Compoz chimica elem de baza a materiei vii este comuna pt toate org.Mat. vie este constituita din aceleasi elem chimice care exista si in mat anorg.Proportia unora din acestea si modul lor de combinare pt a forma subst specif mat vii sunt insa esential diferite in rap cu mat organica.Astfel,din cele aprox 100 elem chimice ale sist periodic intalnite in litosfera si atmosfera a fost selectat in nr relativ mic.Aceste elemen alcat asa numita lista de baza universala a compoz elementare a oricarui orgs viu reprez prin: sextetul de metaloiziC,!,",#,$,P%care reprez eleme cheie primordiale pt organiz struct marii ma&oritati ale molec care compun mat vie',octetul#a,(,Ca,Mg,)e,Co,Mn,Cl%care reprez elem componente necesare pt orgs vii'.Proportia este insa cu mult superioara *+, 'in comparatie cu cea a metalelor. #u exista nici un caz cunoscut in care vreunul din aceste elem chimice sa fie inlocuit printr%un elem care sa nu fie inclus in lista mentionata. Pot exista insa completari la aceasta lista de baza:-,Cu,Mo,Al,.n,/,$i,0, dar niciodata sustrageri. 1lem chimice prezente in mat vie poarta denum de 0-"121M1#31. Concepul de biomolecule implica, in general, ansamblul diferitelor tipuri de molecule in special molec org' integrate in mat vie si care conditioneaza organizarea biochimica structurala si functionala a organismelor.3ipurile de biomolecule sunt componente primordiale ale materiei vii si se caracterizeaza printr%o varietate.4eneralizand, se poate considera ca exista o 5lista universala6 de biomolecule care este comuna tuturoe celulelor.0iomoleculele care participa la realizarea sistemelor biochimice de baza ale celulelor vii manifesta astfel trasaturi caracteristice comune in repertoriul vast al lumii vii. 0-"M"21C72121 difera prin natura,structura,dimens si fct pe care le indepl in cadrul celulei. Pe baza acestor criterii,componentele molec constituente ale org uman se clasif in: biomolec organice si anorganice. Categ principale de biomolec organice specif tuturor org sunt: protide, enzime, ac. nucleici, glucide, lipide,vitamine, !ormoni,Comp macroergici,Comp organici intermediari. Pe langa aceste biomolec,apa si diferiti ioni anorg intra in constitutia tuturor cel,existand insa in mare abundenta si in afara mat vii. 0iomolec organice indeplin in cadrul cel diferite roluri: plastic,energetic,infrmational,catalitic,reglator. Astfel,unele molec organice intra in struct celulei,a membranelor si a formatinilor intracel determ prin asamblarea lor edificiul molecular al celulei protide, lipide, glucide'. Participa la desfasurarea coordonata si la reglarea tuturor rct chim necesare activit cel functionand ca biocatalizatori enzime'. -ndeplinesc rolul de stocare,transmitere si exprimare a informatie ereditare ac nucleici'. $ervesc drept combustibil celular glucide, lipide' fiind supuse unor procese de degradare prin care se elib energia necesara fctiilor vitale ale cel, energie ce poate fi stocata in anumite tipuri de molecule compusi macroergici'. Moduleaza activit biochimice ale cel ca reglatori ai deferitelor procese vitamine, hotmoni'8 la reglarea acestor procese participa si diferiti ioni. 9ezulta astfel ca diferitele categ de biomolec asigura prin specificul lor la organiz structurala a cel si desfasurarea coordonata a multiplelor evenimente la niv molecular care definesc activitatea cel in ansamblu. 0iomolec anorganice sunt reprez de apa si saruri min. 0iomlec cu rol plastic se gasesc in proportia ce mai mare reprez peste **, ca valoare procentuala raportata la masa corporala a orgs. "ligoelementele se gasesc in cantit extreme de mici sau chiar in urme insa prezenta lor este necesara pt desfasurarea unor rct biochim. Apa reprez componentul cu cea mai ridicata proportie din org:0,',indepl un rol fundam ca solvent si ca mediu lichid de realizare a r;t bio;im. Continutul apei variaza in fct de specie,varsta,tesut.Apa cont in stare dizolvata subst organice ionizatecationi si anioni' si subst organice cu molec mici iar sub forma de suspensie ecoloidala%unele macromolecule $arurile minerale%constituie aprox <%=, si sunt reprez in principal prin: cloruri,fosfati,sulfati,carbonati,azotati de sodiu,potasiu,calciu,magneziu. $e gasesc fie dizolvate in mediul apos al celulei si in li;idele circulante si in combinatie cu proteinele din constitutia citoplasmei sau sub forma nedizolvata in tesutul osos si dinti. 7nii ioni proveniti prin disocierea sarurilor min se absorb pe suprafata coloizilormicele' celulari determinand incarcarea electrica a acestora,iar altii intervin in diferite r;t bio;im ai metabolismului celular. Componentele bio;im de natura organica cu rol plastic,energetic,cu rol de sustinere sau de rezervaglucide, lipide ,protide' alc in medie <=%>0, din masa org uman. SUB 2 APA CA SOLVENT SI MEDIU BIOLOGIC DE REACTIE ?esi APA este comp anorganica,totusi prin proportia sa mare si prin multiplele roluri pe care le exercita detine o importanta capitala in organiz si functionarea materiei vii. Apa intra in constitutia tuturor celulelor si ca solvent constuie mediul necesar in care se desfasoara r;t bio;im. Apa este cel mai abundent component celular reprez in medie :0, din masa org,continutul si distributia apei in org uman variind in fct de tesut,organ,li;id biologic,limfa,varsta. Continutul deosebit de ridicat in apa este o caracteristica universala a tesuturilor vii. -n organism,apa este repartizata in @ compartimente: compartiment intracelular si compartiment extracelularsange,limfa,vase'. Compart intracel%cupr apa de constitutie5apa legata6' care participa la alcat structurii cel si a mediului celular, la imbibatia sistemelor coloidale si la hidratarea diferitilor ioni sau biomolec componente ale celulei. Compart extracel cupr 5apa libera6 existenta si in circulatia intravascularasange,limfa' si in spatiile interstitialeapa lacunarA'. Apa intracelulara,intravasculara si interstitiala reprez mediul li;id prin care se realiz s;imburi permanente de subst dintre cel, sange si interstitii,adica dintre cele @ compart. Ca origine,apa din organism este exogena,provenind din alimentatiehrana si li;idele ingerate' si endogena, provenind din oxidarea la niv celular a compusilor care contin hidrogen glucide,lipide,protide'. ?atorita caracteristicilor structurale ale molec sale, APA reprez un component indispensabil al vietii indeplinind urm roluri: structural%particip la constituirea ansamblului celular, la organizarea morfo% chimica a celulei si la formarea coloizilor celulari8 mediu lichid%permite realiz a numeroase rct bio;im care stau la baza vietii8 solvent biologic%solubilizand si favorizand disocierea electrolitica a unor subst care devin astfel reactionabile8 stabilizator al mediului biologic in care subzista8 generator de ioni: !, "!% neces pt realiz proceselor de tamponarementinerea p! in limite const', de cataliza enzimatica si de hidroliza8 efector direct al reactiilor de hidratare,hidroliza,precum si a reactiilor de oxidare8 mediu de vehiculare a diferitelor subst in orgs8 termoreglator% mentinere in limite constante temperatura orgnism prin procese de evaporare cutanata si de eliminare prin respiratie. 3oate acete roluri exercitate de catre apa si care sunt esentiale pt viata se realiz dator reglarii metabolice a bilantului hidric din organism prin mecanisme complexe care mentin volumul de apa relativ constant. SUB 3 GLUCIDE-CONSIDERATII GENERALE(structr!s"c#!s$%r&# '$&($)* 427C-?121 sau zaharurile sunt compusi tenari,fiind alcat din C,!,",care au formula generala empirica C!@"'n. Au rol energetic furnizand =0%B0, din energia totala care se produce din org uman,constituind componenta ma&ora a dietei. Capacitatea orgnism de a depozita glucide este limitata,aceasta functie fiind indeplinita doar de ficat ce poate depozit pana la 10, din greut sa' si muschi ce pot depoz pana la 0,=,din greut lor'. Cantitatea totala de glucide din depozite este suficienta insa pt a asigura necesitatile energetice ale org pt numi C zi si repaus.3oate tes pot utiliz glucoza,principalu si aproape exclusivu glucid dinsange.-n conditii de post prelungit,numai putine tes depind exclusiv de glucoza ca sursa de energie: creier,eritrocite, trombocite, leucocite,cel medulosuprarenale.Alte tes pot utiliz in scopuri energetice oxidarea acizilor grasi si corpii cetonici. 4lucidele procura fondul de at C necesar biosintezei de proteine,ac nucleici,lipide. Au rol structmucopoliglucide' si respectiv proteoglicanii din subst fundamentala a tes con&. 4lucidele intra in struct altor biomolec cu importanta bio;im ma&ora: ac nucleici,coenzime,lipide complexeglicolipide',glicoproteide. -n procesele bio;im un rol important il &oaca ozele libere sau fosforilate. ?upa struct lor chimica, glucidele se definesc ca polihidroxialdehide sau polihidroxicetone sau produsi de condensare ai acestora. -n fct de complexitatea lor struct,glucidele se clasif in : ".1glucide simple' si ".-?1glucide complexe'. OZELEDmonoglucide,monozaharide,zaharuri simple' contin o singura unitate polihidroxicarbonilica si deci prin hidroliza, nu mai pot fi scindate in molecule cu caracter glucidic. Cele mai importante si abundente sunt: hexozeglucoza,fructoza, manoza' si pentozeriboza,deoxiriboza'. Ca structura ,ozele sunt subst polihidroxicarbonilice care cont in molecula @ grupari functionale: gr alcoolprimar EC!@%"! si sec EC!%"!' si gr cetona%%CD"' sau gr aldehida%!%CD"'. ?upa natura gruparii functionale carbonil sunt aldoze si cetoze. ?upa nr atC din molec,ele pot fi :trioze,tetroze,pentoze,hexoze,heptoze. OZIDELEglucide complexe' sunt molec reziltate prin condensarea unui nr variabil de oze care prin hidroliz chimica sau enzimatica se pot scinda in oze sau compusi mai simpli cu caract glucidic. ?upa nr de oze componente sunt: oligoglucide oligozide'%constit dintr%un nr de @%: oze identice sau diferite legate covalent in tes anim sau veg: zaharoza,lactoza,maltoza. "ligoglucidele constituite din mai multe subunitati monoglucidice nu se gasesc libere8 ele formeaza lanturile laterale ale unor catene polipeptidice din structura glicoproteinelor. Poliglucide polizaharide'%constit prin condensarea unui nr foarte mare de ozede ordinul sute%mii', fapt ce le confera un caracter macromolecular. Cele mai raspandite poliglucide in regnul veg: amidon si celuloza si in regnul anim:glicogen. SUB.+. PROPR ,IZICE ALE OZELOR(s-#-ct$-* 1*"zele sunt usor s&#u'$#- $. !"! datorita grupariilorE"! multiple8 greu solubile in alcool si insolubile in solventi organicieter etilic,cloroform,hidrocarburi'. 2*Cr$st!#$/-!/! sub forma de cristale albe. 2* Ma&oritatea ozelor au 0ust 1u#c-8intensitatea gust dulce creste in general cu nr gr%"! din molec. +*$unt subst &"t$c!ct$2-,avand propretatea de a devia planul luminii polarizate putere rotatoare'8 activitatea optica pe care o manifesta ozele se datoreaza existentei in molc lor a a de C asimetrici. 7n at de C asim are cele > valente satisfacute de > radicali diferiti. -zomerii optici,desi au aceleasi formule si prezinta aceleasi propfietati fizice si chim,se deoseb numai dupa sensul in care deviaza planul luminii polarizate datorita structurii lor sterice. Cei care deviaza planul luminii la dreapta se num dextrogiri iar cei care deviaza planul luminii polarizate la stanga se num levogiri. 3*St-r-&$/&)-r$! ozelor% toate ozele cu exceptia dihidroxiacetonei contin unul sau mai multi atomi de C asimetrici.-n consecinta pot prezenta mai multi izomeri optici.)ormula de calcul a izomerilor optici este #Dn @ . 4*A"!rt-.-.t! &/-#&r #! s-r$$#- D s$ L: -ndependent de activitatea optica, aldehida glicerica se poate prezenta sub @ forme, in functie de pozitia hidroxilului grefat la atC asimetric. -zomerul care poseda acest hidroxil la dreapta corespunde dpdv steric,respesctiv configuratiei spatiale,la seria?. -zomerul care poseda hidroxilul situat la stanga,carespundeserie2. -n mod conventional,configuratia ozelor,a.a. si a altor subst optic active se raport la cea a gliceraldehidei care constit reperul de care se stabileste filiatia la seriile ? si 2. Astfel, ozele care poseda o configuratie spatiala similara ?%gliceraldehidei apartin seriei? si ozele care poseda o configuratie spatiala similara 2%gliceraldehidei apartin seriei2. Ma&oritatea ozelor naturale apartin seriei ?. 5*I/&)-r$! 0-.-r!t! 1- 6-t-r&c$c#$/!r-. "zele nu se afla sub forma aciclicadeschisa', ci sub forma heterociclica. Astfel,in molecula ozelor,gruparea carbonilaldehida sau cetona' este Fmascata6datorita formarii unei leg semi%acetalice sau semi%cetalice intre gruparea carbonil si una din functiile alcool din molecula, in molecula ozei se stabileste o punte oxidica cu formarea intramoleculara a unui ciclu de oxigen. " asemenea structura se formeaza prin reactia dintr gruparea carbonil de la C1 in cazul aldozelor sau de la C@ in cazul cetozelor si guparea alcool cea mai apropiata in spatiu, C= sau C>%aldoze sau C=% C: cetoze' din aceeasi molecula. $e formeaza astfel un semi acetal ciclic internaldoze' sau un semicetalciclic interncetoze', deoarece reactia dintre gruparea carbonil si gruparea%"! se realizeaza in cadrul aceleiasi molecule. 4ruparea%"! grefata la carbonul carbonilic si care se formeaza prin ciclizarea ozei poarta numele de hidroxilsemiacetalic sau semicetalic.Acestia se deosebesc de celelalte grupari%"! din molecula ozelor,deoarece este dotat cu o reactivitate chimica deosebita. )ormele izomere ale ozelor care difera intre ele numai princonfiguratia de la carbonul carbonilicC1 la glucozasi C@ la fructoza' se num %&r)- !.&)-r-iar atomu de C respectiv se num!t 1- C !.&)-r.-zomerii G si H reprezinta forme anomere,deoarece E"! semiacetalic sau semicetalic grefat la carbonul carbonilic poate ocupa pozitii sterice diferite la dreapta sau la stanga in formele ciclice. #7MA- ozele constituite din = sau mai multi atomi de C pot forma cicluri stabile si prezenta forme anomere. "zele care au ciclurile form din =atomi de C si 1atom de " sunt de tip "$r!.&/! pt ca se aseamana cu heterociclulpiran. "zele care au ciclurile for din >atomi de Csi 1atom de " sunt de tip %ur!.&/!prin analogie cu heterociclul furan. -n cazul aldozelor, structura piranoza rezulta prin stabilirea punii de " intre atomii C1%C=, iar strucura furanoza rezulta prin stabilirea punii de " intre C1%C>.-n cazul cetozelor, structura piranoza rezulta prinstabilirea puntii " intre C@%C: si structura furanoza rezulta prin stabilirea puntii de " intre C@%C=. SUB.3. PROP CHIMICE ALE OZELOR(SELECTIE* A.Pr&" c6$) 1!t 0r c!r'&.$# 1*Actiunea agentilor reducatori. Prin reducere%ozele trec in polialcoolii corespunzatori8 fixarea hidrogenului avand loc la gruparea aldehida sau cetona. Astfel din tetroze se form tetrioli,din pentoze% pentoli,din hexoze%hexolihexitoli'. 2*Actiunea agentilor oxidanti. Prin oxidare mai blanda sau mai energica,aldozele pot forma < tipuri de acizi: ac aldonici,ac dicarboxilicizaharici' si ac uronici. 2a acidul aldonicDIdin oxidarea gruparii aldehida la gruparea carbonilC""!'8 acidul dicarboxilicDIdin oxidarea concomitenta a gruparii aldehida si a gruparii alcool primar%"!' la gruparea carbonil8 acizi uroniciDI din oxidarea gruparii alcool primar la gruparea carbonil8gruparea aldehida nu este afectata,rezulta acizi% aldehide. 3*1pimerizarea ozelor: $olutiile alcaline diluate produc la cald o izomerizare, o rearan&are la nivelul atomilor deC care poarta gruparea carbonil si a atomului de C adiacent, fara ca substituentii celorlalti atomi de C safie afectati. Aceasta transpozitie poarta num de epimerizare,iar ozele care difera intre ele ca structura numai la atomii C1 si C@ se num oze epimere. ?e ex: glucoza,fructoza,manoza sunt oze epimere intrucat ele se deosebesc ca structura numai la nivelul atomilor C1 si C@8la nivelul celorlalti atomi de C ,structura e identicaaceeasi configuratie spatiala'. Mecanismul epimerizarii se explica prin formarea unui intermediar de tip enolic comun,care poate sa treaca cu usurinta in oricare dintre cele < oze. -n solutia oricarei din cele < oze mentionate,in mediu alcalin si la cald,dupa un timp vor aparea cele < oze epimere. +*Prop reducatoare: "zele si unele diglucide manifesta proprietati reducatoare datorita existente in molecula lor a gruparii carbonilhidroxil semiacetalic%aldehida, hidroxil semicetalic%cetona'. B.Pr&" c6$) 1!t 0r !#c&&# 1*)ormarea de esteri: "zele pot forma esteri cu acizi organici sau acizi minerali. 1sterii fosforici ai ozelor sunt metaboliti intermediari care rezulta pe cale enzimatica,ce prezinta o importanta deosebita in desfasurarea anumitor procese metabolice din organism. 1sterii fosforici au caracter acid formand saruri de #a,(,Ca solubile in apa.-n acest mod este transpotat fosfatul de calciu la tesutu osos. 1sterii fosforici ai ozelor participa la procese de respiratie,fermentatie, in procese de biosinteza. C.,-r)-.t!t$! 0#uc$1-#&r Prin fermentatia glucidelor se desemneaza procesul biochimic care implica transformarea unor glucide in substprodusi de reactie' cu o strucura mai simpla sub actiunea catalitica a unor enzime specifice. Ca rezultat al fermentatiei pot apare produsi de baza pt biosinteza anumitor subst necesre celulei sau se poate genera energia necesra activitatii celulare. )ermentatiile se clasifica in functie de: natura procesului biochimicfermentatie aeroba sau anaeroba',produsi principali de reactiefermentatie alcoolica,lactica,acetica',mecanismul chimic de reactiefermentatie hidrolitica,oxidativa'. -n fermentatia alcoolica se genereaza alcoolul etilic,conform reactiei generale: C:!1@":%%@C@!=%"!J@C"@alcool etilic'. -n fermentatia lactica a glucozei se genereaza ac lactic,conform reactiei generale:C:!1@":%@C!<%C!%"!'%C""!J1. Aceasta reactie se petrece in muschi,energia rezultata fiind utilizata pt producerea actului contractil. Acumularea acidului lactic in muschi provoaca dureri 6febra musculara6 care insoteste un efort muscular prelungit. SUB.4. DESCRIEREA SI CARACT OZELOR DIN ORG UMAN A.TRIOZE----n natura nu se gasesc trioze libere,ci ele rezulta ca metaboliti intermediari,sub forma de esteri fosforici din reactiile de catabolizare a glucidelor. B.PENTOZE---Pentozele se gasesc libere in natura,dar numai in cantitati mici.Pentozele sunt foarte raspandite ca poliglucide pentozani',glicozizi,esteri.7nele dintre eleriboza,deoxiriboza' sunt componente ale acizilor nucleici,iar altele participa in procesul de fotosinteza. Pentozele din org uman prez urmatoarele caracteristici: sunt de origine exclusiv exogena, in celule au stabilit metabolica mai mare decat hexozele,de aceea nu pot fi fermentate si transformate de organismu animal si sunt eliminate in urina pentozurie',8 in celule predomina forma anomera H. 1'9-0".A% nu se gaseste libera in tesuturi,dar prezinta un deosebit interes biologic,ca parte componenta a unor biomolecule cu importanta biologica ma&ora: nucleotide A3P,43P,73P,C3P', coenzime #A?,#A?,)M#,)A?,CoA%$!', acizi nucleiciA9#', intermediari metabolici,sub forma de esteri fosforici ai H% ribofuranozidelor.@'?1"K-9-0".A% este component glucidic al acizilor desoxiribonucleici A?#'. C.HE7OZE---sunt monoglucide cu formula moleculara C:!1@":.1le apar libere in natura,dar mai ales sub forma de poliglucide,glicozizi,esteri etc. ?e importanta biochimica deosebita sunt aldohexozele: glucoza,manoza,galactoza si cetohexozele: fructoza si sorboza. 1'427C".ALeste foarte raspandita in regnul veg si animal si este principala oza a org uman. ?etine un rol energetic important8 prin degradarea saglicoliza' genereaza energia care este stocata in A3P. 1ste distribuita in toate celulele si lichidele org cu exceptia urinei. -n sange,glucoza se afla in limite constante: +0%1@0mgM100ml sangeglicemie'. Mentinerea in limite constante a glicemiei este asigurata prin actiunea antagonista a celor @ hormoni ai pancreas endocrin: insulinaactiune hipoglicemianta' si glucagonulactiune hiperglicemianta'. Cresterea continutului de glucoza in sange determina diabetul zaharat. -ntra in structura unor diglucide: izomaltoza, maltoza, lactoza,celobioza,zaharoza. -ntra in structura unor poliglucide: amidon,glicogen,celuloza. -ntra in structura unor lipide complexeglicolipide'. Prin oxidare in ficat pe cale enzimatica formeaza acidul glucuronic. Ac glucuronic prezinta un interes deosebit in glucuronocon&ugare, proces prin care ficatul intervine in eliminarea unor compusi straini sau produsi in intestin, ca de ex fenoli rezultati in intestin sub influenta florei microbiene din aminoacizi aromatici', indoxilformat din triptofan',medicamentecloral,mentol,salicilati', toxice accidentale8 de asemenea asupra unor hormoni eliberati normal in organism sexuali,corticosuprarenalieni, tiroidieni'. 9inichiul efectueaza procese similare pt eliminarea compusilor gruparii fenolice,sub forma de compusi glucuronocon&ugati netoxici,prin urina. 9eacita de con&ucare are loc la nivelu gruparii hidroxil semicetalic din acidu glucuronic si o grupare E"! sau EC""! din compusul respectiv,ca formare de eteri sau esteri.-n afectiunile hepatice se micsoreaza capacitatea de sinteza a acidului glucuronic si deci si formarea glucuronocon&ucatilor.3otodata,acidul glucuronic intra in structura unor proteoglicani. @'4A2AC3".ALse gaseste in cantitati mici in sange pana la >,< mgM100ml sange',2C9,urina.-mpreuna cu glucoza formeaza diglucidul lactoza din lapte. -ntra in structura unor glicozide8 in lipide complexe:cerebozide si sulfatidesub forma de galactozo%@%sulfat' si in struct unor glicoproteine. Prin oxidarea in ficat,formeaza acidul galacturonic care intra in struct unor proteoglicani. <'MA#".ALeste de origine vegetala unde se gaseste numai sub forma de poliglucide,numite manani.-ngerata prin alimentatie,este absorbita prin peretele intestinal si trecuta prin vena porta in ficat unde pe cale enzimatica este transforma in glucoza. -ntra in struct unor glicolipide si glicoproteide.-ntra in struct unor fosfolipide microbiene. >')97C3".AL?%fructoza numita si zahar de fructe sau levuloza este cea mai importanta si raspandita cetoza,gasindu%se atat liberaalaturi de ?%glucoza' in diferite fructe dulci,miere,etc, cat si sub forma combinata,in diglucidezaharoza',triglucide si poliglucidenumite fructozani,cum e insulina'. -n org uman,fructoza are urmatoarea distributie: in sange se gaseste in cantit mici cateva mg la 100ml', plasma seminala contine @%<gMlitru,cu origine in veziculele seminale.-n sperma este insotita de acidu citric, mioinozitol etc, ceea ce arata o asemanare cu compozitia sucurilor de fructe. SUB.5. DERIVATI AI OZELOR A.Est-r$ %&s%&r$c$ !$ &/-#&r---$e gasesc in toate celulele si tesuturile,indeosebi in tesutu muscular esteri ai triozelor si hexozelor' reprezinta produsi de degradare ai glucozeimetaboliti intermediari' din care se pot biosintetiza alte biomolecule. 1sterii forsforici ai pentozelor intra in struct acizilor nucleiciA9#,A?#'.1sterii fosforici ai ribozei intra in struct unor coenzime #A?,#A?P, )M#,)A?,CoA%$!'. 1'1sterii fosforici ai 39-".12"9: gliceraldehid%<%Pi, dihidroxiaceton%<%Pi, dihidroxiaceton%1%Pi. $e formeaza in cursul glicolizeimetaboiti intermediari'. @'1steri fosforici ai P1#3".12"9:*Esteri fosforici ai Ribozei: H%?%ribofuranoza%@%fosfat, H%?%ribofuranoza%<%fosfat, H%?%ribofuranoza%=%fosfat, -H% ?%ribofuranoza%<,=%difosfat. *Esteri fosforici ai Deoxiribozei: H%?%deoxiriboza%=%fosfat. $e formeaza ca metaboliti intermediari, esterii fosforici in pozitiile C< si C=. <'1sterii fosforici ai !1K".1Lse formeaza in cursul glicolizei metaboliti intermediari': * Esteri fosforici .ai Glucozei: G%?%glucopiranoza% 1%fosfat, G%?%glucopiranoza%:%fosfat. *Esteri fosforici ai Fructozei: G%d%fructofuranoza%:%fosfat, G%?% fructofuranoza%1,:%fosfat. B.O/- !)$.!t-(!)$.&0#uc$1-*---contin gr E#!@ la atomu C@. Pot fi acetilate sau sulfurate la gr E#!@. ?enumirea uzuala corespunde ozei de origine8 cele mai raspandite sunt: glucozamina,galactozamina si acidu neuraminic. 1le se afla ca piranoze de forma H,in compusi macromoleculari din tesuturi animale. 1'4lucozaminaLintra in constitutia mucopoliglucidelor care se gasesc repartizate in tesutu con&unctiv,cartilagii,tendoane,lichid seminal8 a chitinei glicolipidelor si in poliglucide specififice de grup sanguin etc. -n cele mai multe cazuri gr aminica este acetilata. @'4alactozaminaL#%acetil%galactozamina si galactozaminsulfatul intra in struct unor mucopoliglucide si glicolipide.-ntra in struct heparineianticoagulant fiziologic care previne coagularea spontana a sange'. <'Ac #%acetil% neuraminicac sialic'Lac neuraminic este o aminoglucida mai complexa care se formeaza prin condensarea unei molecule de manozamina cu o molecula de acid piruvic. Acilarea acidului neuraminic da nastere la #%acilderivati denumiti acizi sialici.?aca radicalul acil este un radical acetil rezulat acidul #%acetil%neuraminic#A#A'. #A#Aac sialic' intra in compozitia glicolipidelor din membrana celulara, a unor mucopolizaharide,glicoprodeide si poliglucide specifice de grup sanguin. C.Ac$/$$ ur&.$c$---se formeaza in ficat prin oxidare enzimatica a glucozeiacid glucuronic' si galactozeiacid galacturonic' la gr EC!@%"!alcool primar' de la C: la gr EC""!sunt acizi aldehide'.Acidu glucuronic prezinta un interes deosebit in glucuronocon&ugare,totodata intra in constitutia unor proteoglicani. Aciidu galacturonic intra in constitutia unor proteoglicani. SUB.8. DIGLUCIDE REDUCATOARE SI NEREDUCATOARE A.DIGLUCIDE REDUCATOARE(t$" )!#t&/!* ?iglucidele reducatoare se formeaza prin elimimare de apa intre un E"! semiacetalic al unei molecule de oza si un E"! alcoolic al celeilalte molecule de oza.?iglucidul format prezinta un caracter reducator,deoarece un E"! semiacetalic sau un%"! semicetalic ramane liber. 2egatura chimica rezultata se num leg monocarbonilica sau ozidica si poate fi orientata in G sau in H,in funtie de pozitia sterica a E "! semiacetalic implicat in aceasta legatura. 1'MA23".ALleg monocarbonilicaozidica intre C1 si C>G%1,>''8 G%"! semiacetalic liber cu caracter reducator. Maltoza rezulta din condensarea a @ molecule de G%glucoza8 eliminarea moleculei de apa se face intre E"! semiacetalicC1' apartinand unei molecule de glucozapozitiaG' si un E"! alcoolic C>' apartinand celeilalte molecule de glucozaG'. -ntra in struct amidonului si glicogenului reprezentand unitatea diglucidica repetitiva a structurii acestora. -n org uman reprezinta un produs de degradare a amidonului si glicogenului alimentar. Poate fi eliberata din amidon si glicogen sub actiunea hidrolitica a enzimelor denumite amilaze salivare sau pancreatice' sau a acizilor minerali. -n laborator se prepara prin hidroliza amidonului. Prezinta proprietati reducatoare datorita E"! semiacetalic ramas liber. 9eactia de hidroliza se petrece in intestin sub actiunea enzimei denumite maltaza: maltoza%maltaza,J!@"' @G glucoza. @'-."MA23".ALintra in struct amidonului si glicogenului. Prezinta proprietati reducatoare datorita E "! semiacetalic ramas liber. 2eg monocarbonilicaozidica' intre C1 si C: G%1,:'. G%"! semiacetalic liber cu caracter reducator. <'C12"0-".ALeste alcat din @ molecule de H%glucoza. 2eg monocarbonilica ozidica' intre C1 si C> H%1,>'. H%"! semiacetalic liber cu caracter reducator. -ntra in struct celulozei8 reprezinta unitatea deglucidica repetitiva a celulozei. Prezinta propetatir reducatoare datorita E"! semiacetalic ramas liber. 1ste scindata hidrolitic din @ molecule de H%glucoza sub actiunea celobiazei secretata de flora microbiana prezenta in tubul digestiv al animalelor erbivore: celuloza%celobiaza,J!@0' @ H%glucoza. >'2AC3".ALeste alcat dintr%o molecula de H galactoza si o molecula de G glucoza. 2eg monocarbonilica ozidica' intre C1 si C> H%1,>'. G%"! semiacetalic liber cu caracter reducator. 1ste singurul diglucid existent in stare libera in org animal in lapte'. Prezinta propretati reducatoare datorita E "! semiacetalic ramas liber. $e gaseste in lapte @:%+,' fiind secretat in glandele mamare.1ste scindata hidrolitic de enzima numita lactaza prezenta in intestin8 galactoza absorbita este convertita in conditii normale in glucozaprocesu are loc in ficat': lactoza%lactaza,J!@"' H%galactoza J G%glucoza% > epimerazain ficat'D @Gglucoza%sange. ?eficitul in enzima care produce aceasta conversie determina acumularea de galactoza in sange,producand perturbari fiziologice grave ce pot fi fatale in special la persoane care se hranesc exclusiv cu laptela sugari'. Aceasta maladie este cunoascuta sub denumumirea de galactozemie si este de natura geneticacongenitala'. B.DIGLUCIDE NEREDUCATOARE $e form prin eliminare de apa intre @%"! semiacetalici sau unul semiacetalic si altul semicetalic'. ?iglucidul format nu prezinta caracter reducator, deoarece ambele gr E"! reducatoare sunt blocate. .A!A9".ALeste alcat dintr%o molecula de G%glucoza si o molecula de H%fructoza.2eg dicarbonilicadiozidica' intre C1 si C@G,H%1,@'.#u prezinta caracter reducator. $e gaseste in sfecla si in trestia de zahar din care se obtine zaharul comercial. 1ste foarte solubila in apa. Prin hidoliza acida sau eaticanzim' rezulta ?%glucoza sau ?%fructoza8 ultima avand un caracter puternic levogir, face ca amestecul obtinut sa fie levogir. Aceasta transformare de la zaharoza initiala dextrogia la produsul hidrolizei, denumit si Fzaharinvertit6,este denumita invertirea zaharului." asemenea transformare are loc si in intestin sub actiunea G%glucozidazelor. -n intestin este scindata hidrolitic de enzima denumitazaharaza: zaharoza%zaharaza,N!@"' G%glucozaJ H%fructoza. SUB.9. POLIGLUCIDE OMOGENE:AMIDONCELULOZAGLICOGEN 1.AMIDONUL-constituie principala rezervade glucide din plante si este produsul asimilatiei clorofiliene fotosinteza'. $e gaseste in special in cereale si tuberculi si are un rol insemnat inalimentatia omului. $e prez sub forma de granule caracteristice pt fiecare planta. 1ste amorf,insolubil in apa8 in apa calda formeaza o masa cu aspect de pasta. $e identifica analitic prin coloratia albastra in prezenta iodului8 aceasta coloratie dispare la cald. Manifesta un caracter slab reducator. 7nitatea diglucidica repetitiva este maltoza. Prin hidroliza enzimatica progresiva, este scindat pana la stadiul de maltoza si glucoza8 maltoza sub actiunea maltazei este hidrolizata in @ molecule de G%glucoza. -n cursul hidrolizei amidonului se formeaza produsi intermediari cu mase moleculare diferite denumite dextrine care reprezint diverse stadii ale hidrolizei amidonului. Procesul de hidroliza al amidonului decurge schematic astfel: amidon% amilodextrineeritrodextrine%flavodextrine%acrodextrine%maltodextrine%maltoza%glucoza. 4ranulele de amidon sunt alcat din @ componente: amiloza care predomina la interior si amilopectina ,la exteriorca un fel de invelis',ambele gasindu%se repartizate in mod uniform in intreaga granula. a'AM-2".ALrepezinta cca@0, din macromolecula amidon si este constituita dintr%o struct linara,neramificata formata din lanturi compuse din unitati de glucoza legate prin leg G%1,> de tip maltoza ca unitate diglucidica repetitiva. Prezinta gr E"! semiacetalice liberecu caracter reductor' numai la una din extremitatile fiecarui lant component. Amiloza este solubila in apa fierbinte formand o solutie coloidala,care da la rece o cocagel'.$e recunoaste prin coloratia albastra pe care o da cu iodul. nD100% >00 radicali de G glucoza legate G%1,>8M = ,iar gradul de policondensareD1000%>000'. 2anturile lungi neramificate ale amilozei se organizeaza spatial intr%o configuratie helicoidalaG%helix',fiecare spirala fiind alcatuita din : radicali de ?%glucoza.?atorita acestei aran&ari,in interiorul spiralelor apare un spatiu liber sub forma de canal,in care pot patrunde molecule straine.9eactia de culoare cu iodul se explica prin aceea ca moleculele de iod sunt dispuse in spatiul dintre spire sub forma incluzionata. 0'AM-2"P1C3-#ALreprezinta cca+0, din macromolecula amidon,cu M D10 : %10 B si grad de policondensare de cca 10.000. ?a o coloratie violacee cu iodul. 1ste o macromolecula cu struct ramificata, continand atat lanturi de G%1,>tip maltoza' cat si leg de G%1,:tip izomaltoza'.2a un lant tip amilza constituit din leg G%1,> se ataseaza un lant de tip maltoza,leg realizata intre E"! semiacetalic din pozitia C1 de la un lant si hidoxilul gr alcool primar de la pozitia C: al celuilalt lant8 se formeaza puncte de ramificare ce confera moleculei o struct arborescenta. 2eg G%1.: se formeaza dupa cca 1: radicali de glucoza in lantul exterior si dupa cca 10 radicali de glucoza in lantul interior.-n amilopectina se afla si !<P"> legat sub forma esterica la C:. !idroliza enzimatica a amidonului: -n organism,scindarea hidrolitica a amidonuluiin aparatu digestiv' pana la stadiul de glucoza implica actiunea con&ugata si progresiva a unui ansamblu de enzime: G% amilaze, 1%:%G%glucozidaza si maltaza. G%AM-2A.Asalivara si pancreatica' catalizeaza scindarea hidrolitica a amionincepand din cavitatea bucla si finalizand in intestin prin desfacerea specifica numai a leg G%1,> din interior lantului%endoamilaze'8 produsii de degradare rezultati reprezinta dextrine,maltoza si cantitati mici glucoza. 1,:%G%glucozidaza e o enzima de deramifiere care catalizeaza scindarea hidrolitica a leg G%1,: a amilopectinei care astfel se deramifica rezultand lant tip maltoza. Maltaza scindeaza hidrolitic maltoza rezultata pana la @ molecule G%glucoza.Moleculele de glucoza rezultata din hidroliza amidonului alimentar in prezenta enzimelor din tubu digestiv sunt absorbite prin perete intestinului subtire si trasportate prin vena porta la ficat. 2.GLICOGENUL-este un poliglucid omogen de origine anim.$e gaseste in cantitate mare la anim inferioare moluste, stridii' si la mamifere,in bacterii si chiar la unele planteciuperci'. 9eprezinta forma de depozit a glucozei in orgnism.9eprezinta o importanta sura energetica pt org.$e afla localizat in ficatglicogen hepatic,pana la 10, din greutatea sa' si muschiglicogen muscular, unde asigura procesu contractiei musculare'.Cantitati mici de gliocogen se gasesc in toate tesuturile,inclusiv in creier. Cu iodul se coloreaza rosu%bruncaramiziu' spre deosebire de amidon.7nitatea diglucidica repetitiva este maltoza. $truct glicogenului este similara amilopectinei din amidon,continand unitati de glucoza atasate prin leg G% 1> si G%1,:.4radu de ramificare al glicogenului este mai mare decat la amilopectina iar M atinge 10 : %10 B .-n struct lui,reamificarile exterioare apar dupa :%B unit de glucozanD:' iar lant interioare apar dupa cca < unitati de glucoza xD<' ceea ce ii confera un grad mai inalt de ramifiere si aspect mai arborescent in comparatie cu amidon. $cindarea enzimatica a glicogen: a'-n tubul digestivglicogen alimentar'%%% -n tubu digestiv hidroliza enzimatica a glicogenului alimentar se prodduce similar cu procesu de hiroliza enzimatica a amidonului sub actiunea con&ugata si progresiva a celor < enzime:G%amilaze, 1%:%G% glucozidaza si maltaza. b'-n tesuturiglicogen endogen'%%% in tesuturi,glicogenu endogen nu este scindat in molecule de glucoza printr%o simpla hidrolizaimatica enzca in tubu digestiv',ci printr%un proces de fosforilaza,proces in care intervine enzime num fosforilaze. 2egaturile G%1,: sunt scindate sub actunea enzimei amilo%1,:%glucozilaza. ?egradarea intraceulara a glicogenului prin fosforilaza se realizeaza prin scindarea leg G%1,> incepand de la expremitatea nereducatoare a lantului, eliberand succesiv molecule de glucozo%1%fosfat. Glicogenul hepatic este astfel fragmentat pana la glucoza libera care trece in sange pt a mentine constant nivelul glicemieefecthiperglicem'.Glicogenul muscular constituie prin glucoza pe care o elibereaza sursa de energie a contractiei musculare. 3.CELULOZA- 1ste de natura vegetala,fiind constituent principal al peretilor plantelor cu rol de sustinere al acestora. 1ste cel mai raspandit poliglucid.Prezinta o struct cristalina cubica.7nittea diglucid repetitiva este celobioza. $e dizolva in lichidul $chOeitzer si cloro%iodura de .n cu care da colortie violeta. $truct celulozei%este formta din lanturi filiforme,liniare constituite din cca 1000 unitati de H% glucoza,in care se stabilesc leg H%1,>. Are MD10 : . #u cuprinde ramificari dar are posibilitatea de a se uni in fibre. ?atorita tipului de legaturi ozidice H,celuloza nu este hidrolizata de amilaze si de celulaze si celobiaze,enzime absente in org uman,dar prezente in sistemul hepatopancreatic al melcului,in unele ciuperci si mucegaiuri. -n rumenul erbivorelor se gaseste o bogata populatie de microorganisme ce pot metaboliza celuloza cu formare de acizi grasi inferiori,gaze si urme de glucoza.Acizii grasi inferiori formati sunt folositi chiar de microorganisme,dar si de catre animal,servind ca sursa importanta de energie. 2a om, celuloza este putin utilizata,sub influenta florei intestinale si trece prin tractul gastrointestinal in mare masura nemodificata,eliminandu%se prin fecale,de aceea se utilizeaza la sugari pt stimularea peristaltismului intestinal. SUB.1;. GLICOZAMINOGLICANIPROTEOGLICANI:structc#!s$%r&# '$&c6$)$c $unt constituite dintr%o componenta glucidicapoliglucid care contine pe langa C,!," E# siMsau $' cantitativ predominanta si o componenta de natura proteica in proportie redusa. Continutul glucidic al proteoglicanilor variaza intre +=%*0, din masa moleculara. Componentele glucidice ale proteoglicanilor sunt denumite si glicozaminoglicani 4A4'. Cu exceptia acidului hialuronic, care formeaza lanturi heteropoliglucidice solitare,ceilali 4A4 se asociaza covalent sau electrovalent cu proteine,formand proteoglicani. Componenta glucidica se leaga de compomponenta proteica prin legaturi covalente sau electrovalente. )ormeaza solutii vascoase,consistente cu aspect de mucus. 3ermenul mai vechi folosit de mucopoliglucide sau mucopolizaharide desemneaza heteropoliglucide de origine animala ce contin oze aminate si care se gasesc ca atare sau in combinatie cu proteinele8 prefixul Fmuco6serefera la raportulor cu mucusul,secretievascoasa cu semnificatiefiziologica. -n cadrulacestora s%au delimitatmucoidele,caracterizteprinlegaturi stabile covalenteintreproteinesipoliglucidesimucoproteidele,ansamblulproteinelor cu poliglucidele reunite intreeleprin leg saline. Proteoglicanii se gasesc in substfundamentala care unestespatiuldintrecelule,incartilagii,tendoane, piele,lichidsinovial.-nteractiunileintreproteoglicanisimoleculele de colagen,elastina,fibronectinasunt decisive in organizareamatriceiextracelulare. R&# '$&c6$)$c: 1*-ntra in constitutia subst fundamentale a tesutului con&unctiv,caruia ii confera consistenta si flexibilitate. 2*Confera rezistenta mecanica si elasticitatete suturilor in asociere cu colagenul si elastina. 3*-ntra in struct cartila&elor. +*Au rol in cimentarea tesuturi. 3*Actioneaza ca agenti de lubrefiere la niv articulatiilor. 4*Au rol in permeabilitatea vaselor sanguine. 5* Au rol in mentinerea constantei lichidelor oculare. 8*Au rol in fecundare,repsectiv in prote&area ovulului fecundat. 9*Prote&aza mucoasele tubului digestiv de actiunea mecanica a unor alimente,precum si de actiunea enzime proteolitice. 1;*Constituie o bariera contra patrunderii in organism a microbilorsi a toxinelorbacteriene. 11*Au rol in reactii imunologice. 12*Actionaza ca anticoagulant al sangelui sau agenti antilipemici heparina'. 13*Au rol in calcifiere. 1+*Contribuie la fixarea cationilor in organism. 13*Contribuie la controlul si mentinerea apei si a electrolitilor extracelulari.Caracterul hidrofil puternic si densitatea mare de sarcina negativa,care le permite sa lege cationi osmotic activi,fac ca proteoglicanii sa lege mari cantitati de apa. 14*"rganizarea struct a proteoglicanilor precum si hidratarea avansata a acestor molecule, care formeaza geluri chiar la concentratii mici,usureaza migrarea moleculelor hidrosolubile,in mediul extracelular,etc. 4licozaminoglicaniiproteoglicanii',in functie de natura componentei glucidice,pot fi cu caracter acidceimairaspanditi' si neutru. 4A4 acizi sunt: hexozaminaglucozamina sau galactozamina' si acidu uronicac glucuronic sau galacturonic'. 4A4 neutrisunt: hexozaminaglucozamina sau galactozamina si nu contin acid uronic. !exozamina se prezinta in mod frecvent sub forma de derivat acetilat sau sulfurat. 4A4 cu caracter acid se prezinta sub forma de lanturi lungi constituite din unitati diglucidice repetitive compuse de acid uronic si hexozaminaderivatia cetilati sau sulfurati'8 aceste unitati diglucidice se policondenseaza,formand macromolecula poliglucidica care se ataseaza electrovalent sau covalent la componenta proteica cu exceptia acid hialuronic'. SUB.11. ACIDUL HIALURONIC Acidu hialuronic este o subst cu masa moleculara mare care se compune din acid%?glucuronic si #% acetilglucozamina care se leaga in pozitia H%1,<,formand unitatea diglucidica repetitiva denumita acid hialobiuronic8 acesta se leaga in pozitia H%1,> de o alta unitate constituita din acid ?%glucuronic si #% acetilglucozamina8 aceste unitati diglucidice se condenseaza formand macromolecula poliglucidica. Acidu hialuronic, singurul 4A4 nesulfurat, se pare ca nu este legat covalent de o molecula proteica. 1l poate forma insa arhitecturi moleculare Fgigant6prin asamblare cu proteoglicani continand cu precadere condroitin sulfati. Acidu hialuronic se gaseste raspandit in subst fundamentala a tesutului con&unctiv, cartila&e,in umoarea vitroasa,in lichiduls inovial,in cordonul ombilical,etc. -ndeplineste un rol de liant tisular,actionand ca un Fciment intracelular6.Calitatile structurale descrise, comportareavasco%elastica a solutiilor sale,il fac un bun lubrefiant si Fabsorbant al socurilor6. Macromolecula de acid hialuronic poate fi depolimerizata,respectiv hidrolizata specific de enzima denumita hialuronidaza prezenta in spermatozoizi,veninuri,diferite bacterii si tesuturi animale,ceea ce duce la alterarea capacitaii de filtru selectiv al subst fundamentale si la expunerea tesuturilor la invazia bacteriana.$ub actiunea hialuronidazei,se rupe legatura H%1,> dintre acidu glucuronic si #%acetilglucozamina. 0iosinteza acidului hialuronic are loc la nivelu fibroblastelor si are o F&umatate a timpului de reinoire6scurta @ zile',ceea ce impune formarea sa continua.Concentratia de acidhialuronic creste in timpul morfogenezei si a repararii tisulare. -mportanta sa biologica est ecorelata cu aceea a hialuronidazelor. -n serul sanguin exista o antihialuronidaza inhibitor fiziologic de hialuronidaza%P!-' care inhiba actiunea hidrolizanta a hialuronidazei. SUB.12. CONDROITINSUL,ATII Condroitinsulfatii sunt constituiti din acizi uroniciglucuronic sau galacturonic' si #%acetilgalactozamina pe care este grefat radicalul acidului sulfuric la E"! de la C> sau C:8 intre acidu glucuronic si #% acetigalactozamina se realizeaza o leg glicozidica H%1,<,formandu%se unitatea diglucidica repetitiva denumitacondrozina care se leaga de unitati similare H%1,>8 aceste unitati diglucidice se policondenseaza formand macromolecula poliglucidica care se ataseaza electrovalent la o componenta proteica. -n functie de pozitia pe care o ocupa molecula #%acetilgalactozaminei radicalul acidului sulfuric, se intalnesc condoitin%>%sulfatii si condroitin%:%sulfatii,sau condroitinsulfatii A si C,ambele sensibile la actiunea hialuronidazei testiculare. $e gasesc distribuiti in cartilagii,oase ,tendoane,piele ,aorta,cornee. #umarul mare de sarcini negative din molec condroitinsulfatilor ii consacra ca Frasini6schimbatoare de cationi, cu rol important in reglarea homeostaziei matricei cartila&ului si in mineralizarea matricei osoase. Proteoglicanii continand condroitinsulfati se asociaza,prin intermediul unor proteine de legare,cu acidul hialuronic, formand agregate supramoleculare de dimensiunifoarte maricca 100 molecule de proteoglicaniMmolecule de acid hialuronic', cu masa molecule de ordinu sutelor de milioane. C&.1r&$t$.su#%!tu#B(CSA-B*sau dermatansulfatul,contine in locul acidului glucuronic izomerul steric al acestuia la C=,acidului iduronic. ?ermatansulfatul este un constituent principal al tesutuluicon&unctiv dermic8 mai este prezent in tendoane,valvele cardiace,peretele vascular. SUB.13. HEPARINA H-"!r$.! este un 4A4 avand o serie de particularitati structurale din care decurg si unele particularitati functionale.7nitatile diglucidice repetitive legate prin legaturi ozidice de tip G%1,>, manifesta o mare heterogenitate in privinta componentei de acidului uronic,care poate fi acid glucuronic sau acid iduronic sulfatat,cat si a glicozaminei care poate fi #%sulfatata sau #%acetilata. Principala particularitate structurala a heparinei o constituie cantitatea importanta de grupari sulfat legate la azotul aminic grupari #%sulfat'. $ulfatarea glucozaminei este numai partiala8 =0, din radicalii de glucozamina fiind acetilati. 4ruparile "%sulfat sunt localizate in general la C: al glucozaminei si C@ al acidului iduronic sau glucuronic. !eparina se gaseste in sange,aorta,plamani.$pre deosebire de ceilalti 4A4,heparina nu este un component intracelular, ea fiind sintetizata in mastocitele care bordeaza peretele arterial in ficat,piele si plaman. Are rol de anticoagulant fiziologic al sangelui,impiedicand coagularea spontana a acestuia. !eparinele au si rol de coenzima in sistemul lipoproteinlipaza din peretii capilarelor,enzima ce actioneaza asupra chilomicronilor din plasma si a lipoproteinelor cu densitate foarte &oasa producand hidroliza trigliceridelor',servind astfel,la inlaturarea tulburarii produse de chilomicroni,de unde denumirea de factor de clarifiere a plasmei. SUB.1+. LIPIDE-structur!#&c!#$/!r-&r$0$.-r&# '$&c6$)$c LIPIDELE,constituenti esentiali ai organismelor vii,sunt biomolecule care rezulta din combinarea acizi grasi cu diferiti alcooi prin formare de legaturi chimice de tip ester sau amida si prin hidroliza sunt descompuse in subst componente. Acestea reprezintalipide saponifiabile. " alta clasa, lipidele nesaponifiabile, care nu sunt scindate hidrolitic in compusi mai simpli,reuneste diverse categorii de compusi,hidrocarburi superioare si derivati oxigenati ai acestora,alcooli, aldehide,acizi care cuprind schelete alifatice sau ciclice cu struct poliizoprenica : terpene,carotenoizi,steroizi. 7nele lipide sunt asociate cu proteine si alcatuiesc lipoproteide, altele cu glucide dand nastere la glicolipide. $unt molecule cu struct hidrofoba, apolara care le confera proprietatea fizica de a fi insolubile in apamediu apos' si solubile in solventi organicicloroform,benzen,eter,tetraclorura de carbon,alcool etilic etc.'. L&c!#$/r-! s$ &r$0$.-! #$"$1-#&r: A.2ipide de constitutie sau de structura% sunt distribuite in citoplasma celulara indeplinind un rol plastic,intrand in struct diferitelor componente celulare si subcelulare si participand la mentinerea integritatii structurale a celulei. #u variaza in functie de starea de nutritie a organismuluichiar in starile de subnutritie, nu se constata modificari la nivelu lipidelor constituente'. B.2ipide de rezerva% sunt localizate in special in tesutu adipos si reprezinta o sursa importanta de energie pt org. $unt de origine exogenaalimentara',putand proveni insa si din transformarea metabolica a glucidelor si protidelor ingerate. Prezinta variatii cantitative in functie de factorii alimentari si fiziologici8 in starile de subnutritie,lipidele de rezerva din tesutu adipos sunt mobilizate si consumate de catre organism. Or$0$.-! #$"$1-#&r:A.1xogena% prin asimilatie,acizii grasi,respectiv lipidele provenite din aport alimentar sunt utilizate de catre organism pt formarea lipidelor proprii. B.1ndogena%organismu are capacitatea de a%si procura lipidele necesare si prin reactii de biosinteza. R&# '$&c6$)$c: 1.Constituie o importanta sursa de energie pt org.-n comparatie cu glucidele si protidele,lipidele au o valoare energetica superioarade ex,prin metabolizarea a 1 g de lipide se obtin *,< calorii in comparatie cu numai >,1 caolrii cat furnizeaza 1 g glucide'. 2.-ndeplinesc un rol plastic ,intrand in struct diferitelor componente celulare si infracelulare. 3.-n asociatie cu proteinele,formeaza unitatea structurala de baza a membranelor celulare si a particulelor subcelulare,intervenind in reglarea permeabilitatii respectiv a trasportului prin biomembrane. +.Participa la organizrea si mentinerea compartimentarii intracelulare necesara realizarii si reglarii proceselor metabolice. 3.Participa direct sau indirect la diferite procese metabolice ca activatori ai unor enzime,componente ale sistemului de transport al electroni in mitocondrii. 4.)unctioneaza ca un sistem de transport in lichidele biologice pt subst nepolare,liposolubilevitamine liposolubile, unii hormoni,acizi grasi esentiali etc'. 5.Au rolul de izolatori electrici,termici si mecanici. -n struct unor lipide,pe langa acizi grasi si alcooli,pot intra si alte componente ca radicali ai acidului ortofosforic,ai acidului sulfuric,glucideoze,oligoglucide'. SUB.13. ACIZI GRASI-structur!c#!s$%$c!r-r&# '$&c6$)$c ACIZII GRASI sunt monocarboxilici9%C""!' cu un puternic caracter hidrofob. -n struct lipidelor animale participa,aproape in exclusivitate,acizi grasi cu numar par de atomi de Cde la > la @:'. 9adicalul acil 9%' este alcatuit dintr%un lant hidrocarbonat: lungime variabila continand intre >%<0 atomi de C8 struct liniara,ramificata sau ciclica8 caracter saturat sau nesaturat, continand una,@ si resp <,>,duble legaturi8 radicalul unor acizi grasi poate avea grefata si grup E"!acizi grasi hidroxilati%hidroxiacizi'. 1.Ac$/$ 0r!s$ s!tur!t$% acizi grasi cu catena liniara saturata corespund formulei generale: CH3- (CH2*.-COOHin care . are valori intre > si <0. -n lipide de origine vegetala predomina acidu palmitic. 2a animale cu sange rece,predomina acidu palmitic,urmat de acidu miristic. -n lipidele animalelor cu sange caldinclusiv la om' predomina acidu palmiticC1:',urmat de acidu stearicC1+' si in cantitati mici, acidu miristicC1>'. Acidu lignogericC@>' este un component al lipidelor din tesutu nervos. ?enumire uzuala #r atomi de carbon $tructura 9aspandire in natura Ac butiric > C!<C!@'@C""! 7nt Ac miristic 1> C!<C!@'1@C""! Ma& grasimi naturale Ac palmitic 1: C!<C!@'1:C""! Ma& grasimi naturale,in special de palmier Ac stearic 1+ C!<C!@'1+C""! Ma& grasimi animale Ac lignogeric @> C!<C!@'@>C""! $fingomieline,cerebrozide,ulei de arahide 2.Ac$/$ 0r!s$ .-s!tur!t$-Acizi grasi liniari nesaturati sunt acizi monocarboxilici,care contin in molecula una sau mai multe duble legaturi. Acesti acizi difera intre ei prin lungimea lantului hidrocabonat si prin nr si pozitia dublelor legaturi.1i pot fi simbolizati printr%o notare care indica nr atomi de C din lant,pozitia si conformatia dublelor legaturi. ?e ex: acidu oleic 1+ atomi C si 1 dubla leg cis intre carbonii * si 10' este simbolizat 18.1<9 in care 1+ indica nr atomilor de C,1%o dubla leg,*%locul dublei legaturi. Ma&orittea acidului grasi nesaturati naturali au configuratia cis. ?enumire uzuala #r atomi de carbon $tructura #r si poz dublei legaturiP' Ac palmitoleic 1: C!<C!@'=%C!DC!% C!@'BC""! P* Ac oleic 1+ C!<C!@'B%C!DC!% C!@'BC""! P* Ac linoleic 1+ C!<C!@'>%C!DC!% C!@%C!DC!% C!@'BC""! P*,1@ Ac linolenic 1+ C!<%C!@%C!DC!% C!@%C!DC!%C!@% C!DC!%C!@'BC""! P*,1@,1= Ac arahidonic @0 C!<C!@'>%C!DC!% C!@%C!DC!%C!@% C!DC!%C!@% C!DC!C!@'<C""! P=,+,11,1> Ac nervonic @> C!<C!@'B%C!DC!% C!@'1<C""! P1= Cei mai importanti dpdv fiziologic sunt acizii grasi nesaturati cu 1+ at C. Cei mai abundenti la om sunt cei cu 1+ atomi de C oleic,linoleic'.Acidu linoleic,linolenic si arahidonic au fost denumiti si acizi grasi esentialiA.G.E.* sau vitamine F,6, participa la formarea membranelor celulare,la metabolismul mitocondrial, intra in struct fosfolipidelor, sunt precursori ai prostaglandinelor. -n unele lipide complexesfingomieline,cerebrozide,sulfatide' se gasesc ac grasi cu @> atomi de C: saturati,nesaturatisihidroxilati.?atorita prezentei dublei legaturi,acizii grasi nesaturati pot aparea sub forma de izomeri. Atfel,deex,acidu 1+.1P* cu dubla leg intre *%10 apare sub forma cisac oleic' si transac elaidic'. Acid oleic este larg raspandit in lipide natural,in timp ce acidu elaidic apare in lipide animale numai daca a fost introdus in alimentatie. Acidu palmitoleic,omologul cu 1: atomi de C al acidu oleic este tot de forma cis si se gaseste in proportii diferite in lipidele din organele animalelor cu sange cald. 3.Ac0r!s$6$1r&=$#!t$ ac cerebronic si hidroxinervonic inra in constitutia lipidelor din creier. ?enumireuzuala #r atomi de carbon $tructura Caracter Ac cerebronic @> C!<%C!@'@1%C!% C""! Q "! $aturat Ac hidroxinervonic @> C!<%C!@'B%C!DC!% C!@'1@%C!%C""! #esaturat P1= SUB.14. ACIZI GRASI CU STRUCTURA EICOSANOIDICA Ac$/$$ -$c&s!"&#$-t$#-.$c$ tri%,tetra% si pentaenoici' sunt precursori ai unei clase de compusi cunoscuti sub denumirea generica de Feicosanoizi6, care au o catena formata din @0 atomi de C. 1icosanoizii au structchimicacaracteristicaacizilorgrasisisuntFhormonieicosanoizi6, Fmolecule semnal6. -n clasacompusiloreicosanoizi se include douasublcasedistincte: 1.ProstaglandineP4' $- @.2eucotriene23'. 217C"39-1#12123'reprez o subclasa de eicosanoiziformata din derivati hidroxilati ai acidului arahidonic,fiind izolati din leucocite.?enumirea de leucotriene provine de la faptul ca au fost izolate pentru prima data din leucocite si de la caracterul lor nesaturat <,>,= duble leg',specific structurii acestora. Au fost denumite si eicosanoizi aciclici deosebindu%se de prostanoizi care provin tot de la acidu arahidonic,dar care poseda in molecula un ciclu pentanic. 2eucotrienele se pot clasifica in leucotriene simple nepeptidice si leucotriene peptidice: acestea din urma fiind legate de o tiopeptida. SUB.15. PROSTAGLANDINE PROSTAGLANDINELE (PG* constituie o sublcasa de eicosanoizi a caror denumire deriva de la faptul ca acesti compusi au fost izolati pentru prima data din lichidul seminal,in mare parte rezulatat din secretia prostatei. 7nele efecte fiziologice ale acestor compusi au fost cunoscute din anii R<0 iar denumirea de prostaglandine a fost data in 1*<= de vatre von 1uler. -zolarea unor derivati de tipul P41@ si P4)@ si elucidarea structurii acestora s%a facut de catre/erstorm si $&ovall in 1*=B. -n subclasa prostaglandinelor se include < grupe de compusi: prostaglandine commune tip A,0,1,),!,4',prostaciclineprostaglandine de tip -' sitromboxani3K'. 1.Pr&st!0#!.1$.-#- c&))u.- reprezinta cea mai extinsa grupa de compusi care formal deriva de la un acid gras Fipotetic6cu @0 atomi de C denumit acid prostanoic.Acest acid prezinta un ciclu pentanic intre atomii de C din pozitia +%1@ de care se leaga @ radicalidintre care unul carboxilat'. $%au izolat > tipuri de prostaglandine A,0,1, si ) 0ergstormsi col.,1*:<' considerate clasice,acestea au aceeasistruct de baza,dar se deosebesc intre ele prin anumite detalii in struct ciclului pentanicsiMsau ale uneia din catenele laterale.?e ex, P4 din seria 1 P41' poseda o grupare cetonica in pozitia C* pecand P4 din seria )P4)' poseda in aceasta pozitie o grupare hidroxil. -n afara de aceste > tipuri,s%au mai izolat P44,P4!,P4-denumite si prostacicline' etc. -n prezent se cunosc numerosi derivati P4cca <%> in cadrulfiecarui tip',nr acestora depasind cifra de 1= P4. P4 se sintetizeaza in organism avand precursori acizi grasi polinesaturatiacidu arahidonic'.Prezenta P4 a fost semnalata in tesuturile diferitelor organe: creier,inima,stomac, intestin,rinichi,uter,testicule.Predomina in organele genitale,prostata si in splasma seminala. 2.Pr&st!c$c#$.-#- sunt compusi eicosanoidici din subclasa prostaglandinelor cunoscute si sub denumirea de prostaglandine de tip-P4-'. P4-@ este cel mai reprezentativcompus din aceasta grupa. Producerea diferitelor specii moleculare de prostacicline este moderata de diferite enzime care difera in functie de tipul de celule si tesuturi. 3.Tr&)'&=!.$(T7* denumirea provine de la faptul ca acesti compusi au capacitatea de a forma trombusul in interiorul vaselor sanguine si a faptului ca pentaciclul este inlocuit printr%un hexaciclu cu oxigendenumit Foxan6'. 3K sunt metaboliti foarte activi,derivati din prostaglandinele de tip !@,prezentand structuri de tip endoperoxidic, in care la ciclul pentanic se leaga oxigen,formandu%se compusi de tipul tromboxan A@3KA@' si tromboxan 0@3K0@'. SUB.18. ACIZI GRASI-PROPRIETATI GENERALE(s-#-ct$-* 1*9adicalul acidului gras E9acil' confera intregii molecule un caracter hidrofob. ?e ex,acidu stearic C1B!<=C""! este constituit dintr%un lant hidrocarbonat puternic nepolar format din 1B leg covalente C% C si <= leg covalente C%!.9ezulta ca in acidului stearic exista in total =@ leg puternic nepolare care anuleaza practic complet caracterul polar al gr acid%C""!'. 9ezulta astfel ca lipidele care contin unul sau mai multi ac grasi in molec lor sunt subst puternic nepolare cu caracter hidrofob,ceea ce le confera proprietatea de a fi insolubile in apa.Aceasta caracteristica fizico%chimica prezinta o importanta semnificativa pt participarea lipidelor in struct si premeabilitatea biomembranelor. 2*Acizii grasi saturati cu pana la + atomi de C in molecule sunt lichizi.9estul acizilor grasi saturati sunt solizicristalizati'.Acizii grasi nesaturati sunt toti lichizi.3emperaturile de topire si de fierbere cresc odata cu cresterea masei moleculare. 3*Acizii grasi inferiori sunt solubili in apa,iar cei superiori incepand cu acidu lauric' sunt insolubili in apa, dar solubili in solventi organici.$olubilitatea scade odata cu cresterea nr atomilor de C. +*Acizii grasi saturati sunt mai stabili dpdv chimic decat acizii grasi nesaturati care datorita prezentei in molec lor a dublelor leg,prezinta o mare reactivitate chimica manifestata prin: aditie de halogeni,aditie de hidrogen,oxidare la nivelu dublei leg. 3*Acizii grasi disociaza la nivlu gr EC""!: 9%C""!S%I 9%C"" % J ! J .-n consecinta, hidogenul din gruparea EC""! poate fi inlocuit cu metale. 5*Acizii grasi reactioneaza cu bazele formand sapunuri: 9%C""!J#a"!9%C""#aJ!"!. $apunurile au proprietatea caracteristica de a se comporta ca agenti de emulsionare. $apunurile de #a si ( sunt solubile, pe cand sapunurile de Ca ,Mg,0a etc sunt insolubile.8*Cu alcooli de diferite tipuri, acizii grasi reactioneaza formand esteri: 91%C""!J9@%"!91%C"%"%9@J!"!. Prin aceasta reactie se formaza ma&oritatea lipidelor din organism. 9*Prin hidrogenare catalitica,acizii grasi nesaturati se transforma in acizi grasi saturati corespunzatori. 1;*Prin aditie de halogeni0r,Cl,-' la dubla leg,acizii grasi nesaturati se transforma in derivati halogenatisaturati'corespunzatori. Cantitatea de iod care se poate aditiona la un acid gras nesauratt constituie un indice de apreciereindice de iod' a gradului de nesaturare a acidului gras, respectiv a nr de duble leg existente in molecula. 11*Ac grasi nesaturati se oxideaza la nivelu dublei leg,formand compusi oxigenati,peroxizi.Acesti peroxizi ai acizilor grasi,sub actiunea luminii,a umiditatii si a microorganismelor se rup la niv gruparii E"%"%,rezultand aldehide si acizi cu nr mai mic de atomi de C. Acest proces de oxidare e cunoscuta sub denum de Francezirea6grasimilor.9eactiile de oxidoreducere Fin vivo6 parcurgcaibiochimice specific metabolismuluilipidic. 12*Acizii grasi reprezinta componentele generatoare de energie din molecula lipidelor,aceasta energie este eliberata prin degradarea metabolica a acizilor grasi. SUB.19. ALCOOLI(LIPIDE NESAPONI,IABILE*-structc#!s$r&# '$&($)$c I.A#c&&#$ !#$%!t$c$ .-!/&t!t$: !*4icerolul este cel mai raspandit alcool in lipidele simple si complexe. $e esterifica cu acizii grasi formand: monogliceridemonoacilgliceroli',digliceridediacilgliceroli', trigliceridetriacilgliceroli'. Cu acidul fosforic formeaza G%glicerofosfatul.Acesti derivati se formeaza ca metaboliti intermediari in procesele metabolice cu importanta biochimica. '*Alcooli monobazici superiori alcool cetilic: C!<%C!@'1>%C!@%C""! si alcool stearilic: C!<%C!@'1:%C!@%"!. II.A)$.&!#c&&#$(!#c&&#$ !#$%!t$c$ !/&t!t$*: !*Colamina: !"%C!@%C!@%#!@. '*Colina. c*$erina. 1*$fingozina si dihidrosfingozina: %este un alcool superior cu 1+ atomi de C8 contine @ gr alcoolprimar si secundar'8 contine o grupare amina%#!@'. -ntra in struct lipidelor complexe denumite sfingolipide.-ntra in struct lipidelor la care participa sfingozina si dihidrosfingozina, legarea acidului gras se face #7 la gruparea E"! ci la gruparea E#!@,rezultand o leg de tip amida. III.A#c&&#$ !c$c#$c$: !*-nozitolhexadihidroxialcool ciclic' intra in struct inozitolfosfatidelor,fiind legat prin intermediul acidului fosforic.$e gaseste indeosebi in muschi. '*$terolisunt alcooli policiclici care fac parte din clasa steroizi si care deriva de la struct ciclica de baza denumitasteran C1B!@+' sau per% hidro%ciclo%pentano%fenantren. Prezenta diferitelor grupari chimice grefate pe nucleul steran confera steroizilor activitati biologice variate. $terolii care prezinta substituenti sau unele modificari moleculare se numescsteroizisteroide'. $terolii care au E"! esterificat cu acizi grasi reprezinta steridele. ?in aceasta grupa fac parte compusi de un deosebit interes biologic: sterolii ca atarecolesterol,ergosterol,sitosterol,stigmasterol' dintre care unii au rol de provitamine D8 altii au rol de hormonihormonii steroizi': hormoni sexualihormonii estrogeni,androgeni,gestageni' si hormoni corticosuprarenalieni glucocorticoizi si mineralocorticoizi' $A7 $7#3: acizi biliari,steroizi cardiotonici digitoxigenina,strofantidina,ouabagenina', steride etc. Clasificarea sterolilor se poate face dupa originea lor,de ex: zoosterolicolesterol', fitosterolistigasterol,sitosterol', micosteroliergosterolul din ciuperci'. SUB.2;. COLESTEROLUL C&#-st-r&#u# este principalul sterol de origine animala distribuit sub forma libera sau esterificata in toate celulele organismului. Are un caracter hidrofob pronuntat.1sterii colesterolului sunt printre cei mai hidrofobi constituenti celulari. Predomina in tesutu nervoscreier,maduva spinarii',galbenus de ou,calculii biliari etc. Corlesterolul este de origine: exogena%dependent de aport alimentarin regim echilibrat este de 0,<%1gM@>ore' si endogena%este sintetizat din C!<%C"T$%CoA. -n ficat de sintetiz 1,= g colesterolM@> ore8 la nivelualtortesuturi peretele intestinal,glande suprarenale, musculatura' productia de colesteroleste de 0,=gMzi. $inteza colesterolului are loc in celulele reticulare si histocitare raspandite in tot organismu,sediul principal al sintezei lui fiind insa in parenchimul hepatic.Colesterolul alimentar neabsorbit la nivelu mucosaei intestinale sufera o reducere sub actiunea florei microbiene din intestinal grossi se transforma in coprosterol,forma sub care se eliminaprinfecale. R&# '$&c6$)$c 1*$ub forma de esteri cu acizi grasi superiori,intra in constitutia lipidelor complexe numite steride. 2*Alaturi de fosfolipide participa la structura biomembranelor celulare animale si implicit la permeabilitatea acestora. 3*Actioneaza asupra permeabilitatii eritrocitelor,influentand procesele de difuzie. +*1ste antitoxic siantihemolitic,neutralizand efectul unor toxine sau inhiband actiunea hemolitica a unor subst patrunse sau formate in organism. 3*Colesterolul participa la emulsionarea grasimilor alimentare efectuata de acizii biliari la nivelu intestinului, prin micsorarea tensiunii superficiale dintre apasilipide,deoarece poseda o grupare E"! hidrofila. 4*Participa la formarea chilomicronilor. 5*1ste precursorul primar al acizilor biliari si al hormonilor sexuali si corticosuprarenalieni. 8*$ub forma de B% dehidrocolesterol este precursorulprovitamina' vitamina ?< colecalciferol'. #ivelul c&#-st-r&#-)$-$ este marit in numeroase situatii patologice.-nstarile de hipercolesterolemie se intensifica atatexcretia cat si depunerea lui in tesuturi cu predilectie in cele avand un bioritm lent'.Astfel se poate explica aparitia aterosclerozei depunerea colesterolului in intima arterelor'8 aterogeneza este considerate ca fiind un proces enzimopatologic,caracterizat printr%un deficit in enzimele metabolismului intermediar lipidic si protidic, cu participarea a unor numerosi factor,in parte favorizantiendocrini,genetici,biochimicisanguini,vasculari'. Kantomatoza este depunerea colesterolului in tesuturi. C&#-st-r&#u# s!.0u$. este de origine hepatica endogena' darsiexogena.9epartizarea colesterolului intre eritrocite si plasma este aproxegala8 in eritrocite predomina colesterolul liber @@%<0,', iar in plasma cellulara,esteificat B0%B+,'.-n conditiifiziologice,intrecolesterolul hepatic si celulelor sanguine exista un echilibrudinamic, nivelul colesterolului sanguin fiind dependent de factorii care influenteaza biosintezasa in tesutul hepatic care intervine in reglarea colesterolemiei, proces in care sunt implicate sinteza, depozitarea,degradareacatabolizarea' siexcretia colesterolului. SUB.21. ACIZII BILIARI Ac$/$$ '$#$!r$ reprez un ansamblu de compusi steroizi secretati de bila in intestin sub forma de saruri alcaline. Acizi biliari au ca precursor colesterolul si sunt sintetizati la nivelu ficatului si ulterior sunt deversati in bila. $tructura chimica de baza din care deriva acizii biliari este !c$1u# c&#!.$c. -n functie de nr si pozitia gr E"! grefate pe molecula acidului colanic deriva mai multi acizi biliari,ca de ex: ac colic,ac deoxicolic,ac litocolic. Acizii biliari se con&uga in ficat cu glicocolul si taurina. Cei mai importanti dpdv cantitativ sunt acidu glicocolic si acidu taurocolic. Ac glicocolicsub forma de saruri de #a si ( se gaseste in bila umana si a erbivorelor si lipseste la carnivore. Ac taurocolicLapare in cantitati mici in bila umana ,dar este singurul acid biliar in bila cainelui8 spre deosebire de ceilalti acizi biliari,la care numai sarurile alcaline sunt solubile,acesta prezinta saruri solubile si cu metalele. Ac '$#$!r$ c&.>u0!t$ sunt sintetizati in ficat din colesterol si ulterior secretati in bila,sub forma de saruri de #a si ( datorita p!%ului alcalin al bilei',denumite generic s!rur$ '$#$!r-.$arurile biliare sunt deversate in intestin unde actioneaza ca agenti de emulsionare a lipidelor alimentare usurand astfel scindarea enzimatica si absorbtia acestora. $arurile biliare ca si sapunurile sunt subst tensioactive care micsoreaUa tensiunea intrafaciala dintre @ lichide nemiscibile si au proprietatea de a emulsiona lipidele. E)u#s$&.!r-! este procesul fizic de trecere in emulsie a @ lichide nemiscibile.1mulsia este un sistem heterogen format dintr%o dispersie de picaturi fine ale unui lichid fazadispersata'intr%un alt lichid,faza de dispersie.Aciziibiliarisarurilebiliare' ca si sapunurile,produce mulsionarea lipidelor insolubile in mediu apos prin formarea unor particule fine cu interior hidrofob si exterior hidrofilsau solubil in mediu apos',combinati cu Facizi biliari%acizi grasi6,6acizi grasi%lecitine6 solubile in apa. Cca *0, sau chia rmai mult din sarurile biliare sunt reabsorbite si transportate prin vena porta la ficat,de unde din nou secretate in bila si de aici in intestin. Pr&c-su# c$c#$c care permite reutilizarea continua a sarurilor biliare este cunoscut sub denumirea de circulatiaciclul' enterohepatica a sarurilor biliare. -n cazul afectiunile hepaticeuneleforme de ictere', acizii biliari pot apare in urina. 1liminarea sarurilor biliare taurocolatulsiglicocolatul de sodiu' in urinac&#!#ur$-*,se produce in special in cazul de icter mecanic,cand sarurile acizilor biliari nu mai sunt excretate in bila,acestea trec in sange,si sunt eliminate prin urina. Colaluria mai apare in ictere prin hepatita,cand celula hepatica nu mai poate fixa acizi biliari.9eactia este negativa in icterele hemolitice. R&# '$&c6$)$c 1*Actioneaza la nivelu intestinului ca agenti de emulsionare a lipidelor alimentare pe care le disperseaza in particule fine ,facilitand absorbtia lipidelor emulsionate si scindarea lor enzimatica de catre lipaze. 2*Activeaza secretia pancreasului,determinand cresterea in duoden a cantitatii de lipaza si a altor enzime pancreatice. 3*$timuleaza activitatea lipolitica a lipazei pancreatice. +*)avorizeaza eliberarea entero;inazei enzima care converteste tripsinogenul in tripsina' la nivelu mucoasei intestinale. 3*$timuleaza motilitatea intestinala. 4*-nfluenteaza prin autoreglare,conversia colesterolului in saruri biliare. 5*-ntervin in controlul sintezei colesterolului de catre mucoasa intestinala.$caderea concentratiei sarurilor biliare in intestinul subtire induce cresterea sintezei colesterolului la acest nivel,astfel incat mai mult colesterol devine disponibil pt conversia sa la nivelu ficatului in saruri biliare. SUB.22. STRUCTURA GENERALA A LIPIDELORCLASI,ICARE Ac$/$ 0r!s$ ? A#c&&#$ @ L$"$1- -n struct lipidelor complexe,pe langa acizi grasi si alcooli,intra si alte componente precum radicali ai acidului ortofosforic, radicali ai acidului sulfuric sau oze galactoza,glucoza'. 1.2egatura tip ester: 91% "! J 9@%C""!91%"%C"%9@J J!@". 2.2egatura tip amidasubstituita' 2ipidele se clasifica in lipide simplehomolipide' alcat numai din C,!," si lipide complexeheterolipide' care pe langa C,!," mai contin siMsau #,P,$. C#!s$%$c!r-! #$"$1-#&r: A.L$"$1- s$)"#-in exclusivitate esteri8 substante ternareC,!,"'8 numai alcooliJac grasi8 componente principale ale lipidelor de rezerva. $e impart in: 1* 4licerideglicerolJac grasi'8 2* $teridesteroli Jac grasi'8 3* Ceridealcooli superioriJac grasi'. B.L$"$1- c&)"#-=-fie esteri,fie amide8 substante cel putin cuaternareC,!,", siMsau #,P,$'8 componente principale ale lipidelor de constitutie. $e impart in: 1* 4licerofosfolipidefosfolipide'Lcontin obligatoriu fosfor8 alcool:glicerol8 legatura tip ester. Acestea sunt : a)Cu azot:lecitine,cefaline,serincefaline,plasmalogeni. b)Fara azot: acizi fosfatidici inozitolfosfatide,cardiolipine. 2* $fingolipideLcontin obligatoriu azot8 alcoolsfingozina8 legatura tip amida. Acestea sunt: a)Cu fosfor: sfingomieline. b)Fara fosfor: ceramide,cerebrozide,sulfatide,gangliozide. SUB.23. LIPIDE SIMPLE(HOMOLIPIDE*-structur!#&c!#$/"r&"r 0-.-r!#-r&# '$&($)$c H&)&#$"$1-#- sunt sbst ternare,alcat numai din CHO. $unt constituite numai din acizi grasi si alcooli. $unt in exclusivitate esteri. $unt componentele principale ale lipidelor de rezervatesut adipos'. -n functie de natura alcoolului constituent, lipidele simple de origine animala se clasifica in: acilgliceroligliceride', steride si ceride. SUB.2+. ACILGLICEROLII(GLICERIDE*-struct#&c!#$/!r-"r&"r 0-.-r!#-r&# '$&($) G#$c-r$1-#- sunt lipidele cele mai abundente din natura.$unt componentele principale ale grasimilor de rezerva din tesuturi si ale grasimilor din lapte.-n proportii variabile se gasesc si in lipoproteinele plasmatice. $unst esteri ai glicerolului cu diversi acizi grasi,denumiti acilgliceroli. 4liceridele sunt lipide neutre deoarece nu contin in molecula nicio grupare functionala ionizabila. VmonoacilglicerolV VdiacilglicerolV VtriacilglicerolV Contin un atom de C asimetric. 9D radical al acidului gras care pot fi identici sau diferiti'. Tr$0#$c-r$1-#- sunt de @ feluri: 1'"mogeneLcontin radicali ai aceluiasi acid gras: troleina, tristearina,tripalmitina etc' si @'MixteLcontin radicali care provin de la acizi grasi diferiti: stearodipalmitina, stearopalmitooleina,dioleostearina etc'. #omenclaturaDnr si denumirea acizlor grasi care participa la esterificarea glicerolului. Pr&"r$-t!t$ 0-.-r!#-Proprietatile fizice si chimice ale acilglicerolilor sunt determinate,in general,de natura si nr acizilor grasi constituenti. 1*$unt solubili in solventi organici si insolubili in apa. 2*4rasimile naturale sunt amestecuri de diversi triacilgliceroli care nu au un punct de fierbere sau de topire net.Cele solide prin incalzire se inmoaie treptat. 3*3riacilglicerolii au densitati mai mici decat apa0,*: gMcm < '.Avand caracter hidrofob foarte pronuntat,nu se dizolva in apa.Monogliceridele si digliceridele au un slab caracter amfipatic. +*Prezinta grade de consistenta diferite,in functie de natura si proportia de acizi grasi constituenti: a'predomina acizi grasi saturatiLgrasimi si unturi gliceride de origine anim,solide sau semisolide'8 seurigliceride de origine anim,de consistenta solida'. b'predomina acizi grasi nesaturatiLuleiurigliceride de origine vegetala%cu exceptia uleiului de peste%de consistenta lichida'. 3*Prin hidroliza chimicaacizi,baze' sau enzimaticalipaze', gliceridele se scindeaza la nivelu legaturilor ester , in componentii structurali : glicerol si acizi grasi. 3rigliceridadigliceridamonogliceridaglicerol. !idroliza enzimaticacare se produce in intestin',decurce in etape sub actiunea lipazei pancreatice. 4*Prin hidroliza alcalina ("! sau #a"! in exces' si la cald,gliceridele se scindeaza cu formare de glicerol si sapunuri. Acest proces se num saponificare. 9eactia de saponificare este catalizata Fin vivo6de catre enzimele de origine pancreatica denum lipaze.5*Prezenta acizilor grasi nesaturati in molecula gliceridelor confera acestora proprietatea de a aditiona halogeni bromsauiod' la dublele legaturi. Cantitatea de halogenice se aditioneaza la dublele leg ale acizilor grasi este proportionala cu gradul de nesaturare al gliceridei. -ndicele de -"? - i ' este un indice de apreciere a nr de duble leg din gliceride. 8*Acil glicerolii nesaturati aditioneaza hidrogen la dublele leg ale acizilo rgrasi nesaturati pe care ii contin. Ma&oritatea gliceridelor contin acizi grasi nesaturati8 dublele leg din acestea se pot hidrogena in prezenta catalizatorilor Pt,Pd,#iredus'. ?eoarece lipidele sunt cu atat mai lichide cu cat contin o proportie mai mare de acizi grasi nesaturati, hidrogenarea conduce la grasimi din ce in ce mai saturate si respectiv mai solide. Acest proces sta la baza obtinerii margarinei prin hidrogenarea grasimilor animale sau vegetle8 pentru corectarea gustului se poate adauga galbenus de ou, iar pt asigurarea continutului de vitamine similar cu al untului, se adauga vitamineleA si ?. 9*$ub actiunea luminii,caldurii,umezelii,contaminarii cu bacterii si in prezent a unor factori care genereaza radicali liberi,gliceridele in deosebi cei care contin acizi polietilenici,sufera un "r&c-s 1- "-r&=$1!r- care se altereaza gustul si mirosulFrancezire6'. R!.c-/$r-! este procesul de degradare a gliceridelor pe cale hidrolitica sau oxidativa cu formare de acizi carboxilici liberi9%C""!',peroxizi91%"%"%9@',aldehide9%C!"',metilcetone 9%C"%C!<' sau alti produsi chimici. 9adicalii peroxidici formati atat ca alte catene provocand si intretinand reactia de peroxidare in lant. -n organism peroxidarea grasimilorsi a altor lipide nesaturate este inarziata prin actiunea unor factori antioxidanti,captatori de radicali liberi.3otodata,organismul dispune de anumite mecanisme de aparare impotriva efectelor nocive ale peroxizilor. L&c!#$/!r-! 0#$c-r$1-#&r s$ r&#u# '$&c6$)$c: A.G#$c-r$1- 1- c&.st$tut$-(1- structur!*Asunt componente structurale ale celulei legate de anumite formatiuni sau structuri celularemembrane',particule infracelulare etc. B.G#$c-r$1- 1- r-/-r2!Ase gasesc in celula sub forma libera,constituind o sursa energetica importanta pt organism. 1xcesul de gliceride se depune in tesutu adipos unde pot fi mobilizate si consummate in functie de necesitatile organismului.3rigliceridele constituie aprx *=, din lipidele tesutului adipos.Continutul in trigliceride din alte tesuturi este insa mai mic ,cu exceptia celulelor intestinale unde aceste lipide se sintetizeaza in procesul absorbtiei.Principalele organe furnizoare de trigliceride sunt tesutu adipos si ficatul. 4rasimile de rezerva sunt alcat aproape exclusive din trigliceride.Mono si digliceridele sun tintermediari in cursul sintezei si degradarii trigliceridelor si se gasesc in tesuturi in cantitati mici.3rigliceridele din tesutu adipos uman contin urmatorii acizi grasi: ac oleic,acpalmitic,aclinoleic,acpalmitoleic,ac stearic sialtiacizi. 1nzima #$"&"r&t-$.#$"!/! din sange exercita o actiune lipolitica asupr atrigliceridelor,hidrolizandu%le cu eliberare de acizi grasi care se distribuie in diferite tesuturi. ROL '$&c6$)$c: 1*Constituie reserve ma&ore de energie,furnizand prin degradarea oxidativ a acizilor grasi constituenti,cea mai importanta cantitate de calorii. 2*-n combinatie cu proteinele,sub forma de particule lipoproteice denumite chilomicroni,gliceridele servesc ca mi&loc de transport al ac grasi prin sist limfatic si sange,pt a fi distrib in org. 3*$unt izolatori mecanici si termici,cu rol de protectie a diferitelor organe interne. SUB.23. STERIDE-structur!#&c!#$/"r&"r$-t!t$ 0-.-r!#-r&# '$&c6$)$c St-r&#$ ? Ac$/$ 0r!s$ @ St-r$1-(#-0!tur! -st-r* Acizii grasi cu cea mai frecventa distributie in steride sunt: ac palmitic, ac stearic, ac linoleic. St-r$1-#- sunt componente existente in toate celulele organismului inclusiv in membranele celulare,sunt prezente in plasma sanguina si in unele lichide biologicelapte' si produse biologiceoua'8 cantitatea in care se gasesc este insa relativ mica. C&#-st-r&#u# -st-r$%$c!t este sintetizat in principal in ficat.?esi colesterolul si esterii sai manifesta solubilitate redusa in mediu apos,totusi,in plasma si tesuturi,sunt mentinuti in stare solubila,datorita unor asociatii moleculare solubile pe care le formeaza in combinatie cu proteinelecomplexe lipoproteice'. -n plasma, colesterolul se afla legat de diferite clase de lipoproteine : :0, din colesterolul total de catreLDLlipoproteine cu densitate mica', @0, de HDLlipoproteine cu cendistate mare', 1=, de VHDLlipoproteine cu densit foarte mare' si =, de chilomicroni. Colesterolul reprezinta componenta ma&ora in H %lipoproteine2?2' care transporta colesterolul esterificat spre tesuturiinclusiv vasele sanguine' pt a fi depozitat. G %lipoproteinele transporta colesterolul de la tesuturi la ficat pt metabolizareconversia in acizibiliari'. !?2 sunt in competitie cu 2?2 pt fixarea la receptorii tisulari si pot astfel reduce acumularea colesterolului in peretii vaselor sanguine. -n regnul vegetal apar in special sub forma de palmitati de stigmasterol sau sitosterol. SUB.24. GLICERO,OS,OLIPIDE(,OS,OLIPIDE*- structur!#&c!#$/"r&"r 0-.-r!#-r&# '$&($) ,&s%&#$"$1-#-: toate contin P, alcoolD0#$c-r&#,legatura tip -st-r. 4licerofosfolipidele sunt constituite dintr%o molecula de glicerol esterificat in pozitiile C1 si C@ cu @ radicali de acizi grasi E91 si E9@, iar in pozitia C< cu un radical !<P"> si un alcoolazotat sau neazotat'. -n functie de natura radicalului K se obtin diferite glicerofosfolipide,cu azot sau fara azot. 4licerofosfolipidele reprezinta lipidele cu rol structural din celula.Membranele celulare si intracelulare sunt constituite din glicerofosfolipide.$e gasesc in cantitati mari in tesutu nervos si galbenusul de ou,predominand lecitinele. R&# '$&c6$)$c 1*Prezinta unitati structurale constitutive ale biomembranelor in care sunt ascociate cu proteinele. 2*Prezenta lor in toate biomembranele,ca si reinnoirea lor metaboilca continuaturn%over' in timpu existentei acestor biomembrane denota roulul esential pe care%l indeplinesc in procesele de permeabilitate selectiva. 3*$unt agenti de emulsionare capabili de a forma micele in mediu apos.Aceasta proprietate le permite sa asigure solubilitatea lipidelor complet hidrofobe trigliceride,colesterol etc' intr% un astfel de mediu si transportul acestora prin sange si limfa.+*-ntervin in unele reactii metabolice furnizand prin degradarea lor,radicali ai acidului fosforic necesari activitatii celulare. SUB.25. GLICERO,OS,OLIPIDE CU AZOT Structur! c6$)$c!: glicerol8 @ acizi grasi 91%C""! saturat, 9@%C""! nesaturat'8 acid fosforic8 alcool aminoalcool'. !*L-c$t$.- KDcolina 91Dacid gras saturatac palmitic sau stearic' 9@Dacid gras nesatac oleic,linoleic sau arahidonic' %sunt cele mai abundente fosfolipide,se gasesc in proportia cea mai mare in structurile lipoproteice membranare. Prezenta radicalilor de acizi grasi nesaturati polienici,face ca lecitinele sa fie foarte sensibile la procesul de peroxidare. Au o structura amfiionicaDcaracter amfoter prin sarcina negativa a radicalului fosforil si sarcina pozitiva a gruparii cuaternare de amoniu. -n organism sunt scindate de enzime specifice denum fosfolipaze. '*C-%!#$.-KDcolamina !"%C!@%C!@%#!@ %sunt raspandite in general in creier si tesutul nervos. $unt asociate cu lecitinele dar in cantitati mai mici. Au o structura amfiionicaDcaracter amfoter si sunt sensibile la peroxidare. Prin metilarea gruparii E#!@ se transforma in lecitine. c*S-r$.c-%!#$.- KDserina %predomina in tesutul cerebral unde reprezinta cca =0, din totalitatea glicerofosfolipidelor. $e gasesc sub forma de saruri de (. -nsotesc in cantitati mici celelalte fosfolipide in biomembrane. Prin decarboxilarea radicalului de serina dau nastere la fosfa%tidil%etanol%aminecefaline' 1*P#!s)!#&0-.$ KDcolamina !"%C!@%C!@%#!@ %se gasesc in testul cerebralcca 10, din totalul glicerofosfolipidelor',tesutul nervos si muschi. SUB.28. GLICERO,OS,OLIPIDE ,ARA AZOT Structur! c6$)$c!: glicerol8 @ acizi grasi 91%C""! saturat8 9@%C""! nesaturat'8 acid fosforic8 alcool neazotat. !*Ac$/$ %&s%!t$1$c$se formeaza in organism in cantitati mici ca produsi intermediari in procesele de hidroliza enzimatica si biosinteza a gliceridelor si glicerofosfolipidelor. )ormeaza saruri de #a si ( solubile in apa '*I.&/$t&#%&s%!t$1-(,&s%!t$1$# $.&/$t&#*KDinozitol %se afla alaturi de celelalte lipide in toate tesuturile. Predomina in creier,tesutul nervos si muschiul cardiac. Au roluri importante in procesele de transmitere a semnalelor extracelulare in toate tesuturile,sub actiunea fosfolipazei C elibereaza diacilglicerol si inozitolfosfati, efectori ai unor mesageri extracelulari. c*C!r1$&#$"$.-(D$%&s%!t$1$# 0#$c-r&#*KDfosfatidilglicerol %sunt distribuite in muschiul cardiac si in membranele mitocondriale. $e prezinta ca un lichid uleios,de culoare galbena,insolubil in apa,cu un continut ridicat in acid linoleic. Cardiolipinele au proprietati antigenice si sunt responsabile de activitatea extractelor de inima in reactiile serologice de fixare a complementului,in care poate substitui antigenul specific. $unt componente ale surfactantului pulmonar. SUB.29. S,INGOLIPIDE-structur!#&c!#$/!r-"r&"r 0-.-r!#-r&# '$&($)$c S%$.0&#$"$1-#- contin #azot'. Alcool: sfingozina sau dihidrosfingozina. 2egatura tip amida.Acidul gras 9%C""! se leaga printr%o leg de tip amida de gruparea E#!@ din molecula sfingozinei sau dihidrosfingozinei'. Acizii grasi care intra in struct sflingolipidelor contin cu precarede @> atomi de C si pot fi saturati ac lignogeric', nesaturatiac nervonic' sau hidroxilati acizii cerebronic si hidroxinervonic'. -n functie de natura radicalului K rezulta diferite sfingolipide: cu fosfor si fara fosfor. ROL '$&c6$)$c 1*$unt lipide structurale fiind absente in grasimile de depozittesadipos adipos'. 2*$unt surse energetice pt organism datorita acizilor grasi pe care ii pun in libertate in vederea catabolizarii. 3* $unt componente ale membranei celulare,in special a celor nervoase.$e gasesc cu precadere in tesutul cerebral,ganglioni nervosi,splina si eritrocite. +*Participa la coagularea sangelui. 3*$untt ransportori de electroni si componente ale mitocondriilor,unde au loc procese intense de oxidoreducere. 4*4licosfingolipidele sunt antigeni tumorali,antigeni de grup sanguin,antigeni autoimuni,mar;eri limfocitari si mar;eri ai diferentierii celulare. 5*Woaca un rol important in fluiditatea membrane. 8*Au un rol in modularea proliferarii celulare. 9*4angliozidele au rol de receptori si cofactori ai receptorilor. 1;*2i se atribuie un rol important in fiziologia sistemului nervos central.etc. SUB.3;. S,INGOLIPIDE CU ,OS,OR (S,INGOMIELINE* S%$.0&#$"$1-#- cu %&s%&r,impreuna cu 0#$c-r&%&s%&#$"$1-#- alcatuiesc grupul fosfolipidelor. Structur! c6$)$c!sfingozina sau dihidrosfingozina8 1 acid gras cu @> atomi de C8 fosforilcolina sau fosforilcolamina. S,INGOMIELINE KDfosforilcolina sau fosforilcolamina. %sunt fosfolipide raspandite in toate structurile membranare si in lipoproteinele plasmatice.$unt cele mai abundente si importante sfingolipide. $fingomielinele se deosebesc intre ele prin natura acidului gras amidificat8 mai frecvent intalniti sunt : acizi grasi cu @> atomi de C% lignogeric si nervonic. $fingomielinele din subst cenusie contin in proportie destul de mare si acid stearic. $fingozina si radicalul acidului gras reprezinta componenta apolara hidrofoba' iar fosforilcolina sau fosforilcolamina reprezinta componenta polarahidrofila' a moleculei de sfingomielina. 2a p! B se prezinta sub forma de amfiioni sau au caracter amfoter. $fingomielinele se gasesc in cantitati mici in toate tes organism uman,mai abundente fiind in subst alba a sistemului nervos central si nervii periferici8participa la structura tecilor de mielina,de unde si denumirea de sfingomieline,indeplinind,datorita caracterului lor hidrofob,rolul de izolator al tecilor de mielina din axoni. -n encefalul uman,continutul de sfingomieline este de =,B=, din substanta uscata. SUB.31. S,INGOLIPIDE ,ARA ,OS,OR Structur! c6$)$c!sfingozina sau dihidrofingozina8 1 acid gras cu @> atomi de C8 monoglucidehexoze' sau oligoglucide. !*C-r!)$1-KD%"! Esunt raspandite in tesutu nervos,ficat,splina etc si se considera a fi metaboliti intermediari in biosinteza altor sfingolipide. 42-C"$)-#4"2-P-?1 '*C-r-'r&/$1-KDH%galactozagalactocerebrozid' sau mai rar H%glucozaglucocerebrozid'. Au fost identificate in creiersubst alba',rinichi,ficat,splina,eritrocite. $unt asociate cu lecitinele. Cerebrozidele cu glucoza sunt mai rare8 in cazul dislipidozei 4A7C!19boala metabolica',se acumuleaza in cantitati anormale in splina si sistemul reticulo%histocitar. c*Su#%!t$1-KDgalactozo%@%sulfat% se gasesc aproape in exclusivitate in tesutu nervos insotind cerebrozidele. 1*G!.0#$&/$1-KDcomplex oligoglucidicglucoza,galactoza, #%acetilgalactozamina'8 caracteristica lor structurala o constituie prezenta in molecula a acidului #%acetil%neuraminicac sialic' legat la oligoglucid. Acidul gras este frecvent acid stearic. $truct lor este complexa si insuficient elucidata. $e gasesc distribuite in creiersubst cenusie',ganglioni nervosi,splina si eritrocite. -ntra in constitutia membranelor celulare,in special a celor nervoase. SUB.32. GLICOS,INGOLIPIDE 42-C"$)-#4"2-P-?1 1.C-r-'r&/$1-KDH%galactozagalactocerebrozid' sau mai rar H%glucozaglucocerebrozid'. Au fost identificate in creiersubst alba',rinichi,ficat,splina,eritrocite. $unt asociate cu lecitinele. Cerebrozidele cu glucoza sunt mai rare8 in cazul dislipidozei 4A7C!19boala metabolica',se acumuleaza in cantitati anormale in splina si sistemul reticulo%histocitar. 2.Su#%!t$1-KDgalactozo%@%sulfat% se gasesc aproape in exclusivitate in tesut nervos insotind cerebrozidele. 3.G!.0#$&/$1-KDcomplex oligoglucidicglucoza,galactoza, #%acetilgalactozamina'8 caracteristica lor structurala o constituie prezenta in molecula a acidului #%acetil%neuraminicacid sialic' legat la oligoglucid. Acidul gras este frecvent acid stearic. $truct lor este complexa si insuficient elucidata. $e gasesc distribuite in creiersubst cenusie',ganglioni nervosi,splina si eritrocite. -ntra in constitutia membranelor celulare,in special a celor nervoase. SUB.33. BIOMEMBRANE B$&)-)'r!.-#- sunt formatiuni chimice complexe supramoleculare de natura lipoproteica care delimiteaza mediul intern al celulei ,precum si particulele intracelularenucleu,mitocondrii etc', functionand ca o Fbariera6semipermeabila cu caracter selectiv in transportul diferitelor subst intre mediul intern si extern al celulei. $tructura biomembranelor este constituita dintr%un strat dublu de lipide polareaproape in exclusiviate %&s%&#$"$1-',marginit de o parte si de altaspre interior sispre exterior' de catre un monostrat de proteine.?ublul strat de lipide astfel format si care constituie Fmiezul6membrane este stabilizat si mentinut prin interactiuni hidrofobe care se exercita intre componentele apolare hidrofobe' ale molec de lipide. Componentele hidrofile polare' se asociaza cu proteinele formand legaturi electrostatice polare',intre sarcinile electrice ale regiunii polare a fosfolipidelor si sarcinile electrice ale unor radicali de aminoacizi din proteine: interactiuni hidrofobe:lipide%lipide si interactiuni electrostatice: lipide%proteine. ROL '$&c6$)$c 1*9egeleaza transportul de substante intra% si extracelular,functionand ca o bariera semi permeabila intre mediul extern si intern al celulei. 2*?elimiteaza celula si compartimenteaza interiorul acesteia,delimitand,totodata,diferite formatiuni celulare. 3*Asigura homeaostazia metabolica a celulei si mentinerea,in limite compatibile cu activitatea celulara,a concentratiei in diferite componente, a presiunii osmotice,a volumului de lichid celular. +*Contribuie la coordonarea intracelulara a proceselor biochimice. B$&)-)'r!.-#- sunt impermeabile pt cele mai multe molecule polare.Aceasta proprietate confera un anumit avanta& biologic,intrucat previne difuzia in afara mediului celular a diferitilor metaboliti interni,dintre care cei mai multi sunt polari.Pe de alta parte,celula are nevoie pt activitatea sa de anumiti metabolitiglucoza,aminoacizi, ionietc' care trebuie sa patrunda din exterior8 patrunderea acestora se realiz pe baza unor mecanisme diferite capabile sa le stransporte prin biomembrane. 1xista cel putin > cai prin care diferiti metaboliti pot traversa biomembranele,si anume:difuzia libera, difuzia mediata, transportul activ, translocarea de grup. SUB.3+. PROTIDE-NOTIUNI INTRODUCTIVE- Tr!s!tur$ 1-%$.$t&r$$r&# '$&($)c&.st$t c6$) 0-.c#!s$%1$str$'ut$- PROTIDELE sunt purtatori materiali ai vietii,constituenti universali si indispensabili ai tuturor formelor de viata8 protidele asigura organizarea si mentin struct morfologica a celulelor,precum si manifestarea functiilor si activitilor vitale ale acestora. $unt biomacromolec alcat din unit molec denum !)$.&!c$/$ care se unesc unu de altu prin leg de tip peptidic %C"%#!%'. Prezinta proprietati fizico%biochimice specifice,consecinta a organizarii structurale si respectiv a conformatiei spatiale a macromoleculei ce determina functiile lor biologice. $unt alcat din 2;-22 !.!. fundamentali,aceeiasi la toate vietuitoare,de la cea mai simpla bacterie pana la om. Manifesta un puternic dinamismspecific vietii' caracterizat printr%o continua reinnoire ca rezultat al proceselor de sinteza si degradare. $ecventa a.a. respectiv aran&amentul sau dispunerea acestora in struct macromoleculelor de protide este factorul comun care controleaza si determina individualitatea conformationala si functionala a fiecarei protide. Protidele din hrana servesc ca sursa primara de a.a. din care se sintetizeaza protidele celulare proprii. Protidele prezinta specificitate de specie si specificitate de organ. Prezinta un inalt grad de organiz structurala si poseda un surplus de energie libera care le asigura atributele unui sistem dinamic in permanenta activitate cu sistemele chimice ambiante. $e prezinta intr%o extrem de larga diversitate de tipuri diferite structural si functional. Protidele sunt )!cr&)&#-cu#- $.%&r)!t$&.!#- cu secvente specifice de a.a. si sunt expresia epigenetica a genomului celular. $e afla intr%o stransa interdependenta cu acizii nucleici8 informatia genetica strocata in ADN determina biosinteza diferitelor tipuri de protide dintre care unele participa,in calitate de enzime,la biosinteza acizilor nucleici. R-#!t$! "r&t$1--!c$/$ .uc#-$c$ constituie dogma centrala a biologiei moleculare: ADN (transcriere'%ARN)traducere'%PROTIDE. R&# '$&c6$)$c 1*Constituie suportul chimic structural si functional al materiei vii si al tuturor fenomenelor specifice acesteia. 2*Participa direct la edificarea si mentinerea structurii tuturor celulelor, a formatiuni infracelulare si a biomembranelor. 3*Protidele extista intr%o varietate moleculara foarte mare si ele asigura diversitatea si specificitatea de forma a tuturor fiintelor vii. +*9prezinta principala biomasa a org uman. 3*Prez purtatorul material al tuturor insiruirilor biologice: diferentierea, cresterea,dezvoltarea si reproducerea. 4*-n calitate de enzime,protidele sunt biocatalizatori inlesnind desfasurarea coordonata si reglarea tututor reactiilor chimice necesre activitatii celulare. 5* 1xercita functii represoare,participand la reglarea sintezei proteice. 8* 7nele protide functioneaza ca hormoni,participand la reglare procselor metabolice. 9*Actioneaza ca pigmenti respiratori,transportand,pe cale sanguina,la tesuturi oxigen molecularhemoglobina' sau depozitand oxigenul in muschimioglobina'. 1;*Participa la transport enzimatic al electronilor in lantul respiratorcitocromii'. 11*-ntervin in procesu de coagulare a sangeluifibrinogen'.12*Woaca un rol important in digestia gastro%intest a hraneienzime digestive',cu formare de molecule de talie mica care se pot absorbi prin perete intestinal. 13*)unctioneaza ca subst cu rol contractil cu a&utoru carora org vii indeplinesc activitati contractileactina,miozina,actomiozina' si locomotoare. 1+*)unctioneaza ca anticorpiimunoglobuline' conferind imunitate org contra unor agenti patogeni externi. 13*Actioneaza ca subst de sustinere,de protectie si de rezistenta mecanica;eratina din unghii,copite,par8 elastina vaselor sanguine,colagenul%tendoane'. 14*Participa la struct biomembranelor in asociere cu lipide. 15*Protidele indeplinesc functii de transport si de depozitare a unor compusi chimici ca ioni metalici,vitamine,hormoni,oxigen,C"@,apa. 18*-ndeplinesc diferite roluri fizico%chimice intervenind in procese de permeabilitate selectiva a biomembranelor,in transportu apei,ionilor anorganici si al diferitelor subst organice,in mentinerea echilibrului acido%bazic functionand ca sisteme tampon etc. C&.st$tut$-c6$)$c!0-.-r!#!sunt subst cel putin cuaternare8 contin obligatoriuC,!,",#.7nele contin $ si P, altele contin metale ca:)e,Cu,Mg etc. 7nitatea structurala de baza a protidelor o constituieB- !)$.&!c$/$$.!eteroproteidele contin pe langa a.a. si o componenta neproteica num component prostetica care confera heteroproteidelor proprietati si functii specifie. C#!s$%$c!r- s$ 1$str$'ut$- I.?pdv al c&.%&r)!t$-$ s$ )&r%&#&0$-$ protidele se clasif in: A.Pr&t-$.- %$'r$#!r-%in special structural: ;eratinedin piele,par,lanacoarne,pene',colagenultendoane,tesutcon&unctiv', miozinamuschi',fibroinamatase'. B.Pr&t-$.-0#&'u#!r--mentinerea si reglarea functiilor vitale ce necestia mobilitate si solubilitate: toate enzimele, unii hormoni,anticorpi,albumina,fibrinogen,hemoglobina,etc. II. $ub aspect structur!#protidele se clasifica in:A.PEPTIDE care sunt: a'"ligopeptidedin @%10 a.a'sib'Polipeptidemai multi de 10 a.a.'siB.PROTEIDE care sunt: a'!oloproteideproteinepropriu%zise' si b'!eteroproteidea.a.Jcomponent de alta natura chimica'. D$str$'ut$- -n organism,protidele se prezinta intr%o mare varietate de tipuri structurale care difera in functie de organ8 protidele sunt organo%specifice,prezentand in primul rand,specificitate de specie."rganele si tesuturile cu continutul cel mai ridicat de protide sunt: pielea,muschiul,ficatul8 tesutu cerebral contine protide in cantitti mai reduse. Protidele sunt distribuite in struct infracelualre in cantitati neuniforme8 in cea mai mare cantitate fiind distribuita in hialoplasmanucleu,mitocondrii,lisosomi,microsomi,peroxisome,membrane plasmatica,hialoplasma si alte particule'. SUB.33. AMINOACIZI PROTEOGENICI A.AMINOACIZIACICLICI 1*A.!. )&.&-!)$.&-)&.&-c!r'&=$#$c$catenele laterale %9' sunt nepolare,hidrofobe. Manifesta o solubilitate redusa in apa. Prezinta afinitate pt radicalii de aceeasi natura. Prezinta caracter neutru.ex: glicocol,alanina, valina, leucina,izoleucina' 2*A.!. )&.&-!)$.&-)&.&-c!r'&=$#$c$ cu & 0ru"!r- !#c&&#(6$1r&=$!)$.&!c$/$* 4ruparea alcool fiind hidrofila confera acestor a.a. o mare solubilitate in apa.ex: serina,treonina' 3*A.! )&.&-!)$.&-)&.&-c!r'&=$#$c$ cu su#%(t$&!)$.&!c$/$* Contin in molecula sulf sub forma de : grupare tiol%$!8 grupare disulfurica E$%$%8 grupare tioeter E$%C!<. ex: cisteina,cistina,metionina'. Cistina si cisteina contituie un sistem de oxidoreducere reversibil putandu%se transforma reciproc una in alta,pe baza reactiei: 2C$sC-D C$s-S-S-C$s(pe sageata se pune sus %@! si &os J@!'. Cistina nu este un aminoacid proteogen8 in struct proteinelor se formeaza din cisteina. +*A.!. )&.&-!)$.&-1$c!r'&=$#$c$ contin @ grupari EC""!,fapt ce le confera un pronuntat caracter acid. ex:acid aspartic,acid glutamic,asparagina,glutamina'. 3*A.!. 1$!)$.&-)&.&-c!r'&=$#$c$ contin @ grupari E#!@,fapt ce le confera un pronuntat caracter bazic. !idroxilizina are o raspandire restransa,gasindu%se numai in structura proteinelor tesutu con&unctivcolagen si gelatina'. -n molecula de arginina,o a doua functie cu caracter bazic o reprezinta gruparea derivata de la guanidina. ex:lizina, hidroxilizina,arginina'. B.AMINOACIZI CICLICI 1*A.! 6&)-&c$c#$c$ contin un nucleu benzenic,respectiv un nucleu fenol.?esi acesti a.a. prezinta analogie structurala,catena laterlala a fenilalaninei este apolara,pe cand cea a tirozinei este polara si chiar ionizabila datorita gruparii E"! cu caracter fenolic. Pe langa participarea lor la structura diverselor protide,fenilalanina intervine si in biogeneza hormonilor tiroidieni,iar tirozina este si un precursor al hormonilor medulosuprarenalieni. 2*A.!. 6-t-r&c$c#$c$ radicalul %9' este constituit dintr%un heterociclu care contine azot #' ca heteroatom. !eterociclul imidazol din structura histidinei ii confera acesteia un slab caracter bazic. !eterociclul indol din struct triptofanului are un caracter nepolar si determina diminuarea solubilitatii in apa a acestui aminoacid.Prolina si derivatul sau hidroxiprolina,predomina in struct colagenului si gelatinei ale tesutu con&unctiv. Aminoacizii constituenti ai protidelor naturale se pot clasifica insa si in functie de caracterul pe care%l manifesta catenele laterale %9',dupa cum urmeaza: a'aminoacizi cu catene apolare: glicocol,alanina,valina,leucina,izoleucina, metionina,fenialanina,triptofanul8 b'aaminoacizi cu catene polare: serina,treonina,cisteina,asparagina,glutamina,tirozina8 c'aminoacizi cu catene ionizabile: acidul aspartic,acidul glutamic,lizina,arginina,histidina,prolina. SUB.34. AMINOACIZI NECONSTITUENTI A ROTEINELOR (NEPROTEOGENICI* -n afara de cei aprox 2;-22 1- B-!)$.&!c$/$ care intra in struct proteinelor,s%au indentificat inca cca.@00 aminoacizi,care nu intra in structura proteinelor,dar au rol important in celula. Cei mai multi aminoacizi neproteici se gasesc in vegetale,care fiind autotrofe,au o activitate sintetica superioara animalelor.7nii dintre ei nu sunt precursori ai unor constituenti celulari si aparitia lor ar fi o consecinta a mutatiilor suferite de genom. -ntre aminoacizii neproteici apar unii care sunt toxici ,ca atare,sau prin metabolitii pe care ii produc. " serie de aminoacizi acilati apar in tesutu nervos,de ex, #%acetil%2%asparatul care dispare in timpul actiunii nervoase', acidul%#%acetil%glutamic si acidul%#%1%asparat%G%2%glutamic etc. -n org animal,s%au identificat si prezenta unor aminoacizi. constituenti ai altor biomolecule sau care sunt produsi intermediari in diferite reactii biochimice : 1* E-!#!.$.! intra in constitutia unor dipeptide de origine animala carnozina si anserina', precum si in constitutia vitaminei 0< acid pantotenic', componenta a Coenzimei A. 2* !c$1u# F-!)$.&'ut$r$c(GABA* se afla in forma libera in special in tesutu cerebral si rezulta din decarboxilarea acidului glutamic8 este un neuromodulator actionand ca agent de blocare al sinapselor. 3* !c$1u# G-!)$.&#-2u#$.$c este intermediar in biosinteza hemului. +*c$tru#$.! este un intermediar al ciclului urogenetic. 3* &r.$t$.! este Fcatalizatorul6ciclului urogenetic care se mai numeste si Fciclul ornitinei6. 4* 6&)&c$st-$.! este un intermediar in metabolismul aminoacizilor. 5* 6&)&s-r$.! este un intermediar in metabolismul aminoacizilor. 8* 1$6$1r&=$%-.$#!#!.$.! (DOPA*apare ca intermediar in biosinteza hormonilor medulosuprarenalieni adrenalina si noradrenalina', precum si in formarea pigmentilor melaninici cu rol in pigmentare a pielii. 9* !c$1u# "-!)$.&'-./&$c (PABA*este un factor de crestere pt bacterii,component al acidului folic. SUB.35. ROLUL BIOLOGIC AL AMINOACIZILOR.IMPLICATII IN ALIMENTATIE I)"&rt!.t! %u.1!)-.t!#! a aminoacizilor consta in participarea lor in structura proteinelor. -n orice celula, aminoacizii exista in stare libera, dizolvati in mediul citoplasmatic sau legati covalent intre ei sub forma de "-"t$1- si "r&t-$.-. ?iferiti aminoacizi existenti sub forma libera in citoplasma indeplinesc anumite roluri metabolice. Astfel: 1* Acidu aspartic si acidu glutamic,stabilesc corelatii metabolice intre glucide si peptide. 2* Metionina functioneaza ca donator de grupari EC!<. 3*Metionina este aminoacidu cu care incepe biosinteza tuturor catenelor polipeptidice codonul de initiere al sintezei catenelor polipeptidice este codonul metioninei EA74'. +* 4licocolul este precursor al biosintezei hemului din hemoglobina. 3* Acidu glutamic &oaca un rol important in glutaminogeneza, proces de detoxifiere de #!< al organismului. 0iosinteza protidelor proprii,specifici org uman este direct corelata cu aportul de aminoacizi exogeni, proveniti din hrana. "rganismul nu poate sintetiza decat cca. &umate 11' din setul de aminoacizi necesari pt biosinteza protidelor proprii,restul de aminoacizi pe care org nu ii poate sintetiza trebuie procurati din hranaacestia provin in cea mai mare parte,din proteinele de natura vegetala,care,prin digestie sunt hidrolizate cu punerea in libertate a aminoacizi constituenti' Pe baza acestui r&# '$&#&0$c fundamental, aminoacizii se constituie in < categorii: !* A)$.&!c$/$ -s-.t$!#$($.1$s"-.s!'$#$*: sunt absolut necesari pt cresterea si dezvoltarea normal a organismului.#u se pot sintetiza si deci trebuie obligatoriu procurati din hrana. 1K: valina,leucina,izoleucina,treonina,metionina,lizina,fenilalanina,triptofan'. '*A)$.&!c$/$ s-)$-s-.t$!#$:sunt sintetizati de org insa in cantitati nesatisfacatoare8 este necesar si aportul lor prin hrana. 1K: arginine,tirozina,histidina'. c*A)$.&!c$/$ .--s-.t$!#$(1$s"-.s!'$#$*: pot fi sintetizati de catre org si,inconsecinta,pot lipsi din hrana. 1K: glicocol, alanine,serina,cisteina%cistina,acaspartic,asparagine,ac glutamic,glutamina,hidroxilizina,prolina,hidroxiprolina'. Cantitatea minima zilnica necesara omului din fiecare aminoacizi esential este cuprinsa intre 0,@=%1,10 gMzi. Aminoacizii esentiali se gasesc in Egermenii semintelor leguminoase8 sucurile plante radacinoasemorcov,telina,patrun&el,napi, ridichietc'8 sucurile coniferelorsirop de conifere'. 2a animale% lapte,branza,oua,peste. -ntre diferiti aminoacizi exista si anumite corelatii nutritionale si functionale care la nivelu organismului se pot manifesta sub forma unei actiuni sinergice, antagonice sau de suplinire a unor aminoacizi prin altii: a' fenilalanina se poate transforma in tirozina pe care o poate suplini8 b'metionina poate genera cisteinacistina' si astfel lipsa acesteia este suplinita prin metionina8 c' insuficienta triptofanului determina o crestere a concentratiei fenilalaninei,troninei si leucinei8 d' o concentratie crescuta in lizina determina necesitati sporite de metionina,arginina si histidina,etc. C!r-.t! $. !.u)$t$ !)$.&!c$/$esentiali' prin aport alimentar se manifesta printr%o simptomatologie complexa. Astfel: a'Carenta de lizina determina incetinirea cresterii si tulburari de reproducere8 b' carenta in triptofan este asociata cu tulburari vasculare si modificarea tabloului leucocitar8 c' carenta in tirozina si fenilalanina provoaca atrofia tiroidei,hipofizei,gonadelor si prostatei8 d'carenta in tioaminoacizi metionina,cisteina,cistina' induce atrofia testiculelor,degenerarea ovarelor,sterilitate etc. Alimentatia omului trebuie sa fie completa si echilibrata in aminoacizi,respectiv in proteine cu valoare alimentara completa. ?e ex, o hrana constituita aproape exclusive pe baza de proteine din faina de porumb produce dezechilibre nutritionale si dereglari fiziologiceboala denumita pelagra'datorita lipsei din aceste proteine a lizinei si a cantitatii scazute de triptofan,ambii aminoacizi esentiali. -nsuficienta unui singur aminoacid esential afecteaza grav biosinteza proteinelor proprii ale org uman. SUB.38. AMINOACIZI-PROPRIETATI ,IZICO CHIMICE 1* Cu exceptia glicocolului,atomu de carbon B adiacent functiei carboxil' din struct aminoacizilor este asimetric fiind atasat tetraedric la > atomi sau grupe de atomi structural distincte. -n consecinta, aminoacizi prezinta !ct$2$t!t- &"t$c! prin capacitatea lor de a roti planul luminii polarizate. 2* -n raport cu orientarea grupei E#!@ fata de carbonu B , aminoacizi se prezinta in @ configuratii spatiale denumiteD si L. A)$.&!c$/$$ .!tur!#$ prezenti in struct protidelor apartin numai formei L(din motive didactice,formulele G%aminoacizilor se scriu%in mod curent%cu gruparea E#!@ orientata spre dreapta'. C&.%$0ur!t$! st-r$c! a aminoacizilor este independenta de activitatea lor optica atat 2%aminoacizii cat si ?%aminoacizii,putand fi dextrogiriJ' sau levogiri%'. 3* 3oti aminoacizi sunt subst solide cu puncte de topire ridicate mai mari de @00 grade C si se descompun inainte de a se topi.?atorita polaritatii lor % C"" % , %#!< J ', aminoacizi sunt solubili in mediu apos si putin solubiliinsolubili' in solventi organici: eteri,cloroform,benzen. 4radul de solubilitate in apa este insa foarte diferit in functie de natura radicalului E9 si de p!%ul solutiei8 cistina si tirozina nu sunt solubile in apa insa sunt solubile in solutii diluate de !Clacid clorhidric'. +*Aminoacizii sunt substante ionizabile cu caracter amfoter. -n solutie, aminoacizi se comporta ca amfiioni sau ionii bipolari datorita disocierii gruparilor functionale carboxil si amina. 2a p!%ul fiziologic,ca si in stare cristalina, aminoacizi prezinta o astfel de structura amfiionica. ?atorita caracterului lor amfoter, aminoacizi se comporta in mediul acid ! J ' ca bazedisociind sub forma de cationi' iar in mediu bazic "! % ' CA acizi disociind sub forma de anioni'. -n cazul in care catenele laterale E9' ale diferitilor aminoacizi contin si alte grupari ionizabile decat cele atasate la carbonul B, sarcina neta a moleculei va reflecta prezenta unor asemenea grupari ionizabile. Astfel: !* datorita prezentei unei grupari EC""! aditionale, acizii aspartic si glutamic se comporta ca aminoacizi cu caracter acid. '* prezenta unor grupari bazice suplimentare%#!@', in molecula de arginina,lizina si histidina le confera caracterul de aminoacizi bazici. c* ceilalti aminoacizi pot fi considerati ca neutri. Pu.ctu# $/&$&.$c se defineste ca p!%ul la care sarcina neta a molec de aminoacizi dizolvat in apa pura este nula8 la punctul izoionic , concentratiile formelor anion si cation sunt egale : Xanion % YD Xcation J Y. 3* ?atorita capacitatii lor de a disocia ca anioni sau cationi, deci in functie de sarcina lor electrica neta la o anumita valoare de p!, aminoacizi manifesta proprietati electroforetice, deplasandu%se sub actiunea unu camp electric. Astfel: !* in mediul acid, aminoacizi migraza spre catod iar '* in mediul alcalin, aminoacizi migraza spre anod. PH-u# $/&-#-cr$c p! i ' se defineste ca p!%ul la care aminoacizi nu migreaza intr%un camp electric. 2a "H $ :aminoacizi se afla disociati ca anioni si cationi in proportii egale8 solubilitatea lor este redusa datorita atractiilor electrostatice dintre anionii si cationii existenti. A)$.&!c$/$$ )&.&-!)$.&-1$c!r'&=$#$c$ au "H $ in zona acida "H $ D@,+%<,@'. A)$.&!c$/$ )&.&-!)$.&- )&.&-c!r'&=$#$c$ au "H $ in &ur de :,0. A)$.&!c$/$ 1$!)$.&-)&.&-c!r'&=$#$c$ au "H $ in zona alcalina "H $ DB,=%11,0'. 4* Anumiti aminoacizi tirozina,fenilalanina,triptofan,histidina' continand in catena laterala nuclee cu duble leg con&ugate, prezinta spectre de absorbtie caracteristice in 7/,cu maxime de absorbtie intre @=0% <00 nmnanometri'. Aceasta proprietate sta la baza dozarii proteinelor pe cale spectrofotometrica. SUB.39. AMINOACIZI-PROPRIETATI CHIMICE(s-#-ct$-* 9eactivitatea chimica a aminoacizilor este determinata de prezenta gruparii EC""!8 a gruparii E#!@8 anga&area simultana in reactii a acestor doua grupari chimice functionale grefate la carbonul B ,precum si de natura radicalului E9 care poate conferi aminoacizilor proprietati chimice specifice. A.Pr&"r$-t!t$ 1!t&r!t- 0ru"!r$$ %u.ct$&.!#- c!r'&=$#(-COOH*%gruparea carboxil%C""! se comporta ca un donator de protonacid' sau ca acceptor de protonbaza',fiind prezenta sub forma EC""! sau E C"" % . Aminoacizii formeaza derivati normali ai acestei functii : esteri,amide,anhidride,nitrili. Prin decarboxilare, aminoacizi formeaza amine biogene,substante cu proprietati fiziologice si farmacologice remarcabile. 1*Aminoacizi prin decaboxilare formeaza amine biogene:!*H$st$1$.! prin decarboxilare formeaza histamina al carui rol biochimic este de hormon tisularhipotensiv,vasodilatator,stimuleaza secretia sucului gastric,regleaza tonusul fibrelor musculare netede,implicat in reactii de tip alergic'. '*Tr$"t&%!.u# prin decarboxilare formeaza triptamina al carui rol bio;im este de hormontisularhipertensiv'. c*3%6$1r&=$%tr$"t&%!.u# prin decarboxilare formeaza serotonina al carui rol biochimic este de hormon tisular hipertensiv,stimuleaza peristaltismul intestinal,stimuleaza contractia muschilor netezi, favorieaza transmiterea influxului nervos'. 1*T$r&/$.! prin decarbox formeaza tiramina al carei rol bio;im este de hormone tisular antagonist al histamine%hipertensiv,contractiauter'. -*C$st-$.! prin decarboxilare formeaza cisteamina al carei rol biochimic este de constituent al coenzimei A: CoA%$!. %* Ac$1u# !s"!rt$c prin decarboxilare formeaza H %alanina al carei rol biochimic este de constituent al acidului pantotenicvit 0<',constituent al CoA,constituent al dipeptidelorcarnozina si anserina'. 0* Or.$t$.! prin decarboxilare formeaza putresceina al carei rol biochim este produs de putrefactiediamina toxica prezenta in carnea alterata'. 6* L$/$.! prin decarboxilareformeaza cadaverina al carei rol bio;im este de produs de putrefactiediamina toxica prezenta in carnea alterata, hipertensiv'. $*Ar0$.$.! prin decarboxilare formeaza agmantina al carei rol bio;im este de produs de putrefactiediamina toxica prezenta in carnea alterata'. >*Tr-&.$.! prin decarboxilare formeaza propanolamina al carei rol bio;im este de constituent al vit 01@. (*Ac$1u# 0#ut!)$c prin decarboxilare formeaza acidu Z %amino%butiric4A0A' al carui rol bio;im este de agent de blocare al sinapselor. #*S-r$.! prin decarboxilare formeaza colamina al carei rol bio;im este de componenta a lipidelor complexecefaline,plasmalogeni,sfingomieline'. -n organism, reactiile de decarboxilare ale aminoacizi sunt catalizate de enzime numite !)$.&1-c!r'&=$#!/- care apartin clasei #$!/-#&r.0acteriile intestinale si de putrefactie participa la transformarea aminoacizilor in amine primare corespunzatoare. Aceste amine produse in organism pe cale enzimatica se num !)$.- '$&0-.-8 unele dintre ele sunt t&=$c- ,insa altele manifesta roluri importante,exercitand !ct$u.$ %!r)!c&1$.!)$c- diferite sau intrand in struct unor coenzime,vitamine sau exercitand functia de hormoni tisulari locali. B.Pr&"$-t!t$ 1!t&r!t- 0r %u.ct$&.!#- !)$.!(-NH2*Aminoacizi reactioneaza prin gruparea E#!@ cu C"@ formandu%se derivati cu gruparea c!r'!)$.!.-mportanta acestei reactii consta in faptu ca C"@ poate reactiona cu gruparile amina din hemoglobila pt a forma grupari carbamina si astfel este facilitat trasportul C"@ de la tesuturi la plamanic!r'6-)&0#&'$.!*. C*Pr&"r$-t!t$ 1!t&r!t- "!rt$c$"!r$$ c&.c&)$t-.t- $. r-!ct$$ ! !)'-#&r 0ru" %u.ct$&.!#-(-COOH s$ H NH2*1* ?oi sau mai multi aminoacizi reactioneaza intre ei si cu eliminarea intramoleculara de apa intre o grupare EC""! si o grupare E#!@,formand dipeptide,tripeptide[polipeptide.Prin aceasta reactie de condensare se formeaza legaturi peptidice EC"%#!%!)$1- su'st$tu$t-* care stau la baza structurii peptidelor,polpeptidelor si proteinelor. 2* G%aminoacizii reactioneaza cu sarurile de Cu si ,in general,cu sarurile metalelor grele formand combinatii complexe denumite c6-#!t$saruri interne': metalproteide,cromoproteide.Aceste combinatii complexe sunt stabile,usor solubile si colorate. D.Pr&"r 1!t c!t-.-#&r #!t-r!#-(-R* 1*4ruparea tiol%$!' din molecula cisteinei se poate oxida reversibil in mediu biologic,cuplandu%se cu o alta molecula de cisteina pt a forma o legatura disulfurica E $%$%,cu transformare in cistina: @Cis%$! Cis%$%$%Cisdeasupra sagetii %@! si dedesubt J@!'. 2*$erina,treonina si tirozina prin functia E"! formeaza esteri cu acidul fosforic.Astfel gruparea alcool% "!' din molecula de serina se poate fosforilaesterificare cu !<P">',cu formare de forsforilserinaaceasta,din urma,participa la structura proteinelor din lapte,cazeine%heteroproteide% fosfoproteide%,a unor enzime sau serincefalinelor'. 3*-n functie de natura catenelor laterale %9' unii aminoacizi reactioneaza cu anumiti reactivi,formand compusi specifici colorati sau precipitate' care servesc la identificarea lor. SUB.+;. AMINE BIOGENE Prin decarboxilare, aminoacizii formeaza amine biogene,substante cu proprietati fiziologice si farmacologice remarcabile. 1.H$st$1$.! prin decarboxilare formeaza histamina al carui rol bio;im este de hormon tisularhipotensiv,vasodilatator,stimuleaza secretia sucului gastric,regleaza tonusul fibrelor musc netede,implicat in reactii de tip alergic'. 2.Tr$"t&%!.u# prin decarboxilare formeaza triptamina al carui rol biochimic este de hormon tisularhipertensiv'. 3.3%6$1r&=$%tr$"t&%!.u# prin decarboxilare formeaza serotonina al carui rol bio;im este de hormone tisularhipertensiv,stimuleaza peristaltismu lintestinal,stimuleaza contractia muschi netezi, favorieaza transmiterea influxului nervos'. +.T$r&/$.! prin decarboxilare formeaza tiramina al carei rol bio;im este de hormone tisular antagonist al histamine%hipertensiv,contractiauter'. 3.C$st-$.! prin decarboxilare formeaza cisteamina al carei rol bio;im este de constituent al coenzimei A: CoA%$!. 4. Ac$1u# !s"!rt$c prin decarboxilare formeazaH %alanina al carei rol bio;im este de constituent al ac pantotenicvit 0<',constituent al CoA,constituent al dipeptidelorcarnozina si anserina'. 5. Or.$t$.! prin decarboxilare formeaza putresceina al carei rol bio;im este produs de putrefactiediamina toxica prezenta in carnea alterata'. 8. L$/$.! prin decarboxilare formeaza cadaverina al carei rol bio;im este de produs de putrefactiediamina toxica prezenta in carnea alterata, hipertensiv'. 9.Ar0$.$.! prin decarboxilare formeaza agmantina al carei rol bio;im este de produs de putrefactiediamina toxica prezenta in carnea alterata'. 1;.Tr-&.$.! prin decarboxilare formeaza propanolamina al carei rol bio;im este de constituent al vit 01@. 11.Ac$1u# 0#ut!)$c prin decarboxilare formeaza acidu Z % amino%butiric4A0A' al carui rol bio;im este de agent de blocare al sinapselor. 12.S-r$.! prin decarboxilare formeaza colamina al carei rol bio;im este de componenta a lipidelor complexecefaline,plasmalogeni,sfingomieline'. -n organism,reactiile de decarboxilare ale aminoacizi sunt catalizate de enzime numite !)$.&1-c!r'&=$#!/- care apartin clasei #$!/-#&r.0acteriile intestinale si de putrefactie participa la transformarea aminoacizi in amine primare coresp. Aceste amine produse in org pe cale enzimatica se num !)$.- '$&0-.-8 unele dintre ele sunt t&=$c- ,insa altele manifesta roluri importante,exercitand !ct$u.$ %!r)!c&1$.!)$c- diferite sau intrand in struct unor coenzime,vitamine sau exercitand functia de hormoni tisulari locali. SUB.+1. PEPTIDE-c&.st$1-r!t$$ 0-.-r!#-"r&"r$-t!t$ P-"t$1-#- sunt subst naturalesau sintetice' constituite din @ pana la +0%*0 radicali de aminoacizi uniti intre ei prin legaturi peptidice,cu masa molec pana la 10.000,dializabile,in timp ce proteinele au mase moleculare mai mari si sunt nedializabile. ?elimitarea nu este absoluta8 de ex prostaminele,considerate ca proteine,au masa molec in &ur de =000. $tructura si functiile biochimice ale peptidelor sunt determinate de secventa in a.a. constituenti,adica de modul de legare a acestora in molecula respectiva. -n functie de aceasta secventa si de nr de a.a. constituenti, peptidele se pot prezenta in diferite forme izomerede structura si de pozitie',posibile. Posibilitatea existentei unei asemenea diversitati de forme izomere explica enorma variabilitate structurala,configurationala si functionala a diverselor tipuri de proteine care intra in alcat org animal. -n functie de complexitatea lor structurala si respectiv de masa lor molec,peptidele reprez compusi intermediari intre aminoacizi si proteine. Peptidele constituite din @ pana la 10 aminoacizi inclusiv se definesc ca &#$0&"-"t$1- dipeptide,tripeptide,terapeptide'8 peptidele a caror structura este formata din 10 pana la 100 aminoacizi se definesc ca "&#$"-"t$1-. "rice peptida se caracteriz prin prezenta legaturilor peptidice EC"%#!% in care sunt anga&ate gruparile carboxil si amina grefate la carbonul B ale aminoacizilor cu exceptia uneo grupari carboxil %C""!' si a unei grupari amina %#!@' care raman libere la capetele lantului peptidicpolipeptidic'.Aceste @ grupari functionale neimplicate in formarea legaturilor peptidice sunt num grupari carboxil%C%terminalesau aminoacid C%terminal' su respectiv grupari amino%#%terminalsau aminoacid #%terminal'. A)$.&!c$1u# N-t-r)$.!# dintr%un lant peptidic, polipeptidic sau ptoteic se considera ca fiind primul aminoacid aa1' din structura respectiva. N&)-.c#!tur! c6$)$c! a peptidelor se stabileste prin indicarea succesiva a denumirii fiecarui a.a. component al moleculei de oligopeptida sau polipeptida cu adaugarea sufixului 5il6 la fiecare denumire8 exceptie face numai a.a. C%terminal care pastreaza libera gruparea EC""! si pt care se mentine denumirea neschimbata. ?e ex,denumirea unei hexapeptide ipotetice cu struct : Arg%Ala%!is%4li%4lu% Ala%C""! este arginil%alanil0histidil%glicil%glutamil%alanina. -n mod curent,o serie de peptide sunt desemnate prin denumiri empirice,uzuale. Ca origine,peptidele prezete in org pot proveni fie prin biosinteza din aminoacizicum este in general cazul peptidelor cu functii biologice',fi ca produsi intermediari in procesele biochimice de degradare si de biosinteza a macromolec proteice. Pr&"r$-t!t$ 0-.-r!#- 1*Peptidele manifesta un caracter amfoter si formeaza saruri solubile cu acizii si bazele. 2*Peptidele sunt solubile in mediu apos,oligopeptidele formand solutii propriu%zise,iar polipeptidele,dispersii coloidale. 3*Peptidele constituite din cel putin < a.a. reactioneaza ca si proteinele,cu sarurile de cupru in mediu alcalin producand o coloratie albastra%violeta8 aceasta reactie numita reactia biuretelui este utilizata pt identificarea si dozarea de peptide si proteine. +*Polipeptidele cu masa molec mai mare dau o serie de reactii similare proteinelor. 3*Prin hidoliza acida,peptidele sunt scindate in aminoacizi componenti8 scindarea hidrolitica a peptidelor este posibila si in prezenta enzimelor"-"t$1!/-*. SUB.+2. GLUTATIONUL G#ut!t$&.u# este un tr$"-"t$1 prezent in toate celulele,fapt ce atesta importanta sa biologica. $ub raport cantitativ, este considerat a fi cea mai abundenta peptida simpla din organism,-n cantitati mari se afla in ficat si splina.-n tesuturi,glutationul redus4%$!' reprez peste *0, din totalul compusilor neproteici cu grupari tiol%$!'. ?in cei @%< mmoli glutationMl ,prezenti in enterocit,cea mai mare parte este sub forma redusa de 4%$!. 4lutationul ia nastere in eritrocite,ficat,mucoasa intestinala,creier etc prin condensarea acidului glutamic cu cisteina si glicololul prin @ reactii A3P%dependente catalizate de sisteme enzimatice specifice. ?enumirea sa chimica este F-0#ut!)$#-c$st-$.$#-0#$c&c&#. ?e remarcat estte faptul ca legarea cisteinei la ac glutamic #7 se realizeaza prin intermediul gruparii EC""! din pozitia CG,ci prin gruparea EC""! din pozitia Z a acidului glutamic. !idrogenul gruparii tiolice%$!' provenite de la cisteina poate fi cedat unei subst acceptoare de hidrogen,cu unirea a @ molec de glutation redus,formandu%se o mmolecula de glutation oxidat. 9eactia este catalizata de o enzima num 0#ut!t$&. r-1uct!/!. Aceasta reactie poate fi redata schematic astfel: 4%$! J !$%4 4%$%$%4 de la glutation redus la glutation oxidat8 deasupra sagetii se pune %@! si sub J@!'. /aloarea sa functionala pt eritrocit este datorata gruparii E$! a cisteinei,datorita careia sunt prote&ate de oxigen enzimele E$! dependente,membrana eritrocitara si hemoglobina ce contine : grupari E$! dintre care @ usor accesibile. ROL '$&c6$)$c 1* 4lutationul face parte din transportorii neenzimatici de hidrogen,luand parte la procesele de oxido%reduc din organism. 2*4lutationu redus prote&eaza gruparile E$! ale unor enziem E $! dependente comportandu%se ca un activator enzimatic. 3* )ormeaza complexe cu unele enzime ce nu pot actiona in lipsa glutationului-%-ct !.t$t&=$c intervenind in prote&area anumitor subst contra oxidarii: ac ascorbic,adrenalina, hemoglobina'. +*1xista o corelatie metabolica a glutationului cu o serie de hormoni printre care ar fi insulina. 3*4lutationu redus are efect antiinfectios. 4*-n unele procese biochim,glutationu redus4%$!' actioneaza ca o coenzima,comportandu%se frecventca donator de ! in reactiile de oxido%reduc. 4%$! poate fi ulterior regenerat din starea sa oxidata in cadrul altor procese. 5*4lutationul &oaca un rol important si in procesele de detoxifiere fata de peroxizi,fie ca este vorba de !@"@ produsa metabolic in organism,fie de peroxizii produsi prin autooxidarea acizilor grasi polinesaturati din membrana eritrocitara,fiind un cosubstrat al enzimei glutationperoxidaza. @4%$! J !@"@ 4%$%$%4 J @!@"pesageata se pune 4%$! peroxidaza'. 9aportul dintre pastrarea structurii functionale a membranei eritrocitare si a continutului in 4%$! se spri&ina,in parte pe actiunea de protectie mentionata,asupra enzimelor E$! dependente. $istemul de detoxifiere prin glutationperoxidaza este spi&init si de actiunea catalazei eritrocitare. SUB.+3. STRUCTURA PROTEINELOR-NOTIUNI PRELIMINARE Proteinele au o structura complexa.Aceasta complexitate rezulta atat din faptul ca proteinele sunt macromolec cat si din aran&amentu spatial configurational in care sunt dispusi atomii si gruparile de atomi care constituie macromolec proteica.#otiunea de configuratie reprez orientarea in spatiu,respectiv dispunerea <? a atomilor sau gruparilor de atomi ai moleculei in raport cu un anumit centru de referintade ex,un atom de carbon asimetric' sau cu o anumita componenta a structurii considerata ca rigidade ex,un ciclu de atomi,o dubla led CDC'. 2a definirea si caracteriz struct generale a proteinelor concura ur)!t&r$$ %!ct&r$: 1.C!r!ct-ru# #-0!tur$$ "-"t$1$c- 2eg peptidica prin care a.a. sunt uniti in molecula proteica manifesta un caracter apreciabil de dubla leg si #7 de simpla leg covalenta de ti C-N.Acest caracter se explica prin structuri limite de rezonanta ale legaturii peptidice. ?in aceste structuri limita rezulta ca prin delocalizarea electronilor I leg covalenta C%# dobandeste un caracter de dubla leg.Astfel,legatura peptidica devine coplanara si poate fi reprezentata prin urmatoarea structura globala,ca exprimare a celor @ structuri limita de rezonanta,cu exceptia leg peptidice la care participa si gruparea amino a prolinei sau hidroxiprolinei. 2.G-&)-tr$! #-0!tur$$ "-"t$1$c-?atorita caracterului partial de dubla leg existenta intre atomii C% #,acesti atomi devin coplanari8 in consecinta,planul relativ rigid in care se afla leg C%# #7 permite o rotatie libera,ci numai o rotatie restransa a atomilor de C si # in &urul axei de legaturi coplanare C% #.?eoarece leg peptidica este coplanara, sunt permise rotatii libere numai in &urul axei CB-N s$ ! !=-$ CB-C,fapt ce se repercuteaza asupra organiz spatiale a proteinelor8 se creeaza astfel posibilitatea aparitiei unor conformatii diferiteconformeri structurali' pe care le poate lua o molecula proteica in structura sa de ansamblu. Conformatiile diferite se estimeaza la ansamblul macromolec protidic,in care leg EC"%#!% se dispun intr%un plan relativ rigid,iar legaturile CG%# si CG%C permit libera rotatie. "rientarea geometrica a celor @ atomi CG adiacenti legaturii peptidice,ca si a atomilor " si ! atasati de dubla leg peptidica este in pozitia tr!.s,pozitie care este mai stabila dpdv energetic. ?rept consecinta a acestei orientari spatiale,precum si dinamica configuratiei 2 a aminoacizilor constituenti,catenele laterale %9'ale acestor a.a. grefate la fiecare atom CG sunt dispuse intr%un aran&ament tr!.s-r-"-t!'$#. 3.N!tur! c!t-.-#&r #!t-r!#-(-R* #atura catenelor lat ale a.a. &oaca un rol determinant in stabilirea configuratiei structurale a fiecarei proteine.9adicalii existenti pot prezenta grupari polare provenite din gruparile functionale EC""!,%#!@,"!,%$! care apartin aminoacizilor dicarboxilici,dinamici,hidroxilati si tiolici,precum si grupari nepolare.7n macromolec protidica gruparile polare,cu caracter hidrofil,se dispun la exterior6$1r&%$#$-',deci spre mediul apoz in care subzista.4ruparile nepolare,cu caracter hidrofob,se dispun la interior6$1r&%&'$-*. +.C&.%&r)!t$! Ca macromolec,proteinele se caracteriz printr%o arhitectura spatiala bine definita care refleca organizarea lor conformationala,stereospecifica.Conceptul de conformatie reprez modalitatea in care atomii sau gruparile de atomi sunt repartizate in spatiu,in cadrul unei aceleiasi configuratii a moleculei8 aceasta repartizare spatiala apare ca o consecinta a rotirii atomilor sau grupelor de atomi in &urul axei unor legaturi simple existente in molec respectiva. #otiunea de conformatie implica participarea structurilor secundara si tertiara a catenelor polipeptidice la orintarea <? specifica a moleculelor de proteine.-n cadrul aceleiasi configuratii structurale,o molec de proteina poate adopta conformatii diferitec&.%&r)-r$*. SUB.++. NIVELURI DE ORGANIZARE A STRUCTURII PROTEINELOR $tructura globala,de ansamblu a macromoleculelor proteice se manifesta ca rezultanta coexistentei si interactiunii mai multor nivele de organizinfrastructuri' si anume: "r$)!r!s-cu.1!r!t-rt$!r!cu!t-r.!r!. Aceste nivele de organizare reflecta existenta unei structuri de baza si a unei structuri spatiale,tridimensionale,incorporate in structura de ansamblu a fiecarei proteine. $tructura de baza reprezinta organizarea intracatenara determinata de natura chimica ,proportia si oranduirea aminoacizilor in catenele polipeptidice ce compun macromolec proteica8 structura <? este determinata de oranduirea spatiala,conformationala a acestor catene,de interactiunile intra% si intercatenare. -nfrastructura primara reflecta Fstructura de baza6a proteinelor pe cand infrastructura secundara, tertiara si cuaternara,reflecta Forganizarea spatiala tridimensionala6a proteinelor. Privind protidele in ansamblul lor, arhitectura macromoleculara releva interdependenta intre nivelurile structurale si imposibilitatea determinariiri guroase a acestor niveluri. Ansamblul macromolecular evidentiaza, de la caz la caz, particularitati structurale care prezinta relevanta in cadrul relatiei structura chimica%activitate biologica. SUB.+3. PROTEINE-STRUCTURA PRIMARA Acest nivel de organizare constituie structura de baza a oricarei proteine si reprez &r0!.$/!r-! $.tr!c!t-.!r! care este determinata de numarul,tipulnatura',proportia,secventa si modul de oranduire de combinare' ale a.a. ce intra in constituita unei anumite proteine. C!r!ct-r$st$c$#- -s-.t$!#- !#- structur$$ "r$)!r- su.t: 1*1xistenta leg peptidice %C"%#!' care se stabilesc intrle diferiti G%aminoacizi constituenti. 2*1xistenta unei secventesuccesiuni' bine definite a aminoacizilor in catenele polipeptidice. 3*Constituie Fcoloana vertebrala6a oricarei molec proteice,avand la un capat gruparea E#!@ libera,iar la celalalt,gruparea E C""! libera. +*?etermina configuratia de ansamblu specifica a fiecarei proteine,structura <? si activitatea biologica a proteine sunt dependente si controlate de secventa de a.a. caracteristica structurii primare. 3*$ecventa de a.a. este sub control geneticprininformatiacuprinsa in macromolec de A#?'. Proteinele sunt alcat din catene lanturi'polipeptidice a caror specificitate este determ de secventa de a.a. -n structura primara, atomii de C si # implicati in stabilirea leg peptidice sunt coplanari si nu se pot roti liber, iar radicalii contituenti %9 1 , %9 @ ,%9 < etc' sunt aferenti atomilor de C G fiind dispusi alternativ deasupra si sub planurile legaturilor peptidice intr%un aran&ament tr!.s-r-"-t!'$#.#atura chimica a acestor radicali are o importanta deci si va pt organiz globala a struct proteinelor8 acesti radicali constituie un element de variabilitate in struct primara si pot interactiona in cadrul catenelor polipeptidice ale molec proteice datorita caracterului lor diferit. I.1$2$1u!#$t!t-! structur!#! s$ %u.ct$&.!#! a fiecarei proteine este determinata ,ca factori primari,atat de secventa aminoacizilor care constituie struct primara cat si lungimea catenelor polipeptidice care difera de la un tip de proteina la altul. SUB.+4. PROTEINE-STRUCTURA SECUNDARA Proteinele native nu reprezinta simple catene polipeptidice extinse intr%un singur plan,ci ele se constituie intr%o organiz spatiala,tridimensionala. $truct secundara reperz organiz spatiala a catenelor polipeptidice,organizare generata si stabilizata datorita legaturilor de hidrogen care se stabilesc intracatenar intre gruparile E#!% donatoare de !' si gruparile ICD" acceptoare de !' ale leg peptidice. $tabilirea legaturilor de hidrogen devine posibila datorita distributiei diferite a electronilor la nivelul leg peptidice care devine partial ionizata. Atomul de " posedand un exces de electroni,iar atomul de # avand un deficit de electroni,ambii atomi fiind orientati in pozitia tr!.s,se creeaza posibilitatea ca gruparile atomice respective %C" si E#!%' sa formeaze leg de hidrogen. 2egaturile CD"..!%# sunt caracteristice struct secundare. ?esi leg de ! sunt leg relativ slabe,totusi stabilitatea structurii secundare este asigurata prin posibilitatea formarii acestor legaturi intr%un numar mare si prin repartizarea lor uniforma de%a lungul catenelor polipeptidice. Struct s-cu.1!r! se prezinta in 3 )&1-#-conformatii': modelul G%helix, modelul in Fplanuri pliate6H%pliata' simodelultip6colagen6. 1.M&1-#u# B-6-#$= Catena polipeptidica are o conformatiehelicoidaladenumita G% helix,conformatierezultatasistabilizataprin leg de ! intercatenare. Conformatia helicoidala rezulta prin spiralarea catenei polipeptidice,prezinta o orientare de la stanga spre dreapta,orientare predominanta in structura proteinelor native8 aceasta orientare este energetic favorizata si are o stabilitate mai mare in raport cu orientarea spre stanga. Pe baza analizelor de difractie cu raze K,s%a stabilitca G%helixul se caracteriz prin: fiecareturapas'D<,: a.a.8 prefixul G desemneaza existenta unui nr de <,: radicali de a.a. care se afla repartizati pe fiecare tura a G%helixului8 radicalii E9 ai tuturor a.a. sunt orientati spre exteriorul elicei,iar configuratia atomilor C G este aceea si pt totia.a.8 toate grupele E#!% si EC"% formeaza leg de !. Conformatia G%helix reprez o catena polipeptidicac&.tr!ct!t! care este mentinuta si stabilizata prin leg de ! intercatenare8 aceste leg se stabilesc intre gruparea ECD" a unuia.a. si gruparea%#! al unui alt a.a.situata peste < a.a. mai &os in catena polipeptidica,adica la o distanta de < secvente de a.a.,inraport cu prima leg peptidica. Aceasta configuratie reprez o structura ordonata si compacta,flexibila si elastica.Proteinele native nu sunt alcat din conformatii G%helix regulate,decat in anumite proportii,structura lor continand regiuni nehelicoidale,intercalate in regiuni helicoidale.Continutul helical sau gradul de spiralare al proteinelor globulare variaza de la o proteina la alta, ma&oritatea reprezentand atat portiuni G%helix cat si portiuni rasucite,nehelicoidale. Conformatia G%helix se intalneste in struct a numeroase proteine fibrilare si globulare cum sunt: a' G %;eratina%Iproteina abundenta in par, piele si unghii.1ste alcat din lanturi polipeptidice lungi,cu struct G%helix,asociate cate @ si super incolacite. b'Miozinaproteia cu rol contractil din muschi'8 c'4lobinacomponenta proteica a hemoglobinei si mioglobinei'. 2.M&1-#u# $. J"#!.ur$"#$!t-K(E-c&.%&r)!t$-*-n aceasta struct,lantul polipeptidic format din a.a. sufera o Fpliere6,respectiv o indoire cu un unghi de aprox *0 grade.-ndoirea lantului polipeptidic se face in dreptul atomului CG care poarta gruparile%C""! si E#!@ blocate sub forma de leg peptidice.-n felul acesta,lantul polipeptidic capata aspect de Fzig%zag6. $truct H %pliere este stabilizata de leg de ! intercatenare.-n felul acesta, molecula proteica capata prin unirea lanturilor polipeptidice prin leg de ! intercatenare aspect de Fgrila&6intrucat leg de ! se stabileste intre atomii de " dintr%o leg peptidica,situati in alt lant polipeptidic. $pre deosebire de modelul G%helix,in cel al Fplanurilor pliate6leg de ! intercatenare sunt dispuseaproape perpendicular pe axa catenei polipeptidice. Acest model este caracteristic multor proteine fibrilare.Prototipul acestui model il reprezintaE-(-r!t$.!,proteina fibrilara din lana,par,unghii,pene. Proteinele cu structura H%pliere sunt flexibile dar nu elastice.$truct H%pliere este caracteristica proteinelor sub forma de filamente.9ezulta astfel ca H%;eratina este mai relaxata decat G% ;eratina care are o config de tip G%helix. -ntre G%;eratinasi H%;eratina exista o trasformare reversibila de tipul : G%;eratina H%;eratina. $i releva tranzitia intre @ modele de structuri secundare:prima contractataaspect helicoidal' si a doua relaxataaspect de plan pliat'. -n anumite conditii experimentale,G% ;eratina supusa caldurii,umezelii si a unei tractiuni mecanice,sau sub actiunea unor factori chimici se transforma in H%;eratina,conversie insotita de desfacerea legaturilor de ! intracatenare si de stabilirea concomitenta a unor leg de ! intercatenare. 3.M&1-#u# t$" Jc&#!0-.KAcest tip conformational este specific colagenului.Colagenul este o proteina fibrilara fiind prezent in oase,tendoane,cartila&e,tescon&.Aprox <0, din proteinele org sunt reprez de colagen.?otat cu o mare extensibilitate,el consta din fibre liniare individuale insolubile in apasolubile numai prin fierbere,cand se transforma in gelatina'. $truct moleculei de colagen se prezintaca un su"-r6-#$= format din < lanturi polipeptidice spiralate care constituie un tr$"#u 6-#$=L fiecare catena spiralata este rasucita spre stanga si infasurata in &urul axei proprii,precum si in &urul unei axe comune celor < catene. )iecare fibra de colagen se prezinta astfel ca un cablu funie' impletit,in care superhelixul format din ansamblul celor < catene polipeptidice este mentinut prin leg de ! intercatenare,legaturi electrostatice,forte /an der \aals si punti disulfurice. 7n asemenea model molecular se caracteriz printr%o rigiditate extrema. -n colage predomina cantitativ: glicocolul,prolina si hidroxiprolina@=,'. Prin organizarea sa ,tropocolagenul reprez structura tertiara a colagenului. SUB.+5. PROTEINE-STRUCTURA TERTIARA SI CUATERNARA A.Structur! t-rt$!r! este o organiz tridimensionalaspatiala' a moleculei de proteina.$truct tertiaza rezulta din replicarea sau infasurarea lantului polipeptidic intr%o suprastructura tridimensionala.-n felul acesta,struct tertiara reprez o arhitectura extrem de complexa.Proteinele cu struct tertiara,prin infasurarea lor formeaza un Fmiez6 hidrofob si o parte hidrofila cu grupari chimice disociabile ale a.a. constituenti. $tructura tertiara se caracteriz prin alternanta de%a lungul catenei polipeptidice respective a unor portiuni elicoidale regulate si rigide cu portiuni neelicoidale si flexibile aleator infasurate. Prin struct tertiara se asigura orientarea <? completa si specifica a proteinelor de tip globular.Aceasta struc,prin complexitatea ei include atat struct primara cat si pe cea secundara reprez de regula prin modelu G%helix,mai putin prin conformeri de tip H%pliat sau H%plan%pliat si alte structuri,de ex conformeri cu regiuni G si H alternante. L-0!tur$ c6$)$c- s"-c$%$c- struc t-rt$!r-Complexitatea acestei struct este determinata de existenta in molec proteinei a unor multiple interactiuni chimice care determina infasurarea si organizarea spatiala complexa a macromolec de proteina.Aceste legaturi intracatenare se manifesta ca veritabile forte de stabilizare a struct spatiale a proteinelor si sunt de urm tipuri: 1.L-0 c&2!#-.t-% formate prin puntiFdisulfurice6sau Fdisulfidice6%$%$%', stabilite intre radicalii E$! de la @ resturi de cisteina si mai rar de la metionina. 2.L-0$&.$c-s!#$.--stabilite prin atractie electrostatica intre radicalii cu sarcina pozitiva %#!<' din a.a di%amino%mono%carboxilici si negativa %C""' din a.a. mono%amino%dicarboxilici. 3.I.t-r!ct$u.$ "&#!r--intre radicalii polari,fara sarcini. +.L-0 1- H .-"-"t$1$c--diferite de cele existente la niv leg peptidice8aceste leg de ! se stabilesc,de ex,intre gruparea E"! a tirozinei si atomul de " din gruparea EC"" a acidului glutamic,intre radicalii gruparii E"! alcoolice serina, treonina' sau fenoliceresturi de tirozina',intre grupari amidice EC"%#!@din glutamina si asparagina'. 3.L-0 1- H "-"t$1$c--stabiliteintrediferitesegmentepliate ale cateneipolipeptidice. 4.I.t-r!ct$u.$1$"&#-1$"&#- stabilite intre gruparile alcool%"!' din serina,treonina sau tirozina. 5.,&rt- V!. 1-r M!!#s si $.t-r!ct$u.$ 6$1r&%&'-% stabilite intre radicalii de a.a. nepolarihidrofobi' caleucina,izoleucina,valina,alanina. 8.L-0 -st-r$c--stabilite intre gruparile E"! si EC""! libere ale hidoxiaminoacizilor si acizilor mono%amino%dicarboxilici. 9.L-0 -t-r$c--stabilite intre grparile "h libere ale hidroxiaminoacizilor. 1;.L-0 %&s%&r$c--stabilite prin radicalul acidului fosforic intre gruparile E"! libere ale hidroxiaminoacizilor,Prezenta acestor leg este caracteristica,indeosebi, biomacromoleculelor de acizi nucleici in care acidul fosforic este un component structural. I.t-r!ct$u.$#- 6$1&%&'- se bazeaza pe atractia mutuala a gruparilor nepolare si au ca efect excluderea moleculelor de solvent polar din regiunea pe care o formeaza in molecula8regiunile hidofobe constituite aproape numai din a.a. cu catenene polare se gasesc localiz spre interiorul molec proteice globularemiez' exercitand o functie esentiala de stabilizare a componentei structurale interne8 in contrast cu regiunile hidrofobe,cele hidrofile se gasesc dispuse spre exteriorul molec,determinand solubilizarea macromoleculei de proteina in mediu apos in care subzista.Struct t-rt$!r! confera proteinei functia biologica specifica: enzime,anticorpi,hormoni,proteine cu rol structural,etc. Prezinta un grad mare de labilitate in raport cu diferiti factori fizici si chimici8desfacerea leg chimice implicate in organiz struct teritare determina denaturarea reversibila a proteinelor,proces insotit de pierderea proprietatilor biologice. B.Structur! cu!t-r.!r! o serie de proteine globulare cu mase molec ce depasesc =.10 > sunt constituite din mai multe subunitati.#iv de organiz cuaternar este caracteristic proteinelor native care exista ca agregate moelculare formate din mai multe catene polipeptidice unite in subunitati.$uprastructura cuaternara reprez asocierea unor catene polipeptidice independente num "r&t&)-r$care au de&a o struct primara,secundara,tertiara definita',intr%un ansamblu sau agregat denumit &#$0&)-r.-n general,termenul de protomeri se refera la catenele polipeptidice individuale,pe cand termenul de subunitate este folosit adesea pt a desemna o portiune functionala a unei proteine aligomere. -n functie de nr protomerilor constituenti ai unei proteine oligomere,struct cuaternara este frecvent formata din 1$)-r$tr$)-r$t-tr!)-r$ etc. -nteractiunile prin care se asambleaza subunitatile care constituie agregatul molecular si care stabilizeaza struct cuaternara #7 sunt de natura covalenta,ci reprez leg electrostatice si de ! localiz la suprafata fiecarei catene polipeptidice sau subunitati. 7n ex tipic de organiz struct cuaternara il constituie 6-)&0#&'$#!(H'*,pigment sanguin cu rol in transportu " molecular.$truct cuaternara a globinei din !b reprez un tetramer constituit din > protomeri,respectiv din > catene polipeptidice: @ catene G identicefiecare contin 1>1 a.a.' si @ catene Hfiecare contin 1>: a.a.'. Cei > protomeri ai !b se constituie in cate @ subunitati,fiecare avand @ catene polipeptidiceuna G si una H'.-n !b,fiecare catena polipeptidica este cuplata cu o componenta prosteitica denumita 6-),care contine )e @J
si care este implicata in transportul "@.Asocierea celor > protomeri pt formarea struct cuaternare a !b se reda astfel: 2B ? 2E B 2 E 2 . #umeroase proteine care actioneaza ca enzime cu rol in reglarea diferitelor cai metabolice denumite enzime allosterice se caracteriz prin existenta unui nivel cuaternar de organiz structurala.Astfel,enzima denumita fosforilaza a ,implicata in metabolismul glicogenului este constituita din @ subunitati,care,fiecare in parte,sunt inactive8 aceste subunitati asamblate inca sub forma unei unitati dimer, intr%o organiz structurala cuaternara,confera activitatea enzimatica specifica a fosforilazei a.