei. De asemenea, aceste
legturi sunt mult mai slabe dect legturile chimice, deci nu modific structura i proprietile
moleculei.
n afara legturilor de tip van der Waals, n lichide se ntlnesc i legturile coordinative
care sunt mai puternice. Ele apar cnd norii electronici ai moleculelor se suprapun parial. Aceste
legturi confer un comportament cooperativ apei, legarea unei molecule facilitnd legarea alteia,
o molecul de ap putnd lega n acest fel nc 4 alte molecule