Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1
JO C 51 E, 26.2.2002, p. 1 i JO C 227 E, 24.9.2002, p. 503.
2
JO C 80, 3.4.2002, p. 6.
3
Avizul Parlamentului European din 10 aprilie 2002 (JO C 127 E, 29.5.2003, p. 160), Poziia comun a
Consiliului din 14 aprilie 2003 (JO C 153 E, 1.7.2003, p. 56) i Decizia Parlamentului European din 2
septembrie 2003 (nepublicat nc n Jurnalul Oficial).
4
JO L 24, 30.1.1976, p. 21, astfel cum a fost modificat ultima dat prin Directiva 98/97/CE a Parlamentului
European i a Consiliului (JO L 18, 23.1.1999, p. 60).
5
JO L 250, 23.9.1980, p. 7, astfel cum a fost modificat prin Directiva 97/63/CE a Parlamentului European i a
Consiliului (JO L 335, 6.12.1997, p. 15).
6
JO L 38, 7.2.1987, p. 1, astfel cum a fost modificat prin Directiva 88/126/CEE (JO L 63, 9.3.1988, p. 12).
7
JO L 213, 22.8.1977, p. 1, astfel cum a fost modificat ultima dat prin Directiva 95/8/CE (JO L 86, 20.4.1995,
p. 41).
1
oportun ca directivele n cauz s fie abrogate i nlocuite, din motive de claritate, cu un
singur instrument juridic.
(2) Legislaia comunitar privind ngrmintele are un coninut foarte tehnic. Prin urmare,
instrumentul juridic cel mai adecvat l reprezint un regulament, ntruct impune direct
fabricanilor obligaii precise care trebuie aplicate simultan i unitar pe ntreg teritoriul
Comunitii.
(3) n fiecare stat membru, ngrmintele trebuie s aib anumite caracteristici tehnice
stabilite prin dispoziii obligatorii. Dispoziiile n cauz, care vizeaz n special
compoziia i definiia tipurilor de ngrminte, denumirea acestor tietichetare
(4) puri, identificarea i ambalarea lor, difer de la un stat membru la altul. Din cauza
diferenelor, ele constituie un obstacol n calea schimburilor comerciale din interiorul
Comunitii i, prin urmare, ar trebui armonizate.
(5) ntruct obiectivul aciunii avute n vedere, i anume asigurarea pieei interne a
ngrmintelor, nu poate fi realizat la un nivel suficient de ctre statele membre n
absena unor criterii tehnice comune i, prin urmare, dat fiind amploarea aciunii, poate
fi atins mai uor la nivel comunitar, Comunitatea poate lua msuri, conform principiului
subsidiaritii, consacrat de articolul 5 din tratat. n conformitate cu principiul
proporionalitii, enunat n articolul menionat, prezentul regulament nu depete ceea
ce este necesar pentru atingerea obiectivelor n cauz.
2
(9) Producia de ngrminte este supus unor fluctuaii mai mult sau mai puin importante
determinate de tehnicile de producie i de materiile prime. Printre altele, fluctuaiile pot
fi cauzate i de metodele de eantionare i analiz. Prin urmare, este necesar s se
admit tolerane privind coninutul garantat de nutrieni. n interesul utilizatorilor
agricoli, este preferabil s se menin aceste tolerane n limite strnse.
(11) Azotatul de amoniu constituie principala component ntr-o serie de produse dintre care
o parte sunt utilizate ca ngrminte, iar altele ca explozibili. Avnd n vedere natura
special a ngrmintelor pe baz de azotat de amoniu cu un coninut ridicat de azot i
cerinele care rezult n ceea ce privete sigurana public, sntatea i protecia muncii,
este necesar s se prevad norme comunitare suplimentare pentru ngrmintele CE de
acest tip.
(12) Anumite produse ar putea fi periculoase i, n anumite cazuri, ar putea fi folosite n alte
scopuri dect cele crora le sunt destinate. Acest lucru ar putea pune n pericol sigurana
persoanelor i a bunurilor. Prin urmare, este necesar ca fabricanii s fie obligai s ia
msurile adecvate pentru a evita astfel de utilizri i n special pentru a asigura
trasabilitatea ngrmintelor n cauz.
3
(15) Este necesar s se stabileasc reguli privind metodele ciclurilor termice nchise, chiar
dac este posibil ca aceste metode s nu simuleze neaprat toate condiiile care apar n
timpul transportului i al depozitrii.
(16) Exist posibilitatea ca ngrmintele s fie contaminate cu substane care pot prezenta
riscuri pentru sntatea oamenilor i sntatea animal i pentru mediu. Ca urmare a
avizului Comitetului tiinific pentru toxicitate, ecotoxicitate i mediu (CSTEM),
Comisia intenioneaz s abordeze chestiunea prezenei neintenionate a cadmiului n
ngrmintele minerale i va elabora, dac este cazul, o propunere de regulament pe
care s o prezinte Parlamentului European i Consiliului. Dac este cazul, se va
ntreprinde un studiu similar pentru ali contaminani.
(17) Ar trebui s se stabileasc o procedur care s fie aplicat de orice fabricant sau
reprezentant al unui fabricant care solicit includerea unui nou tip de ngrmnt n
anexa I, pentru a putea utiliza meniunea ngrmnt CE.
(18) Msurile necesare pentru punerea n aplicare a prezentului regulament vor fi adoptate n
conformitate cu Decizia 1999/468/CE a Consiliului din 28 iunie 1999 de definire a
modalitilor de exercitare a competenelor de executare conferite Comisiei1.
(19) Este necesar ca statele membre s determine sanciunile care se aplic n cazul unor
nclcri ale dispoziiilor din prezentul regulament. Statele membre pot s prevad c un
fabricant care ncalc dispoziiile articolului 27 este pasibil de o amend a crei valoare
reprezint de zece ori valoarea comercial a transportului care nu este conform cu
articolul menionat anterior.
TITLUL I
DISPOZIII GENERALE
1
JO L 184, 17.7.1999, p. 23.
4
CAPITOLUL I
Articolul 1
Domeniu de aplicare
Prezentul regulament se aplic produselor care sunt introduse pe pia ca ngrminte i sunt
marcate cu meniunea ngrmnt CE.
Articolul 2
Definiii
(a) ngrmnt nseamn un material a crui funcie principal este aportul de substane
nutritive plantelor;
(d) oligoelemente nseamn bor, cobalt, cupru, fier, mangan, molibden i zinc, eseniale
pentru creterea plantelor, dar n cantiti reduse fa de cantitile de nutrieni principali
i secundari;
(f) oligoelement chelat nseamn un oligoelement care este legat de una dintre
moleculele organice enumerate la seciunea E.3.1 din anexa I;
5
(g) oligoelement complexat nseamn un oligoelement care este legat de una dintre
moleculele organice enumerate la seciunea E.3.2 din anexa I;
(i) ngrmnt simplu nseamn un ngrmnt azotat, fosfatat sau potasic care conine,
ntr-o proporie care trebuie declarat, doar unul dintre nutrienii principali;
(j) ngrmnt compus nseamn un ngrmnt care conine, ntr-o proporie care
trebuie declarat, cel puin doi nutrieni principali i care a fost obinut printr-o reacie
chimic sau prin amestec sau combinaia acestora;
(p) ngrmnt n suspensie nseamn ngrmnt bifazic n care particulele solide sunt
meninute n suspensie n faza lichid;
6
(r) coninut declarat nseamn coninutul menionat pentru un element sau un oxid al
acestuia, pe eticheta unui ngrmnt CE sau pe documentul de nsoire, n temeiul
legislaiei comunitare;
(u) ambalaj nseamn un recipient care poate fi sigilat, utilizat pentru conservarea,
protejarea, manipularea i distribuirea ngrmintelor, cu o capacitate maxim de 1 000
kg;
(w) introducere pe pia nseamn furnizarea, cu titlu oneros sau gratuit, a unui
ngrmnt sau depozitarea n vederea furnizrii. Importul unui ngrmnt pe
teritoriul vamal al Comunitii Europene este considerat o form de introducere pe
pia;
(x) fabricant nseamn persoana fizic sau juridic care rspunde pentru introducerea pe
pia a unui ngrmnt; sunt considerai fabricani n special productorii, importatorii,
ambalatorii care opereaz pe cont propriu sau orice persoan care schimb
caracteristicile unui ngrmnt. Cu toate acestea, un distribuitor care nu schimb
caracteristicile ngrmntului nu este considerat fabricant.
CAPITOLUL II
Introducere pe pia
Articolul 3
ngrmnt CE
7
Orice ngrmnt care aparine unuia din tipurile de ngrminte menionate n anexa I i
care ndeplinete condiiile prevzute de prezentul regulament poate avea meniunea
ngrmnt CE.
Articolul 4
Stabilirea n Comunitate
Articolul 5
Libera circulaie
Articolul 6
Meniuni obligatorii
(1) Pentru a se conforma cerinelor din articolul 9, statele membre pot s impun ca
menionarea coninutului de azot, fosfor i potasiu din ngrmintele introduse pe pieele lor
s se fac dup cum urmeaz:
8
(b) fosfor i potasiu, numai n forma elementar (P, K);
(2) Statele membre pot impune ca menionarea coninutului de calciu, magneziu, sodiu i
sulf din ngrmintele cu nutrieni secundari i, n cazul n care sunt ndeplinite condiiile
prevzute la articolul 17, din ngrmintele cu nutrieni principali introduse pe pieele lor, s
fie exprimate astfel:
9
(d) sulf (S) = anhidrid sulfuric (SO3) x 0,400.
Valoarea reinut pentru declaraie este valoarea rotunjit la zecimala cea mai apropiat att n
cazul n care coninutul se exprim sub form de oxizi, ct i n cazul n care se exprim n
forma elementar.
(4) Coninutul de unul sau mai multe dintre oligoelementele bor, cobalt, cupru, fier,
mangan, molibden sau zinc al ngrmintelor CE din tipurile de ngrminte enumerate n
seciunile A, B, C i D din anexa I se declar n cazul n care sunt ndeplinite cumulativ
urmtoarele condiii:
(a) oligoelementele se adaug i se prezint n cantiti cel puin egale cu cele specificate n
seciunile E.2.2 i E.2.3 din anexa I;
(5) n cazul n care oligoelementele reprezint componente obinuite ale materiilor prime
utilizate pentru aportul de nutrieni principali (N, P, K) i secundari (Ca, Mg, Na, S), ele pot fi
declarate, cu condiia s fie prezente n cantiti cel puin egale cu cele specificate n
seciunile E.2.2 i E.2.3 din anexa I.
(a) pentru ngrmintele din tipurile de ngrminte enumerate n seciunea E.1 din anexa
I, n conformitate cu cerinele menionate n coloana 6 din seciunea n cauz;
(b) pentru amestecurile de ngrminte menionate la litera (a) care conin cel puin dou
oligoelemente diferite i corespund cerinelor din seciunea E.2.1 din anexa I, precum i
pentru ngrmintele din tipurile de ngrminte enumerate n seciunile A, B, C i D
din anexa I, se indic:
10
(i) coninutul total exprimat procentual din masa ngrmntului,
(ii) coninutul solubil n ap, exprimat procentual din masa ngrmntului, n cazul
n care coninutul solubil este cel puin egal cu jumtate din coninutul total.
n cazul n care un oligoelement este integral solubil n ap, se declar exclusiv coninutul
solubil n ap.
n cazul n care un oligoelement este legat chimic de o molecul organic, coninutul de acest
oligoelement al ngrmntului se declar imediat dup coninutul solubil n ap, procentual
din masa produsului, urmat de expresia chelat cu sau complexat cu i denumirea
moleculei organice prezentat n seciunea E.3 din anexa I. Denumirea moleculei organice
poate fi nlocuit cu abrevierea sa.
Articolul 7
Identificare
(2) n cazul n care ngrmintele sunt ambalate, meniunile de identificare n cauz apar
pe ambalaje sau pe etichetele lipite pe ambalaje. n cazul n care ngrmintele sunt n vrac,
meniunile n cauz apar pe documentele de nsoire.
Articolul 8
Trasabilitate
Articolul 9
Meniuni
11
(1) Fr a aduce atingere altor reglementri comunitare, ambalajele, etichetele i
documentele de nsoire prevzute la articolul 7 se marcheaz cu urmtoarele meniuni:
nutrienii sunt indicai att prin denumirea lor literal, ct i prin simbolul lor
chimic, precum azot (N), fosfor (P), anhidrid fosforic (P2O5), potasiu (K), oxid
de potasiu (K2O), calciu (Ca), oxid de calciu (CaO), magneziu (Mg), oxid de
magneziu (MgO), sodiu (Na), oxid de sodiu (Na2O), sulf (S), anhidrid sulfuric
(SO3), bor (B), cupru (Cu), cobalt (Co), fier (Fe), mangan (Mn), molibden (Mo),
zinc (Z),
12
instruciunile specifice de utilizare pentru produsele enumerate n seciunile E.1 i
E.2 din anexa I,
masa net sau brut i, facultativ, volumul pentru ngrmintele lichide. n cazul
n care se indic masa brut, se menioneaz alturi i tara, n mas,
(2) Toate meniunile prevzute la alineatul (1) trebuie s fie clar separate de alte informaii
care apar pe ambalaje, etichete i documentele de nsoire.
(3) ngrmintele lichide nu pot fi introduse pe pia dect dac fabricantul ofer
instruciuni suplimentare corespunztoare, n special cu privire la temperatura de depozitare i
prevenirea accidentelor n cursul depozitrii.
13
(4) Normele de aplicare a prezentului articol se adopt n conformitate cu procedura
prevzut la articolul 32 alineatul (2).
Articolul 10
Etichetare
(1) Etichetele sau indicaiile imprimate pe ambalaj care conin meniunile prevzute la
articolul 9 se plaseaz ntr-un loc uor vizibil. Etichetele se fixeaz pe ambalaj sau pe sistemul
su de nchidere. n cazul n care sistemul de nchidere const ntr-un sigiliu, acesta trebuie
marcat cu denumirea sau marca ambalatorului.
(2) Meniunile prevzute la alineatul (1) trebuie s fie i s rmn indelebile i uor
lizibile.
(3) n cazul n care ngrmintele n vrac menionate n articolul 7 alineatul (2) teza a doua,
un exemplar din documentele de nsoire care conin meniunile de identificare trebuie s
nsoeasc mrfurile i s fie disponibil organismelor de control.
Articolul 11
Limbi
Eticheta, meniunile nscrise pe ambalaj sau n documentele de nsoire trebuie s fie redactate
cel puin n limba sau limbile naionale ale statului membru pe teritoriul cruia se
comercializeaz ngrmntul CE.
Articolul 12
Ambalaj
n cazul ngrmintelor CE ambalate, ambalajul trebuie nchis astfel nct sau cu un astfel de
dispozitiv nct, la deschiderea ambalajului, dispozitivul de nchidere, sigiliul sau ambalajul
nsui s fie deteriorat iremediabil. Este permis utilizarea sacilor cu valv.
Articolul 13
Tolerane
14
(1) Coninutul de nutrieni al ngrmintelor CE trebuie s se ncadreze n toleranele
prevzute de anexa II. Toleranele n cauz sunt prevzute pentru a ine seama de variaiile de
fabricaie la prelevarea probelor i analize.
Articolul 14
Cerine privind ngrmintele
(b) exist modaliti adecvate de prelevare de probe, metode de analiz i, dac este
necesar, de testare;
(c) n condiii normale de utilizare, nu are efecte negative asupra sntii oamenilor sau a
plantelor, asupra sntii animale sau asupra mediului.
Articolul 15
Clauz de salvgardare
(1) n cazul n care un stat membru are motive justificate s considere c un anumit
ngrmnt CE, chiar dac este conform cu dispoziiile prezentului regulament, prezint
riscuri pentru sigurana i sntatea oamenilor, sntatea animal sau sntatea plantelor sau
pentru mediu, el poate interzice temporar sau poate impune condiii speciale pentru
introducerea pe pia a ngrmntului n cauz pe teritoriul su. Statul membru n cauz
informeaz de ndat celelalte state membre i Comisia cu privire la acest lucru, motivndu-i
decizia.
15
(3) Dispoziiile din prezentul regulament nu mpiedic adoptarea de ctre Comisie sau de
ctre un stat membru a unor msuri, justificate din motive de siguran public, pentru a
interzice, restriciona sau mpiedica introducerea pe pia a ngrmintelor CE.
TITLUL II
CAPITOLUL I
Articolul 16
Domeniu de aplicare
Prezentul capitol se aplic pentru ngrmintele anorganice solide sau lichide, simple sau
compuse, cu nutrieni principali, inclusiv celor care conin nutrieni secundari i/sau
oligoelemente, cu un coninut minim de nutrieni stabilit de seciunile A, B, C, E.2.2 sau E.2.3
din anexa I.
Articolul 17
Declararea nutrienilor secundari din ngrmintele care conin nutrieni principali
Se poate declara coninutul de calciu, magneziu, sodiu i sulf, ca nutrieni secundari, din
ngrmintele CE din tipurile de ngrminte enumerate n seciunile A, B i C din anexa I,
cu condiia ca elementele n cauz s fie prezente cel puin n cantitile minime de mai jos:
16
n acest caz, denumirea tipului de ngrmnt se completeaz cu meniunile suplimentare
prevzute la articolul 19 alineatul (2) punctul (ii).
Articolul 18
Calciu, magneziu, sodiu i sulf
(b) coninutul total i coninutul solubil n ap, exprimate n procente din masa
ngrmntului, n cazul n care coninutul solubil n ap este cel puin egal cu un sfert
din coninutul total;
(c) n cazul n care un element este complet solubil n ap, se declar exclusiv coninutul
solubil n ap, n procente de mas.
(2) Cu excepia cazurilor pentru care anexa I conine dispoziii contrare, coninutul de
calciu se declar exclusiv n cazul n care este solubil n ap; se exprim n procente din masa
ngrmntului.
Articolul 19
Identificare
(i) simbolurile chimice ale nutrienilor secundari declarai, ntre paranteze, dup
simbolurile nutrienilor principali;
17
(ii) cifrele indicnd coninutul de nutrieni principali. Coninutul de nutrieni
secundari declarai se menioneaz, ntre paranteze, dup coninutul de nutrieni
principali.
(3) Denumirea tipului de ngrmnt este urmat doar de cifrele ce arat coninutul de
nutrieni principali i secundari.
Pentru ngrmintele care conin mai muli nutrieni declarai, nutrienii principali se
menioneaz n urmtoarea ordine: N, P2O5 i/sau P, K2O i/sau K, iar nutrienii secundari n
urmtoarea ordine: CaO i/sau Ca, MgO i/sau Mg, Na2O i/sau Na, SO3 i/sau S.
CAPITOLUL II
18
Articolul 20
Domeniu de aplicare
Prezentul capitol se aplic pentru ngrmintele anorganice solide sau lichide cu nutrieni
secundari, inclusiv celor care conin oligoelemente, avnd un coninut minim de nutrieni
secundari corespunztor valorilor prevzute de seciunile D, E.2.2 i E.2.3 din anexa I.
Articolul 21
Identificare
(1) n afara meniunilor obligatorii de identificare prevzute la articolul 9 alineatul (1) litera
(a), se indic meniunile prevzute la alineatele (2), (3), (4) i (5) din prezentul articol.
n cazul n care exist mai muli nutrieni secundari, acetia se indic n urmtoarea ordine:
CaO i/sau Ca, MgO i/sau Mg, Na2O i/sau Na, SO3 i/sau S.
19
(5) Cu excepia cazurilor pentru care anexa I conine dispoziii contrare, coninutul de
calciu se declar numai dac este solubil n ap; se exprim n procente din masa
ngrmntului.
CAPITOLUL III
Articolul 22
Domeniu de aplicare
Articolul 23
Identificare
(2) n cazul n care ngrmntul conine mai multe oligoelemente, se indic denumirea
amestec de oligoelemente, urmat de denumirea i simbolul chimic al oligoelementelor
prezente.
(3) Pentru ngrmintele care conin un singur oligoelement (seciunea E.1 din anexa I),
coninutul declarat de oligoelemente se indic, n procent de mas, ca numr ntreg sau, dac
este cazul, cu o zecimal.
Pentru oligoelemente, numrul de zecimale este prevzut la anexa E.2.1 din anexa I.
20
(5) n ceea ce privete produsele menionate n seciunile E.1 i E.2.1 din anexa I, pe
etichet i pe documentele de nsoire se indic urmtoarea meniune, sub declaraiile
obligatorii sau facultative:
Articolul 24
Ambalaj
CAPITOLUL IV
Articolul 25
Domeniu de aplicare
Articolul 26
Msuri i controale de siguran
21
(2) n cursul controalelor oficiale privind ngrmintele simple pe baz de azotat de
amoniu cu un coninut ridicat de azot prevzute de prezentul capitol, metodele de control, de
analiz i de testare se aplic n conformitate cu dispoziiile prevzute la seciunea 3 din anexa
III.
Articolul 27
Test de rezisten la detonare
Articolul 28
Ambalaj
TITLUL III
22
EVALUAREA CONFORMITII NGRMINTELOR
Articolul 29
Msuri de control
(1) Statele membre pot supune ngrmintele marcate ngrmnt CE unor controale
oficiale, n vederea verificrii conformitii lor cu prezentul regulament.
Statele membre pot s impun taxe care s nu fie mai mari dect costurile testelor necesare n
cadrul msurilor de control, fr ca acest lucru s oblige fabricanii s repete testele ori s
plteasc pentru repetarea testelor, atunci cnd primul test s-a efectuat de ctre un laborator
care ndeplinete condiiile prevzute la articolul 30, iar testul a stabilit conformitatea
ngrmintelor respective.
(2) Statele membre se asigur c la controalele oficiale privind ngrmintele CE care fac
parte din tipurile de ngrminte enumerate la anexa I, prelevarea de probe i analizele se
efectueaz n conformitate cu metodele descrise n anexele III i IV.
Articolul 30
Laboratoare
23
(1) Comisiei i se notific de ctre statele membre lista laboratoarelor autorizate de pe
teritoriul lor care au competena de a furniza serviciile necesare pentru verificarea
conformitii ngrmintelor CE cu prevederile din prezentul regulament. Laboratoarele n
cauz trebuie s respecte standardele menionate n seciunea B din anexa V. Notificarea se
face pn la 11 iunie 2004 i la fiecare modificare ulterioar.
(2) Comisia public lista laboratoarelor autorizate n Jurnalul Oficial al Uniunii Europene.
(3) n cazul n care un stat membru are motive ntemeiate s considere c un laborator
autorizat nu respect standardele menionate n alineatul (1), statul membru n cauz ridic
aceast problem n cadrul comitetului prevzut la articolul 32. n cazul n care comitetul este
de acord c laboratorul n cauz nu respect standardele, Comisia retrage numele acestuia de
pe lista menionat la alineatul (2).
(4) Comisia adopt o decizie n aceast privin n termen de nouzeci de zile de la data
primirii informaiilor n conformitate cu procedura prevzut la articolul 32 alineatul (2).
TITLUL IV
DISPOZIII FINALE
CAPITOLUL I
Adaptarea anexelor
Articolul 31
Noi ngrminte CE
(1) Introducerea unui nou tip de ngrmnt n anexa I la prezentul regulament se adopt n
conformitate cu procedura prevzut n articolul 32 alineatul (2).
24
(2) Un fabricant sau un reprezentat al acestuia care dorete s propun un nou tip de
ngrmnt pentru includerea n anexa I i care trebuie s constituie n acest sens un dosar
tehnic, va face aceasta pe baza documentelor tehnice prevzute de seciunea A din anexa V.
(3) Modificrile necesare pentru adaptarea anexelor la progresul tehnic se adopt conform
procedurii prevzute la articolul 32 alineatul (2).
Articolul 32
Procedura comitetului
(2) n cazul n care se face trimitere la prezentul alineat, se aplic articolele 5 i 7 din
Decizia 1999/468/CE, cu respectarea dispoziiilor articolului 8 din decizia n cauz.
Perioada prevzut n articolul 5 alineatul (6) din Decizia 1999/468/CE se stabilete la trei
luni.
CAPITOLUL II
Dispoziii tranzitorii
Articolul 33
Laboratoare competente
(1) Fr a aduce atingere dispoziiilor din articolul 30 alineatul (1), statele membre pot s
aplice n continuare, pentru o perioad tranzitorie care se ncheie la 11 decembrie 2007,
dispoziii de drept intern pentru a autoriza laboratoarele care au competena de a furniza
serviciile necesare pentru verificarea conformitii ngrmintelor CE cu dispoziiile
prezentului regulament.
25
(2) Comisiei i se notific de ctre statele membre lista laboratoarelor n cauz, cu precizri
privind sistemul lor de autorizare. Notificarea se face pn la 11 iunie 2004 i la fiecare
modificare ulterioar.
Articolul 34
Ambalaj i etichetare
Sub rezerva dispoziiilor din articolul 35 alineatul (1), meniunile, ambalajele i documentele
de nsoire ale ngrmintelor CE care intr sub incidena directivelor anterioare pot fi
utilizate n continuare pn la 11 iunie 2005.
CAPITOLUL III
Dispoziii finale
Articolul 35
Directive abrogate
Articolul 36
Sanciuni
Statele membre stabilesc regimul de sanciuni aplicabil pentru nerespectarea dispoziiilor din
prezentul regulament i iau toate msurile necesare pentru a asigura punerea sa n aplicare.
Sanciunile prevzute trebuie s fie efective, proporionale i disuasive.
26
Articolul 37
Dispoziii interne
Comisiei i se notific pn la 11 iunie 2005 de ctre statele membre toate dispoziiile de drept
intern adoptate n temeiul articolului 6 alineatele (1) i (2), articolului 29 alineatul (1) i al
articolului 36 din prezentul regulament i i se notific de ndat orice modificare ulterioar a
dispoziiilor n cauz.
Articolul 38
Intrare n vigoare
Prezentul regulament este obligatoriu n toate elementele sale i se aplic direct n toate statele
membre.
27
CUPRINS
Pagin
a
ANEXA II Tolerane
30
magneziului, sodiului i sulfului (sub form de sulfai)
Metoda 8.4. Extracia sulfului solubil n ap atunci cnd sulful este
prezent sub diferite forme
Metoda 8.5. Extracia i determinarea sulfului elementar
Metoda 8.6. Determinarea manganometric a calciului extras dup
precipitarea sub form de oxalat
Metoda 8.7. Determinarea magneziului prin spectrometrie de absorbie
atomic
Metoda 8.8. Determinarea magneziului prin complexometrie
Metoda 8.9. Determinarea sulfailor
Metoda 8.10 Determinarea sodiului extras
Metoda 9. Oligoelemente cu o concentraie de maxim 10%
Metoda 9.1. Extragerea oligoelementelor totale
Metoda 9.2. Extragerea oligoelementelor solubile n ap
Metoda 9.3. ndeprtarea compuilor organici din extractele de
ngrminte
Metoda 9.4. Determinarea oligoelementelor n extractele de
ngrminte prin spectrometrie de absorbie atomic
(procedur general)
Metoda 9.5. Determinarea spectrofotometric a borului din extractele
de ngrminte cu azometin H
Metoda 9.6. Determinarea cobaltului din extractele de ngrminte prin
spectrometrie de absorbie atomic
Metoda 9.7. Determinarea cuprului din extractele de ngrminte
chimice prin spectrometrie de absorbie atomic
Metoda 9.8. Determinarea fierului din extractele de ngrminte prin
spectrometrie de absorbie atomic
Metoda 9.9. Determinarea manganului din extractele de ngrminte
prin spectrometrie de absorbie atomic
Metoda 9.10. Determinarea spectrofotometric a molibdenului din
extractele de ngrminte prin intermediul unui complex
cu tiocianat de amoniu
Metoda 9.11. Determinarea zincului din extractele de ngrminte prin
spectrometrie de absorbie atomic
Metoda 10. Oligoelemente cu o concentraie mai mare de 10%
Metoda 10.1. Extracia oligoelementelor totale
Metoda 10.2. Extracia oligoelementelor solubile n ap
Metoda 10.3. ndeprtarea compuilor organici din extractele de
31
ngrminte
Metoda 10.4. Determinarea oligoelementelor din extractele de
ngrminte prin spectrometrie de absorbie atomic
(procedur general).
Metoda 10.5. Determinarea borului n extractele de ngrminte prin
intermediul titrrii acidimetrice
Metoda 10.6. Determinarea cobaltului din extractele de ngrminte prin
metoda gravimetric cu 1-nitroso-2-naftol
Metoda 10.7. Determinarea cuprului din extractele de ngrminte prin
metoda titrimetric
Metoda 10.8. Determinarea fierului din extractele de ngrminte prin
spectrometrie de absorbie atomic
Metoda 10.9. Determinarea manganului din extractele de ngrminte
prin titrarea permanganatului
Metoda 10.10. Determinarea molibdenului din extractele de ngrminte
prin gravimetria cu 8-hidroxiquinolin
Metoda 10.11. Determinarea zincului n extractele de ngrminte prin
spectrometrie de absorbie atomic
ANEXA V
A. Lista documentelor ce trebuie consultate de productori i reprezentanii lor pentru
ntocmirea unui dosar tehnic pentru un nou tip de ngrmnt care s fie adugat
anexei I la prezentul regulament
32
ANEXA I
A. 1. ngrminte azotate
1 2 3 4 5 6
1 a) Azotat de calciu Produs obinut pe
cale 15% N Azot total
Azotul exprimat ca azot Meniuni opionale:
(nitrocalcar) chimic; componente
Azot nitric
total sau ca azot nitric i
principale: azotat de calciu Azot amoniacal
azot amoniacal. Coninutul
i, eventual, azotat de
maxim de azot amoniacal:
amoniu
1,5 % N
1 b) 13 % N Azot nitric
33
1 2 3 4 5 6
Azotat de calciu i Produs obinut pe cale Azotul exprimat ca azot Oxid de magneziu solubil n
magneziu chimic; componente nitric. Coninutul minim de ap
principale: azotat de calciu magneziu sub form de
i azotat de magneziu sruri solubile n ap,
exprimat ca oxid de
magneziu: 5 % MgO
1 c) Azotat de magneziu Produs obinut pe cale 10% N Atunci cnd este Azot nitric
Azotul exprimat ca azot Oxid de magneziu solubil n
chimic; component comercializat sub form de
nitric ap
principal: azotat de cristale se poate aduga
14%MgO
magneziu hexahidrat. Magneziul exprimat ca meniunea sub form
oxid de magneziu cristalizat.
solubil n ap.
2 a) Azotat de sodiu Produs obinut pe cale 15 % N Azot nitric
Azotul exprimat ca azot
chimic; component
nitric
principal: azotat de sodiu
2 b) Azotat de Chile (salpetru de Produs obinut din calice; 15 % N Azot nitric
Azotul exprimat ca azot
Chile) component principal: azotat
nitric
de sodiu
3 a) Cianamid de calciu 18 % N Azot total
34
1 2 3 4 5 6
Produs obinut pe cale Azotul exprimat ca azot
chimic; componente total, minimum 75 % din
principale: cianamid de azotul nitric declarat se
calciu, oxid de calciu i gsete sub form de
eventual mici cantiti de cianamid
sruri de amoniu i uree
3 b) Cianamid de calciu Produs obinut pe cale 18 % N Azot total
Azotul exprimat ca azot Azot nitric
azotoas chimic; componente
total, minimum 75 % din
principale: cianamid de
azotul ne-nitric declarat se
calciu, oxid de calciu i,
gsete sub form de
eventual, mici cantiti de
cianamid. Coninutul de
sruri de amoniu i uree i
azot nitric:
un adaos de azotat
- minimum: 1 % N
- maxim: 3% N
4 Sulfat de amoniu Produs obinut pe cale 20 % N Azot amoniacal
Azotul exprimat ca azot
chimic; component
amoniacal
principal: sulfat de amoniu
5 20 % N Azot total
Azot nitric
35
1 2 3 4 5 6
Azotat de amoniu sau Produs obinut pe cale Azotul exprimat ca azot Denumirea de ,,azotat de Azot amoniacal
azotat de calciu i amoniu chimic; component amoniacal i azot nitric, calciu i amoniu este
principal: azotat de amoniu; fiecare din cele dou forme rezervat exclusiv unui
poate conine umpluturi coninnd circa jumtate din ngrmnt care conine, pe
cum ar fi calcar mcinat, azotul prezent. A se vedea, lng azotatul de amoniu,
sulfat de calciu, dolomit eventual, anexele III.1 i numai carbonat de calciu
mcinat, sulfat de III.2 la prezentul (de ex. calcar) i/sau
magneziu, kieserit regulament. carbonat de magneziu i
carbonat de calciu (de ex.
dolomit). Concentraia
minim n carbonai a
acestor ngrminte trebuie
s fie de 20 %, iar puritatea
lor minim de 90 %
6 Sulfoazotat de amoniu Produs obinut pe
cale 25 % N Azot total
Azotul exprimat ca azot Azot nitric
chimic; componente
Azot amoniacal
amoniacal i azot nitric.
principale: azotat de amoniu
Coninutul minim de azot
i sulfat de amoniu
nitric: 5 %
7 Sulfoazotat de magneziu 19 % N Azot total
Azotul exprimat ca azot Azot nitric
Azot amoniacal
amoniacal i azot nitric.
36
1 2 3 4 5 6
Produs obinut pe cale Coninutul minim de azot Oxid de magneziu solubil n
chimic; componente nitric: 6 % N ap
5 % MgO
principale: azotat de
Coninutul de magneziu sub
amoniu, sulfat de amoniu i
form de sruri solubile n
sulfat de magneziu
ap, exprimat ca oxid de
magneziu
8 ngrmnt azotat cu Produs obinut pe cale 19 % N Azot total
Azotul exprimat ca azot Azot nitric
magneziu chimic; componente
Azot amoniacal
amoniacal i azot nitric.
principale: azotat de amoniu Oxid de magneziu total i,
Coninutul minim de azot
i sruri complexe de eventual, oxid de magneziu
nitric: 6 % N
magneziu (dolomit solubil n ap
5 % MgO
carbonat de magneziu i/sau Coninutul de magneziu
sulfat de magneziu) oxid de magneziu total
9 Uree Produs obinut pe cale 44 % N Azot total, exprimat ca azot
Azot ureic total (inclusiv
chimic; component ureic
biuret). Coninut maxim de
principal: carbonil diimid
biuret: 1,2 %
(carbamid)
10 Crotoniliden-diuree Produs obinut prin reacia 28 % N Azot total
Azotul exprimat ca azot Azot ureic dac exist,
ureei cu aldehida crotonic.
total. minimum 1% procente de
Compus monomer.
Minimum 25% N din
mas
crotoniliden-diuree
37
1 2 3 4 5 6
Coninutul maxim de azot Azot din crotoniliden-
ureic: 3%. diuree.
11 Izobutiliden-diuree Produs obinut prin reacia 28 % N Azot total
Azotul exprimat ca azot Azot ureic dac exist,
ureei cu aldehida
total. Minimum 25% N minimum 1% procente de
izobutiric. Compus
din izobutiliden-diuree. mas
monomer.
Azot din izobutiliden-diuree.
Coninutul maxim de azot
ureic: 3%.
12 Uree-formaldehid Produs obinut prin reacia 36% azot total. Azot total
Azotul exprimat ca azot Azot ureic dac exist,
ureei cu formaldehida;
total. minimum 1% procente de
component principal:
Minimum 3/5 din
mas
molecule de uree-
coninutul declarat de azot Azot din uree-formaldehid
formaldehid.
total trebuie s fie solubil n solubil n ap rece
ap fierbinte.
Produs polimer. Minimum 31% N din uree-
formaldehid Azot din uree-formaldehid
Coninutul maxim de azot solubil numai n ap
ureic: 5%. fierbinte
13 ngrmnt azotat Produs obinut pe cale 18 % N exprimat ca azot Azot total
coninnd crotoniliden- chimic, coninnd total.
Minimum 3 % azot sub Pentru fiecare form, n
diuree crotoniliden-diuree i un
form de azot amoniacal cantitate de minimum 1%:
38
1 2 3 4 5 6
ngrmnt simplu cu azot. i/sau azot nitric i/sau azot nitric
[Lista A-1, cu excepia azot ureic
Minimum 1/3 din
poziiilor 3 (a), 3 (b) i 5]
coninutul declarat de azot amoniacal
azot ureic
azot total trebuie s fie
Azot din crotoniliden-diuree
derivat din crotoniliden-
diuree
Coninutul maxim de
biuret: (azot ureic i azot
din crotoniliden-diuree) x
0,026
14 ngrmnt azotat Produs obinut pe cale 18 % N exprimat ca azot Azot total
coninnd izobutiliden- chimic, coninnd total
Minimum 3 % azot sub Pentru fiecare form, n
diuree izobutiliden-diuree i un
form de azot amoniacal cantitate de minimum 1%:
ngrmnt simplu cu azot.
azot nitric
i/sau azot nitric i/sau azot
[Lista A-1, cu excepia
ureic
poziiilor 3 (a), 3 (b) i 5]
Minimum 1/3 din azot amoniacal
azot ureic
coninutul declarat de azot
total trebuie s fie derivat
din izobutiliden-diuree
39
1 2 3 4 5 6
Coninutul maxim de Azot din izobutiliden-diuree
biuret: (azot ureic i azot
din izobutiliden-diuree) x
0,026
15 ngrmnt azotat Produs obinut pe cale 18 % N exprimat ca azot Azot total
coninnd uree- chimic, coninnd uree- total.
Minimum 3 % azot sub Pentru fiecare form, n
formaldehid formaldehid i un
form de azot amoniacal cantitate de minimum 1%:
ngrmnt simplu cu azot.
azot nitric
i/sau azot nitric i/sau azot
[Lista A-1, cu excepia
ureic
poziiilor 3 (a), 3 (b) i 5]
Minimum 1/3 din azot amoniacal
azot ureic
coninutul declarat de azot
total trebuie s fie derivat
din uree-formaldehid
Azotul din uree- Azot din uree-formaldehid
Azot din uree-formaldehid
formaldehid trebuie s
solubil n ap rece
conin minimum 3/5 azot
solubil n ap cald.
Coninutul maxim de Azot din uree-formaldehid
biuret: (azot ureic i azot este numai n ap fierbinte
din uree-formaldehid) x
0,026
16 20 % N Azot total
40
1 2 3 4 5 6
Sulfat de amoniu cu Produs obinut pe cale Azotul exprimat ca azot Azot amoniacal
inhibitor de nitrificare chimic, coninnd sulfat de total.
Coninutul minim de azot Azot din diciandiamid
(diciandiamid) amoniu i diciandiamid
Informaii tehnice (a)
amoniacal: 18 %
Coninutul minim de azot
din diciandiamid: 1,5 %
17 Sulfoazotat de amoniu cu Produs obinut pe cale 24 % N Azot total
Azotul exprimat ca azot Azot nitric
inhibitor de nitrificare chimic, coninnd
Azot amoniacal
total Coninutul minim de
(diciandiamid) sulfoazotat de amoniu i Azot din diciandiamid
azot nitric: 3 % N
diciandiamid Informatii tehnice (a)
Coninutul minim de azot
din diciandiamid: 1,5 %
18 Uree-sulfat de amoniu Produs obinut pe cale 30 % N Cantitatea total de azot
Azot exprimat ca azot Azot amoniacal
chimic din uree i
Azot ureic
amoniacal i ureic
sulfat de amoniu
Coninutul minim de azot Trioxid de sulf solubil n ap
amoniacal: 4%
Coninutul minim de sulf
exprimat ca trioxid de sulf:
12%
Coninutul maxim de
biuret: 0,9%
41
1 2 3 4 5 6
(a)
Persoana rspunztoare pentru introducerea pe pia trebuie s furnizeze, odat cu fiecare ambalaj sau cu documentele nsoitoare n cazul n care este o livrare n
vrac, o fi tehnic complet. Aceste informaii trebuie s permit utilizatorului, n special, s stabileasc perioadele de introducere pe pia i dozele de aplicare, n
funcie de culturile crora sunt destinate ngrmintele.
A. 2. ngrminte fosfatate
n cazul ngrmintelor sub form granulat la care compuii de baz au un criteriu de finee a particulelor (n 05 1, 3, 4, 5, 6, i 7), acesta va fi stabilit
printr-o metod analitic adecvat.
1 2 3 4 5 6
1 Zgur alcalin 12 % P2O5
- Fosfai Thomas
42
1 2 3 4 5 6
- Zgur Thomas Produs obinut n siderurgie Fosforul se exprim ca Pentaoxid de fosfor total
prin prelucrarea fontei anhidrid fosforic (solubil n acizi minerali)
fosforoase avnd drept (pentaoxid de fosfor) din care 75 % (a fi exprimat
componente principale solubil n acizi minerali, n procente de mas) este
fosfosilicai de calciu din care minimum 75 % din solubil n acid citric 2 %
coninutul declarat de (pentru comercializare n
pentaoxid de fosfor este Frana, Italia, Spania i
solubil n acid citric 2 %; Grecia)
Pentaoxid de fosfor total
sau 10 % P2O5
Fosforul se exprim ca (solubil n acizi minerali) i
43
1 2 3 4 5 6
Produs obinut prin reacia Fosforul este exprimat ca Pentaoxid de fosfor solubil
unui fosfat mineral mcinat pentaoxid de fosfor (P2O5) n citrat neutru de amoniu
Pentaoxid de fosfor solubil
cu acid sulfuric; solubil n citrat neutru de
n ap
componente principale: amoniu, i minimum 93 %
fosfat monocalcic i sulfat din coninutul declarat de
de calciu P2O5 este solubil n ap
Proba de analiz: 1 g
2 b) Superfosfat concentrat Produs obinut prin reacia 16 % P2O5 Pentaoxid de fosfor solubil
unui fosfat mineral mcinat n citrat neutru de amoniu
Fosforul este exprimat ca Pentaoxid de fosfor solubil
cu acid sulfuric i acid
P2O5 solubil n citrat neutru n ap
fosforic; componente
de amoniu, i minimum 93
principale: fosfat
% din coninutul declarat de
monocalcic i sulfat de
P2O5 este solubil n ap
calciu
Proba de analiz: 1 g
2 c) Superfosfat triplu Produs obinut prin reacia 16 % P2O5 Pentaoxid de fosfor solubil
Fosforul este exprimat ca
unui fosfat mineral mcinat n citrat neutru de amoniu
P O solubil n citrat neutru Pentaoxid de fosfor solubil
cu acid fosforic; component 2 5
de amoniu, i minimum 93 n ap
principal: fosfat monocalcic
% din coninutul declarat de
P2O5 este solubil n ap
Proba de analiz: 1 g
3 Fosfat natural parial Produs obinut prin 16 % P2O5 Pentaoxid de fosfor total
solubilizat solubilizarea parial a rocii (solubil n acizi minerali)
44
1 2 3 4 5 6
fosfatice mcinate cu acid Fosforul este exprimat ca Pentaoxid de fosfor solubil
sulfuric sau fosforic; P2O5 solubil n citrat neutru n ap
componente principale: de amoniu, i minimum 40
fosfatul monocalcic, % din coninutul declarat de
fosfatul tricalcic i sulfatul P2O5 este solubil n ap
Dimensiunea particulelor:
de calciu
- minimum 90 % trebuie
s treac prin sita cu
ochiuri de 0,160 mm
- minimum 98 % trebuie
s treac prin sita cu
ochiuri de 0,630 mm
4 Fosfat precipitat dicalcic Produs obinut prin 20 % P2O5 Pentaoxid de fosfor solubil
Fosforul este exprimat ca
deshidratat precipitarea acidului n citrat bazic de amoniu
P O solubil n citrat bazic
fosforic din fosfai minerali 2 5
de amoniu (Petermann)
sau din oase; component
Dimensiunea particulelor:
principal: fosfat dicalcic - minimum 90 % trebuie
dihidrat s treac prin sita cu
ochiuri de 0,160 mm
- minimum 98 % trebuie
s treac prin sita cu
ochiuri de 0,630 mm
5 Fosfat calcinat 25 % P2O5
45
1 2 3 4 5 6
Produs obinut prin Fosforul este exprimat ca Pentaoxid de fosfor solubil
tratamentul termic al rocii P2O5 solubil n citrat bazic n citrat bazic de amoniu
fosfatice mcinate cu de amoniu (Petermann)
Dimensiunea particulelor:
compui alcalini i acid
- minimum 75 % trebuie
silicic; componente
s treac prin sita cu
principale: fosfat bazic de
ochiuri de 0,160 mm
calciu i silicat de calciu - minimum 96 % trebuie
s treac prin sita cu
ochiuri de 0,630 mm
6 Fosfat de calciu i aluminiu Produs obinut n form 30 % P2O5 Pentaoxid de fosfor total
Fosforul este exprimat ca
amorf prin tratament (solubil n acizi minerali)
PO solubil n acizi Pentaoxid de fosfor solubil
termic i mcinare, care 2 5
minerali, din care minimum n citrat bazic de amoniu
conine fosfai de calciu i
75 % din coninutul de P2O5
aluminiu drept componente
declarat, fiind solubil n
principale
citrat bazic de amoniu
(Joulie)
Dimensiunea particulelor:
- minimum 90 % trebuie
s treac prin sita cu
ochiuri de 0,160 mm
46
1 2 3 4 5 6
- minimum 98 % trebuie
s treac prin sita cu
ochiuri de 0,630 mm
7 Fosfat natural moale Produs obinut prin 25 % P2O5 Pentaoxid de fosfor total
Fosforul este exprimat ca
mcinarea fosfailor (solubil n acizi minerali)
P2O5 solubil n acizi Pentaoxid de fosfor solubil
minerali moi; componente
minerali, din care minimum n acid formic 2 %
principale: trifosfat de
Produsul care poate trece
55 % din coninutul de P2O5
calciu i carbonat de
prin sita cu ochiuri de 0,063
declarat este solubil n acid
calciu drept
mm (procente de mas)
formic 2 %
Dimensiunea particulelor:
- minimum 90 % trebuie
s treac prin sita cu
ochiuri de 0,063 mm
- minimum 99 % trebuie
s treac prin sita cu
ochiuri de 0,125 mm
A. 3. ngrminte cu potasiu
47
Date referitoare la modul de Date privind exprimarea Formele i solubilitile
fabricaie i componentele nutrienilor nutrienilor
principale Alte cerine Alte criterii
1 2 3 4 5 6
1 Kainit (sare brut de Produs obinut din sruri de 10 % K2O Se pot aduga Oxid de potasiu solubil n
potasiu) potasiu brute denumiri comerciale ap
Potasiul exprimat ca K2O Oxid de magneziu solubil n
uzuale
solubil n ap 5 % MgO ap
Magneziul sub form de
sruri solubile n ap,
exprimat ca oxid de
magneziu
2 Kainit mbogit Produs obinut din sruri de 18 % K2O Se pot aduga Oxid de potasiu solubil n
Potasiul exprimat ca K2O
potasiu brute mbogit prin denumiri comerciale ap Opional se poate
solubil n ap
amestecare cu clorur de uzuale meniona coninutul de
potasiu oxid de magneziu solubil n
ap n cazul n care este
mai mare de 5 % MgO
3 Clorur de potasiu Produs obinut din sruri de 37 % K2O Se pot aduga Oxid de potasiu solubil n
Potasiul exprimat ca K2O
potasiu brute, care conine denumiri comerciale ap
solubil n ap
clorur de potasiu drept uzuale
component principal
48
1 2 3 4 5 6
4 Clorur de potasiu cu Produs obinut din sruri de 37 % K2O Oxid de potasiu solubil n
coninut de sruri de potasiu brute cu adaos de ap
Potasiul exprimat ca K2O Oxid de magneziu solubil n
magneziu sruri de magneziu care
solubil n ap 5 % MgO ap
conine clorur de potasiu i
Magneziul sub form de
sruri de magneziu drept
sruri solubile n ap este
componente principale
exprimat ca oxid de
magneziu
5 Sulfat de potasiu Produs obinut chimic din 47 % K2O Oxid de potasiu solubil n
sruri de potasiu; ap
Potasiul exprimat ca K2O Menionare opional a
componente principale:
solubil n ap. Coninutul coninutului de clor atunci
sulfat de potasiu
maxim de clor: 3 % Cl cnd este mai mic de 3 %
6 Sulfat de potasiu cu coninut Produs obinut chimic din 22 % K2O Se pot aduga Oxid de potasiu solubil n
Potasiul exprimat ca K2O
de sruri de magneziu sruri de potasiu, cu adaos denumiri comerciale ap Oxid de magneziu
solubil n ap
posibil de sruri de uzuale solubil n ap Menionare
8 % MgO
magneziu; componente Magneziul sub form de opional a coninutului de
principale: sulfat de potasiu sruri solubile n ap este clor
i sulfat de magneziu exprimat ca oxid de
magneziu. Coninutul
maxim de clor: 3 % Cl
7 Kieserit cu sulfat de potasiu 8 % MgO
49
1 2 3 4 5 6
Produs obinut din kiserit Magneziul exprimat ca Se pot aduga Oxid de magneziu solubil n
prin adugare de sulfat de oxid de magneziu solubil denumiri comerciale ap Oxid de potasiu solubil
potasiu n ap uzuale n ap Menionare opional
6 % K2O
a coninutului de clor
Potasiul exprimat ca K2O
solubil n ap
Total MgO + K2O: 20%
Coninutul maxim de
clor: 3 % Cl
50
1 2 3 4 5 6
(1) Azot total (1) P2O5 solubil n ap K2O solubil n (1) Azot total (1) Un ngrmnt NPK fr zgur (1) Oxid de potasiu solubil
(2) Azot nitric (2) P2O5 solubil n ap (2) n cazul n care Thomas, fosfat calcinat, fosfat de n ap
(3) Azot citrat de amoniu neutru o form de azot aluminiu i calciu, roc fosfatic parial (2) Indicaia ,,cu coninut
amoniacal (3) P2O5 solubil n (2)-(5) atinge solubilizat i roc fosfatic moale redus de clor se leag de
(4) Azot ureic citrat de amoniu neutru cantitativ minimum mcinat trebuie s fie declarat n un coninut maxim de 2%
(5) Azot i n ap 1% procent de concordan cu solubilitile (1), (2) sau Cl
cianami- dic (4) P2O5 solubil numai mas, trebuie (3): (3) Coninutul de clor
n acizi minerali declarat - atunci cnd P2O5 solubil n ap nu poate fi declarat
(5) P2O5 solubil n (3) n cazul n care atinge 2%, numai solubilitatea (2) trebuie
citrat alcalin de este mai mare de declarat
amoniu (Petermann) 28%, a se vedea - atunci cnd P2O5 solubil n ap atinge
(6a) P2O5 solubil n anexa III.2 min. 2%, solubilitatea (3) trebuie
acizi minerali, din care declarat i coninutul de P2O5 solubil n
minimum 75 % din ap trebuie indicat [solubilitatea (1)].
coninutul declarat de Coninutul P2O5 solubil numai n acizi
P2O5 este solubil n acid minerali nu trebuie s depeasc 2%.
citric 2 % Pentru acest tip 1, proba de analiz pentru
(6b) P2O5 solubil n acid determinarea solubilitilor (2) i (3) este
citric 2% de 1g.
(7) P2O5 solubil n acizi 2(a). Un ngrmnt NPK care conine
minerali, din care roc fosfatic moale mcinat sau roc
51
1 2 3 4 5 6
minimum 75 % din fosfatic parial solubilizat trebuie s nu
coninutul declarat de conin zgur Thomas, fosfat calcinat i
P2O5 este solubil n fosfat de aluminiu i calciu. El trebuie s
citrat alcalin de amoniu fie declarat n concordan cu
(Joulie) (8) P2O5 solubil solubilitile (1), (3) i (4).
n acizi minerali, din Acest tip de ngrmnt trebuie s
care minimum 55 % din conin: - min. 2% P2O5 solubil numai n
coninutul declarat de acizi minerali (solubilitatea (4)); - min.
P2O5 este solubil n acid 5% P2O5 solubil n citrat de amoniu
formic 2% neutru (solubilitatea (3)); - min. 2,5%
P2O5 solubil n ap [solubilitatea (1)].
Acest tip de ngrmnt NPK trebuie s
fie comercializat sub denumirea
ngrmnt NPK cu coninut de roc
fosfatic moale mcinat sau
ngrmnt NPK cu coninut de roc
fosfatic parial solubilizat. Pentru
acest tip 2(a) proba de analiz pentru
determinarea solubilitii (3) este de 3g.
Dimensiunea particulelor componentelor fosfatice de baz 2(b). Un ngrmnt NPK care conine
Zgura Thomas: minimum 75 % trebuie s treac prin sita cu ochiuri de 0,160 fosfat de calciu i aluminiu trebuie s nu
52
1 2 3 4 5 6
mm conin zgur Thomas, fosfat calcinat,
Fosfat de aluminiu i calciu: minimum 90 % trebuie s treac prin sita cu roc fosfatic moale mcinat sau roc
ochiuri de 0,160 mm Fosfat calcinat: minimum 75 % trebuie s treac prin sita fosfatic parial solubilizat.
cu ochiuri de 0,160mm El trebuie s fie declarat n concordan
Roc fosfatic moale mcinat: minimum 90 % trebuie s treac prin sita cu cu solubilitile (1) i (7), cea de-a doua
ochiuri de 0,063 mm aplicndu-se dup deducerea solubilitii
Roc fosfatic parial solubilizat: minimum 90 % trebuie s treac prin sita cu n ap.
ochiuri de 0,160 mm
Acest tip de ngrmnt trebuie s
conin:
- min. 2% P2O5 solubil n ap
[solubilitatea (1)].
- min. 5% P2O5 corespunztor
solubilitii (7).
Acest tip de ngrmnt trebuie s fie
comercializat sub denumirea
ngrmnt NPK cu coninut de fosfat
de aluminiu i calciu".
3. n cazul ngrmintelor NPK
coninnd doar unul dintre ngrmintele
fosfatice: zgur Thomas, fosfat calcinat,
53
1 2 3 4 5 6
fosfat de aluminiu i calciu, roc fosfatic
moale mcinat, desemnarea tipului
trebuie urmat de indicarea
componentului fosfatic. Declararea
solubilitii P2O5 trebuie dat n
conformitate cu una dintre solubilitile:
- pentru ngrminte pe baz de zgur
Thomas: solubilitate (6a) (Frana,
Italia), (6b) (Germania, Belgia,
Danemarca, Irlanda, Luxemburg,
Olanda, Regatul Unit);
- pentru ngrminte pe baz de fosfat
calcinat: solubilitate (5);
- pentru ngrminte pe baz de fosfat de
aluminiu i calciu: solubilitate (7);
- pentru ngrminte pe baz de roc
fosfatic moale mcinat: solubilitate
(8)
54
Denumire de tip ngrmnt NPK
Date referitoare la modul de fabricaie Produs obinut pe cale chimic sau prin amestecare fr adaos de nutrieni organici de
origine animal sau vegetal
Concentraia minim de nutrieni (procente de mas) Total 20% (N+ P2O5 + K2O)
Pentru fiecare nutrient:
B.1.2. 5% N . Minimum din concentraia de azot total declarat trebuie s
provin din formele de azot (5) sau (6) sau (7). Minimum 3/5 din
concentraia declarat de azot (7) trebuie s fie solubil n ap cald,
- 5% P2O5
- 5% K2O
1 2 3 4 5 6
(1) Azot total (1) P2O5 solubil n K2O solubil n (1) Azot total Un ngrmnt NP fr zgur Thomas, (1) Oxid de potasiu
ap ap fosfat calcinat, fosfat de aluminiu i solubil n ap
calciu, roc fosfatic parial solubilizat
i roc fosfatic moale mcinat trebuie
s fie declarat n concordan cu
solubilitile (1), (2) sau (3):
(2) Azot nitric (2) P2O5 solubil n (2) n cazul n atunci cnd P2O5 solubil (2) Indicaia ,,cu
citrat de amoniu care o form n ap nu atinge 2%, coninut redus de
neutru de azot (2)- numai solubilitatea (2) clor se leag de un
55
(5) atinge trebuie declarat coninut maxim de
cantitativ 2% Cl
minimum 1%
procent de
mas, trebuie
declarat
(3) Azot (3) P2O5 solubil n (3) Una din atunci cnd P2O5 solubil (3) Coninutul de clor
amoniacal citrat de amoniu formele de n ap atinge min. 2%, poate fi declarat
neutru i n ap azot (5)-(7), solubilitatea (3) trebuie
dup caz. declarat i coninutul
Forma de de P2O5 solubil n ap
azot (7) trebuie indicat
trebuie [solubilitatea (1)].
declarat sub
form de azot
(8) i (9).
(4) Azot ureic Coninutul P2O5 solubil numai n acizi
minerali nu trebuie s depeasc 2%.
(5) Azot Proba de analiz pentru determinarea
cianamidic solubilitilor (2) i (3) este de 1g.
(6) Azot din
izobutil
diuree
56
(7) Azot din
uree
formaldehi
d
(8) Azot din
uree
formaldehi
d solubil
numai n
apa cald
(9) Azot din
uree
formaldehi
d solubil
numai n
apa rece
B.2. ngrminte NP
57
Formele, solubilitile i coninutul de nutrient care trebuie
Date de identificare a ngrmintelor
declarat conform coloanelor 4, 5 i 6
Dimensiunea particulelor Alte cerine
N P2O5 K2O N P2O5 K2O
1 2 3 4 5 6
(1) Azot total (1) P2O5 solubil n ap (1) Azot total (1) Un ngrmnt NP fr zgur
(2) Azot nitric (2) P2O5 solubil n citrat (2) n cazul n care Thomas, fosfat calcinat, fosfat de
(3) Azot de amoniu neutru o form de azot aluminiu i calciu, roc fosfatic
amoniacal (3) P2O5 solubil n citrat (2)-(5) atinge parial solubilizat i roc fosfatic
(4) Azot ureic de amoniu neutru i n cantitativ minimum moale mcinat trebuie s fie declarat
(5) Azot ap 1% procent de n concordan cu solubilitile (1),
cianami- dic (4) P2O5 solubil numai mas, trebuie (2) sau (3):
atunci cnd P2O5 solubil n ap nu
n acizi minerali declarat
atinge 2%, numai solubilitatea (2)
(5) P2O5 solubil n citrat
trebuie declarat
alcalin de amoniu
atunci cnd P2O5 solubil n ap atinge
(Petermann)
min. 2%, solubilitatea (3) trebuie
(6a) P2O5 solubil n
declarat i coninutul de P2O5 solubil
acizi minerali, din care
n ap trebuie indicat [solubilitatea
minimum 75 % din
(1)].
coninutul declarat de Coninutul P2O5 solubil numai n acizi
minerali nu trebuie s depeasc 2%.
58
1 2 3 4 5 6
P2O5 este solubil n acid Pentru acest tip 1, proba de analiz pentru
citric 2 % determinarea solubilitilor (2) i (3) este
(6b) P2O5 solubil n acid de 1g.
(2) (a) Un ngrmnt NP care conine
citric 2%
roc fosfatic moale mcinat sau
(7) P2O5 solubil n acizi
roc fosfatic parial solubilizat
minerali, din care
trebuie s nu conin zgur Thomas,
minimum 75 % din
fosfat calcinat i fosfat de aluminiu i
coninutul declarat de
calciu.
P2O5 este solubil n
El trebuie s fie declarat n concordan
citrat alcalin de amoniu
cu solubilitile (1), (3) i (4).
(Joulie) Acest tip de ngrmnt trebuie s
(8) P2O5 solubil n acizi conin:
minerali, din care min. 2% P2O5 solubil numai n acizi
59
1 2 3 4 5 6
Acest tip de ngrmnt NP trebuie s
fie comercializat sub denumirea
ngrmnt NP cu coninut de roc
fosfatic moale mcinat sau
ngrmnt NPK cu coninut de roc
fosfatic parial solubilizat".
Pentru acest tip 2(a) proba de analiz
pentru determinarea solubilitii (3) este
de 3g.
Dimensiunea particulelor componentelor fosfatice de baz (2) (b). Un ngrmnt NPK care
Zgura Thomas: minimum 75 % trebuie s treac prin sita conine fosfat de calciu i aluminiu
cu ochiuri de 0,160 mm trebuie s nu conin zgur Thomas,
Fosfat de aluminiu i calciu: minimum 90 % trebuie s
fosfat calcinat, roc fosfatic moale
treac prin sita cu ochiuri de 0,160 mm
Fosfat calcinat: minimum 75 % trebuie s treac prin sita mcinat sau roc fosfatic parial
60
1 2 3 4 5 6
min. 5% P2O5 corespunztor
solubilitii (7).Acest tip de
ngrmnt NPK trebuie s fie
comercializat sub denumirea
ngrmnt NPK cu coninut de
fosfat de aluminiu i calciu.
(3) n cazul ngrmintelor NPK
coninnd doar unul dintre
ngrmintele fosfatice: zgur
Thomas, fosfat calcinat, fosfat de
aluminiu i calciu, roc fosfatic
moale mcinat, desemnarea tipului
trebuie urmat de indicarea
componentului fosfatic. Declararea
solubilitii P2O5 trebuie dat n acord
cu una dintre solubilitile:
pentru ngrminte pe baz de zgur
Thomas: solubilitate (6a) (Frana,
Italia), (6b) (Germania, Belgia,
Danemarca, Irlanda, Luxemburg,
Olanda, Regatul Unit);
61
1 2 3 4 5 6
pentru ngrminte pe baz de fosfat
calcinat: solubilitate (5);
pentru ngrminte pe baz de fosfat
de aluminiu i calciu: solubilitate (7);
pentru ngrminte pe baz de roc
fosfatic moale mcinat: solubilitate
(8)
Denumire de tip ngrmnt NP care conine crotoniliden-diuree, sau izobutiliden-diuree, sau uree-
formaldehid(dup caz)
Date referitoare la modul de fabricaie Produs obinut pe cale chimic sau prin amestecare fr adaos de nutrieni organici de
origine animal sau vegetal
Concentraia minim de nutrieni (procente de mas) Total 20% (N+ P2O5 + K2O)
Pentru fiecare nutrient:
B.2.2.
5% N
Minimum din concentraia de azot total declarat trebuie s provin din
formele de azot (5) sau (6) sau (7).
Minimum 3/5 din concentraia declarat de azot (7) trebuie s fie solubil
n ap cald
5% P2O5
62
N P2O5 K2O N P2O5 K2O
1 2 3 4 5 6
(1) Azot total (1) (1) P2O5 solubil n (1) (1) Azot total (1) Un ngrmnt NP fr zgur
ap Thomas, fosfat calcinat, fosfat de
aluminiu i calciu, roc fosfatic parial
solubilizat i roc fosfatic moale
mcinat trebuie s fie declarat n
concordan cu solubilitile (1), (2) sau
(3):
(2) Azot nitric (2) P2O5 solubil n (2) n cazul n - atunci cnd P2O5 solubil n ap nu
citrat de amoniu care o form atinge 2%, numai solubilitatea (2)
neutru de azot (2)- trebuie declarat
(5) atinge
cantitativ
minimum 1%
procent de
mas, trebuie
declarat
(3) Azot (3) P2O5 solubil n (3) Una din - atunci cnd P2O5 solubil n ap atinge
amonia cal citrat de amoniu formele de min. 2%, solubilitatea (3) trebuie
neutru i n ap azot (5) (7), declarat i coninutul de P2O5 solubil
dup caz. n ap trebuie indicat [solubilitatea
63
1 2 3 4 5 6
Forma de (1)].
azot (7)
trebuie
declarat sub
form de azot
(8) i (9).
(4) Azot ureic Coninutul P2O5 solubil numai n acizi
minerali nu trebuie s depeasc 2%.
(5) Azot Proba de analiz pentru determinarea
cianami solubilitilor (2) i (3) este de 1g.
dic
(6) Azot din
izobutil
diuree
(7) Azot din
uree
formaldehi
d
(8) Azot din
uree
formaldehi
d solubil
numai n
64
1 2 3 4 5 6
apa cald
(9) Azot din
uree
formaldehi
d solubil
numai n
apa rece
B.3. ngrminte NK
1 2 3 4 5 6
(1) Azot total K2O solubil n (1) Azot total (1) Oxid de potasiu
ap solubil n ap
(2) Azot nitric (2) n cazul n care (2) Indicaia ,,cu
65
1 2 3 4 5 6
o form de coninut redus de
azot (2)- (5) clor se leag de un
atinge coninut maxim de
cantitativ 2% Cl
minimum 1%
procent de
mas, trebuie
declarat
(3) Azot (3) Coninutul de clor
amoniacal poate fi declarat
(4) Azot ureic
(5) Azot cianami-
dic
66
5% K2O
1 2 3 4 5 6
(1) Azot total K2O solubil n (1) Azot total (1) Oxid de potasiu
ap solubil n ap
(2) Azot nitric (2) n cazul n (2) Indicaia ,,cu
care o form coninut redus de
de azot (2) - clor se leag de un
(4) atinge coninut maxim de
cantitativ 2% Cl
minimum 1%
procent de
mas, trebuie
declarat
(3) Azot (3) Una din (3) Coninutul de clor
amoniacal formele de poate fi declarat
azot (5) (7),
dup caz.
Forma de
67
1 2 3 4 5 6
azot (7)
trebuie
declarat sub
form de azot
(8) i (9).
(4) Azot ureic
(5) Azot cianami-
dic
(6) Azot din
izobutil diuree
(7) Azot din uree
formaldehid
(8) Azot din uree
formaldehid
solubil numai
n apa cald
(9) Azot din uree
formaldehid
solubil numai
n apa rece
B.4. ngrminte PK
68
Denumire de tip ngrmnt PK
Date referitoare la modul de fabricaie Produs obinut pe cale chimic sau prin amestecare fr adaos de nutrieni organici de origine animal sau vegetal
Concentraia minim de nutrieni Total 18% (N + K2O)
(procente de mas) Pentru fiecare nutrient 3% N; 5% K2O
1 2 3 4 5 6
(1) P2O5 solubil n ap K2O solubil n (1) Un ngrmnt PK fr zgur (1) Oxid de potasiu solubil
(2) P2O5 solubil n ap Thomas, fosfat calcinat, fosfat de n ap
citrat de amoniu neutru aluminiu i calciu, roc fosfatic parial (2) Indicaia ,,cu coninut
(3) P2O5 solubil n solubilizat i roc fosfatic moale redus de clor se leag de
citrat de amoniu neutru mcinat trebuie s fie declarat n un coninut maxim de 2%
i n ap concordan cu solubilitile (1), (2) sau Cl
(4) P2O5 solubil numai (3): (3) Coninutul de clor
n acizi minerali - atunci cnd P2O5 solubil n ap nu poate fi declarat
(5) P2O5 solubil n citrat atinge 2%, numai solubilitatea (2) trebuie
alcalin de amoniu declarat
(Petermann) - atunci cnd P2O5 solubil n ap atinge
(6a) P2O5 solubil n min. 2%, solubilitatea (3) trebuie
acizi minerali, din care declarat i coninutul de P2O5 solubil n
69
1 2 3 4 5 6
minimum 75 % din ap trebuie indicat [solubilitatea (1)].
coninutul declarat de Coninutul P2O5 solubil numai n acizi
P2O5 este solubil n acid minerali nu trebuie s depeasc 2%.
citric 2 % Pentru acest tip 1, proba de analiz
(6b) P2O5 solubil n acid pentru determinarea solubilitilor (2) i
citric 2% (3) este de 1g.
(7) P2O5 solubil n 2. (a). Un ngrmnt PK care conine
acizi minerali, din care roc fosfatic moale mcinat sau roc
minimum 75 % din fosfatic parial solubilizat trebuie s nu
coninutul declarat de conin zgur Thomas, fosfat calcinat i
P2O5 este solubil n fosfat de aluminiu i calciu. El trebuie s
citrat alcalin de fie declarat n concordan cu
amoniu (Joulie) solubilitile (1), (3) i (4).
(8) P2O5 solubil n Acest tip de ngrmnt trebuie s
acizi minerali, din care conin: - min. 2% P2O5 solubil numai n
minimum 55 % din acizi minerali [solubilitatea (4)]; - min.
coninutul declarat de 5% P2O5 solubil n citrat de amoniu
P2O5 este solubil n neutru [solubilitatea (3)]; - min. 2,5%
acid formic 2% P2O5 solubil n ap [solubilitatea (1)].
Acest tip de ngrmnt PK trebuie s
fie comercializat sub denumirea
70
1 2 3 4 5 6
ngrmnt PK cu coninut de roc
fosfatic moale mcinat sau
ngrmnt PK cu coninut de roc
fosfatic parial solubilizat". Pentru
acest tip 2(a) proba de analiz pentru
determinarea solubilitii (3) este de 3g.
Dimensiunea particulelor componentelor fosfatice de baz 2(b). Un ngrmnt PK care conine
Zgura Thomas: minimum 75 % trebuie s treac prin sita
fosfat de calciu i aluminiu trebuie s nu
cu ochiuri de 0,160 mm
Fosfat de aluminiu i calciu: minimum 90 % trebuie s conin zgur Thomas, fosfat calcinat,
treac prin sita cu ochiuri de 0,160 mm sau roc fosfatic parial solubilizat. El
Fosfat calcinat: minimum 75 % trebuie s treac prin sita trebuie s fie declarat n concordan cu
cu ochiuri de 0,160mm solubilitile (1) i (7), cea de-a doua
Roc fosfatic moale mcinat: minimum 90 % trebuie s
treac prin sita cu ochiuri de 0,063 mm
71
1 2 3 4 5 6
Roc fosfatic parial solubilizat: minimum 90 % trebuie aplicndu-se dup deducerea solubilitii
s treac prin sita cu ochiuri de 0,160 mm n ap.
1 2 3 4 5 6
1 Soluie de ngrmnt Produs obinut pe cale 15% N Azotul este exprimat Azotul total i/sau, pentru
azotat chimic prin dizolvare n ca azot total sau, n cazul n fiecare form de minimum
ap, sub form stabil la care exist o singur form, 1%, azotatul amoniacal,
presiunea atmosferic, fr ca azot nitric sau azot azotatul nitric i/sau azotatul
adaos de nutrieni organici amoniacal sau azot ureic ureic.
Concentraie maxim n n cazul n care concentraia
de origine animal sau
biuret: n biuret este mai mic de
vegetal.
N ureic x 0,026
0,2% se poate aduga
meniunea srac n biuret.
2 Soluie de azotat de amoniu- Produs obinut pe cale 26% N Azotul este exprimat Azotul total.
Azotatul nitric, azotatul
uree chimic i prin dizolvarea n ca azot total, azotul ureic
amoniacal, azotatul ureic.
73
1 2 3 4 5 6
ap, coninnd azotat de reprezentnd numai circa n cazul n care concentraia
amoniu i uree. jumtate din azotul prezent n biuret este mai mic de
Concentraie maxim n
0,2% se poate aduga
biuret: 0,5 %
meniunea cu coninut
redus de biuret.
3 Soluie de azotat de calciu Produs obinut prin 8% N Azotul este exprimat Azotul total.
Oxid de calciu solubil n ap
dizolvarea azotatului de ca azot nitric, cu maxim 1%
pentru utilizrile menionate
calciu n ap de azot sub form de
n coloana 5.
amoniac.
Calciu exprimat ca oxid de
calciu solubil n ap. Opional:
- azot sub form nitric,
- azot sub form de
amoniac.
4 Soluie de azotat de Produs obinut pe cale 6% N Azotul este exprimat Denumirea de tip poate fi Azot nitric Oxid de
magneziu chimic prin dizolvarea ca azot nitric 9% MgO urmat, dup caz, de una din magneziu solubil n ap
azotatului de magneziu n Magneziul este exprimat ca meniunile urmtoare:
- pentru aplicare foliar,
ap oxid de magneziu solubil n
- pentru fabricarea soluiilor
ap. PH minim: 4
nutritive,
- pentru irigaii fertilizante.
5 8% N Azot total
Azot nitric
74
1 2 3 4 5 6
Azotat de calciu n Produs obinut prin Azot exprimat ca azot total Oxid de calciu solubil n ap
suspensie suspensia azotatului de sau ca azot nitric i ca azot pentru utilizrile menionate
calciu n ap amoniacal. n coloana 5.
Concentraia maxim de
azot amoniacal: 1,0%
14% CaO
Calciu exprimat ca oxid de
calciu solubil n ap.
6 ngrmnt cu azot n Produs obinut pe cale 18% N exprimat ca azot Azot total.
soluie, coninnd uree chimic sau prin dizolvarea total.
Minimum 1/3 din Azot nitric
formaldehid n ap a ureei formaldehid
Pentru minimum 1%:
concentraia declarat de
i a unui ngrmnt cu azot nitric
azot total trebuie s provin azot amoniacal,
azot menionat n lista A-1
din ureea formaldehid.
din prezentul regulament, cu
Concentraia maxim n azot ureic.
excepia produselor 3 a), 3 Azotul din ureea
biuret: (N ureic + N uree
b) i 5. formaldehid.
formaldehid) x 0,026
7 Produs obinut pe cale 18% N exprimat ca azot Azot total.
chimic sau prin dizolvarea total.
75
1 2 3 4 5 6
ngrmnt cu azot n n ap a ureei formaldehid Minimum 1/3 din Pentru minimum 1%:
suspensie, coninnd uree i a unui ngrmnt cu concentraia declarat de
formaldehid azot menionat n lista A-1 azot total trebuie s provin
din prezentul regulament, cu din ureea formaldehid,
excepia produselor 3 a), 3 dintre care minimum 3/5
b) i 5. trebuie s fie solubil n apa
cald.
Concentraia maxim n azot nitric
azot amoniacal,
biuret: (N ureic + N uree
azot ureic.
formaldehid) x 0,026 Azotul din ureea
formaldehid.
Azotul din ureea
formaldehid solubil n ap
rece.
Azotul din ureea
formaldehid solubil n ap
cald.
76
Concentraia minim de nutrieni (procente de mas) i Total 15% (N + P2O5 + K2O)
Pentru fiecare nutrient: 2% N, 3% P2O5, 3% K2O
alte cerine - Concentraie maxim n biuret: N ureic x 0,026
1 2 3 4 5 6
(1) Azot total P2O5 solubil n ap K2O solubil n (1) Azot total (1) (1) Oxid de potasiu
ap solubil n ap
(2) Azot nitric (2) n cazul n (2) Indicaia ,,cu
care o form coninut redus de
de azot (2) - clor se leag de un
(4) atinge coninut maxim de
cantitativ 2% Cl
minimum 1%
procent de
mas, trebuie
declarat
77
1 2 3 4 5 6
(3) Azot (3) n cazul n (3) Coninutul de clor
amoniacal care poate fi declarat
concentraia
n biuret este
mai mic de
0,2% se
poate aduga
meniunea
cu coninut
redus de
biuret.
(4) Azot ureic
78
declarai conform coloanelor 4, 5 i 6
Dimensiunea particulelor Alte cerine
N P2O5 K2O N P2O5 K2O
1 2 3 4 5 6
(1) Azot total (1) P2O5 solubil n K2O solubil n (1) Azot total ngrmintele nu pot conine nici zgur (1) (1) Oxid de potasiu
ap ap Thomas, nici fosfat alumino-calcic, nici solubil n ap
fosfai calcinai, nici fosfai parial
solubilizai i fosfai naturali
(2) Azot nitric (2) P2O5 solubil n (2) n cazul n (1) n cazul n care P2O5 solubil n ap (2) Indicaia ,,cu
citrat de amoniu care o form se situeaz sub 2%, se declar coninut redus de
neutru de azot (2) - numai solubilitatea (2). clor se leag de un
(4) atinge coninut maxim de
cantitativ 2% Cl
minimum 1%
procent de
mas, trebuie
declarat
79
1 2 3 4 5 6
(3) Azot (3) (3) P2O5 solubil (3) n cazul n (2) n cazul n care P2O5 solubil n ap (3) Coninutul de clor
amoniacal n citrat de care atinge 2%, se declar solubilitatea poate fi declarat
amoniu i ap concentraia (3) i concentraia n P2O5 solubil n
n biuret este ap.
mai mic de
0,2% se
poate aduga
meniunea
cu coninut
redus de
biuret.
(4) Azot ureic
80
Dimensiunea particulelor Alte cerine
N P2O5 K2O N P2O5 K2O
1 2 3 4 5 6
(1) Azot total P2O5 solubil n ap K2O solubil n (1) Azot total P2O5 solubil n ap
ap
(2) Azot nitric (2) n cazul n care
o form de azot (2)
- (4) atinge
cantitativ minimum
1% procent de
mas, trebuie
declarat
(3) Azot (3) n cazul n care
amoniacal concentraia n
biuret este mai
mic de 0,2% se
poate aduga
meniunea cu
coninut redus de
biuret.
(4) Azot ureic
81
Denumire de tip Suspensie de ngrmnt NP
Produs obinut pe cale chimic i prin soluie n ap, sub form stabil la presiunea atmosferic,
Date referitoare la modul de fabricaie
C.2.4. fr adaos de nutrieni organici de origine animal sau vegetal
Concentraia minim de nutrieni (procente de mas) i Total 18% (N + P2O5)
Pentru fiecare nutrient: 3% N, 5% P2O5
alte cerine Concentraie maxim n biuret: N ureic x 0,026
1 2 3 4 5 6
(1) Azot total (1) P2O5 solubil n ap K2O solubil n (1) Azot total (1) n cazul n care P2O5 solubil n ap se
ap situeaz sub 2%, se declar numai
solubilitatea (2).
(2) Azot nitric (2) P2O5 solubil n citrat (2) n cazul n care (2) n cazul n care P2O5 solubil n ap
de amoniu neutru o form de azot (2) atinge 2%, se declar solubilitatea (3) i
- (4) atinge concentraia n P2O5 solubil n ap.
cantitativ minimum
1% procent de
mas, trebuie
declarat
(3) Azot (3) P2O5 solubil n citrat (3) n cazul n care ngrmintele nu pot conine nici zgur
82
1 2 3 4 5 6
amoniacal de amoniu i ap concentraia n Thomas, nici fosfat alumino-calcic, nici
biuret este mai fosfai calcinai, nici fosfai parial
mic de 0,2% se solubilizai i fosfai naturali.
poate aduga
meniunea cu
coninut redus de
biuret.
(4) Azot ureic
1 2 3 4 5 6
(1) Azot total K2O solubil n (1) Azot total (1) Oxid de potasiu solubil
83
1 2 3 4 5 6
ap n ap
(2) Azot nitric (2) n cazul n care (2) Indicaia ,,cu coninut
o form de azot (2) redus de clor se leag de
- (4) atinge un coninut maxim de 2%
cantitativ minimum Cl
1% procent de
mas, trebuie
declarat
(3) Azot (3) n cazul n care (3) Coninutul de clor
amoniacal concentraia n poate fi declarat
biuret este mai
mic de 0,2% se
poate aduga
meniunea cu
coninut redus de
biuret.
(4) Azot ureic
84
Total 18% (N + K2O)
Concentraia minim de nutrieni (procente de mas) Pentru fiecare nutrient: 3% N, 5% K2O
Concentraie maxim n biuret: N ureic x 0,026
1 2 3 4 5 6
(1) Azot total K2O solubil n (1) Azot total (1) Oxid de potasiu solubil
ap n ap
(2) Azot nitric (2) n cazul n care (2) Indicaia ,,cu coninut
o form de azot (2) redus de clor se leag de
- (4) atinge un coninut maxim de 2%
cantitativ minimum Cl
1% procent de
mas, trebuie
declarat
(3) Azot (3) n cazul n care (3) Coninutul de clor
amoniacal concentraia n poate fi declarat
biuret este mai
mic de 0,2% se
poate aduga
meniunea cu
85
1 2 3 4 5 6
coninut redus de
biuret.
(4) Azot ureic
1 2 3 4 5 6
P2O5 solubil n ap K2O solubil n P2O5 solubil n ap (1) Oxid de potasiu solubil
ap n ap
(2) Indicaia ,,cu coninut
redus de clor se leag de
un coninut maxim de 2%
Cl
(3) Coninutul de clor
86
1 2 3 4 5 6
poate fi declarat
1 2 3 4 5 6
(1) P2O5 solubil n ap K2O solubil n (1) n cazul n care P2O5 solubil n ap se (1) Oxid de potasiu solubil
ap situeaz sub 2%, se declar numai n ap
solubilitatea (2).
(2) P2O5 solubil n citrat (2) n cazul n care P2O5 solubil n ap (2) Indicaia ,,cu coninut
de amoniu neutru atinge 2%, se declar solubilitatea (3) i redus de clor se leag de
concentraia n P2O5 solubil n ap. un coninut maxim de 2%
Cl
87
1 2 3 4 5 6
(3) P2O5 solubil n citrat ngrmintele nu pot conine nici zgur (3) Coninutul de clor
de amoniu i ap Thomas, nici fosfat alumino-calcic, nici poate fi declarat
fosfai calcinai, nici fosfai parial
solubilizai i fosfai naturali.
1 2 3 4 5 6
1 Sulfat de calciu Produs de origine natural 25% CaO Se pot aduga Trioxid de sulf total
35% SO3 Opional: CaO total
sau industrial, coninnd denumiri comerciale
Calciu i sulf exprimate ca
sulfat de calciu la diferite curente
CaO + SO3 total
grade de hidratare Dimensiunile particulelor:
- minimum 80 % trebuie s
treac prin sita cu ochiuri de
2 mm
88
1 2 3 4 5 6
- minimum 99 % trebuie s
treac prin sita cu ochiuri de
10 mm
2 Soluie de clorur de calciu Produs de origine natural 12% CaO Oxid de calciu.
Calciul exprimat ca oxid de Opional: pentru
sau industrial, coninnd
calciu solubil n ap pulverizare pe plante.
sulfat de calciu la diferite
grade de hidratare.
3 Sulf elementar Produs de origine natural 98% S (245%: SO3) Trioxid de sulf total
Sulful exprimat ca SO3 total
sau industrial, relativ
rafinat
4 Kieserit Produs de origine mineral, 24% MgO Se pot aduga Oxid de magneziu solubil
45% SO3
cu component esenial denumiri comerciale n ap Opional: trioxid de
Magneziul i sulful
sulfatul de magneziu curente sulf solubil solubil n ap.
exprimate ca oxid de
monohidrat
magneziu i trioxid de sulf
solubili n ap
5 Sulfat de magneziu Produs coninnd 15% MgO Se pot aduga Oxid de magneziu solubil
28% SO3
component esenial sulfatul denumiri comerciale n ap Opional: anhidrid
Magneziul i sulful
de magneziu heptahidrat curente sulfuric solubil n ap.
exprimate ca oxid de
magneziu i trioxid de sulf
solubili n ap
5.1 15% MgO
28% SO3
89
1 2 3 4 5 6
Soluie de sulfat de Produs obinut prin Magneziul i sulful Se pot aduga Oxid de magneziu solubil
magneziu dizolvarea n ap a exprimate ca oxid de denumiri comerciale n ap Opional: anhidrid
sulfatului de magneziu de magneziu i trioxid de sulf curente sulfuric solubil n ap.
origine industrial solubili n ap
5.2 Hidroxid de magneziu Produs chimic, cu Oxid de magneziu total
component esenial
hidroxidul de magneziu
5.3 Suspensie de hidroxid de Produs obinut prin 24% MgO Oxid de magneziu total
magneziu suspensia tipului 5.2.
6 Soluie de clorur de Produs obinut prin 13% MgO Oxid de magneziu
magneziu dizolvarea clorurii de Magneziul exprimat ca oxid
magneziu de origine de magneziu.
Concentraie maxim de
industrial.
calciu: 3% CaO
90
Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care
Date referitoare la modul nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
Alte date despre denumirea
Nr. Denumire de tip de fabricaie i Date privind exprimarea Formele i solubilitile
de tip
componentele principale nutrienilor nutrienilor
Alte cerine Alte criterii
1 2 3 4 5 6
1a) Acid boric Produs obinut prin aciunea 14% B solubil n ap Se pot aduga denumiri Bor solubil n ap (B)
unui acid asupra unui borat comerciale uzuale
1b) Borat de sodiu Produs obinut pe cale 10 % B solubil n ap Se pot aduga denumiri Bor solubil n ap (B)
chimic ce conine ca un comerciale uzuale
component esenial un borat
de sodiu
lc) Borat de calciu Produs obinut din 7 % bor total Se pot aduga denumiri Bor total (B)
Dimensiunea particulelor:
colemanit sau pandermit; comerciale uzuale
minimum 98 % trec prin
componente principale:
sita de 0,063mm
borai de calciu
1d) Bor-etanolamin Produs obinut prin reacia 8 % B solubil n ap Bor solubil n ap (B)
unui acid boric cu o
etanolamin
1e) ngrmnt cu bor n Produs obinut prin 2 % B solubil n ap Denumirea trebuie s Bor solubil n ap (B)
soluie dizolvarea tipurilor 1a i/sau includ denumirile
1b i/sau 1d compuilor prezeni
1f) ngrmnt cu bor n Produs obinut prin 2 % B solubil n ap Denumirea trebuie s Bor solubil n ap (B)
suspensie suspendarea tipurilor 1a includ denumirile
91
Date referitoare la modul Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care
Alte date despre denumirea
Nr. Denumire de tip de fabricaie i nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
de tip
i/sau 1b i/sau 1d
componentele n ap
principale componentelor prezente
E. 1. 2. Cobalt
Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care
Date referitoare la modul nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
Alte date despre denumirea
Nr. Denumire de tip de fabricaie i Date privind exprimarea Formele i solubilitile
de tip
componentele principale nutrienilor nutrienilor
Alte cerine Alte criterii
1 2 3 4 5 6
2 a) Sare de cobalt Produs obinut pe cale 19 % Co solubil n ap Denumirea trebuie s Cobalt solubil n ap (Co)
chimic ce conine ca includ numele anionului
component esenial o sare mineral
mineral de cobalt
2 b) Chelat de cobalt Produs solubil n ap 2 % Co solubil n ap, Denumirea agentului de Cobalt solubil n ap (Co)
Cobalt chelat (Co)
obinut prin combinarea minimum 8/10 din valoarea chelare
chimic a cobaltului cu un declarat a ceea ce a fost
agent de chelare chelat.
2 c) Soluie de ngrmnt Produs obinut prin 2 % Co solubil n ap Denumirea trebuie s Cobalt solubil n ap (Co)
cu cobalt dizolvarea n ap a tipurilor includ
(a) numele anionului Cobalt chelat (Co), dac
2a i/sau unuia din tipurile
(anionilor) mineral(i) este prezent
2b
(b) denumirea agentului de
chelare, dac este prezent
92
E. 1. 3. Cupru
Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care
Date referitoare la modul nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
Alte date despre denumirea
Nr. Denumire de tip de fabricaie i Date privind exprimarea Formele i solubilitile
de tip
componentele principale nutrienilor nutrienilor
Alte cerine Alte criterii
1 2 3 4 5 6
3 a) Sare de cupru Produs obinut pe cale 20 % Cu solubil n ap Denumirea trebuie s Cupru solubil n ap (Cu)
chimic ce conine ca includ numele anionului
component esenial o sare mineral
mineral de cobalt
3 b) Oxid de cupru Produs obinut pe cale 70 % Cu total Dimensiunea Cupru total (Cu)
chimic ce conine ca particulelor: minimum 98 %
component esenial oxid de trec prin sita de 0,063mm
cupru
3 c) Hidroxid de cupru Produs obinut pe cale 45 % Cu total Dimensiunea Cupru total (Cu)
chimic ce conine ca particulelor: minimum 98 %
component esenial hidroxid trec prin sita de 0,063mm
de cupru
3 d) Chelat de cupru Produs solubil n ap 9 % Cu solubil n ap, Denumirea agentului de Cupru (Cu) solubil n ap
Cupru chelat (Cu)
obinut prin combinarea minimum 8/10 din valoarea chelare
chimic a cuprului cu un declarat a ceea ce a fost
agent de chelare chelat.
93
Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care
Date referitoare la modul nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
Alte date despre denumirea
3Nr.
e) ngrmnt pe debaz
Denumire tip de Produs de fabricaie
obinut i prin 5 % Cu total Denumirea trebuies Cupru (Cu) total
de tip Cupru (Cu) solubil n ap, n
cupru amestecarea tipurilor
componentele 3 a
principale includ (a) numele
cazul n care justific cel
i/sau 3b i/sau 3 c i/sau a componentelor cu cupru b)
puin din cuprul total
unui singur tip 3d i, n denumirea agentului de
Cupru chelat (Cu), dac este
cazul n care se cere, chelare, dac este prezent
prezent
material de umplutur care
nu este nici nutritiv, nici
toxic.
3 f) Soluie de ngrmnt Produs obinut prin 3 % Co solubil n ap Denumirea trebuie s Cupru (Cu) solubil n ap
Cupru chelat (Cu), dac este
cu cupru dizolvarea n ap a tipurilor includ (a) numele
prezent
3 a i/sau 3d anionului (anionilor)
mineral(i) b) denumirea
agentului de chelare, dac
este prezent
3 g) Oxiclorur de cupru Produs obinut pe cale 50 % Cu total Dimensiunea Cupru (Cu) total
chimic ce conine ca particulelor: minimum 98 %
component esenial trec prin sita de 0,063mm
oxiclorur de cupru
[Cu2Cl(OH)4]
3 h) Oxiclorur de cupru n Produs obinut prin 17 % Cu total Cupru (Cu) total
suspensie suspendarea tipului 3g)
94
E. 1. 4. Fier
Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care
Date referitoare la modul nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
Alte date despre denumirea
Nr. Denumire de tip de fabricaie i Date privind exprimarea Formele i solubilitile
de tip
componentele principale nutrienilor nutrienilor
Alte cerine Alte criterii
1 2 3 4 5 6
4 a) Sare de fier Produs obinut pe cale 12 % Fe solubil n ap Denumirea trebuie s Fier solubil n ap (Fe)
chimic ce conine ca includ numele anionului
component esenial o sare mineral
mineral de fier
4 b) Chelat de fier Produs solubil n ap 5 % Fe solubil n ap, Denumirea agentului de - Fier (Fe) solubil n ap
- Fraciune chelat (EN
obinut prin combinarea minimum 8/10 din valoarea chelare
13366)
chimic a ferului cu un declarat a ceea ce a fost
- Fier (Fe) chelat pe
agent de chelare chelat.
fiecare agent de chelare,
cu condiia ca fiecare
fracie s fie mai mare
de 2% (EN 13368 prile
1 i 2)
4 c) 2 % Fe solubil n ap Fier (Fe) solubil n ap
95
Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care
nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
Soluie de ngrmnt cu Produs obinut prin Denumirea trebuie s Fier (Fe) chelat, dac este
fier Date referitoare
dizolvarea n ap laa modul
tipurilor includ numele prezent
(a) denumirea
Alte date despre
Nr. Denumire de tip de fabricaie i
4a i/sau a unuia din tipul anionului de tip(anionilor)
componentele principale
4b mineral(i) b) denumirea
agentului de chelare, dac
este prezent
E. 1. 5. Mangan
Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care
Date referitoare la modul nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
Alte date despre denumirea
Nr. Denumire de tip de fabricaie i Date privind exprimarea Formele i solubilitile
de tip
componentele principale nutrienilor nutrienilor
Alte cerine Alte criterii
1 2 3 4 5 6
5 a) Sare de mangan Produs obinut pe cale 17 % Mn solubil n ap Denumirea trebuie s Mangan (Mn) solubil n ap
chimic ce conine ca includ numele anionului
component esenial o sare combinat
mineral de mangan (MnII)
96
Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care
nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
5 b) Chelat de mangan Produs solubil la modul
Date referitoare n ap 5 % Mn solubil n ap, Denumirea agentului de Mangan (Mn) solubil n ap
Alte date despre denumirea
Nr. Denumire de tip obinut de prin combinarea
fabricaie i minimum 8/10 din valoarea chelare Mangan (Mn) chelat
de tip
chimic a manganului
componentele cu un declarat a ceea ce a fost
principale
agent de chelare chelat.
5 c) Oxid de mangan Produs obinut pe cale 40 % Mn total Dimensiunea Mangan (Mn) total
chimic ce conine ca particulelor: minimum 80 %
componente eseniale oxizi trec prin sita de 0,063mm
de cupru
5 d) ngrmnt pe baz de Produs obinut prin 17 % Mn total Denumirea trebuie
s Mangan (Mn) total
Mangan (Mn) solubil n ap,
mangan amestecarea tipurilor 5a i includ numele
n cazul n care justific cel
5c componentelor cu mangan
puin din manganul (Mn)
total
5 e) Soluie de ngrmnt Produs obinut prin 3 % Mn solubil n ap Denumirea trebuie s Mangan (Mn) solubil n ap
Mangan (Mn) chelat, dac
cu mangan dizolvarea n ap a tipurilor includ (a) numele
este prezent
5a i/sau a unuia din tipul anionului (anionilor)
5b mineral(i) b) denumirea
agentului de chelare, dac
este prezent
E. 1. 6. Molibden
97
Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care
Date referitoare la modul nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
Alte date despre denumirea
Nr. Denumire de tip de fabricaie i Date privind exprimarea Formele i solubilitile
de tip
componentele principale nutrienilor nutrienilor
Alte cerine Alte criterii
1 2 3 4 5 6
6 a) Molibdat de sodiu Produs obinut pe cale 35 % Mo solubil n ap Molibden (Mo) solubil n
chimic ce conine ca ap
component esenial
molibdat de sodiu
6 b) Molibdat de amoniu Produs obinut pe cale 50 % Mo solubil n ap Molibden (Mo) solubil n
chimic ce conine ca ap
component esenial
molibdat de amoniu
6 c) ngrmnt pe baz de Produs obinut prin 35 % Mo solubil n ap Denumirea trebuie s Molibden (Mo) solubil n
molibden amestecarea tipurilor 6a i includ numele ap
6b componentelor cu molibden
6 d) Soluie de ngrmnt Produs obinut prin 3 % Mo solubil n ap Denumirea trebuie s Molibden (Mo) solubil n
cu molibden dizolvarea n ap a tipurilor includ numele ap
6a i/sau a unuia din tipul componentelor cu molibden
6b
E. 1. 7. Zinc
98
Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care
Date referitoare la modul nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
Alte date despre denumirea
Nr. Denumire de tip de fabricaie i Date privind exprimarea Formele i solubilitile
de tip
componentele principale nutrienilor nutrienilor
Alte cerine Alte criterii
1 2 3 4 5 6
7 a) Sare de zinc Produs obinut pe cale 15 % Zn solubil n ap Denumirea trebuie s Zinc (Zn) solubil n ap
chimic ce conine ca includ numele anionului
component esenial o sare mineral
mineral de zinc
7 Chelat de zinc Produs solubil n ap 5 % Zn solubil n ap, Denumirea agentului de Zinc (Zn) solubil n ap
Zinc (Zn) chelat
b) obinut prin combinarea minimum 8/10 din valoarea chelare
chimic a zincului cu un declarat a ceea ce a fost
agent de chelare chelat.
7c) Oxid de zinc Produs obinut pe cale 70 % Zn total Dimensiunea Zinc (Zn) total
chimic ce conine ca particulelor: minimum 80 %
component esenial oxid de trec prin sita de 0,063mm
zinc
7 ngrmnt pe baz de zinc Produs obinut prin 30 % Zn total Denumirea trebuies Zinc (Zn) total
Zinc (Zn) solubil n ap, n
d) amestecarea tipurilor 7a i includ numele
cazul n care aceasta
7c componentelor cu zinc
justific cel puin din
zincul (Zn) total
7 e) 3 % Zn solubil n ap Zinc (Zn) solubil n ap
99
Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care
nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
Soluie de ngrmnt cu Produs obinut prin Denumirea trebuie s Zinc (Zn) chelat, dac este
zinc Date referitoare
dizolvarea n ap laa modul
tipurilor includ: numele prezent
(a) denumirea
Alte date despre
Nr. Denumire de tip de fabricaie i
7a i/sau a unuia din tipul anionului de tip(anionilor)
componentele principale
7b mineral(i) b) denumirea
agentului de chelare, dac
este prezent
100
E. 2. Concentraiile minime de oligoelemente, n procent de mas de ngrmnt
E. 2. 1. Amestecuri solide sau lichide de oligoelemente
Forma de prezentare a oligoelementului
exclusiv mineral chelat sau complexat
Pentru un oligoelement:
Bor (B) 0,2 0,2
Cobalt (Co) 0,02 0,02
Cupru (Cu) 0,5 0,1
Fier (Fe) 2,0 0,3
Mangan (Mn) 0,5 0,1
Molibden (Mo) 0,02
Zinc (Zn) 0,5 0,1
1
JO L 196, 16.8.1967, p. 1.
101
E.3.1. Ageni de chelare1
1
Agenii de chelatare trebuie identificai i cuantificai prin norma european EN 13368, prile 1 i 2, n
msura n care norma respectiv se refer la agenii menionai anterior.
102
ANEXA II
TOLERANE
Toleranele prevzute de prezenta anex sunt valori negative exprimate n procent de mas.
103
(2 c) 1,3
104
n elementul respectiv, cu maxim 2% procente de mas, cu condiia ca acest coninut
total de nutrient s se ncadreze n limitele prevzute de anexa I i corespunztor
toleranelor menionate anterior.
105
ANEXA III
106
Testul se efectueaz pe un eantion reprezentativ de ngrmnt. ntregul eantion va fi
supus la cinci cicluri termice, conform dispoziiilor din anexa III-3, nainte de
executarea testului de rezisten la detonare.
ngrmntul este supus testului de rezisten la detonare ntr-un tub de oel orizontal,
cu ndeplinirea urmtoarelor condiii:
- tub de oel fr sudur,
- lungimea tubului: minimum 1 000 mm,
- diametrul exterior: minimum 114 mm,
- grosimea pereilor: minimum 5 mm,
- ncrctura de detonare: natura i dimensiunile ncrcturii de detonare trebuie alese
n aa fel nct s se obin o maximizare a presiunii de detonare care propag
detonarea,
- temperatura de testare: 15-25C,
- cilindri-martori de plumb pentru rezisten la detonare: 50 mm diametru, 100 mm
nlime,
- poziionate la intervale de 150 mm i susinnd orizontal tubul. Se ntreprind dou
teste. Testul este considerat semnificativ n cazul n care unul sau mai muli cilindri
de sprijin nu sunt comprimai cu mai mult de 5%.
3. Metode de verificare a respectrii limitelor stabilite n anexele III-1 i III-2
Metoda 1
Metode pentru aplicarea ciclurilor termice
1. Obiect i domeniu de aplicare
Prezentul document definete procedurile pentru aplicarea ciclurilor termice
nainte de efectuarea testului de reinere a uleiului pe un ngrmnt simplu pe
baz de azotat de amoniu cu coninut ridicat de azot i a testului de rezisten la
detonare pe un ngrmnt simplu sau compus pe baz de azotat de amoniu cu
coninut ridicat de azot.
Metodele ciclurilor termice nchise prezentate n prezenta seciune sunt
considerate ca stimulnd n msur satisfctoare condiiile cerute n cadrul
aplicrii titlului II, capitolul IV; totui, aceste condiii nu stimuleaz n mod
necesar toate condiiile n timpul stocrii i al transportului;
2. Ciclurile termice menionate n anexa III-1
2.1. Domeniu de aplicare
Aceast procedur se aplic la efectuarea ciclurilor termice nainte de
determinarea reteniei de ulei a ngrmntului.
107
2.2. Principii i definiii
Proba se nclzete ntr-un vas Erlenmeyer de la temperatura ambiant la 50C i
se menine la aceast temperatur timp de dou ore (faza la 50C). Se rcete
proba la o temperatur de 25C i se menine la aceast temperatur timp de dou
ore (faza la 25C). Cele dou faze succesive, la 50C i la 25C, formeaz
mpreun un ciclu termic. Dup ce a fost supus la dou cicluri termice, proba este
inut la o temperatur de 203C, pentru determinarea reteniei de ulei.
2.3. Aparatur
Aparatur de laborator obinuit, n special :
bi de ap cu termostat pentru 251C i respectiv 501C
vase Erlenmeyer cu o volume individuale de 150 ml.
2.4. Mod de lucru
Se pune fiecare prob de 70(5) grame n cte un vas Erlenmeyer, care se nchide
apoi etan cu un dop.
La fiecare dou ore, fiecare balon se mut din baia la 50C n baia la 25C i
invers.
Se menine apa din fiecare baie la temperatur constant i n micare, agitnd
rapid pentru a se asigura meninerea nivelului apei deasupra nivelului probei.
Dopul se protejeaz de condens cu un capac de cauciuc.
3. Cicluri termice pentru aplicarea anexei III-2
3.1. Domeniu de aplicare
Aceast procedur este pentru efectuarea ciclurilor termice naintea testului de
rezisten la detonare.
3.2. Principiu i definiie
Proba se pune ntr-un recipient etan; se nclzete de la temperatura ambiant la
50C i se menine la aceast temperatur timp de o or (faza la 50C ). Proba se
rcete apoi pn se ajunge la temperatura de 25C i se menine la aceast
temperatur timp de o or (faza la 25C). Combinaia fazelor succesive, la 50C i
25C, formeaz un ciclu termic. Dup efectuarea numrului de cicluri necesar,
proba este inut la o temperatur de 20(3)C pn la executarea testului de
rezisten la detonare.
108
Figura 1
3.3. Aparatur
Baie de ap termostatat ntre 20C i 51C, cu o capacitate minim de
nclzire i rcire de 10C/or, sau dou bi de ap, una termostatat la 20C,
cealalt la 51C. Se amestec continuu apa din baie (bi), al crei (cror)
volum trebuie s fie suficient de mare pentru a permite o bun circulaie a
apei.
Un recipient din oel inoxidabil, etanat de jur mprejur i prevzut n centru cu
un termocuplu. Limea exterioar a recipientului este 45 (2) mm iar
grosimea peretelui este de 1,5mm (a se vedea figura 1). nlimea i lungimea
recipientului pot fi alese pentru a se potrivi cu dimensiunile bii de ap, de
exemplu lungime 600 mm, nlime 400 mm.
109
3.4. Mod de lucru
Se introduce n recipient o cantitate de ngrmnt suficient pentru o singur
detonare. Se nchide capacul. Se pune recipientul n baia de ap. Se nclzete apa
la 51C i se msoar temperatura n centrul ngrmntului. La o or dup ce
temperatura n centru a atins 25C, se renclzete apa pentru a ncepe al doilea
ciclu. n cazul cu dou bi, se transfer recipientul dintr-o baie ntr-alta dup
fiecare perioad de nclzire/rcire.
Metoda 2
Determinarea reteniei de ulei
110
5.3. Plnie, din material plastic, preferabil cu un perete cilindric n partea superioar;
diametru aproximativ 200 mm.
5.4. Sit de testare, cu ochiuri de 0,5 mm, care s se potriveasc n plnie (5.3.).
Observaie: Dimensiunile plniei i sitei se aleg astfel nct numai cteva granule
s stea unele peste altele i motorina s se poat scurge uor.
5.5. Hrtie de filtru pentru filtrare rapid, creponat, moale, greutate: 150 g/m2.
5.6. estur absorbant (tip laborator).
6. Mod de lucru
6.1. Se efectueaz n succesiv dou determinri individuale rapide pe poriuni separate
din aceeai prob.
6.2. Se ndeprteaz particulele mai mici de 0,5 mm folosind sita (5.4.). Se cntresc
cu o precizie de 0,01 g aproximativ 50g de prob ntr-un vas (5.2.). Se adaug
suficient motorin (seciunea 4.) pentru a acoperi complet granulele i se
amestec cu grij pentru a se asigura umezirea tuturor granulelor. Se acoper vasul
cu o sticl de ceas i se las s stea o or la 25 2C.
6.3. Se filtreaz ntregul coninut al vasului prin plnie (5.3.), care conine sita de
testare (5.4.) Poriunea reinut se las pe sit o or astfel nct cea mai mare parte
a excesului de motorin s se scurg.
6.4. Se pun dou foi de hrtie de filtru (5.5.) (aproximativ 500 x 500 mm) una peste
alta pe o suprafa neted; se ndoaie cele 4 margini ale ambelor hrtii de filtru n
sus la o nlime de aproximativ 40 mm pentru a mpiedica granulele s se
rostogoleasc n afar. Se pun dou straturi de estur absorbant (5.6.) n centrul
hrtiilor de filtru. Se toarn ntregul coninut al sitei (5.4.) peste esturile
absorbante i se mprtie granulele n mod uniform cu o pensul plat i moale.
Dup dou minute se ridic o latur a esturilor pentru a transfera granulele
dedesubt pe hrtiile de filtru, mprtiindu-le uniform cu pensula. Se aeaz pe
prob o alt foaie de hrtie de filtru, tot cu marginile ndoite n sus, i se
rostogolesc granulele ntre hrtiile de filtru cu micri circulare, apsndu-se uor.
Se face o pauz dup fiecare opt micri circulare pentru a se ridica marginile
opuse ale hrtiilor de filtru i a readuce n centru granulele care s-au rostogolit
ctre margini. Urmtoarea procedur: patru micri circulare complete, nti n
sensul acelor de ceasornic, apoi n sens invers. Se readuc granulele n centru aa
cum este descris mai sus. Aceast procedur se execut de trei ori (24 de micri
circulare, cu ridicarea marginilor de dou ori). Se introduce cu grij o nou hrtie
111
de filtru ntre cea de jos i cea de deasupra i se transfer granulele pe noua hrtie
de filtru ridicnd marginile hrtiei superioare. Se acoper granulele cu o nou
hrtie de filtru i se repet aceeai procedur aa cum s-a artat mai sus. Imediat
dup rostogolire, se pun granulele pe o sticl de ceas tarat i se recntrete cu
precizie de 0,01 grame pentru a determina cantitatea de motorin reinut.
7. Exprimarea rezultatelor
7.1. Metod de calcul i formul
Retenia de motorin, la fiecare determinare (6.0), exprimat n procente de mas
din cantitatea de granule trecute prin sit, este dat de ecuaia:
Retenia de motorin = [(m2 - m1)/m1] x 100
unde:
m1 este masa, n grame, a probei cernute (6.2.);
m2 este masa, n grame, a probei conform seciunii 6.4. sau, respectiv, 6.5., ca
rezultat al ultimei cntriri.
Ca rezultat se consider media aritmetic a celor dou determinri.
Metoda 3
Determinarea componentelor combustibile
2. Principiu
Dioxidul de carbon produs de umpluturile anorganice este nlturat n prealabil cu
un acid. Compui organici sunt oxidai cu un amestec de acid cromic/acid sulfuric.
Dioxidul de carbon format este absorbit ntr-o soluie de hidroxid de bariu.
112
Precipitatul este dizolvat ntr-o soluie de acid clorhidric i msurat prin retitrare
cu soluie de hidroxid de sodiu
3. Reactivi
3.1. Trioxid de crom (Cr203), de puritate analitic (VI);
3.2. Acid sulfuric, 60% n volum; se toarn 360 ml de ap ntr-un vas de laborator de 1
litru peste care se adaug cu grij 640 ml de acid sulfuric (densitate la 20C = 1,83
g/ml).
3.3. Azotat de argint: soluie 0,1 m;
3.4. Hidroxid de bariu
Se cntresc 15 grame de hidroxid de bariu (Ba(OH) 2-8H20) i se dizolv complet
n ap fierbinte. Se las s se rceasc i se transfer ntr-un balon cotat de 1l. Se
aduce la semn i se amestec. Se filtreaz printr-o hrtie de filtru cutat.
3.5. Acid clorhidric: soluie etalon 0,1 m;
3.6. Hidroxid de sodiu: soluie etalon 0,1 m;
3.7. Albastru de bromfenol: soluie de 0,4 g/l n ap;
3.8. Fenolftalein: soluie de 2 g/l n etanol 60%;
3.9. Calce sodat: particule de aproximativ 1,0-1,5 mm;
3.10. Ap demineralizat, proaspt fiart pentru ndeprtarea dioxidului de carbon.
4. Aparatur
113
4.3.4. Condensator C, cu suprafa dubl, 200 mm lungime.
4.3.5. Flacon Drechsel D, cu rol de a reine acidul distilat n exces.
4.3.6. Baie de ghea pentru rcirea flaconului Drechsel.
4.3.7. Dou vase de absorbie, F1 i F2, cu diametre de 32 pn la 35 mm, al cror
distribuitor de gaz include un disc de 10 mm din sticl sinterizat cu porozitate
mic.
4.3.8. Pomp de aspiraie i dispozitiv de reglaj al aspiraiei, G, incluznd o pies de
sticl n form de T introdus n circuit, al crei bra liber este conectat la tubul cu
capilar fin printr-un tub scurt de cauciuc prevzut cu o clem cu urub.
Atenie: Folosirea soluiei fierbini de acid cromic ntr-un aparat sub presiune
redus este o operaie periculoas, care necesit precauii adecvate.
5. Mod de lucru
114
Se barboteaz un curent de azot timp de 10 minute. Soluia trebuie s rmn
limpede n vasele absorbante. Dac nu, trebuie reglat procesul de nlturare a
carbonailor.
115
Se adaug 5 picturi de albastru de bromfenol i se titreaz cu acid clorhidric pn
cnd soluia devine galben. Se adaug nc 10 ml de acid clorhidric.
Se nclzete soluia la punctul de fierbere i se continu fierberea pentru maxim
un minut. Se verific cu atenie dac nu a mai rmas precipitat n lichid.
Se rcete i se retitreaz cu soluie de hidroxid de sodiu (3.6.).
6. Test-martor
Se efectueaz un test martor, respectnd aceeai procedur i folosind aceleai
cantiti din toi reactivii.
7. Exprimarea rezultatelor
Coninutul de componente combustibile (C), exprimat n carbon, ca procente de
mas din prob, este dat de relaia:
V1 V2
C% 0,06 x
E
unde:
E1= masa, n grame, a probei testate;
116
Figura 2
Spre pompa de absorbie
Alimentare cu azot
117
[Legenda figura 2]
Metoda 4
2. Principiu
3. Reactivi
Se dizolv 3,40 0,1 grame ortofosfat monopotasic (KH 2PO4) n aproximativ 400
ml ap. Se dizolv 3,5 0,01 grame ortofosfat acid de sodiu (Na 2HPO4) n
aproximativ 400 ml ap. Se transfer cantitativ cele dou soluii ntr-un balon
cotat de 1 000 ml, se aduce la semn i se amestec. Aceast soluie se pstreaz
ntr-un vas etan la aer.
118
3.2. Soluie tampon, pH 4,00 la 20C
Se dizolv 10,21 0,01 g ftalat acid de potasiu (KHC 8O4H4) n ap, se transfer
cantitativ ntr-un balon cotat de 1 000 ml, se aduce la semn i se amestec.
4. Aparatur
5. Mod de lucru
5.2. Determinare
Se toarn 100 ml ap peste 10 (0,01) grame de prob, ntr-un vas de 250 ml. Se
ndeprteaz reziduurile insolubile prin filtrare, decantare sau centrifugarea
lichidului. Se msoar valoarea pH-ului soluiei limpezi, la o temperatur de
20 (1)C, conform aceleiai proceduri ca pentru calibrarea pH-metrului.
6. Exprimarea rezultatelor
Metoda 5
119
Determinarea dimensiunii particulelor
2. Principiu
Proba este cernut pe un cuib de trei site, fie manual fie mecanic. Se noteaz masa
reinut pe fiecare sit i se calculeaz procentul de material care trece prin site.
3. Aparatur
3.3. Vibrator mecanic pentru site (dac este disponibil), capabil s mite proba testat
att pe vertical, ct i pe orizontal.
4. Mod de lucru
120
4.4. Se scutur manual sau mecanic, att pe vertical, ct i pe orizontal. n cazul n
care se scutur manual, se lovete uor cu palma cuibul sitelor, din cnd n cnd.
Se continu acest proces 10 minute sau pn cnd cantitatea trecut prin fiecare
sit ntr-un minut este mai mic de 0,1 grame.
4.5. Se scot sitele din cuibul lor i se colecteaz materialul reinut; dac este cazul, se
cur uor i dosul sitelor cu o pensul moale.
4.6. Se cntrete materialul reinut pe fiecare sit i cel din recipientul colector, cu o
precizie de 0,1 grame.
5. Evaluarea rezultatelor
5.1. Se transform masele fracionate n procente din totalul maselor fracionate (nu al
ncrcturii iniiale).
Se calculeaz procentul care trece prin sita de 1,0 mm, adic (A+B) %.
5.2. Trebuie efectuate cel puin dou analize separate i rezultatele individuale pentru
A nu trebuie s difere cu mai mult de 1 % n valoare absolut, iar pentru B cu mai
mult de 1,5%, n valoare absolut. n caz contrar, se repet testul.
6. Exprimarea rezultatelor
Metoda 6
121
Determinarea coninutului de clor (ca ion clorur)
2. Principiu
3. Reactivi
3.1. Aceton
3.3. Azotat de argint, soluie etalon de 0,1 mol/l; aceast soluie se pstreaz ntr-o
sticl de culoare brun.
3.4. Azotat de argint, soluie etalon de 0,004 mol/l - aceast soluie se prepar chiar
nainte de a fi folosit.
3.5. Clorur de potasiu. Soluie etalon de 0,1 mol/l. Se cntresc, cu o precizie de 0,1
mg, 3,7276 grame din clorura de potasiu de puritate analitic, uscat n prealabil
timp de o or n cuptor la 130C i rcit ntr-un exicator la temperatura ambiant.
Se dizolv n puin ap, se transfer cantitativ soluia ntr-un balon standard de
500 ml, se aduce la semn i se amestec.
3.6. Clorur de potasiu, soluie etalon de 0,004 mol/l - soluia se prepar chiar nainte
de folosire.
122
4. Aparatur
4.1. Poteniometru cu electrod indicator din argint i electrod de referin din calomel,
sensibilitate: 2 mV, domeniu: -500 pn la +500 V.
5. Mod de lucru
Se adaug 5 ml soluie de acid azotic (3.2.), 120 ml aceton (3.1.) i ap, pentru a
aduce volumul total la 150 ml. Se pune bagheta agitatorului magnetic (4.3.) n vas
i se pornete agitarea. Se cufund electrodul de argint (4.1.) i captul liber al
punii (4.2.) n soluie. Se conecteaz electrozii la poteniometrul (4.1.) i, dup
verificarea poziiei de zero a aparatului, se noteaz valoarea potenialului de
nceput.
123
Se noteaz n primele dou coloane ale unui tabel volumele adugate i valorile
corespunztoare ale potenialului.
unde:
5.2. Proba-martor
Rezultatul testului martor efectuat reactivilor, V4, este dat, n ml, de formula:
V4 = 2V3 V2
124
unde:
5.4. Determinare
6. Exprimarea rezultatelor
125
Se exprim rezultatul analizei se exprim ca procent de clor n proba primit
pentru analiz.
Se calculeaz coninutul procentual de clor (Cl), cu formula:
unde:
Tabelul 1: exemplu
Metoda 7
Determinarea cuprului
2. Principiu
126
Proba este dizolvat n acid clorhidric diluat i coninutul de cupru este determinat
prin spectrofotometrie de absorbie atomic.
3. Reactivi
3.6.1. Soluie de cupru (diluat): se dilueaz 10 ml soluie stoc de cupru (3.6.) la 100 ml
cu ap i apoi se dilueaz 10 ml din soluia rezultat la 100 ml cu ap; 1 ml din
soluia cu diluie final conine 10 g cupru (Cu).
4. Aparatur
Spectrofotometru de absorbie atomic cu lamp de cupru (324,8 nm).
5. Mod de lucru
1
Se poate utiliza o soluie-etalon de cupru din comer.
127
Se cntresc 250,001 grame de prob, se pun ntr-un vas de 400 ml i se adaug
cu atenie 20 ml acid clorhidric (3.1.) (se poate produce o reacie puternic din
cauza formrii dioxidului de carbon). Dac este necesar, se mai adaug acid
clorhidric. Atunci cnd s-a oprit efervescena, se evapor pn la sec pe o baie cu
abur, amestecnd din cnd n cnd cu o baghet de sticl. Se adaug 15 ml soluie
6 mol/l de acid clorhidric (3.2.) i 120 ml ap. Se amestec cu bagheta de sticl,
care trebuie lsat n vas, i se acoper vasul cu sticl de ceas. Se fierbe uor
soluia pn cnd dizolvarea este complet i apoi se rcete.
Se transvazeaz soluia cantitativ ntr-un balon cotat de 250 ml, splnd vasul cu 5
ml soluie 6 mol/l de acid clorhidric (3.2.) i de dou ori cu 5 ml ap fiart,
colectnd soluiile de splare n balonul cotat; se aduce la semn cu acid clorhidric
0,5 mol/l (3.3.) i se amestec cu grij.
5.2. Soluia-martor
5.3. Determinare
Prin diluarea soluiei etalon (3.6.1.) cu soluie 0,5 mol/l de acid clorhidric (3.3.),
se pregtesc cel puin cinci soluii etalon corespunztoare domeniului optim de
1
Tip Whatman 541 sau echivalent.
128
msurare al spectrofotometrului (0 - 5,0 mg/l Cu). nainte de a aduce la semn, se
adaug soluie de azotat de amoniu (3.4.) n fiecare soluie, pentru a obine o
concentraie de 100 mg/ml.
5.4. Msurare
6. Exprimarea rezultatelor
Se calculeaz coninutul de cupru al probei, innd cont de masa probei, de diluia
efectuat pe parcursul analizei i de concentraia probei-martor. Se exprim
rezultatul n mg Cu/kg.
4. Determinarea detonabilitii
4.2. Principiu
Se poate folosi i o soluie etalon de cupru din comer. Proba este inut ntr-un tub
din oel i supus ocului provocat de unei detonarea unei ncrcturi de detonare.
Propagarea exploziei este determinat de gradul de compresie al cilindrilor de
plumb pe care tubul rmne orizontal n timpul testului.
129
4.3. Materiale
Masa: 500 1 g.
Exploziv: hexogen/cear 95/5 sau tetril ori alt exploziv similar, cu sau fr adaos de
grafit.
Diametru:19-21 mm.
nlime:19-23 mm.
4.3.4. Tub laminat (fr sudur) din oel, conform ISO 65-1981 rezisten ridicat;
dimensiuni nominale: DN 100 (4 inch).
130
Lungime: 1 005 ( 2) mm.
Diametru: 50 (1) mm
Greutate: cel puin 300 kg n cazul n care nu exist o baz solid pentru lingou.
Diametru: 92-96 mm
131
nlime: 64-67 mm
Grosime: 20 mm.
4.4.1.1.1. Se perforeaz guri n discul de lemn (4.3.10.), paralel cu axa discului, prin centru
i prin ase puncte distribuite simetric pe un cerc concentric cu diametrul de 55 mm.
Diametrul gurilor trebuie s fie 6-7 mm (a se vedea seciunea A-B n figura 1), n
funcie de diametrul fitilului de detonare folosit (4.3.2.).
4.4.1.1.2. Se taie apte buci de fitil detonat (4.3.2.), fiecare de 400 mm lungime. Se fac
tieturi netede i se izoleaz imediat capetele cu ajutorul unui adeziv, pentru a evita
orice pierdere de exploziv pe la extremiti. Se mping cele apte corzi de fitil prin
cele apte guri din discul de lemn (4.3.10), pn cnd capetele fitilelor ies cu civa
132
cm pe partea cealalt a discului. Se introduce transversal un tift (4.3.12.) n cmaa
textil a fiecrui fitil, la 5-6 mm de la fiecare capt i se aplic adeziv de jur
mprejurul fitilului (pe lungime) - band de 2 cm grosime la nivelul tiftului. n
final, se trage partea lung a fiecrui fitil pentru a aduce tiftul n contact cu discul
de lemn.
4.4.1.1.4. Se grupeaz capetele libere ale celor apte fitile de jur mprejurul circumferinei
baghetei de lemn (4.3.11.), astfel nct capetele lor s fie ntr-un plan perpendicular
pe baghet. Se strng ntr-un mnunchi mprejurul baghetei, cu o band adeziv2.
133
4.4.1.2.2. Pregtirea ncrctorului
Se sudeaz cap la cap talerul de baz (4.3.5.) i captul opus al tubului, umplnd
complet unghiul drept dintre talerul de baz i peretele tubului cu metal de adaos
de-a lungul ntregi circumferine a tubului.
4.4.3.1. Proba, tubul de oel i ncrctura de detonare trebuie inute la temperatura de 20C
(5C). Sunt necesare 16-18 kg de prob pentru dou testri.
4.4.3.2. Se pune tubul vertical cu talerul de baz ptrat sprijinit pe o suprafa plat, stabil,
de preferin din beton. Se umple tubul de prob pn la aproape o treime din
nlimea sa cu prob i se las s cad de la 10 cm vertical pe sol, de cinci ori,
pentru a tasa granulele ct mai mult posibil. Pentru a accelera compactarea
granulelor, se lovete peretele lateral al tubului cu un ciocan de 750-1 000 g. Se
aplic, n total, zece lovituri.
134
Se introduce n tub o alt prob i se repet operaia. n final, cantitatea adugat
trebuie s permit ca, dup gruparea granulelor prin ridicarea i cderea tubului de
zece ori i un total de 20 de lovituri intermitente cu ciocanul, ncrctura s umple
tubul pn la o distan de 70 mm fa de orificii.
4.4.3.3. Se introduce ncrctura de detonare n tub astfel nct s fie n contact cu proba;
suprafaa superioar a discului de lemn trebuie s fie cu 6 mm sub captul tubului.
Se asigur contactul strns, foarte important, ntre exploziv i prob, adugnd sau
ndeprtnd mici cantiti de material din prob. Se insereaz bolurile de siguran
prin gurile de lng captul liber al tubului (a se vedea figurile 1 i 2).
4.4.4.2. Se aeaz tubul de oel pregtit conform pct. 4.4.3. orizontal pe cilindrul de plumb,
astfel nct axa tubului s fie paralel cu linia central a blocului de oel iar captul
sudat al tubului s depeasc cu 50 mm cilindrul de plumb nr. 6. Pentru a
mpiedica rostogolirea tubului, se introduc mici pene de lemn ntre partea de sus a
cilindrului de plumb i peretele tubului (cte una de fiecare parte) sau se pune o
cruce de lemn ntre tub i lingoul de oel.
Observaie: Trebuie asigurat contactul dintre tub i toi cei ase cilindri de plumb; o
uoar curbare a suprafeei tubului poate fi compensat prin rotirea tubului n jurul
axei sale longitudinale. n cazul n care un cilindru de plumb este prea nalt, se
corecteaz prin turtire, cu lovituri uoare de ciocan.
135
4.4.5. Pregtirea pentru detonare
4.4.5.1. Se monteaz aparatele conform punctului 4.4.4., ntr-un buncr sau ntr-o incint
subteran pregtit corespunztor (de exemplu min sau tunel). Trebuie asigurat
meninerea temperaturii tubului de oel la 20 (5)C nainte de detonare.
Observaie: n cazul n care asemenea locuri nu sunt disponibile, testul poate fi fcut
ntr-o groap cptuit cu beton i acoperit cu grinzi de lemn. Detonarea poate
proiecta fragmente de oel cu energie cinetic mare i de aceea explozia trebuie
efectuat la o distant apreciabil fa de locuine sau artere de circulaie.
4.4.6. Se ateapt un timp pentru ca fumul (gaze de descompunere, gaze nitrice toxice) s
se disperseze, dup care se adun cilindrii de plumb i li se msoar nlimile cu un
ubler cu vernier. Se noteaz, pentru fiecare cilindru de plumb marcat, gradul de
compresie exprimat ca procent din nlimea iniial de 100 mm. n cazul n care
cilindrii sunt strivii oblic, se noteaz valoarea cea mai mare i cea mai mic i apoi
se calculeaz media.
4.4.7. n cazul n care este necesar, poate fi folosit o sond pentru msurarea continu a
vitezei de detonare. Sonda trebuie inserat longitudinal pe axa tubului sau de-a
lungul peretelui su lateral.
136
n buletinul de analiz, pentru fiecare test vor fi specificai urmtorii parametrii:
137
Figura 1
138
Figura 2
139
140
ANEXA IV
INTRODUCERE
Prelevarea corect a probelor este o operaie dificil care solicit cea mai mare atenie. Prin
urmare, subliniem n mod insistent necesitatea de o obine o prob suficient de reprezentativ
n vederea efecturii controlului oficial al ngrmintelor.
Modalitatea descris mai jos de prelevare a probelor trebuie aplicat cu cea mai mare strictee
de ctre specialiti care au experien n prelevarea tradiional a probelor.
3. Definiii
141
Prob global: ansamblu de prelevri elementare efectuate din acelai lot
4. Aparatur
4.2.1.2. Sond cu fant lung sau compartimentat. Dimensiunile sondei trebuie adaptate
caracteristicilor lotului (adncimea recipientului, dimensiunile sacului etc.) i
dimensiunilor particulelor care compun ngrmntul.
4.2.3. Separator
Aparat proiectat n scopul mpririi probei n pri egale; poate fi utilizat att
pentru prelevarea probelor elementare, ct i pentru pregtirea probelor reduse i a
probelor finale.
142
4.3.1. Prelevare manual
Pipet, epruvet, flacon sau un alt echipament similar cu care pot fi prelevate n
mod aleator probe din lotul testat.
5. Cerine cantitative
5.1. Lotul
5.2.1. ngrminte solide n vrac sau ngrminte lichide n containere ce depesc 100
kg
1
n cazul n care numrul obinut este un numr fracionar, acesta se rotunjete la numrul ntreg imediat
superior.
143
5.2.2. ngrminte solide ambalate sau ngrminte lichide n containere (= ambalaje
de o capacitate de maxim 100 kg fiecare)
1
Pentru ambalajele cu un coninut mai mic de 1 kg, coninutul ambalajului constituie prelevarea elementar.
144
5.3.1. ngrminte solide n vrac sau ngrminte lichide n containere ce depesc 100
kg: 4 kg
Proba final se obine, dac este cazul, prin reducerea probei totale. Se cere
analiza a minimum o prob final. Masa probei finale de analizat nu poate fi mai
mic de 500 de grame.
Proba final se obine, dac este cazul, prin reducerea probei totale.
5.4.2.1. Masa minim a probei finale pentru testele prevzute de anexa III-1: 1 kg
5.4.2.2. Masa minim a probei finale pentru testele prevzute de anexa III-2: 25 kg
145
ngrmntului respectiv. Instrumentele, suprafeele de lucru i recipientele
trebuie s fie curate i uscate.
Lotul se mparte n mod virtual n mai multe pri aproximativ egale. n mod
aleatoriu se alege un numr de pri, conform numrului de prelevri elementare
prevzute la punctul 5.2. i se preleveaz cel puin o prob din fiecare parte.
Atunci cnd nu este posibil respectarea cerinelor de la pct. 5.1., la testarea
ngrmintelor solide n vrac sau a ngrmintelor lichide din recipiente care
depesc 100 kg, prelevarea se face atunci cnd lotul este mutat (ncrcat sau
descrcat). n acest caz, probele sunt prelevate n mod aleatoriu, pornind de la
pri delimitate virtual, aa cum s-a precizat anterior, n momentul mutrii.
146
6.4. Pregtirea probelor finale
Dac este cazul, se reduce proba global pn la cel puin 2 kg (proba redus) cu
ajutorul fie a unui separator mecanic, fie prin metoda sferturilor.
Se prepar dup aceea cel puin trei probe finale de mase aproximativ egale, cu
respectarea cerinelor prevzute la punctul 5.4. Se introduce fiecare prob ntr-un
recipient potrivit, nchis ermetic. Se iau toate precauiile necesare pentru a se
pstra nemodificate toate caracteristicilor probei.
8. Proces-verbal de prelevare
9. Destinaia probelor
Cel puin o prob final din fiecare lot, nsoit de toate informaiile necesare
pentru analiz sau test, se trimite ct se poate de repede la un laborator de analiz
autorizat sau la un institut de testare.
147
Observaii generale
Aparatura de laborator
Teste de control
1. Reactivii
2. Apa
148
3. Aparatura de laborator
Metoda 1
Prepararea probei n vederea analizei
1. Obiect
2. Principiu
Prepararea unei probe finale primite la laborator reprezint o serie de operaii, cel
mai adesea de cernere, mrunire i omogenizare, astfel nct:
- pe de o parte, cea mai mic cantitate prevzut prin metodele de analiz s fie
reprezentativ pentru proba de laborator,
3. Aparatur
149
Vase de 250 ml cu posibilitate de nchidere ermetic
Observaie preliminar
n cazul n care produsul permite, se poate pstra numai o parte reprezentativ din
proba final.
4.2. Probe finale care trebuie divizate, din care o parte se macin
4.3. Probe finale pentru care toate determinrile se fac pe material mcinat
Mcinarea se poate efectua numai pentru o parte semnificativ a probei finale. este
vorba despre toate celelalte ngrminte de pe list, nemenionate la punctele 4.1.
i 4.2.
5. Mod de lucru
150
Partea din proba final menionat la punctele 4.2 i 4.3. se trece rapid printr-o sit
cu ochiuri de 0,5 mm. Materialul rmas n sit se macin grosier, pentru a se obine
un produs cu ct mai puine particule fine, i se cerne. Mcinarea trebuie astfel
efectuat nct s nu duc la nclzirea semnificativ a materialului. Operaiunea se
repet de cte ori este necesar, pn nu mai rmne reziduu n sit. Operaiunea se
efectueaz cu rapiditate, pentru a se evita pierderea sau ctigul de material (ap,
amoniac). Totalitatea produsului mcinat i trecut prin sit se introduce ntr-un vas
curat care se nchide ermetic.
6. Cazuri particulare
151
Pentru a se asigura o anumit omogenitate, se va alege sita cu cea mai mic
deschidere care se potrivete cu mrunirea manual a bulgrilor sau n mojar.
Este cazul probabil al amestecurilor cu componente care conin ap de
cristalizare.
Metodele 2
AZOT
Metoda 2.1
Determinarea azotului amoniacal
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
4. Reactivi
152
4.1. Acid clorhidric diluat: un volum de acid clorhidric (d 20 =1,18) plus un volum de
ap.
4.8. Hidroxid de sodiu, fr amoniac, coninnd circa 30% NaOH (d20 = 1,33 g/ml)
Acest indicator este violet n soluie acid, gri n soluie neutr i verde n soluie
bazic. Se utilizeaz 0,5 ml (10 picturi) din aceast soluie.
153
Se dizolv 0,1 g rou de metil n 50 ml alcool etilic 95 %. Se aduce la 100 ml cu ap
i, dac este necesar, se filtreaz. Acest indicator poate fi utilizat (patru-cinci
picturi) n locul celui de mai sus.
4.10. Granule din piatr ponce pentru omogenizarea fierberii, splate cu acid clorhidric i
calcinate.
5. Aparatur
Nota 1
5.2. Pipete gradate de 10, 20, 25, 50, 100 i 200 ml.
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1.
7. Mod de lucru
154
Se testeaz solubilitatea probei n ap la temperatura camerei i n proporie de 2%
(m/V). Se cntresc, cu o precizie de 0,001g ( conform indicaiilor din tabelul 1), 5,
7 sau 10 g din proba pregtit i se trec n vasul gradat de 500 ml. n funcie de
rezultatul testului de solubilitate, se procedeaz dup cum urmeaz:
1
Cantitatea de azot amoniacal coninut n poriunea de analizat luat n conformitate cu tabelul 1 este de
aproximativ:
0,05 g pentru varianta A;
0,10 g pentru varianta B;
0,20 g pentru varianta C.
155
Se asambleaz aparatul de distilare i, cu grij, pentru a se evita orice pierdere de
amoniac, se adaug n recipientul de distilare 10 ml hidroxid de sodiu concentrat
(4.8.) sau 20 ml de reactiv, n cazul n care pentru dizolvarea probei testate s-au
utilizat 20 ml acid clorhidric (4.1.). Se nclzete treptat recipientul, pentru a evita
fierberea viguroas. Atunci cnd ncepe fierberea, se distil aproximativ 100 ml n
10-15 minute; volumul total de distilat trebuie s fie de aproximativ 250 ml 1. Atunci
cnd nu se mai degaj amoniac, se coboar vasul de colectare astfel nct captul
condensatorului s fie deasupra suprafeei lichidului.
Distilatul se testeaz ulterior cu ajutorul unui reactiv potrivit, pentru a fi siguri c tot
amoniacul din prob a fost distilat. Se spal tubul din prelungirea condensatorului
cu puin ap i se titreaz surplusul de acid din vasul de colectare cu o soluie
standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu prescris pentru varianta adoptat (a se
vedea nota 2).
Nota 2
7.3. Prob-martor
8. Exprimarea rezultatelor
1
Condensatorul trebuie s fie reglat astfel nct s asigure un flux continuu de condensat. Distilarea trebuie
s fie complet n 30-40 de minute.
156
Se exprim rezultatul analizei ca procent de azot amoniacal n ngrmntul primit
pentru analiz.
9. Anexe
Tabelul 1
Determinarea azotului amoniacal i a azotului amoniacal i nitric din ngrminte
Varianta A
157
Retitrarea se face cu NaOH sau KOH 0,2 mol/l
% N declarat Cntrire (g) Diluia (ml) Proba pentru Exprimarea rezultatelor
distilare (ml) (a) [%N=(50 - A) F]
0-5 10 500 100 (50 - A) x 0,14
5 - 10 10 500 50 (50 - A) x 0,28
10 - 15 7 500 50 (50 - A) x 0,40
15 - 20 5 500 50 (50 - A) x 0,56
20 - 40 7 500 20 (50 - A) x 1,00
(a) Pentru formula propus pentru exprimarea rezultatelor:
50 sau 35 = mililitri de soluie standard de acid sulfuric care se pun pune n vasul de
colectare;
A = mililitri de soluie de hidroxid de sodiu sau de potasiu utilizat pentru
Varianta C
Cantitatea maxim aproximativ a azotului ce trebuie distilat: 200 mg. Acid sulfuric 0,2 mol/l
ce se va pune n vasul de colectare: 35 ml Retitrarea se face cu NaOH sau KOH 0,5 mol/l
158
Figura 1
159
Figura 2
160
Figura 3
161
Figura 4
162
Legendele figurilor 1, 2, 3 i 4
Figura 1
(b) Tub de distilare cu cap stropitor, conectat la condensator prin intermediul unei mbinri
sferice (nr. 18); mbinarea sferic pentru conectarea la condensator poate fi nlocuit cu
o legtur din cauciuc adecvat.
(c) Plnie cu robinet din teflon pentru adugarea hidroxidului de sodiu (acest robinet poate fi
nlocuit cu un racord din cauciuc cu clam Hofmann).
(d) Condensator cu ase bule, cu mbinare sferic la intrare (nr. 18) i mbinat la ieirea ctre
tubul de curgere prin intermediul unei legturi mici din cauciuc (atunci cnd legtura cu
tubul de distilare este realizat prin intermediul unui furtun din cauciuc, legtura sferic
poate fi nlocuit cu un cauciuc adecvat).
Instalaia este realizat din sticl rezistent la substanele alcaline din distilat, n condiiile de
utilizare (sticl borosilicat).
Figura 2
(a) Balon cu fund rotund, cu gt scurt, gur sferic (nr. 35) i volum de 1 000 ml.
(b) Tub de distilare cu cap stropitor, prevzut cu o mbinare sferic (nr. 35) la intrare i o
mbinare sferic la ieire (nr.18), conectat lateral la o plnie cu robinet din teflon pentru
adugarea hidroxidului de sodiu.
(c) Condensator cu ase bule, cu mbinare sferic (nr. 18) la intrare i mbinat la ieire cu un
tub prelungitor din sticl prin intermediul unei legturi mici din cauciuc.
163
(d) Vas de 500 ml pentru colectarea distilatului.
Instalaia este realizat din sticl rezistent la substanele alcaline din distilat, n condiiile de
utilizare (sticl borosilicat).
Figura 3
(a) Balon cu fund rotund, cu gt lung i gur tip clopot (nr. 35), de 750 sau 1 000 ml.
(b) Tub de distilare cu cap stropitor, prevzut cu mbinare sferic (nr. 18) la ieire.
(a) Tub cotit cu mbinare sferic (nr. 18) la intrare i con de picurare (conexiunea cu tubul de
distilare poate fi realizat folosind un tub de cauciuc n locul mbinrii sferice).
(b) Condensator cu ase bule, mbinat la ieire cu tubul prelungitor prin intermediul unei
legturi din cauciuc.
Instalaia este realizat din sticl rezistent la substanele alcaline din distilat, n condiiile de
utilizare (sticl borosilicat).
Figura 4
(a) Balon cu fund rotund, cu gt lung i gur tip clopot, de 1 000 ml.
(b) Tub de distilare cu cap stropitor, prevzut cu mbinare sferic (nr. 18) la intrare conectat
ntr-o parte la o plnie cu robinet de teflon pentru adugarea hidroxidului de sodiu (acest
robinet poate fi nlocuit printr-o legtur de cauciuc cu clam Hofmann).
(c) Condensator cu 6 bule cu mbinare sferic (nr. 18) la intrare i mbinat la ieire cu tubul
de sticl prelungitor printr-o legtur de cauciuc (atunci cnd legtura cu tubul de distilare
este realizat prin intermediul unui furtun de cauciuc, legtura sferic poate fi nlocuit cu un
cauciuc adecvat).
164
(d) Vas de 500 ml pentru colectarea distilatului.
Instalaia este realizat din sticl rezistent la substanele alcaline din distilat, n condiiile de
utilizare (sticl borosilicat).
Metodele 2.2.
Determinarea azotului nitric i amoniacal
Metoda 2.2.1
Determinarea azotului nitric i amoniacal dup Ulsch
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
4. Reactivi
165
4.1. Acid clorhidric diluat: un volum de HCl (d20 = 1,18) la care se adaug un volum de
ap
4.5. Pulbere de fier redus n hidrogen (cantitatea de fier prescris trebuie s poat
reduce cel puin 0,05 g azot nitric)
Acest indicator este violet n soluie acid, gri n soluie neutr i verde n soluie
bazic. Se utilizeaz 0,5 ml (10 picturi) din aceast soluie.
Acest indicator poate fi utilizat (patru-cinci picturi) n locul celui de mai sus.
166
4.8. Granule din piatr ponce pentru omogenizarea fierberii, splate cu acid clorhidric i
calcinate.
5. Aparatur
6. Pregtirea probei
7. Mod de lucru
167
n vasul de distilare se adaug cu atenie, pentru a evita pierderile de amoniac, 50
ml soluie de hidroxid de sodiu concentrat (4.6.) sau, n cazul n care s-au utilizat 20
ml acid clorhidric pentru dizolvarea probei (1+1), 60 ml soluie hidroxid de sodiu
(4.6.). Se monteaz aparatul de distilare. Se distil amoniacul dup procedura
descris la metoda 2.1.
7.3. Prob-martor
8. Exprimarea rezultatului
Rezultatul analizei se exprim ca procente de azot nitric sau azot nitric i azot
amoniacal coninute n ngrmntul primit pentru analiz.
Metoda 2.2.2
Determinarea azotului nitric i amoniacal dup Arnd
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
168
3. Principiu
4. Reactivi
4.1. Acid clorhidric diluat: un volum de acid clorhidric (d =1,18) plus un volum de ap.
4.9. Aliaj Arnd pentru analiz: pulbere care s treac printr-o sit cu ochiuri de mai mici
de 1 mm.
169
ntr-un vas gradat de un litru se dizolv 200 g clorur de magneziu (MgCl 2 6H2O)
n aproximativ 600-700 ml ap. Pentru a preveni spumarea se adaug 15 g sulfat de
magneziu (MgSO4 7H2O).
Acest indicator este violet n soluie acid, gri n soluie neutr i verde n soluie
bazic. Se utilizeaz 0,5 ml (10 picturi) din aceast soluie.
170
n neutralizarea extractului acid nainte de distilare, utiliznd 0,5 ml la 100 ml lichid
ce trebuie neutralizat.
5. Aparatur
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1.
7. Mod de lucru
171
granule de piatr ponce (4.12.). Se conecteaz repede vasul la aparatul de distilare.
Se nclzete uor timp de 30 minute. Se accelereaz apoi nclzirea pentru a distila
amoniacul. Se continu distilarea pentru aproximativ o or. Dup acest timp,
reziduul din vas va avea probabil consisten siropoas. Dup terminarea distilrii
se titreaz excesul de acid din vasul de colectare a amoniacului, conform procedurii
descris la metoda 2.1.
Nota 1
Atunci cnd soluia de prob este acid [pentru dizolvarea probei s-au adugat 20
ml HCl (4.1.)], poriunea de analizat se neutralizeaz n modul urmtor: n vasul de
distilare ce conine poriunea de analizat se adaug aproximativ 250 ml ap i
cantitatea necesar dintr-unul din indicatori (4.11.1., 4.11.2., 4.11.3.) i se amestec
atent.
7.3. Test-martor
8. Exprimarea rezultatelor
172
Metoda 2.2.3.
Determinarea azotului nitric i amoniacal dup Devarda
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
4. Reactivi
4.1. Acid clorhidric diluat: un volum de acid clorhidric (d =1,18) plus un volum de ap.
173
4.6. Acid sulfuric 0,5 n
pentru varianta C (a se vedea
nota
4.7. Soluie 0,5 mol/l de hidroxid de sodiu sau de 2, metoda 2.1.).
potasiu, fr carbonai
Granulaie:
Acest indicator este violet n soluie acid, gri n soluie neutr i verde n soluie
bazic. Se utilizeaz 0,5 ml (10 picturi) din aceast soluie.
174
Acest indicator poate fi utilizat (patru-cinci picturi) n locul celui de mai sus.
5. Aparatur
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1.
7. Mod de lucru
175
Cantitatea de azot nitric prezent ntr-o poriune din soluie nu trebuie s depeasc
cantitatea maxim redat n tabelul 1.
Nota 2
176
n prezena srurilor de calciu, cum ar fi azotatul de calciu i azotat de calciu i
amoniu, este necesar ca nainte de distilare s se adauge pentru fiecare gram prezent
n prob 0,700 g fosfat de sodiu (NaHPO 4 2H2O), pentru a preveni formarea
Ca(OH)2.
7.3. Prob-martor
8. Exprimarea rezultatelor
Figura 5
177
Legenda (figura 5)
178
(a) Balon cu fund rotund, cu gt lung i gur tip clopot, de 750 ml (1 000 ml).
(b) Tub de distilare cu cap de pulverizare i legtur sferic nr. 18 la ieire.
(c) Tub cotit cu mbinare sferic nr. 18 la intrare i con de picurare la ieire (n locul mbinrii
sferice se poate utiliza o conexiune din cauciuc).
(d) Condensator cu ase bule cu un tub prelungitor montat pe un dop de cauciuc pe care st i
capcana de vapori.
(e) Vas colector de 750 ml.
(f) Capcan de vapori, care are rolul de a evita pierderile de amoniac.
Instalaia este realizat din sticl rezistent la substanele alcaline din distilat, n condiiile de
utilizare (sticl borosilicat).
Metodele 2.3.
Determinarea azotului total
Metoda 2.3.1
Determinarea azotului total din cianamida de calciu ce nu conine azotai
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
4. Reactivi
179
Ap distilat sau demineralizat, fr dioxid de carbon i fr nici un compus cu
azot
4.1. Acid sulfuric diluat (d20 = 1,54 g/ml): un volum de acid sulfuric (d20 =1,84) plus un
volum de ap
4.3. Oxid de cupru (CuO): 0,3-0,4 g pentru fiecare determinare sau cantitatea
echivalent de sulfat de cupru pentahidrat (CuSO 4 .5H2O), adic 0,95-1,25 g pentru
fiecare determinare
180
Soluia B: Se dizolv 1 g albastru de metilen n ap i se aduce la un litru cu ap. Se
amestec un volum din A cu dou volume din B.
Acest indicator este violet n soluie acid, gri n soluie neutr i verde n soluie
bazic. Se utilizeaz 0,5 ml (10 picturi) din aceast soluie.
4.12. Granule din piatr ponce pentru omogenizarea fierberii, splate cu acid clorhidric i
calcinate.
5. Aparatur
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1.
7. Mod de lucru
181
Se cntrete, cu o precizie de 0,001g, 1g din prob i se trece n vasul Kjeldahl. Se
adaug 50 ml acid sulfuric diluat (4.1.), 10-15 g sulfat de potasiu (4.2.) i
catalizatorul prescris (4.3.). Se nclzete uor pentru a elibera apa, dup care se
fierbe blnd timp de dou ore, se las s se rceasc i se dilueaz cu 100-150 ml
ap. Se rcete din nou i se transfer cantitativ suspensia ntr-un vas gradat de 250
ml, se aduce la semn cu ap, se agit i se filtreaz pe un filtru uscat direct ntr-un
vas uscat.
7.3. Test-martor
8. Exprimarea rezultatelor
182
Varianta C: % mol/l = (35-A) x 0,875.
Metoda 2.3.2.
Determinarea azotului total din cianamida de calciu ce conine azotai
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
4. Reactivi
183
4.5. Soluie 0,1 mol/l de hidroxid de sodiu sau de 2.1.)
potasiu, fr carbonai.
Acest indicator este violet n soluie acid, gri n soluie neutr i verde n soluie
bazic. Se utilizeaz 0,5 ml (10 picturi) din aceast soluie.
184
trebuie s fie complet limpede i trebuie preparat chiar nainte de a fi utilizat. Este
important s se verifice capacitatea reductoare a clorurii stanoase.
Not
Cel puin 80 % din staniul prezent n soluie trebuie s fie sub form bivalent.
Pentru titrare trebuie s se foloseasc cel puin 35 ml soluie de iod 0,1 mol/l.
5. Aparatur
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1.
185
7. Mod de lucru
7.3. Test-martor
186
n acest scop se pun 20 ml din soluia etalon (4.13.) n vasul Kjeldahl.
8. Exprimarea rezultatelor
Metoda 2.3.3.
Determinarea azotului total din uree
1. Obiect
Prezentul document definete procedura pentru determinarea azotului total din uree.
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
4. Reactivi
187
Ap distilat sau demineralizat, fr dioxid de carbon i fr nici un compus cu
azot.
Acest indicator este violet n soluie acid, gri n soluie neutr i verde n soluie
bazic. Se utilizeaz 0,5 ml (10 picturi) din aceast soluie.
188
Se dizolv 0,1 g rou de metil n 50 ml alcool etilic 95 %. Se aduce la 100 ml cu ap
i, dac este necesar, se filtreaz. Acest indicator poate fi utilizat (patru-cinci
picturi) n locul celui de mai sus.
5. Aparatur
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1.
7. Mod de lucru
189
camerei, se aduce la semn cu ap i se amestec i, dac este necesar, se filtreaz
printr-un filtru uscat ntr-un vas de colectare uscat.
7.3. Test-martor
8. Exprimarea rezultatelor
Metoda 2.4.
190
Determinarea azotului cianamidic
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
Azotul cianamidic se precipit sub forma unui complex cu argint i se determin din
precipitat prin metoda Kjeldhal.
4. Reactivi
n cazul n care nu este necesar, nu se expune la lumin, cldur sau aer. n mod
normal, soluia se poate pstra mai muli ani. n cazul n care soluia rmne
limpede mai mult timp, reactivii sunt de bun calitate.
191
4.5. Sulfat de potasiu pentru analiz.
4.6. Oxid de cupru (CuO): 0,3-0,4 g pentru fiecare determinare, sau cantitatea
echivalent de sulfat de cupru pentahidrat de la 0,95 pn la 1,25 pentru fiecare
determinare.
Acest indicator este violet n soluie acid, gri n soluie neutr i verde n soluie
bazic. Se utilizeaz 0,5 ml (10 picturi) din aceast soluie.
192
4.12. Tiocianat de potasiu pentru analiz.
5. Aparatur
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1.
7. Mod de lucru
Se cntresc, cu o precizie de 0,001, 2,5 g din prob i se pun ntr-un mojar mic din
sticl. Se mrunete soluia prin mojarare cu ap. Mojararea se face n trei rnduri,
de fiecare dat scurgnd apa ntr-un vas gradat de 500 ml. Proba din mojar se
transfer cantitativ n vasul gradat, splnd mojarul, pistilul i plnia cu ap. Se
completeaz cu ap pn la aproximativ 400 ml i apoi se adaug 15 ml acid acetic
(4.1.). Se amestec cu un agitator rotativ (5.5.) timp de dou ore.
193
Se aduce la 500 ml cu ap, se amestec i se filtreaz.
Se adaug soluia de amoniac (4.2.) pn la realizarea unui mediu uor alcalin, dup
care se adaug 30 ml azotat de argint amoniacal cald (4.3.), cu scopul precipitrii
complexului galben de argint cu cianamid.
7.4. Test-martor
194
Se realizeaz un test-martor (omind proba) n aceleai condiii i rezultatul
acestuia se ia n considerare la calculul rezultatului final.
8. Exprimarea rezultatelor
% N = (50-A) x 0,56.
Metoda 2.5.
Determinarea spectrofotometric a biuretelui din uree
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
195
4. Reactivi
4.1. Metanol
ntr-un balon cotat de un litru se dizolv 40 g hidroxid de sodiu n 500 ml ap, dup
care se las s se rceasc. Se adaug 50 g tartrat de sodiu i potasiu (NaKC 4H4O6
4H2O). Se aduce la semn cu ap. Se las s stea 24 ore nainte de utilizare.
ntr-un balon cotat de 250 ml se dizolv n ap 0,250 g biuret pur1. Se aduce balonul
la semn cu ap. 1 ml din aceast soluie conine 0,001g biuret.
5. Aparatur
1
Biuretul poate fi purificat nainte prin splare cu soluie de amoniac (10 %) i apoi cu aceton i uscare n vid.
196
5.1. Spectrofotometru sau fotometru cu filtre, avnd sensibilitate i precizie care s
permit reproducerea unor msuri mai mici de 0,5 %T1.
5.3. Pipete gradate de 2, 5, 10, 20, 25 i 50 ml sau o biuret de 25 ml gradat la 0,05 ml.
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1.
7. Mod de lucru
Not
Aceste soluii trebuie s fie msurate precis cu dou biurete sau, cel mai bine, cu
pipete.
1
A se vedea mai jos punctul 9: Anex.
197
Cu soluia de biuret de referin 0 se msoar absorbana fiecrei soluii la
lungimea de und de aproximativ 546 nm, utiliznd celule de grosimi adecvate.
Observaia 1
n cazul n care proba analizat conine mai mult de 0,015 g azot amoniacal, aceasta
se dizolv n 50 ml metanol (4.1.), ntr-un pahar de 250 ml. Se reduce volumul prin
evaporare pn la 25 ml. Se transfer cantitativ ntr-un balon cotat de 250 ml i se
aduce la semn cu ap. Dac este necesar, se filtreaz printr-un filtru uscat ntr-un
recipient uscat.
Observaia 2
7.3. Determinarea
198
etalonare, 20 ml din soluia alcalin de tartrat de sodiu i potasiu (4.4.) i 20 ml din
soluia de cupru (4.5.). Se aduce la semn cu ap, se amestec n ntregime i se las
soluia s stea aproximativ 15 minute la 302 C.
8. Exprimarea rezultatelor
unde
C este masa de biuret, n miligrame, citit de pe graficul standardizat,
V este volumul poriunii de analizat.
9. Anex
- factorul de transmisie:
- opacitatea:
199
unde:
c = concentraia, n mg/l.
Metodele 2.6
Determinarea diferitelor forme de azot din aceeai prob
Metoda 2.6.1
Determinarea diferitelor forme de azot dintr-o prob de ngrmnt ce conine azot
nitric, azot amoniacal, azot din uree i azot cianamidic
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
200
3.1.2. n prezena azotailor, proba analizat se mineralizeaz prin degradare Kjeldahl
dup reducerea cu fier metalic i clorur stanoas.
Not
n cazul n care analiza indic un coninut de azot insolubil mai mare de 0,5, se
conchide c ngrmntul conine alte forme de azot insolubil, care nu sunt incluse
n lista din anexa I.
Urmtoarele forme se determin din diferite poriuni luate din soluia aceleiai
probe:
3.2.1.2. n prezena azotailor, prin degradare Kjeldahl a unei poriuni din soluie, dup
reducere prin metoda Ulsch, amoniacul urmnd a fi determinat - n ambele cazuri -
aa cum se arat n metoda 2.1;
3.2.2. azotul total solubil, cu excepia azotului nitric, prin degradare Kjeldahl dup
eliminarea azotului nitric cu sulfat feros n mediu acid, amoniacul urmnd a fi
determinat aa cum se arat la metoda 2.1;
3.2.3.1. n absena azotului cianamidic, dintre 3.2.1.2. i 3.2.2. i/sau ntre azotul total
solubil (3.2.1.2.) i suma dintre azotul amoniacal i azotul organic din uree (3.2.4. +
3.2.5.),
201
3.2.3.2. n prezena cianamidei de calciu, dintre 3.2.1.2. i 3.2.2. sau dintre 3.2.1.2. i suma
3.2.4 + 3.2.5 + 3.2.6;
3.2.4.1. numai n prezen de azot amoniacal i a azot amoniacal plus azot nitric, prin
aplicarea metodei 1,
3.2.4.2. n prezena azotului din uree i/sau a azotului cianamidic, prin distilarea la rece
dup ce se realizeaz un mediului uor alcalin, amoniacul format fiind absorbit ntr-
o soluie standard de acid sulfuric i determinat aa cum se arat n metoda 2.1;
3.2.5.1. prin conversia la amoniac utiliznd ureaza, amoniacul format fiind titrat cu o soluie
standard de acid clorhidric,
sau
sau
3.2.6. azotul cianamidic, prin precipitare sub form de compus de argint, azotul urmnd a
fi determinat din precipitat prin metoda Kjeldahl.
202
4. Reactivi
4.2. Pulbere de fier, redus cu hidrogen (cantitatea prescris de fier trebuie s poat
reduce cel puin 50 mg azot nitric)
4.10. Soluie etalon de hidroxid de sodiu sau de potasiu: 0,2 mol/l, fr carbonai.
ntr-un balon cotat de 1 litru se dizolv 120 g SnCl 2 2H2O n 400 ml acid
clorhidric concentrat (d20 =1,18) i se aduce la semn cu ap. Soluia trebuie s fie
perfect limpede i este necesar s fie preparat chiar nainte de utilizare.
Not
Este esenial s se verifice puterea reductoare a clorurii stanoase. Pentru aceasta se
dizolv 0,5 g SnCl2 2H2O n 2 ml acid clorhidric concentrat (d 20 =1,18) i se
203
completeaz cu ap pn la 50 ml. Se adaug 5 g sare Rochelle (tartrat de sodiu i
potasiu), apoi suficient bicarbonat de sodiu pentru ca hrtia de pH s indice un
mediu alcalin.
Cel puin 80% din cantitatea de staniu prezent n soluia preparat trebuie s fie n
form bivalent. De aceea, pentru titrare trebuie s se foloseasc cel puin 35 ml
soluie de iod 0,1 mol/l.
4.13. Acid clorhidric diluat: 1 volum de acid clorhidric (d20 = 1,18 g/ml) i 1 volum ap.
4.18. Octanol.
4.20. Soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,1 mol/l (fr carbonai).
204
4.24. Soluie standard de acid clorhidric 0,1 mol/l.
Se face o suspensie de 0,5 g ureaz activ n 100 ml ap. Se adaug acid clorhidric 0,1
mol/l pn cnd pH-ul soluiei (msurat cu un pH-metru) ajunge la 5,4.
4.26. Xanthydrol
Soluie 5 % n etanol sau metanol (4.31.) (nu se vor utiliza produse ce dau cantiti
mari de compui insolubili n ap). Soluia poate fi pstrat timp de 3 luni ntr-o
sticl bine nchis, la ntuneric.
4.27. Oxid de cupru (CuO): 0,3-0,4 g pentru fiecare determinare sau cantitatea
echivalent de sulfat de cupru pentahidrat (CuSO 4 5H2O): 0,95-1,25 g pentru
fiecare determinare.
Acest indicator este violet n soluie acid, gri n soluie neutr i verde n soluie
bazic. Se utilizeaz 0,5 ml (10 picturi) din aceast soluie.
205
Se dizolv 0,1 g rou de metil n 50 ml alcool etilic 95 %. Se aduce la 100 ml cu ap
i, dac este necesar, se filtreaz. Acest indicator poate fi utilizat (patru-cinci
picturi) n locul celui de mai sus.
5. Aparatur
5.3. Aparatur pentru determinarea azotului din uree conform metodei de determinare
cu ureaz (7.2.6.1.)
206
5.5. pH-metru
5.7. Sticlrie
mojare.
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1
7. Tehnic analitic
7.1.1.1. Degradare
207
menine la fierbere nc o or dup ce soluia devine limpede, prevenind lipirea
oricror materiale organice de pereii vasului. Se las s se rceasc. Se adaug cu
atenie 350 ml ap, sub agitare. Se verific dac dizolvarea este pe ct posibil
complet. Se las s se rceasc i se conecteaz vasul la aparatul de distilare (5.1.).
7.1.1.3. Test-martor
unde:
208
a = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,2 mol/l utilizai pentru
testul-martor, realizat prin pipetarea a 50 ml soluie standard de acid sulfuric 0,2
mol/l (4.8.) n vasul de colectare al aparatului (5.1.),
A = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,2 mol/l utilizai pentru
analiz,
7.1.2.1. Proba
209
i se transfer coninutul vasului ntr-un balon cotat de 500 ml. Se aduce la semn cu
ap. Se amestec. Se filtreaz printr-un filtru uscat ntr-un vas colector uscat.
unde:
a = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,2 mol/l utilizai pentru
testul-martor, realizat prin pipetarea n vasul de colectare al aparatului (5.1.) a 50
ml soluie standard de acid sulfuric 0,2 mol/l (4.8.),
A = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,2 mol/l utilizai pentru
analiz,
Se cntresc, cu o precizie de 1 mg, 10 g din prob i se pun ntr-un vas cotat de 500
ml.
210
Se adaug n vas 50 ml ap i 20 ml acid clorhidric diluat (4.13.). Se agit i se las
vasul s stea pn cnd degajarea de dioxid de carbon nceteaz. Dup aceea se
adaug 400 ml ap i se amestec cu un agitator rotativ (5.4.) timp de jumtate de
or. Se aduce vasul la semn cu ap, se amestec i se filtreaz printr-un filtru uscat
ntr-un vas uscat.
Se adaug n vas 400 ml ap i cteva picturi de rou de metil (4.29.2.). Dac este
necesar, se aciduleaz soluia adugnd 15 ml acid acetic (4.14.). Se amestec cu un
agitator rotativ timp de dou ore (5.4.). Dac este necesar, se reaciduleaz soluia n
timpul acestei operaii, utiliznd acid acetic (4.14.). Se aduce la semn cu ap, se
amestec, se filtreaz imediat printr-un filtru uscat ntr-un vas uscat i se determin
imediat azotul cianamidic.
Se pipeteaz ntr-un vas de 300 ml o poriune din filtrat (7 sau 7.2.1.2.), coninnd
cel mult 100 mg azot. Se adaug 15 ml acid sulfuric concentrat (4.12.), 0,4 g oxid
de cupru sau 1,25 g sulfat de cupru (4.27.) i cteva granule pentru omogenizarea
fierberii (4.28.). Se nclzete uor la nceput pentru iniierea degradrii i apoi la
temperatur mai mare, pn cnd soluia devine incolor sau devine uor verzuie i
apare clar un fum alb. Dup rcire se transfer cantitativ soluia n vasul de distilare,
se dilueaz cu aproximativ 500 ml ap i se adaug cteva granule pentru
omogenizarea fierberii (4.28.). Se conecteaz vasul la aparatul de distilare (5.1.) i
se continu distilarea aa cum s-a artat la punctul 7.1.1.2.
211
O poriune din filtrat (7.2.1.1. sau 7.2.1.2.), coninnd cel mult 40 g azot nitric, se
transfer cu o pipet de precizie ntr-un vas Erlenmeyer de 500 ml. n aceast etap
a analizei, cantitatea total de azot nu este important. Se adaug 10 ml acid sulfuric
30 % (4.15.) i 5 g fier redus (4.2.) i se acoper imediat paharul Erlenmeyer cu o
sticl de ceas. Se nclzete uor pn ce reacia este ferm, dar nu puternic. n
aceast faz se ntrerupe nclzirea i se las vasul s stea la temperatura camerei cel
puin trei ore. Se transfer cantitativ lichidul cu ap ntr-un vas gradat de 250 ml i
se aduce la semn cu ap, neinnd cont de fierul nedizolvat. Se amestec bine i o
poriune ce conine maxim 100 mg azot se transfer cu o pipet de precizie ntr-un
vas Kjeldahl de 300 ml. Se adaug 15 ml acid sulfuric concentrat (4.12.), 0,4 g oxid
de cupru sau 1,25 g sulfat de cupru (4.27.) i cteva granule pentru omogenizarea
fierberii (4.28.). Se nclzete la nceput uor pentru nceperea degradrii i apoi se
intensific nclzirea pn cnd soluia devine incolor sau uor verzuie i apare clar
un fum alb. Dup rcire se transfer soluia cantitativ n vasul de distilare, se
dilueaz cu aproximativ 500 ml ap i se adaug cteva granule pentru
omogenizarea fierberii (4.28.). Se leag vasul la aparatul de distilare (5.1.) i se
continu determinarea aa cum s-a artat la pct. 7.1.1.2.
unde:
a = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,2 mol/l utilizai pentru
testul-martor, efectuat prin pipetarea a 50 ml soluie standard de acid sulfuric 0,2
mol/l (4.8.) n vasul de colectare al aparatului (5.1.),
A = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,2 mol/l utilizai pentru
analiz,
212
M = masa probei, exprimat n grame, prezent n poriunea de analizat luat la
7.2.2.1 sau 7.2.2.2.
O poriune din filtrat (7.2.1.1. sau 7.2.1.2.), ce nu conine mai mult de 50 mg azot
care trebuie determinat, se transfer cu o pipet de precizie ntr-un vas Kjeldahl de
300 ml. Se dilueaz cu 100 ml ap, se adaug 5 g sulfat feros (4.16.), 20 ml acid
sulfuric concentrat (4.1.) i cteva granule pentru omogenizarea fierberii (4.28.). Se
nclzete la nceput uor i apoi mai puternic, pn la apariia unui un fum alb. Se
continu degradarea nc 15 minute. Se ntrerupe nclzirea, se introduce
catalizatorul de oxid de cupru (4.27.) i se menine la o temperatur care s permit
ca fumul alb s se degajeze timp de 10-15 minute. Dup rcire se transfer cantitativ
coninutul din vasul Kjeldahl n vasul de distilare al aparatului (5.1.). Se dilueaz la
aproximativ 500 ml cu ap i se adaug cteva granule pentru omogenizarea
fierberii (4.28.). Se conecteaz vasul la aparatul de distilare i se continu
determinarea aa cum s-a indicat la 7.1.1.2.
7.2.3.1. Proba-martor
unde:
a = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,2 mol/l utilizai pentru
testul-martor, realizat prin pipetarea a 50 ml soluie standard de acid sulfuric 0,2
mol/l (4.8.) n vasul de colectare al aparatului (5.1.),
A = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau potasiu 0,2 mol/l utilizai pentru
analiz,
213
M = masa probei, n grame, prezent n poriunea de analizat.
Se obine prin diferena dintre rezultatele obinute la 7.2.2.4. i 7.2.3.2. i/sau dintre
rezultatul obinut la 7.2.2.4. i suma rezultatelor obinute la (7.2.5.2. sau 7.2.5.5.) i
(7.2.6.3 sau 7.2.6.5 sau 7.2.6.6.).
O poriune din proba filtrat (7.2.1.1.), coninnd cel mult 100 mg azot amoniacal i
nitric, se transfer cu o pipet de precizie n vasul aparatului de distilare (5.1.). Se
adaug ap pn la 350 ml i cteva granule pentru omogenizarea fierberii (4.28.).
Se leag vasul la aparatul de distilare, se adaug 20 ml soluie de hidroxid de sodiu
(4.9.) i se distil aa cum s-a indicat la 7.1.1.2.
(amoniacal)
unde:
214
a = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau potasiu 0,2 mol/l utilizai pentru
testul-martor, realizat prin pipetarea a 50 ml soluie standard de acid sulfuric 0,2
mol/l (4.8.) n vasul de colectare al aparatului (5.1.),
A = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau potasiu 0,2 mol/l utilizai pentru
analiz,
O poriune din filtrat (7.2.1.1 sau 7.2.1.2.), care conine cel mult de 20 g azot
amoniacal, se transfer cu o pipet de precizie n vasul uscat al aparatului (5.2.). Se
asambleaz aparatul. ntr-un pahar Erlenmeyer de 300 ml se pipeteaz 50 ml din
soluia standard de acid sulfuric 0,1 mol/l (4.17.) i suficient ap distilat pentru ca
nivelul lichidului s se afle cu aproximativ 5 cm deasupra tubului de alimentare. Se
introduce ap distilat prin gtul lateral al vasului de reacie, pn la un volum de 50
ml. Se amestec. Pentru a evita spumarea n timpul aerrii, se adaug cteva picturi
de octanol (4.18.). Se alcalinizeaz soluia cu 50 ml soluie saturat de carbonat de
potasiu (4.19.) i se ncepe imediat antrenarea amoniacului eliberat din soluia rece.
Curentul puternic de aer necesar pentru aceasta (debit de aproximativ 3 l/minut) se
purific nainte de utilizare prin trecere printr-o serie de vase de splare ce conin
acid sulfuric diluat i hidroxid de sodiu diluat. n locul aerului sub presiune, se
poate lucra sub vid, folosind o pomp de ap, cu condiia ca tubul acesteia s fie
conectat suficient de etan la vasul n care se colecteaz amoniacul. n general,
eliminarea amoniacului este complet dup trei ore. Cu toate acestea, este bine ca
acest lucru s fie verificat prin schimbarea vasului de colectare. Atunci cnd
operaia s-a sfrit se separ vasul din instalaie i se spal extremitatea tubului i
pereii vasului cu puin ap distilat. Se titreaz excesul de acid din vasul de
colectare cu o soluie standard de hidroxid de sodiu 0,1 mol/l (4.20), pn cnd
indicatorul vireaz la culoarea gri (4.29.1.).
7.2.5.4. Test-martor
215
7.2.5.5. Exprimarea rezultatelor
unde:
a = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,2 mol/l utilizai pentru
testul-martor, realizat prin pipetarea a 50 ml soluie standard de acid sulfuric 0,1
mol/l (4.8.) n vasul de colectare al aparatului (5.1.),
A = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,2 mol/l utilizai pentru
analiz,
O poriune din filtrat (7.2.1.1 sau 7.2.1.2.), care conine cel mult 250 mg azot din
uree, se transfer cu o pipet de precizie ntr-un vas gradat de 500 ml. Pentru a
precipita fosfaii se adaug soluie saturat de hidroxid de bariu (4.21.), pn cnd
nu mai apare precipitat. Se elimin ionii de bariu n exces (i toi ionii de calciu
dizolvai), cu ajutorul unei soluii de carbonat de sodiu 10 % (4.22.)
216
coninnd exact 2 ml soluie de acid clorhidric 0,1 mol/l (4.24.). Prin plnia de
separare se introduc 20 ml din soluia de ureaz (4.5.) i se las s stea o or la 20..
25C. Dup aceea se adaug prin plnia de separare, lsnd s treac n ntregime n
soluie, 25 ml dintr-o soluie standard de acid clorhidric 0,1 mol/l (4.24.) i se spal
cu puin ap. n acelai fel se transfer cantitativ coninutul din vasul colector de
protecie n soluia din paharul Erlenmeyer. Se titreaz excesul de acid cu o soluie
standard 0,1 mol/l de hidroxid de sodiu (4.20), pn la un pH de 5,4, msurat cu
pH-metru.
7.2.6.2. Test-martor
unde:
a = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,1 mol/l utilizai pentru
testul-martor efectuat exact n aceleai condiii ca i analiza,
A = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,1 mol/l utilizai pentru
analiz,
Observaii
2. Titrarea poate fi fcut fr indicator (4.29.2.), dar n acest caz punctul final
este mai greu de observat.
217
7.2.6.4. Metoda gravimetric cu xanthydrol
O poriune din filtrat (7.2.1.1.sau 7.2.1.2.), care nu conine mai mult de 20 mg uree,
se transfer cu o pipet de precizie ntr-un pahar de 250 ml. Se adaug 40 ml acid
acetic (4.14.). Se amestec cu o baghet de sticl un minut i se las timp de cinci
minute pentru ca tot precipitatul s se depun. Se filtreaz, pe un filtru ntins, ntr-un
vas de 100 ml, se spal filtrul cu civa mililitri de acid acetic (4.14.), dup care n
filtrat se adaug, pictur cu pictur, 10 ml xanthydrol (4.26.), amestecnd
continuu cu o baghet de sticl. Se las s stea pn nu se mai depune precipitat,
dup care se amestec din nou unu sau dou minute. Se las s stea o or i
jumtate. Se filtreaz printr-un creuzet filtrant care a fost n prealabil uscat i
cntrit, se taseaz uor i se spal de trei ori cu cte 5 ml etanol (4.31.), fr a se
ncerca ns eliminarea total a acidului acetic. Se pune creuzetul n cuptor i se las
s stea la 130C timp de o or (fr a se depi 145C). Se las s se rceasc n
exicator i se cntrete.
unde:
Corecie pentru testul-martor. n general, biuretul poate fi asimilat azotului din uree
fr erori semnificative, deoarece n ngrmintele compuse coninutul biuretului
din uree rmne mic n valoare absolut.
218
Cazul Azot nitric Azot amoniacal Azot cianamidic Azot din uree
1 Absent Prezent Prezent (7.2.2.4.) - (7.2.5.5 + 7.2.7.)
2 Prezent Prezent Prezent (7.2.3.2.) - (7.2.5.5 + 7.2.7.)
3 Absent Prezent Absent (7.2.2.4.) - (7.2.5.5.)
4 Prezent Prezent Absent (7.2.3.2.) - (7.2.5.5.)
Se o poriune din filtrat (7.2.1.2.), care conine 10-30 mg azot cianamidic i se pune
ntr-un pahar de 250 ml. Se continu analiza conform metodei 2.4.
8. Verificarea rezultatelor
8.1. n unele cazuri pot aprea diferene ntre azotul total obinut direct prin cntrirea
probei (7.1.) i azotul solubil total (7.2.2.). Cu toate acestea, diferena nu trebuie s
fie mai mare de 0,5%. n cazul n care aceast condiie nu este ndeplinit nseamn
c ngrmntul conine forme insolubile de azot ce nu sunt incluse n lista din
Anexa I.
219
Figura 6
220
Figura 7
221
Metoda 2.6.2.
Determinarea diferitelor forme de azot n ngrmintele ce conin azot numai sub
form nitric i amoniacal i azot din uree
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
Urmtoarele determinri se fac pe poriuni diferite ale unei singure probe de soluie:
3.1.2. n prezena azotailor, prin degradarea Kjeldahl a unei pri din soluie ce a fost n
prealabil redus prin metoda Ulsch; n ambele cazuri, amoniacul se determin aa
cum s-a artat la metoda 2.1;
3.2. Azotul solubil total, cu excepia azotului nitric, prin degradare Kjeldahl dup ce
ionii azotat au fost eliminai n mediu acid cu ajutorul sulfatului feros; n ambele
cazuri amoniacul, se determin aa cum s-a artat la metoda 2.1;
3.3. Azotul nitric, prin diferena dintre 3.1.2 i 3.2 sau dintre azotul solubil total (3.1.2.)
i suma dintre azotul amoniacal i azotul din uree (3.4 + 3.5.);
222
3.4. Azotul amoniacal, prin distilarea la rece dup o alcalinizare uoar; amoniacul se
prinde ntr-o soluie de acid sulfuric i se determin conform metodei 2.1;
4. Reactivi
4.2. Fier pentru analiz, redus cu hidrogen (cantitatea de fier specificat trebuie s poat
reduce cel puin 50 mg azot nitric).
223
4.7. Soluie concentrat de hidroxid de sodiu: aproximativ 30 % (m/V) soluie apoas de
hidroxid de sodiu, fr amoniac.
4.10. Acid clorhidric diluat: 1 volum de acid clorhidric d20 = 1,18) i 1 volum ap
4.15. Octanol
224
4.23. Xanthydrol
Soluie 5 % n metanol sau etanol (4.28.) (nu se vor utiliza produse ce dau un mare
procent de materiale insolubile); soluia poate fi pstrat trei luni ntr-o sticl bine
nchis, la ntuneric.
4.24. Catalizator.
Oxid de cupru (CuO): 0,3-0,4 g oxid pentru fiecare determinare, sau o cantitate
echivalent de sulfat de cupru pentahidrat (CuSO 4 5H2O), respectiv 0,95-1,25 g
sare pentru fiecare determinare.
Acest indicator este violet n soluie acid, gri n soluie neutr i verde n soluie
bazic. Se utilizeaz 0,5 ml (10 picturi) din aceast soluie.
225
4.27. Hrtie indicatoare
5. Aparatur
5.5. pH-metru
5.6. Sticlrie:
mojar.
226
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1
7. Metode
O poriune din filtrat (7.1.), care conine maxim 100 mg azot, se pipeteaz ntr-un
vas Kjeldahl. Se adaug 15 ml acid sulfuric concentrat (4.9.), 0,4 g oxid de cupru
sau 1,25 g sulfat de cupru (4.24.) i cteva bile de sticl pentru omogenizarea
fierberii. Se nclzete la nceput moderat - cu scopul iniierii reaciei -, apoi din ce
n ce mai puternic, pn cnd lichidul devine incolor sau uor verzui i apare clar un
fum alb. Dup rcire se transfer soluia n vasul de distilare, se dilueaz pn la
500 ml cu ap i se adaug cteva granule de piatra ponce (4.25.). Se conecteaz la
aparatul de distilare (5.1.), realizndu-se determinarea aa cum s-a artat la 7.1.1.2.,
metoda 2.6.1.
O poriune din filtrat (7.1.), care conine cel mult 40 mg azot nitric, se pune ntr-un
vas Erlenmeyer de 500 ml. n aceast etap a analizei, cantitatea total de azot nu
este important. Se adaug 10 ml acid sulfuric 30 % (4.12.), 5 g fier redus (4.2.) i
se acoper paharul Erlenmeyer imediat cu o sticl de ceas. Se nclzete uor pn
227
cnd reacia devine puternic, dar nu violent. Se ntrerupe nclzirea i se las
soluia s stea la temperatura camerei cel puin 3 ore. Lichidul se transfer cantitativ
ntr-un balon cotat de 250 ml, fcnd abstracie de fierul nedizolvat. Se aduce la
semn cu ap. Se omogenizeaz cu atenie. Se pipeteaz o poriune coninnd maxim
100 mg mol/l ntr-un balon Kjeldahl de 300 ml. Se adaug 15 ml acid sulfuric
concentrat (4.9.), 0,4 g oxid de cupru sau 1,25 g sulfat de cupru (4.24.) i cteva bile
de sticl pentru controlul fierberii. Se nclzete moderat la nceput - cu scopul
iniierii reaciei -, apoi din ce n ce mai mult pn cnd lichidul devine incolor sau
uor verzui i apare clar un fum alb. Dup rcire se transfer soluia cantitativ n
vasul de distilare, se dilueaz cu aproximativ 500 ml ap i se adaug cteva granule
de piatr ponce (4.25.). Se conecteaz vasul la aparatul de distilare (5.1.) i se
continu determinarea aa cum s-a artat la 7.1.1.2., metoda 2.6.1.
7.2.3. Test-martor
unde
a = ml soluie hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,2 mol/l (4.8.) utilizai n testul-
martor, realizat prin introducerea a 50 ml soluie standard de acid sulfuric 0,2
mol/l n vasul de colectare al aparatului (4.6.),
A = ml de soluie standard de hidroxid de sodiu sau potasiu 0,2 mol/l (2.8.) utilizai
pentru analiz,
228
7.3.1. Analiz
O poriune din filtrat (7.1.) care conine cel mult 50 mg mol/l ce trebuie determinat
se pipeteaz ntr-un balon Kjeldahl de 300 ml. Se dilueaz la 100 ml ap, se adaug
5 g sulfat feros (4.13.), 20 ml acid sulfuric concentrat (4.9.) i cteva bile de sticl
pentru controlul fierberii. La nceput se nclzete uor, apoi din ce n ce mai
puternic, pn la apariia unui fum alb. Se continu reacia timp de 15 minute. Se
ntrerupe nclzirea i se introduc 0,4 g oxid de cupru sau 1,25 g sulfat de cupru
(4.24.) drept catalizator. Meninnd nclzirea, se ntreine degajarea fumului alb
nc 10-15 minute. Dup rcire se transfer cantitativ coninutul balonului Kjeldahl
n vasul de distilare (5.1.), se dilueaz la aproximativ 500 ml cu ap i se adaug
cteva granule de piatr ponce (4.2.). Se conecteaz vasul la aparatul de distilare i
se continua determinarea ca la pct. 7.1.1.2, metoda 2.6.1.
7.3.2. Test-martor
A se vedea 7.2.3.
unde:
a = ml soluie hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,2 mol/l (4.8.) utilizai n testul-
martor, realizat prin introducerea a 50 ml soluie standard de acid sulfuric 0,2
mol/l n vasul de colectare al aparatului (4.6.),
229
Se obine prin diferena dintre:
sau
sau
7.5.1. Analiz
Cu toate acestea, este bine ca acest lucru s fie verificat prin schimbarea vasului
Erlenmeyer. Atunci cnd procesul s-a terminat, se separ vasul Erlenmeyer de
230
aparat, se spal tubul interior i pereii paharului cu ap distilat i se titreaz
excesul de acid cu o soluie standard de hidroxid de sodiu 0,1 mol/l (4.17.).
7.5.2. Test-martor
A se vedea 7.2.3.
unde:
A = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,1 mol/l (4.17.) utilizai
pentru analiz,
O poriune din filtrat (7.1.) care conine cel mult 250 mg azot din uree se pipeteaz
ntr-un vas gradat de 500 ml. Pentru a precipita fosfaii, se adaug o cantitate
suficient de soluie saturat de hidroxid de bariu (4.18.), pn cnd continuarea
adugrii nu mai produce precipitat. Se elimin ionii de bariu n exces (i ionii de
calciu dizolvai) cu ajutorul unei soluii de carbonat de sodiu 10 % (4.19.). Se las
suspensia s se depun i se verific dac precipitarea este complet. Se aduce la
semn cu ap distilat, se omogenizeaz i se filtreaz printr-un filtru cutat. Se
pipeteaz 50 ml din filtrat n vasul Erlenmeyer de 300 ml al aparatului (5.3.). Se
aciduleaz cu soluie de acid clorhidric 2 mol/l (4.20.), pn la pH = 3,0 msurat cu
231
ajutorul unui pH-metru. Se ridic pH-ul la 5,4 cu ajutorul unei soluii 0,1 mol/l de
hidroxid de sodiu. (4.17.) Pentru a evita pierderile de amoniac format la hidroliza cu
ureaz, se nchide paharul Erlenmeyer cu un dop conectat la o plnie picurtoare din
sticl i un mic vas de protecie coninnd exact 2 ml acid clorhidric 0,1 mol/l
(4.21.). Prin intermediul plniei picurtoare se introduc 20 ml soluie de ureaz
(4.22.). Se las vasul s stea o or la 20-25C. Se pipeteaz 25 ml dintr-o soluie
standard de acid clorhidric 0,1 mol/l (4.2.) prin plnia picurtoare, se las s
ptrund n soluie, dup care se spal cu puin ap. Se transfer cantitativ i
coninutul micului vas de protecie n soluia din paharul Erlenmeyer. Se titreaz
excesul de acid utiliznd o soluie standard de hidroxid de sodiu 0,1 mol/l (4.17.),
pn la obinerea unui pH de 5,4, msurat de un pH-metru.
Observaii
7.6.2. Test-martor
A se vedea 7.2.3.
unde:
a = ml soluie hidroxid de sodiu sau potasiu 0,1 mol/l (4.17.) utilizai n testul-
martor, realizat exact n aceleai condiii,
A = ml soluie de hidroxid de sodiu sau potasiu 0,1 mol/l (4.17.) utilizai pentru
analiz,
232
M = masa probei, n grame, prezent n poriunea de analizat.
O poriune din filtrat (7.1.) care conine cel mult 20 mg uree se pipeteaz ntr-un
pahar de 100 ml. Se adaug 40 ml acid acetic (4.11.). Se amestec cu o baghet de
sticl timp de un minut. Se las precipitatul s se depun timp de cinci minute. Se
filtreaz i apoi se spal solidul de pe filtru cu civa mililitri de acid acetic (4.11.).
Se adaug 10 ml xanthydrol (4.23.) n filtrat, pictur cu pictur, amestecnd
continuu cu un o baghet de sticl. Se las soluia s stea pn la apariia unui
precipitat i atunci se reia agitarea nc 1-2 minute. Se las soluia s stea o or i
jumtate. Se filtreaz printr-un creuzet filtrant din sticl, care n prealabil a fost bine
splat i uscat, utiliznd o uoar reducere a presiunii; se spal precipitatul din
plnie de trei ori cu 5 ml etanol (4.28.), fr a avea ca scop eliminarea ntregii
cantiti de acid acetic. Se scoate plnia filtrant i se introduce ntr-un cuptor, unde
se menine la 130C timp de o or (nu se va depi temperatura de 145C). Se
rcete n exicator i apoi se cntrete.
unde:
233
Azotul din uree mai poate fi calculat aa cum se indic n tabelul urmtor:
8. Verificarea rezultatelor
Metodele 3
Fosfor
Metoda 3.1
Extracii
Metoda 3.1.1.
Extracia fosforului solubil n acizi minerali
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
234
4. Reactivi
5. Aparatur
5.1. Un balon Kjeldahl cu o capacitate de cel puin 500 ml sau un balon de 250 ml cu un
tub de sticl ce formeaz un condensator cu reflux.
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1.
7. Mod de lucru
7.1. Proba
Se cntresc, cu o precizie de 0,001 g, 2,5 g din prob i se pun ntr-un vas Kjeldahl
uscat.
7.2. Extracia
235
Dup ce reacia, violent la nceput, nceteaz, se aduce uor coninutul vasului la
fierbere i se fierbe timp de 30 de minute. Se las s se rceasc i se adaug cu
atenie 150 ml ap, sub agitare. Se continu fierberea nc 15 minute.
Se rcete complet i se transfer cantitatea de lichid ntr-un vas gradat de 500 ml.
Se aduce la semn cu ap, se filtreaz printr-un filtru cutat, fr fosfai, aruncndu-se
primele poriuni de filtrat.
7.3. Determinare
Determinarea fosforului se face dup metoda 3.2 pe o poriune din soluia astfel
obinut.
Metoda 3.1.2.
Extracia fosforului solubil ntr-o soluie de acid formic 2% (20 g /l)
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
Pentru a diferenia fosfaii naturali moi de cei duri, fosforul solubil n acid formic
este extras n condiii specifice.
4. Reactivi
Not
236
Se iau 82 ml acid formic (concentraie ntre 98 i 100 %; d 20 = 1,22) i se aduc la 5
litri cu ap distilat.
5. Aparatur
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1.
7. Mod de lucru
7.1. Proba
7.2. Extracia
Se filtreaz soluia printr-un filtru cutat uscat, fr fosfai, direct ntr-un recipient
din sticl uscat. Se arunc primele poriuni de filtrat.
7.3. Determinare
237
Se determin fosforul dup metoda 3.2. dintr-o poriune a filtratului complet
limpede.
Metoda 3.1.3.
Extracia fosforului solubil n acid citric 2% (20 g/l)
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
Prezenta metod se aplic numai pentru zgurile bazice (a se vedea anexa I A).
3. Principiu
4. Reactivi
4.1. Acid citric, soluie 2% (20 g / litru) obinut din acid citric cristalizat (C 8H8O7
H2O).
Not
Se verific concentraia soluiei de acid citric prin titrarea a 10 ml din acesta cu o
soluie standard de hidroxid de sodiu 0,1 mol/l, utiliznd ca indicator fenolftaleina.
n cazul n care pentru titrare s-au folosit 28,55 ml soluie de hidroxid de sodiu,
concentraia soluiei de acid citric este corect.
5. Aparatur
238
5.1. Agitator rotativ (35-40 rotaii pe minut)
6. Pregtirea probei
7. Mod de lucru
7.1. Proba
7.2. Extracie
Se filtreaz soluia printr-un filtru cutat uscat, fr fosfai, direct ntr-un recipient
uscat i se arunc primii 20 ml de filtrat. Se continu filtrarea pn la obinerea unei
cantiti suficiente de filtrat din care s se poat realiza determinarea fosforului.
7.3. Determinare
Metoda 3.1.4.
Extracia fosforului care este solubil n citrat de amoniu neutru
239
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
4. Reactivi
Aceast soluie trebuie s conin 185 g/l acid citric cristalizat i trebuie s aib
greutatea specific de 1,09 la 20C i pH de 7,0.
240
la temperatura de 20C. La acest punct se completeaz volumul la 2 litri i se
verific din nou pH-ul. Se pstreaz reactivul ntr-un recipient nchis i se verific
pH-ul la intervale regulate.
5. Aparatur
5.2. pH-metru
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1.
7. Mod de lucru
7.1. Proba
241
agitatorul (a se vedea figura 8). n timpul amestecrii, nivelul suspensiei din vas
trebuie s rmn mereu sub nivelul apei din baia de ap1. Agitatorul mecanic
trebuie s fie reglat astfel nct s asigure meninerea n suspensie a ntregii soluii.
Dup amestecarea timp de exact o or, se scoate paharul Erlenmeyer din baia de
ap.
7.3. Determinarea
1
Dac nu este disponibil un agitator mecanic, coninutul vasului se amestec manual, din cinci n cinci minute.
242
Figura 8
Metoda 3.1.5.
Extracia n citrat de amoniu alcalin
Metoda 3.1.5.1.
Extracia fosforului solubil dup Petermann la 65C
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
243
3. Principiu
4. Reactivi
4.2. Caracteristici
pH = 9,4-9,7
244
corespunztoare unei concentraii de azot amoniacal de 20,81 % (procente de
mas), este necesar s se adauge 1 114 ml soluie de amoniac. Se aduce temperatura
la 20C, se transfer soluia ntr-un vas standard de 5 litri, se aduce la semn cu ap
i se amestec.
n cazul n care concentraia azotului amoniacal este mai mare de 42 g/l, amoniacul
poate fi antrenat cu un flux de gaz inert sau prin nclzire moderat pentru a aduce
pH-ul napoi la 9,7. Se face o a doua determinare.
n cazul n care concentraia azotului amoniacal este mai mic de 42 g/l, este
necesar s se adauge o cantitate M de soluie de amoniac:
M
adic un volum V = la 20C
0,906
n cazul n care V este mai mic de 25 ml, se adaug direct n vasul de cinci litri o
mas de (V x 0,173) g acid citric pulbere.
n cazul n care V este mai mare de 25 ml, este mai convenabil s se prepare nc un
litru de reactiv, n felul urmtor:
245
5. Aparatur
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1.
7. Mod de lucru
7.1. Proba
7.2. Extracia
Se pune vasul n baia de ap fixat la 65C i se agit din cinci n cinci minute n
prima jumtate de or. Dup fiecare agitare se scoate dopul pentru a echilibra
presiunea. Nivelul apei din baie trebuie s fie deasupra nivelului soluiei din vas. Se
las vasul s stea n baia de ap nc o or la 65C, amestecnd la fiecare 10 minute.
Se scoate vasul din baie, se las s se rceasc la aproximativ 20C i se aduce la
500 ml cu ap. Se amestec i se filtreaz direct pe un filtru uscat, fr fosfai,
aruncnd primele poriuni din filtrat.
7.3. Determinare
246
Determinarea fosforului extras se face dintr-o poriune a soluiei obinute prin
metoda 3.2.
Metoda 3.1.5.2.
Extracia fosforului solubil dup Petermann, la temperatur ambiant
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
4. Reactivi
5. Aparatur
5.1. Instalaie standard de laborator i un vas cotat de 250 ml (de exemplu vas
Stohmann).
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1.
247
7. Mod de lucru
7.1. Proba
Se cntresc, cu o precizie de 0,001g, 2,5 g din prob i se trec ntr-un vas gradat de
250 ml (5.1.).
7.2. Extracie
Se adaug o cantitate mic din soluia Petermann la 20C i se amestec bine pentru
a evita formarea bulgrilor i lipirea substanei de pereii vasului. Se aduce la semn
cu soluie Petermann i se nchide vasul cu un dop de cauciuc.
7.3. Determinare
Metoda 3.1.5.3.
Extracia fosforului solubil n citrat de amoniu alcalin Joulie
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
248
3. Principiu
4. Reactivi
Aceast soluie conine 400 g acid citric i 153 g NH 3 per litru. Coninutul propriu
de amoniac liber este aproximativ 55 g/l. Soluia poate fi preparat printr-una din
metodele urmtoare.
4.1.1. ntr-un vas gradat de 1 litru se dizolv 400 g acid citric (C 6H8O7 H2O) n
aproximativ 600 ml amoniac (d20 = 0,925, adic 200 g NH3 per litru). Acidul citric
se adaug succesiv, n cantiti de 50-80 g, meninnd temperatura sub 50C. Se
aduce volumul la un litru cu amoniac.
4.1.2. ntr-un vas gradat de 1 litru se dizolv 432 g citrat de amoniu dibazic (C 6H14N2O7)
n 300 ml ap. Se adaug 440 ml amoniac (d 20 = 0,925). Se aduce volumul la un
litru cu ap.
Not
249
1 ml H2SO4 0,5 mol/l = 0,008516 g NH3
n aceste condiii, se consider c reactivul este corect dac pentru titrare se folosesc
17,7-18 ml.
5. Aparatur
5.1. Instalaii standard de laborator i un mic mojar cu pistil, din sticl sau porelan
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1.
7. Mod de lucru
7.1. Proba
7.2. Extracie
250
Se adaug 20 ml soluie de citrat de amoniu (4.1.) i se amestec pn cnd se
formeaz o past. Se las s se liniteasc timp de dou minute.
Se decanteaz lichidul ntr-un vas gradat de 500 ml, avnd grij s nu treac i
particule solide rmase din operaia precedent. Peste reziduul rmas se adaug 20
ml soluie citrat (4.1.), se mojareaz ca mai sus, dup care limpedele decantat se
pune n vasul cotat. Se repet aceast procedur de patru ori iar la a cincia se toarn
tot produsul din mojar n vas. Cantitatea total de citrat utilizat n aceste procese
trebuie s fie de aproximativ 100 ml.
Se las vasul s stea 15-16 ore i se amestec din nou, n aceleai condiii, timp de
trei ore. Pe parcursul ntregului proces, temperatura trebuie s fie meninut la
202C.
7.3. Determinare
Determinarea fosforului extras se face dup metoda 3.2, dintr-o poriune a soluiei
obinute.
8. Anex
Metoda 3.1.6.
251
Extracia fosforului solubil n ap
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
4. Reactivi
5. Aparatur
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1
7. Mod de lucru
7.1. Proba
252
7.2. Extracia
7.3. Determinare
Metoda 3.2
Determinarea fosforului extras
(Metoda gravimetric cu fosfomolibdat de chinolin)
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
1
Fosfor solubil n acizi minerali, fosfor solubil n ap, fosfor solubil n soluii de citrat de amoniu, fosfor solubil
n acid citric 2 % i fosfor solubil n acid formic 2 %.
253
Dup filtrare i splare, precipitatul se usuc la 250C i se cntrete.
n condiiile de mai sus, compuii care se gsesc, probabil, n soluie (acizi minerali
sau organici, ioni de amoniu, silicai solubili etc.) nu dau interferene n cazul n
care la precipitare se utilizeaz reactivi de tipul molibdatului de sodiu sau
molibdatului de amoniu.
4. Reactivi
254
Soluia B: Se dizolv 120 g acid citric monohidrat n 200 ml ap i se adaug 170
ml acid azotic concentrat (4.1.).
Reactivii 4.2.1. i 4.2.2. pot fi utilizai n acelai mod, dar acetia trebuie s fie
pstrai la ntuneric n recipiente din polietilen bine nchise.
5. Aparatur
6. Mod de lucru
255
adaug 15 ml acid azotic concentrat1 (4.1.) i se dilueaz cu ap pn la aproximativ
100 ml.
Tabelul 2
Determinarea poriunilor de analizat din soluiile de fosfai
Factor de Factor de
Proba Proba ce conversie conversie
%P2O5 n % P n Dilui
pentru Proba Diluia va fi fosfomolibd fosfomolibd
ngrm ngrm a (la
analiz (ml) (la ml) precipitat at de at de
nt nt ml)
(g) (ml) chinolin(F) chinolin (F)
n %P2O5 n %P
1 500 - - 50 32,074 13,984
5 - 10 2,2 - 4,4
5 500 - - 10 32,074 13,984
1 500 - - 25 64,148 27,968
10 - 25 4,4 - 11,0
5 500 50 500 50 64,148 27,968
1 500 - - 10 160,370 69,921
+ 25 +11
5 500 50 500 25 128,296 55,937
6.2. Hidroliza
1
21ml, cnd soluia ce trebuie precipitat conine mai mult de 15 ml soluie de citrat, citrat neutru, sau citrat
alcalin Petermann sau Joulie).
256
Se usuc creuzetul filtrant (5.3.) cel puin 15 minute ntr-un cuptor de uscare fixat la
25010C. Se cntrete creuzetul dup rcire n exicator.
6.4. Precipitarea
Soluia acid din vasul Erlenmeyer se nclzete pn cnd ncepe s fiarb; n acel
moment se iniiaz precipitarea fosfomolibdatului de chinolin prin adugarea a 40
ml reactiv de precipitare (reactivul 4.2.1. sau 4.2.2.) 1, pictur cu pictur,
amestecnd continuu. Se pune vasul Erlenmeyer ntr-o baie de abur i se las s stea
timp de 15 minute, amestecnd din cnd n cnd. Soluia poate fi filtrat imediat sau
dup ce se rcete bine.
Soluia se filtreaz sub vid prin decantare. Se spal precipitatul n vasul Erlenmeyer
cu 30 ml ap. Se decanteaz i se filtreaz soluia. Se repet acest proces de cinci
ori. Restul precipitatului se transfer cantitativ, cu ap, n creuzetul filtrant. Se spal
cu 20 ml ap, lsnd lichidul s se scurg dup fiecare adugare. Se usuc
precipitatul n ntregime.
6.7. Test-martor
1
Pentru a precipita fosfaii din soluiile ce conin mai mult de 15 ml soluie de citat (neutru, Petermann sau
Joulie) care s-a acidulat cu 21 ml acid azotic concentrat (a se vedea nota de subsol la 6.1.), se utilizeaz 80 ml
reactiv de precipitare.
257
6.8. Verificarea
7. Exprimarea rezultatelor
%P n ngrmnt = (A - a) F
sau
%P2O5 n ngrmnt = (A - a) F
unde:
Atunci cnd probele de analizat i diluiile difer de cele din tabelul 2, se aplic
urmtoarea formul:
%P n ngrmnt =
sau
%P2O5 n ngrmnt =
258
unde:
D = factorul de diluie,
Metoda 4
Potasiu
Metoda 4.1
Determinarea coninutului de potasiu solubil n ap
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
Potasiul din proba ce trebuie analizat se dizolv n ap. Dup eliminarea sau
fixarea substanelor ce pot interfera la determinarea cantitativ, potasiul este
precipitat ntr-un mediu uor alcalin, sub form de tetrafenilborat de potasiu.
4. Reactivi
4.1. Formaldehid
259
Soluie limpede de formaldehid 25-35 %.
4.8. Ap de brom
260
Soluie saturat de brom n ap.
5. Aparatur
5.5. Exicator
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1.
n cazul srurilor de potasiu, proba trebuie s fie mcinat fin pentru a obine o
prob reprezentativ pentru analiz; se recomand respectarea prevederilor din
metoda 1, punctul 6 a.
7. Mod de lucru
7.1. Proba
261
7.2. Pregtirea poriunii pentru precipitare
Pentru a elimina cea mai mare parte a amoniacului (a se vedea 7.6 (b), nota la
procedur), se fierbe uor timp de 15 minute.
7.4. Precipitarea
262
Se ia paharul din baia de abur, se adaug sub agitare, pictur cu pictur, 10 ml
soluie STPB (4.6.). Aceast adugarea dureaz aproximativ dou minute. Se
ateapt cel puin 10 minute nainte de filtrare.
Se filtreaz sub vid ntr-un creuzet filtrant cntrit, se cltete paharul cu lichidul de
splare (4.7.), se spal precipitatul de trei ori cu lichid de splare (60 ml fiind toat
soluia de splare) i de dou ori cu 5-10 ml ap.
(b) n cazul n care azotul amoniacal este n cantitate mic sau nu este prezent, nu
mai sunt necesare cele 15 minute de fierbere.
Tabelul 3
Pentru metoda 4
263
%K2O n % K n Proba Proba din Diluia Poriunea de Factor de Factor de
ngrmnt ngrmnt pentru soluia de (la ml) analizat ce conversie conversie
analiz extract pentru trebuie luat (F) % K2O (F') % K2
g diluie (ml) ca prob g TPBK g TPBK
pentru
precipitare
(ml)
5 - 10 4,2 - 8,3 10 - 50 26,280 21,812
10 - 20 8,3 - 16,6 10 - - 25 52,560 43,624
fie - - 10 131,400 109,060
20 - 50 16,6 - 41,5 10
fie 50 250 50 131,400 109,060
fie - - 10 262,800 218,120
peste 50 peste 41,5 5
fie 50 250 50 262,800 218,120
7.8. Test-martor
8. Exprimarea rezultatelor
% K2O n ngrmnt = (A - a) x F
sau
% K n ngrmnt = (A - a) x F
264
unde:
K2O n ngrmnt =
sau
K n ngrmnt =
unde:
D = factor de diluie,
Metoda 5
Lips
Metoda 6
Clor
265
Metoda 6.1
Determinarea clorului n absena materialelor organice
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
4. Reactivi
Preparare
266
Deoarece aceast sare este higroscopic i nu poate fi uscat fr riscul
descompunerii, este preferabil s se cntreasc aproximativ 9 g, care se dizolv n
ap aducndu-se volumul la 1 litru. Se ajusteaz concentraia la 0,1 mol/l prin titrare
cu AgNO3 0,1 mol/l.
5. Aparatur
5.2. Biurete
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1
7. Mod de lucru
Se pun 5 g din prob, cntrite cu o precizie de 0,001 g, ntr-un vas gradat de 500
ml i se adaug 450 ml ap. Se amestec pe agitator (5.1.) jumtate de or, se aduce
la 500 ml cu ap distilat, se amestec i se filtreaz ntr-un pahar.
7.2. Determinare
267
Se adaug 5 ml acid azotic 10 mol/l (4.2.), 20 ml soluie de indicator (4.3.) i dou
picturi de soluie standard de tiocianat de amoniu (o prob din ultimul reactiv se ia
cu o biuret adus la zero n acest scop).
Not
7.3. Test-martor
8. Exprimarea rezultatului
% clor = 0,003546 x
268
unde:
Metoda 7
Fineea mcinrii
Metoda 7.1
Determinarea fineii de mcinare
(procedeu uscat)
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
269
4. Aparatur
4.2. Site cu ochiuri de 0,160 i respectiv 0,630 mm, cu dimensiuni standard (diametru 20
cm i nlime 5 cm)
5. Mod de lucru
6. Exprimarea rezultatelor
unde
Metoda 7.2
270
Determinarea fineii de mcinare a fosfailor naturali moi
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
Datorit fineii deosebite, probele cu particule fine se pot aglomera, fcnd dificil
cernerea uscat. Din acest motiv, de obicei se utilizeaz cernerea umed.
4. Reactivi
5. Aparatur
6. Mod de lucru
6.1. Proba
271
Se cntresc, cu o precizie de 50 mg, 50 g substan. Se spal ambele fee ale sitei
cu ap i se pune sita cu ochiuri de 0,125 mm deasupra celei cu ochiuri de 0,063
mm.
Se pune proba de analizat pe sita de deasupra. Se cerne sub un jet mic de ap rece
(se poate utiliza ap de la robinet) pn cnd apa este practic limpede dup trecerea
prin site. Se supravegheaz debitul apei pentru ca sita de jos s nu se umple cu ap.
Atunci cnd reziduul de pe prima sit pare s rmn mai mult sau mai puin
constant, se ndeprteaz aceast sit i se pune, ntre timp, pe containerul colector.
Se continu cernerea umed prin sita mic timp de cteva minute, pn cnd apa ce
trece prin aceasta este aproape limpede.
7. Exprimarea rezultatelor
272
unde
8. Observaii
n cazul n care dup cernere se observ prezena unor bulgri, analiza se repet n
felul urmtor.
Se toarn uor 50 g din prob ntr-un vas de 1 litru coninnd 500 ml soluie de
hexametafosfat de sodiu, amestecnd continuu. Se nchide vasul cu un dop i se
agit puternic cu mna, pentru a sparge bulgrii. Se transfer toat suspensia pe sita
de deasupra i se spal vasul. Se continu analiza aa cum s-a artat la pct. 6.2.
Metodele 8
Elemente secundare
Metoda 8.1.
Extracia calciului total, a magneziului total, a sodiului total i a sulfului total prezent
sub form de sulfai
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
273
Prezenta metod se aplic pentru ngrmintele CE pentru care se prevede n
prezentul regulament declararea coninutului de calciu total, de magneziu total, de
sodiu total i de sulf total, prezent sub form de sulfai.
3. Principiu
4. Reactivi
5. Aparatur
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1.
7. Mod de lucru
7.1. Proba
Calciul, magneziul, sodiul i sulful sub form de sulfai se extrag dintr-o prob de
5 grame, cntrit cu precizie de un miligram.
Cu toate acestea, atunci cnd ngrmntul conine mai mult de 15% sulf (S),
respectiv 37,5% SO 3, i mai mult de 18,8% calciu (Ca), adic 26,3% CaO,
extracia calciului i sulfului se face dintr-o prob de un gram, cntrit cu o
precizie de un miligram. Proba se pune ntr-un vas de 600 ml.
274
Se adaug aproximativ 400 ml ap i, cu grij atunci cnd proba conine o
cantitate semnificativ de carbonai, 50 ml acid clorhidric diluat (4,1.), n porii
mici. Se aduce la fierbere i se fierbe timp de 30 de minute. Se las s se rceasc,
amestecnd din cnd n cnd. Se decanteaz cantitativ ntr-un vas gradat de 500
ml. Se aduce la semn cu ap i amestec. Se filtreaz printr-un filtru uscat ntr-un
vas uscat, aruncnd primele poriuni. Extractul trebuie s fie complet transparent.
n cazul n care filtratul nu este folosit imediat, se astup vasul cu un dop.
Metoda 8.2.
Extracia sulfului total prezent sub diferite forme
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
4. Reactivi
275
4.2. Soluie de NaOH minimum 30% (d = 1,33).
5. Aparatur
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1.
7. Mod de lucru
7.1. Proba
Ca regul (atunci cnd sulful este sub 15%), se cntresc 2,5 g. Se pune proba
ntr-un vas de 400 ml.
7.2. Oxidarea
276
continue timp de o or, apoi se fierbe jumtate de or, dup care se las s se
rceasc.
Se filtreaz ntr-un vas de 600 ml. Se spal reziduul de pe filtru de cteva ori cu
ap rece. Dup splare se verific absena sulfatului n ultimele picturi de filtrat,
folosind o soluie de clorur de bariu (4.4.). Filtratul trebuie s fie perfect limpede.
Sulfatul se determin n ntregul filtrat, conform metodei 8.9.
Metoda 8.3.
Extracia formelor solubile n ap ale calciului, magneziului, sodiului i sulfului
(sub form de sulfai)
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
277
Prezenta metod se aplic numai pentru ngrmintele pentru care anexa i
prevede declararea formelor solubile n ap ale calciului, magneziului, sodiului i
sulfului (sub form de sulfai).
3. Principiu
4. Reactivi
5. Aparatur
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1.
7. Mod de lucru
7.1. Proba
a) Atunci cnd ngrmintele nu conin sulf sau atunci cnd acestea conin, n
acelai timp, mai puin de 3 % S, adic 7,5% SO 3, i mai puin de 4 % Ca, adic
5,6% CaO, se cntresc 5 g de ngrmnt, cu o precizie de 1 mg.
278
Se adaug aproximativ 400 ml de ap i se fierbe timp de 30 min. Se las s se
rceasc, amestecnd din cnd n cnd i se decanteaz ntr-un vas gradat de 500
ml. Se aduce la semn cu ap i se amestec.
Metoda 8.4.
Extracia sulfului solubil n ap atunci cnd sulful este prezent sub diferite forme
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
4. Reactivi
4.2. Soluie hidroxid de sodiu coninnd minimum 30 %NaOH (d20 = 1,33 g/ml).
279
4.3. Ap oxigenat: soluie 30% (procente de mas).
5. Aparatur
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1.
7. Mod de lucru
7.1. Proba
a) Atunci cnd ngrmintele conin cel mult 3% sulf (S), adic 7,5% SO 3,
mpreun cu cel mult 4% calciu (Ca), adic 5,6% CaO, se cntresc 5 grame de
ngrmnt, cu precizie de un miligram.
b) Atunci cnd ngrmintele conin mai mult de 3% sulf (S) mpreun cu mai
mult de 4% calciu (Ca) se cntrete un gram de ngrmnt, cu o precizie de 1
mg.
280
Se ia o poriune de prob din soluia de extract, care s nu depeasc 50 ml i,
dac este posibil, s conin ntre 20 i 100 mg sulf (S).
Se determin coninutul de sulfai din toat soluia oxidat, conform metodei 8.9.
Metoda 8.5.
Extracia i determinarea sulfului elementar
Atenie:
Prezenta metod de analiz implic folosirea disulfurii de carbon (CS2). Prin urmare, trebuie
luate msuri de siguran speciale, referitoare mai ales la:
- depozitarea CS2,
- echipamente de protecie pentru personal,
- igiena muncii,
- prevenirea exploziilor i incendiilor,
- eliminarea reactivului.
1. Obiect
281
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
4. Reactivi
Disulfur de carbon.
5. Aparatur
5.5. Cutii Petri rotunde, din porelan, cu diametru ntre cinci i apte centimetri i maxim
5 cm n nlime.
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1.
7. Mod de lucru
282
7.1. Proba
Se conecteaz aparatul i se las ca sulful elementar s fie extras timp de ase ore.
Se ntrerupe nclzirea i, dup rcire, se deconecteaz recipientul. Se conecteaz
recipientul la evaporatorul rotativ (5.3.) i se evapor pn cnd coninutul
recipientului se solidific, devenind o mas spongioas.
Observaie:
283
Pentru unele ngrminte este posibil s nu fie necesar determinarea puritii
sulfului. n acest caz se renun la etapa 7.2.
8. Exprimarea rezultatelor
P1-P0
Sulf (S) impur % n ngrmnt = x 100
m
P2-P1
Puritatea sulfului extras (%) = x 100
n
(P1-P0)(P2-P3)
Sulf (S) impur % n ngrmnt = x 100
mxn
unde:
Metoda 8.6.
Determinarea manganometric a calciului extras dup precipitarea sub form de oxalat
1. Obiect
284
Prezentul document stabilete procedeul de determinare a calciului din extractele de
ngrminte.
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
Precipitarea calciului coninut ntr-o poriune de prob din soluia de extract sub
form de oxalat, care se determin prin titrare cu permanganat de potasiu.
4. Reactivi
285
4.7. Soluie de albastru de bromotimol n etanol, la 95%, 0,1% (m/V)
5. Aparatur
Se ia cu o pipet o poriune de prob din soluia de extract obinut prin metoda 8.1.
sau 8.3, coninnd 15-30 mg calciu (= 21-70 mg CaO). Fie v 2 volumul poriunii din
proba de analizat. Se toarn ntr-un vas de 400 ml. Dac este necesar, se
neutralizeaz cu cteva picturi de soluie de amoniac (4.3.); indicatorul (4.7.)
vireaz de la galben-verde la albastru.
286
8. Titrarea precipitatului de oxalat
9. Exprimarea rezultatelor
unde:
Metoda 8.7.
Determinarea magneziului prin spectrometrie de absorbie atomic
1. Obiect
287
Prezentul document stabilete procedura pentru determinarea magneziului din
extractele de ngrminte.
2. Domeniu de aplicare
tip 4 (kieserit),
3. Principiu
4. Reactivi
288
4.3. Soluie etalon de magneziu, 1,00 mg/ml
4.3.1. Se dizolv 1,013 g sulfat de magneziu (MgSO 4 7H20) n soluie de acid clorhidric
0,05 mol/l (4.2.)
sau:
5. Aparatur
Flacra aer-acetilen.
6. Pregtirea probei
7. Mod de lucru
289
7.1. n cazul n care ngrmntul are un coninut declarat de magneziu (Mg) mai mare
de 6% (adic 10% MgO), se iau 25 ml (V1) din soluia de extract (6.). Se trec ntr-un
balon cotat de 100 ml, se aduce la semn cu ap i se omogenizeaz. Factorul de
diluie este D1 = 100/V1.
7.2. Se iau cu o pipet 10 ml din soluia de extract (6.) sau din soluia (7.1.). Se trec
ntr-un vas gradat de 200 ml. Se aduce la semn cu soluie de acid clorhidric 0,5 m
(4.2.) i se omogenizeaz. Factorul de diluie este 200/10.
7.3. Se dilueaz aceast soluie (7.2.) cu soluie de acid clorhidric 0,5 m (4.2.), astfel
nct s se obin o concentraie n intervalul optim de lucru al spectrofotometrului
(5.1.). V2 este volumul probei n 100 ml. Factorul de diluie este D2 = 100/V2.
Prin diluarea soluiei standard (4.3.) cu acid clorhidric 0,5 m se prepar cel puin 5
soluii-etalon de concentraii cresctoare, n domeniul optim de msurare al
aparatului (5.1.).
Aceste soluii trebuie s conin 10% (procente volumetrice) din soluia de clorur
de stroniu (4.4.).
7.6. Msurare
290
Se pulverizeaz succesiv soluiile-etalon (7.5.), soluia de prob (7.3.) i soluia-
martor (7.4.), splnd instrumentul cu urmtoarea soluie care urmeaz s fie
msurat. Se repet aceast operaie de trei ori. Se reprezint curba de etalonare
punnd pe ordonat absorbanele medii i pe abscis concentraia corespunztoare
de magneziu, n g/ml. Se determin concentraia de magneziu n prob (7.3.), Xs,
i n soluia-martor (7.4.), Xb, prin interpolare pe curba de etalonare.
8. Exprimarea rezultatelor
unde:
291
Metoda 8.8.
Determinarea magneziului prin complexometrie
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
4. Reactivi
4.1.1. Se dizolv 1,232 g sulfat de magneziu n soluie de acid clorhidric 0,5 m (4.1.) i se
aduce la 100 ml cu acelai acid.
292
sau:
Dup dizolvare se transfer cantitativ ntr-un vas gradat de 1 000 ml. Se aduce la
semn i se amestec.
293
Se nclzete la fierbere pentru a ndeprta tot dioxidul de carbon, se rcete, se
transfer cantitativ ntr-un vas gradat de un litru, se aduce la semn cu ap i se
amestec. Se verific soluia cu soluie de EDTA (4.2.), urmnd procedeul (7.3.).
Un ml din aceast soluie trebuie s conin 2,004 miligrame de calciu (= 2,804
mg CaO) i trebuie s corespund la un mililitru de soluie de EDTA 0,05 m (4.2.).
294
Soluie apoas de KCN 2%. (Nu se trage cu gura din pipet; a se vedea 10.7.).
4.10. Acid clorhidric diluat: un volum de acid clorhidric (d 20 = 1,18 g/ml) plus un volum
de ap
5. Aparatur
5.2. pH-metru
6. Test de control
295
corect numai dac soluiile de EDTA, de calciu i de magneziu sunt exact
echivalente. n cazul n care aceast condiie nu este ndeplinit, sunt necesare
corecii.
7. Pregtirea probei
8. Determinare
Se pipeteaz o poriune de prob (8.1.) din soluia de analizat ntr-un vas de 400
ml. Se neutralizeaz surplusul de acid cu soluie de hidroxid de sodiu 5 m (4.12.)
folosind pH-metrul. Se dilueaz cu ap la aproximativ 100 ml. Se adaug 5 ml din
soluia tampon (4.9.); pH-ul msurat de aparat trebuie s fie 10,50,1. Se adaug 2
ml soluie de cianur de potasiu (4.7.) i trei picturi de indicator negru eriocrom
T (4.6.). Se titreaz cu soluie EDTA (4.2.). Se amestec uor cu agitatorul (5.1.)
(a se vedea 10.2, 10.3 i 10.4.). Fie b numrul de mililitri de soluie EDTA 0,05
mol/l.
296
9. Exprimarea rezultatelor
Mg % din ngrmnt =
unde:
10. Observaii
10.2. Indicatorii complexonometrici sunt adesea sensibili la aer. Soluia i poate pierde
culoarea n timpul titrrii. n acest caz, trebuie s se adauge una sau dou picturi de
297
indicator. Acest lucru este adevrat n special pentru negru eriocrom T i acid
calconcarbonic.
10.3. Complecii indicator-metal sunt relativ stabili i poate trece un timp pn la viraj.
Prin urmare, ultimele picturi de EDTA trebuie adugate ncet i trebuie adugat o
pictur de soluie 0,05 m de magneziu (4.1.) sau de calciu (4.3.) pentru a fi siguri
c virajul nu a avut loc deja. Acest lucru este valabil n special n cazul complexului
magneziu-eriocrom.
10.4. Virajul indicatorului trebuie observat privind vasul orizontal, la nivelul soluiei, i
nu de sus; vasul cu soluie trebuie plasat pe un fundal alb, ntr-un loc bine luminat.
Virajul poate fi observat uor plasnd vasul pe o sticl mat luminat moderat pe
dedesubt ( bec de 25 W).
10.5. Aceast analiz necesit o oarecare experien. Operaia implic, printre altele,
observarea punctelor de viraj ale soluiilor standard 4.1. i 4.3. Se recomand ca
determinrile s fie efectuate de ctre acelai chimist.
10.6. n cazul n care se folosete soluie de EDTA de concentraie garantat (de exemplu
Titrisol sau Normex), acest lucru poate simplifica controlul echivalenei soluiilor
standard 4.1, 4.2 i 4.3.
Metoda 8.9.
Determinarea sulfailor
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
298
Prezenta metod se aplic la determinarea sulfailor prezeni n extractele
efectuate n metodele 8.1, 8.2, 8.3 i 8.4.
3. Principiu
4. Reactivi
5. Aparatur
6. Mod de lucru
Se pipeteaz o poriune de prob din una din soluiile de extract indicate la punctul
2, coninnd ntre 20-100 miligrame S sau 50-250 miligrame SO3.
299
Se pune aceast poriune de prob ntr-un vas gradat de mrime corespunztoare.
Se adaug 20 ml acid clorhidric diluat (4.1.). Se completeaz pn la 300 ml cu
ap.
7. Exprimarea rezultatelor
300
unde:
Metoda 8.10.
Determinarea sodiului extras
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
4. Reactivi
Un volum de acid clorhidric pentru analiz (d20 = 1,18 g/ml) i un volum de ap.
301
4.2. Azotat de aluminiu Al(NO3)3 9H20.
Se dizolv n ap 2,542 g clorur de sodiu (4.4.), ntr-un vas gradat de 1 000 ml.
Se adaug 10 ml acid clorhidric (4.1.). Se aduce la semn cu ap i se amestec.
5. Aparatur
6. Soluii de etalonare
6.1. Se pun 10 ml soluie standard (4.6.) ntr-un vas gradat de 250 ml. Se aduce la semn
i se amestec. Concentraia soluiei: 40 g/ml Na.
6.2. Se pun cte 0, 10, 15, 20, 25 ml s din soluia intermediar (6.1.) n vase gradate de
100 ml. Se adaug 10 ml soluie (4.5.). Se aduc la semn i se amestec.
Concentraiile soluiilor rezultate sunt: 0, 2, 4, 6, 8, 10 g/ml Na.
302
Diluie intermediar Diluie final
Na2O
Na (%) Proba (ml) Diluie pn la Proba (ml) Diluia pn Grad de diluie
(%)
(v2) m1 (v3) (v4) la, ml
3-5 2,2-3,7 10 50 10 100 50
5-10 3,7-7,4 10 100 10 100 100
10-20 7,4-15 10 100 5 100 200
20-38 15-28 5 100 5 100 400
8. Determinare
9. Calcularea rezultatelor
303
Na2O (%) = Na (%) x 1,348
unde:
Metodele 9
Oligoelemente cu o concentraie maxim de 10 %
Metoda 9.1.
Extragerea oligoelementelor totale
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
304
mangan, molibden i zinc. Ea se aplic pentru fiecare oligoelement al crui coninut
declarat este de maxim 10 %.
3. Principiu
Not:
4. Reactivi
5. Aparatur
Not:
305
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1.
7. Mod de lucru
306
Se recomand ca determinrile s se fac rapid, pe poriuni din soluia filtrat; n
caz contrar, vasele trebuie nchise cu dop.
Observaie:
Pentru extractele n care se determin coninutul de bor: Se ajusteaz pH - ul ntre 4
i 6 cu amoniac concentrat. (4.2.)
8. Determinare
Metoda 9.2.
Extragerea oligoelementelor solubile n ap
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
307
Oligoelementele se extrag prin amestecarea ngrmntului cu apa, la 20C 2C.
Not:
4. Reactivi
5. Aparatur
5.2. pH - metru
Not:
6. Pregtirea probei
A se vedea metoda 1.
7. Mod de lucru
308
Se ia o cantitate de ngrmnt ce cntrete ntre 2 i 10 g, n funcie de coninutul
declarat al elementului n produs. Se va folosi tabelul urmtor pentru a obine
soluia final, care dup o diluare corespunztoare, va fi cuprins n intervalul de
msurare pentru fiecare metod. Probele trebuie cntrite cu o precizie de 1 mg.
Not:
309
n aceste condiii valoarea lui V n exprimarea rezultatelor este:
V = Ve x W / (W - 5)
8. Determinarea
Dac este necesar se elimin agenii organici de chelare sau complexare dintr-o
poriune, prin utilizarea metodei 9.3. n cazul determinrii prin spectrometrie de
absorbie atomic, n general, aceast eliminare este inutil.
Metoda 9.3.
Eliminarea compuilor organici din extractele de ngrminte
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
Not:
Prezena unor cantiti mici de materii organice nu afecteaz de obicei determinrile
fcute prin spectrometrie de absorbie atomic.
3. Principiu
310
Componentele organice se oxideaz cu peroxid de hidrogen ntr-o poriune de
extract.
4. Reactivi
4.2. Soluie de peroxid de hidrogen (30 %H2O2, d20 = 1,11 g/ml), fr oligoelemente.
5. Aparatur
6. Mod de lucru
Se iau 25 ml din soluia de extract obinut prin metoda 9.1. sau metoda 9.2. i se
pun ntr-un vas de 100 ml. n cazul metodei 9.2. se adaug 5 ml de soluie diluat de
acid clorhidric (4.1.), dup care se adaug 5 ml soluie de peroxid (4.2.). Se acoper
vasul cu o sticl de ceas. Se las s se oxideze la temperatura camerei timp de o or,
apoi se aduce ncet la fierbere i se fierbe timp de o jumtate de or. Dac este
necesar se mai adaug 5 ml de soluie de peroxid de hidrogen n soluie, dup ce
aceasta s-a rcit. Se fierbe din nou pentru a ndeprta excesul de peroxid. Se las s
se rceasc i se transfer cantitativ ntr-un balon gradat de 50 ml i se aduce la
semn. Dac este necesar, se filtreaz.
Metoda 9.4.
Determinarea oligoelementelor din extractele de ngrminte prin spectrometria de
absorbie atomic
(Procedur general)
311
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
Not:
n majoritatea cazurilor, prezena unor cantiti mici de substane organice nu va
afecta determinrile fcute prin spectrometrie de absorbie atomic.
3. Principiu
4. Reactivi
312
Se amestec un volum de acid clorhidric (d 20 = 1,18 g/ml) cu 20 de volume de ap.
(a) cu oxid de lantan dizolvat n acid clorhidric (4.1.). Se pun 11,73 g oxid de lantan
(La2O3) cu 150 ml ap ntr-un balon cotat de 1 l peste care se adaug 120 ml
acid clorhidric 6 mol/l (4.1.). Se las s se dizolve i se aduce la semn cu ap,
dup care se amestec bine. Aceast soluie are o concentraie de aproximativ
0,5 mol/l acid clorhidric; sau
(b) cu soluie de clorur de lantan, sulfat sau azotat. Se dizolv 26,7 g clorur de
lantan heptahidrat (LaCl3 7H2O) sau 31,2 grame de azotat de lantan
hexahidrat (La(NO3) 6H2O) sau 26,2 g de sulfat de lantan nonahidrat
(La2(SO4)3 9 H2O) n 150 ml ap, peste care se adaug 85 ml de acid clorhidric
6 mol/l (4.1.). Se las s se dizolve dup care se aduce la 1 litru cu ap. Se
amestec bine. Aceasta soluie are o concentraie de aproximativ 0,5 mol/l acid
clorhidric.
5. Aparatur
313
6. Pregtirea soluiei
Se dilueaz o poriune din extractul obinut prin metoda 9.1, 9.2. sau 9.3 cu ap
i/sau acid clorhidric (4.1.) sau (4.2.) astfel nct s se obin n soluia final de
msurat o concentraie a elementului ce trebuie determinat care s fie adecvat
intervalului de calibrare utilizat (7.2.) i o concentraie a acidului clorhidric de cel
puin 0,5 mol/l i nu mai mult de 2,5 mol/l Aceast operaie poate necesita una sau
mai multe diluri succesive.
Se ia o poriune din soluia final obinut prin diluarea extractului, fie (a)
volumul ei n ml., i se toarn ntr-un balon cotat de 100 ml. Atunci cnd se
determin coninutul de cobalt, fier, mangan sau zinc, se adaug 10 ml din soluia
de sare de lantan (4.3.) Se aduce la semn cu soluie de acid clorhidric 0,5 mol/l
(4.2.) i se amestec bine. Aceasta este soluia final pentru msurare. Fie D
factorul de diluare.
7. Mod de lucru
Din soluia de calibrare pentru lucru pregtit utiliznd metoda dat pentru fiecare
oligoelement n parte, se pregtete n baloane cotate de 100 ml o serie de cel puin
5 soluii de calibrare de concentraii cresctoare n cadrul intervalului optim de
314
msurare al spectrometrului. Dac este necesar, se ajusteaz concentraia de acid
clorhidric pentru a o aduce ct mai aproape de soluia diluat de testat (6.2.). Pentru
determinarea cobaltului, a fierului, a manganului i zincului se adaug 10 ml din
aceeai soluie de sare de lantan (4.3.) ca cea utilizat n 6.2. Se aduce la semn cu
soluie 0,5 mol/l acid clorhidric (4.2.) i se amestec bine.
7.3. Determinarea
8. Exprimarea rezultatelor
unde:
315
Xs = concentraia soluiei de testat (6.2.) n g/ml;
M = masa eantionului luat pentru analiz, n concordan cu metoda 9.1. sau 9.2, n
grame.
Dac (a1), (a2) ...... (ai) i (a) sunt poriuni din proba de analizat, iar (v1), (v2) ....
(vi) i (100) sunt volumele n ml corespunztoare dilurii respective, factorul de
diluie D este:
Metoda 9.5.
Determinarea spectrofotometric a borului din extractele de ngrminte cu
azometin - H
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
316
3. Principiu
4. Reactivi
317
4.3.1. Soluie stoc cu bor (100 g/ml)
Se dizolv 0,5719 g acid boric (H3BO3) n ap ntr-un balon cotat de 1 000 ml. Se
aduce la semn cu ap i se amestec bine. Se transfer apoi ntr-o sticl de plastic
pentru a putea fi pstrat n frigider.
Se pun 50 ml soluie stoc (4.3.1.) ntr-un balon cotat de 500 ml Se aduce la semn
cu ap i se amestec bine.
5. Aparatur
318
7. Mod de lucru
Se transfer 0, 5, 10, 15, 20 i 25 ml din soluia de lucru cu bor (4.3.2.) ntr-o serie
de baloane cotate de 100 ml, se aduc la semn cu ap i se amestec bine. Aceste
soluii conin ntre 0 i 2,5 g/ml bor.
Se transfer 5 ml din soluiile de calibrare (7.2.), din soluia de testat (6.2.) i din
soluia martor (7.1.) ntr-o serie de vase din plastic peste care se adaug 5 ml
soluie tampon EDTA (4.1.). Se adaug apoi 5 ml soluie de azometin H (4.2.).
7.4. Determinarea
8. Exprimarea rezultatelor
319
Se citete pe curba de calibrare concentraia de bor n soluia martor (7.1.),
concentraia de bor n soluia de testat (6.2.) i dac soluia de testat este colorat,
concentraia corectat a soluiei de testat. Pentru a o calcula pe cea din urm, se
scade absorbana soluiei de corecie (6.3.) din absorbana soluiei de testat (6.2.) i
se determin concentraia corect a soluiei de testat. Se noteaz concentraia
soluiei de testat (6.2.) cu sau fr corecie X(xs) i a probei martor (x b).
unde:
M = masa probei luat pentru analiz, n concordan cu metoda 9.1. sau 9.2, n
grame.
Calculul factorului de diluie D : dac (a1) i (a2) sunt poriuni succesive i (v1) i
(v2) sunt volumele n ml corespunztoare diluiilor respective, factorul de diluie
este:
320
Metoda 9.6.
Determinarea cobaltului din extractele de ngrminte prin spectrometrie de absorbie
atomic
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
4. Reactivi
321
4.4. Soluii de calibrare pentru cobalt
Se pun 10 ml din soluia stoc (4.4.1.) ntr-un balon cotat de 100 ml. Se aduce la
semn cu soluie de acid clorhidric 0,5 mol/l (4.2.) i se amestec bine.
5. Aparatur
6. Pregtirea soluiei
A se vedea metoda 9.4. punctul 6.2. Soluia de testat trebuie s conin 10 % (v/v)
dintr-o soluie de sare de lantan (4.3.)
7. Mod de lucru
322
A se vedea metoda 9.4. punctul 7.1. Soluia martor trebuie s conin 10 % (v/v)
dintr-o soluie de sare de lantan folosit la 6.2
7.3. Determinare
8. Exprimarea rezultatelor
unde:
323
Xs = concentraia soluiei de testat (6.2.), n g/ml;
M = masa probei luat pentru analiz, n concordan cu metoda 9.1. sau 9.2, n
grame.
Calculul factorului de diluie D: dac (a1), (a2), (a3) ...... (ai) i (a) sunt poriunile
din proba de analizat, iar (v1), (v2), (v3) .... (vi) i (100) sunt volumele n ml
corespunztoare diluiilor respective, factorul de diluie D este:
Metoda 9.7.
Determinarea cuprului din extractele de ngrminte chimice prin spectrometrie de
absorbie atomic
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
324
Dup tratarea i diluarea corespunztoare a extractelor, coninutul de cupru este
determinat prin spectrometrie de absorbie atomic.
4. Reactivi
4.3. Soluie de peroxid de hidrogen (30 % H2O2, d20 = 1,11 g/ml) fr oligoelemente
ntr-un vas de 250 ml, se pune 1 g de cupru, cntrit cu o precizie de 0,1mg, peste
care se adaug 25 ml acid clorhidric de 6 mol/l (4.1.) i 5 ml de peroxid de
hidrogen, dup care se nclzete pe plita electric pn cnd cuprul se dizolv
complet. Se transfer cantitativ ntr-un balon cotat de 1 000 ml. Se aduce la semn
cu ap i se amestec bine.
Se pun 20 ml din soluia stoc (4.4.1.) ntr-un balon cotat de 200 ml. Se aduce la
semn cu soluie de acid clorhidric 0,5 mol/l (4.2.) i se amestec bine.
5. Aparatur
325
Spectrometru echipat pentru absorbie atomic: a se vedea metoda 9.4. punctul 5.
Aparatul trebuie s fie prevzut cu surs de radiaii caracteristice pentru cupru
(324,8 nm).
7. Mod de lucru
7.3. Determinare
326
8. Exprimarea rezultatelor
unde:
M = masa probei de testat luat pentru analiz, n concordan cu metoda 9.1. sau
9.2., n grame.
Calculul factorului de diluie D: dac (a1), (a2), (a3) .... (ai) i (a) sunt poriunile
succesive din proba de analizat, iar (v1), (v2), (v3) ..... (vi) i (100) sunt volumele
n ml corespunztoare dilurii respective, factorul de diluie D va fi:
Metoda 9.8.
Determinarea fierului din extractele de ngrminte prin spectrometrie de absorbie
atomic
327
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
4. Reactivi
4.3. Soluie de peroxid de hidrogen (30 % H2O2, d20 =1,11 g/ml) fr oligoelemente
328
4.5.1. Soluie stoc de fier (1 000 g/ml)
ntr-un vas de 500 ml, se pune 1 g de srm pur de fier, cntrit cu o precizie de
0,1mg, peste care se adaug 200 ml acid clorhidric 6 mol/l (4.1.) i 15 ml de
peroxid de hidrogen (4.3.), Se nclzete pe o plit electric pn cnd fierul se
dizolv complet. Dup ce s-a rcit, se transfer cantitativ ntr-un balon cotat de
1 000 ml. Se aduce la semn cu ap i se amestec bine.
Se pun 20 ml din soluia stoc (4.5.1.) ntr-un balon cotat de 200 ml. Se aduce la
semn cu soluie de acid clorhidric 0,5 mol/l (4.2.) i se amestec bine.
5. Aparatur
6. Pregtirea soluiei
A se vedea metoda 9.4. punctul 6.2. Soluia de testat trebuie s conin 10 % (v/v)
dintr-o soluie de sare de lantan.
7. Mod de lucru
A se vedea metoda 9.4. punctul 7.1. Soluia de testat trebuie s conin 10 % (v/v)
din soluia de sare de lantan folosit la 6.2.
329
7.2. Pregtirea soluiilor de calibrare
7.3. Determinare
8. Exprimarea rezultatelor
unde:
330
Xb = concentraia soluiei martor (7.1.), n g/ml;
M = masa probei de testat luat pentru analiz, n concordan cu metoda 9.1. sau
9.2., n grame.
Calculul factorului de diluie D: dac (a1), (a2), (a3) ..... (ai) i (a) sunt poriunile
succesive din proba de analizat, iar (v1), (v2), (v3) .... (vi) i 100 sunt volumele n
ml corespunztoare dilurii respective, factorul de diluie D este:
Metoda 9.9.
Determinarea manganului din extractele de ngrminte prin spectrometrie de
absorbie atomic
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
331
4. Reactivi
ntr-un vas de 250 ml, se pune 1 g de mangan, cntrit cu o precizie de 0,1 mg,
peste care se adaug 25 ml acid clorhidric 6 mol/l (4.1.). Se nclzete pe plita
electric pn cnd manganul se dizolv complet. Dup ce s-a rcit, se transfer
cantitativ ntr-un balon cotat de 1 000 ml. Se aduce la semn cu ap i se amestec
bine.
Se dilueaz 20 ml din soluia stoc (4.4.1.) n soluia de acid clorhidric 0,5 mol/l
(4.2.) ntr-un vas gradat de 200 ml. Se aduce la semn cu soluie de acid clorhidric
0,5 mol/l (4.2.) i se amestec bine.
5. Aparatur
332
6. Pregtirea soluiei
7. Mod de lucru
A se vedea metoda 9.4. punctul 7.1. Proba martor trebuie s conin 10 % volume
din soluia de sare de lantan folosit la 6.2.
7.3. Determinare
333
8. Exprimarea rezultatelor
M = masa probei de testat luat pentru analiz, n concordan cu metoda 9.1. sau
9.2, n grame.
Calculul factorului de diluie D: dac (a1), (a2) - (ai) i a sunt poriunile succesive,
iar (v1), (v2) - (vi) i 100 sunt volumele n ml corespunztoare dilurii respective,
factorul de diluie D va fi:
Metoda 9.10.
Determinarea spectrofotometric a molibdenului din extractele de ngrminte prin
intermediul unui complex cu tiocianat de amoniu
334
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
4. Reactivi
335
4.4. Acetat de n-butil
Se pun 25 ml din soluia stoc (4.7.1.) ntr-un balon gradat de 500 ml. Se aduce la
semn cu acid clorhidric 6 mol/l (4.1.) i se amestec bine.
Se pun 10 ml din soluia intermediar (4.7.2.) ntr-un balon gradat de 100 ml. Se
aduce la semn cu acid clorhidric 6 mol/l (4.1.) i se amestec bine.
336
5. Aparatur
5.1. Spectrometru adaptat pentru absorbie molecular fixat la lungimea de und de 470
nm; cuve cu drumul optic de 2 mm.
6. Pregtirea soluiei
7. Mod de lucru
Se prepar o prob martor prin repetarea ntregii proceduri din faza de extracie
fr a pune eantionul de ngrmnt.
337
7.3. Formarea i separarea complexului
7.4. Determinare
8. Exprimarea rezultatelor
338
molibden n soluia de testat (6.2.) i n proba martor. Aceste mase sunt notate cu
(Xs) i (Xb)
unde:
M = masa probei de testare luat pentru analiz, n concordan cu metoda 9.1. sau
9.2., n grame.
D = (v1/a1) x (v2/a2)
339
Metoda 9.11.
Determinarea zincului din extractele de ngrminte prin spectrometrie de absorbie
atomic
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
4. Reactivi
340
4.4.1. Soluie stoc de zinc (1 000 g/ml)
ntr-un balon gradat de 1 000 ml se dizolv 1 g de zinc pulbere sau fulgi, cntrit
cu o precizie de 0,1mg, cu 25 ml soluie de acid clorhidric 6 mol/l (4.1.). Atunci
cnd s-a dizolvat complet, se aduce la semn cu ap i se amestec bine.
Se pun 20 ml din soluia stoc (4.4.1.) ntr-un vas gradat de 200 ml. Se aduce la
semn cu soluie de acid clorhidric 0,5 mol/l (4.2.) i se amestec bine.
5. Aparatur
6. Pregtirea soluiei
A se vedea metoda 9.4. punctul 6.2. Soluia de testat trebuie s conin 10 % (v/v)
din soluia de sare de lantan (4.3.).
7. Mod de lucru
A se vedea metoda 9.4. punctul 7.1. Proba martor trebuie s conin 10 % (v/v)
din soluia de sare de lantan folosit la 6.2.
341
7.2. Pregtirea soluiilor de calibrare
7.3. Determinare
8. Exprimarea rezultatelor
unde:
342
Xb = concentraia probei martor (7.1.), n g/ml;
M = masa probei de testat luat pentru analiz, n concordan cu metoda 9.1. sau
9.2, n grame.
Calculul factorului de diluie D: dac (a1), (a2), (a3) ..... (ai) i (a) sunt poriunile
succesive din proba de analizat, iar (v1), (v2), (v3) .... (vi) i 100 sunt volumele n
ml corespunztoare dilurii respective, factorul de diluie D va fi:
Metodele 10
Oligoelemente cu o concentraie mai mare de 10%
Metoda 10.1
Extracia oligoelementelor totale
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
343
aplic la fiecare element al crui coninut declarat este mai mare de 10%.
3. Principiu
Not:
Extracia este empiric i poate s nu fie cantitativ, n funcie de produs sau de
ali compui ai ngrmintelor. n mod special, n cazul anumitor oxizi de
mangan, cantitatea extras poate fi substanial mai mic dect cantitatea total de
mangan pe care o conine produsul. Este responsabilitatea productorilor de
ngrminte s garanteze faptul c coninutul declarat corespunde cantitii
extrase n condiiile pe care le conine metoda.
4. Reactivi
5. Aparatur
5.2. pH-metru
Not:
344
6. Pregtirea soluiei
A se vedea metoda 1.
7. Mod de lucru
345
Not:
Extractele n care trebuie determinat coninutul de bor.
8. Determinarea
Metodele 10.5., 10.6., 10.7., 10.9. i 10.10. nu pot fi folosite pentru a determina
nutrienii prezentai ntr-o form chelat sau complexat. n astfel de cazuri metoda
10.3. trebuie folosit naintea determinrii.
Metoda 10.2.
Extracia oligoelementelor solubile n ap
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
346
oligoelemente: bor, cobalt, cupru, fier, mangan, molibden i zinc. Se aplic la
fiecare oligoelement al crui coninut este mai mare de 10%.
3. Principiu
Not:
Extracia este empiric i poate s fie sau s nu fie cantitativ.
4. Reactivi
5. Aparatur
Not:
n cazul n care trebuie s se determine coninutul de bor, nu se va folosi sticlrie
de laborator pe baz de borosilicai. Pentru o astfel de extracie se prefer teflonul
sau sticlria pe baz de siliciu. Cltii insistent sticlria de laborator dac a fost
splat cu detergeni care conin borai.
6. Pregtirea soluiei
A se vedea metoda 1.
7. Mod de lucru
347
Se ia o cantitate de ngrmnt cntrind ntre 1 i 2 grame n funcie de
coninutul declarat al produsului. Se va folosi urmtorul tabel pentru a obine
soluia final care, dup o diluie corespunztoare, se va ncadra n intervalul de
msurare pentru fiecare metod. Probele ar trebui cntrite cu o abatere de maxim
1 mg.
Not:
n cazul n care filtratul se tulbur treptat se realizeaz o nou extracie urmnd
7.1. i 7.2. ntr-un vas de volum Ve. Se filtreaz ntr-un balon gradat de volum W
care a fost anterior uscat i care conine 5 ml de acid clorhidric diluat (4.1.). Se
oprete filtrarea exact la momentul n care soluia ajunge la semn. Se amestec cu
grij.
348
n aceste condiii valoarea lui V n exprimarea rezultatelor este:
V = Ve x W / (W-5)
8. Determinarea
Metodele 10.5., 10.6., 10.7., 10.9. i 10.10. nu pot fi folosite pentru a determina
nutrienii prezeni n form chelat sau complexat. n astfel de cazuri se va folosi
metoda 10.3. nainte de nceperea determinrii.
n cazul determinrii prin AAS (metodele 10.8. i 10.11..) s-ar putea ca acest
tratament s nu fie necesar.
Metoda 10.3.
ndeprtarea compuilor organici din extractele de ngrminte
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
Not:
Prezena unor cantiti mici de materii organice de obicei nu afecteaz
determinrile realizate prin spectrometrie de absorbie atomic.
349
3. Principiu
4. Reactivi
4.2. Soluie peroxid de hidrogen (30% H2O2, d20 = 1,11 g/ml), fr oligoelemente.
5. Aparatur
6. Mod de lucru
Se iau 25 ml din soluia de extract obinut prin metoda 10.1 sau metoda 10.2 i se
pun ntr-un balon gradat de 100 ml. n cazul metodei 10.2 se adaug 5 ml soluie
de acid clorhidric diluat (4.1.). Apoi se adaug 5 ml din soluia de peroxid de
hidrogen (4.2.). Se acoper cu o sticl de ceas. Se las s oxideze la temperatura
camerei aproximativ o or, dup care se aduce proba treptat la fierbere i se fierbe
timp de jumtate de or. Dac este necesar, dup ce proba s-a rcit i se mai adaug
5 ml de peroxid de hidrogen. Se fierbe pentru a ndeprta peroxidul n exces. Se
las s se rceasc i se transfer cantitativ soluia ntr-un balon gradat de 50 ml i
se aduce la semn. Dac este necesar, se filtreaz.
Se va ine cont de diluie atunci cnd se iau poriuni din proba de analizat i se
calculeaz procentul de oligoelemente din produs.
Metoda 10.4
350
Determinarea oligoelementelor din extractele de ngrminte prin spectrometrie de
absorbie atomic
(procedur general)
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
Not:
n majoritatea cazurilor, prezena unor mici cantiti de materii organice nu va afecta
determinrile realizate prin spectrometrie de absorbie atomic.
3. Principiu
Dup tratarea extractului, dac este cazul, pentru a reduce sau elimina elementele
chimice care interfereaz, extractul se dilueaz astfel nct concentraia s se
ncadreze n gama optim de msurare a spectrometrului, la o lungime de und
potrivit pentru oligoelementul care trebuie determinat.
4. Reactivi
351
4.2. Soluie de acid clorhidric diluat (HCI), aproximativ 6 mol/l
(a) cu oxid de lantan dizolvat n acid clorhidric (4.1.). Se pune ntr-un balon
gradat de 1 litru 11,73 g de oxid de lantan (La 203) n 150 ml de ap, i se
adaug 120 ml de acid clorhidric 6 mol/l (4.1.). Se ls s se dizolve i dup
care se aduce la semn cu ap i se amestec cu bine. Aceast soluie are
aproximativ 0,5 mol/l n acid clorhidric,
sau
(b) cu soluie de clorur de lantan, sulfat sau azotat de lantan. Se dizolv 26,7 g
de clorur de lantan heptahidrat (LaCl3 7H20) sau 31,2 g de azotat de lantan
hexahidrat (La2(N03)3 6H20) sau 26,2 g de sulfat de lantan nonahidrat
(La2(S04)3 9H20) n 150 ml de ap, dup care se adug 85 ml de acid
clorhidric 6 mol/l (4.1.). Se las s se dizolve apoi se aduce la 1 litru cu ap.
Se amestec bine. Aceast soluie este aproximativ 0,5 mol/l n acid
clorhidric.
5. Aparatur
352
astfel nct acestea s poat fi realizate ori de cte ori este necesar (ex. Zn). n
cazul n care nu se menioneaz altceva n metoda specific fiecrui element,
gazele folosite sunt aerul i acetilena.
6. Pregtirea soluiei
Se dilueaz o poriune din extractul obinut prin metodele 10.1., 10.2. i, dac este
cazul, 10.3. cu apa i/sau acid clorhidric (4.1.) sau (4.2.), astfel nct n soluia
final de msurare s se obin, o concentraie a elementului de determinat
corespunztoare intervalului de calibrare utilizat (7.2.) i o concentraie de acid
clorhidric de cel puin 0,5 mol/l i nu mai mult de 2,5 mol/l Aceast operaie poate
s necesite una sau mai multe diluri succesive.
Soluia final se obine prin punerea unei poriuni de extract diluat ntr-un balon
gradat de 100 ml. Fie (a) volumul acestei poriuni, n ml. Se adaug 10 ml soluie
de sare de lantan (4.3.). Se aduce la semn cu soluie de acid clorhidric diluat 0.5
mol/l i se amestec bine. Fie D factorul de diluie.
7. Mod de lucru
Din soluia de calibrare de lucru preparat folosind metoda dat pentru fiecare
oligoelement n parte, se pregtete n baloane gradate de 100 ml, o serie de cel
353
puin 5 soluii de calibrare de concentraii cresctoare n intervalul optim de
msurare a spectrometrului. Dac este necesar, se ajusteaz concentraia cu acid
clorhidric pentru a o aduce ct mai aproape de cea a soluiei de testat (6.2.). n
cazul n care se determin fierul i zincul, se adaug 10 ml din aceeai soluie de
lantan (4.3.) folosit n (6.2.). Se aduce la semn cu soluie de acid clorhidric (4.2.)
i se amestec bine.
7.3. Determinarea
8. Exprimarea rezultatelor
unde:
354
E - cantitatea de oligoelemente determinat, exprimat n procente din ngrmnt;
M - masa probei luat pentru analiz, n concordan cu metoda 10.1 sau 10.2, n
grame.
Calculul factorului de diluie D: dac (a1), (a2), (a3) ..... (ai) i (a) sunt poriuni din
proba de analizat, iar (v1), (v2), (v3) ..... (vi) i (100) sunt volumele n ml,
corespunztoare diluiilor respective, factorul de diluie D va fi egal cu:
Metoda 10.5
Determinarea borului n extractele de ngrminte prin intermediul titrrii
acidimetrice
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
355
3. Principiu
4. Reactivi
356
4.5. Soluii de calibrare cu bor (100 g/ml B)
5. Aparatur
6. Pregtirea soluiei
7. Mod de lucru
7.1. Test
Se pune ntr-un vas de laborator de 400 ml (5.3.) o poriune (a) din extractul (6.1.)
care conine ntre 2 i 4 mg de B. Se adaug 150 ml de ap.
357
n cazul extraciei cu metoda 10.2, se acidific prin adugare de acid clorhidric 0,5
mol/l (4.2.) pn la virajul culorii indicatorului din soluie apoi se mai adaug 0,5
ml de acid clorhidric 0,5 mol/l (4.2.).
Se ajusteaz pH-ul la exact 6,3 mai nti cu soluie de hidroxid de sodiu de 0,5
mol/l (4.3.) iar apoi cu soluie 0,025 mol/l (4.4.).
8. Proba martor
Se prepar proba martor prin repetarea ntregii proceduri din etapa pregtirii
soluiei, fr a pune ngrmntul. Fie Xo volumul cerut.
358
Se adaug 20 g de D manitol (4.6.), se dizolv complet i se amestec bine. Se
titreaz cu soluie de hidroxid de sodiu 0,025 mol/l (4.4.) la pH 6,3 ( stabilitate cel
puin un minut). Fie V1 volumul necesar.
F (n mg/ml) = 2 / (V1-V0)
unde:
X0 este volumul, n ml, a soluiei mol/l de hidroxid de sodiu 0,025 mol/l (4.4.);
a este volumul, n ml, a poriunii de prob (7.1.) luat din soluia de extract (6.1.);
M este masa, n grame, a probei de testat, n concordan cu metoda 10.1. sau 10.2.
359
Metoda 10.6.
Determinarea cobaltului din extractele de ngrminte prin metoda gravimetric cu
1-nitroso-2-naftol
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
4. Reactivi
360
4.4. Acid acetic (99,7% CH3CO2H) (d20 = 1,05 g/ml)
5. Aparatur
6. Pregtirea soluiei
7. Mod de lucru
361
Se adaug 10 ml de acid acetic (4.4.) i se aduce la 200 ml cu ap. Se nclzete
pn la fierbere. Cu o biuret, se adaug 20 ml de soluie de 1-nitroso-2-naftol
(4.6.) pictur cu pictur, amestecnd constant. Se continu amestecarea energic
pentru a coagula precipitatul.
Se spal vasul cu acid acetic diluat (4.5.) pentru a ndeprta precipitatul; se spal
precipitatul pe filtru cu acid acetic diluat (4.5.) i apoi de trei ori cu ap fierbinte.
8. Exprimarea rezultatelor
unde:
a = volumul, poriunii din proba de analizat luate dup ultima diluie, n ml;
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
4. Reactivi
363
4.4. Soluie de hidroxid de amoniu (1+1)
Se pun 2,5 g amidon ntr-un vas de laborator de 600 ml. Se adaug aproximativ
500 ml ap. Se fierbe i se amestec n timpul fierberii. Se rcete la temperatura
camerei. Soluia are o perioad scurt de pstrare. Durata de pstrare se poate
extinde prin adugarea a 10 mg de iodur de mercur.
5. Pregtirea soluiei
6. Mod de lucru
364
Se pune o poriune a soluiei ce conine nu mai mult de 20-40 mg Cu ntr-un vas
Erlenmeyer de 500 ml.
Se elimin orice exces de oxigen prin fierbere rapid. Se aduce volumul la 100 ml
cu ap. Se adaug 5 ml de acid azotic (4.1.), se aduce la fierbere i se las s fiarb
aproximativ o jumtate de minut.
365
Se noteaz cantitatea de soluie de tiosulfat folosit.
7. Exprimarea rezultatelor
unde:
X = volumul, n ml, de soluie de tiosulfat folosit;
Metoda 10.8.
Determinarea fierului din extractele de ngrminte prin spectrometrie de absorbie
atomic
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
366
3. Principiu
4. Reactivi
4.3. Soluie de peroxid de hidrogen (30% H2O2, d20 = 1,11 g/ml) fr oligoelemente
ntr-un vas de laborator de 500 ml, se pune 1 g de srm pur de fier cntrit cu o
precizie de 0,1 mg; se adaug 200 ml de acid clorhidric 6 mol/l (4.1.) i 15 ml de
soluie de peroxid de hidrogen (4.3.). Se nclzete pe o plit electric pn cnd
fierul s-a dizolvat complet. Atunci cnd s-a rcit, se transfer soluia cantitativ
ntr-un balon gradat de 1 000 ml. Se aduce la semn cu ap i se amestec cu grij.
Se pune 20 ml din soluia stoc (4.5.1.) ntr-un balon gradat de 200 ml. Se aduce la
semn cu soluie de acid clorhidric 0,5 mol/l (4.2.) i se amestec bine.
367
5. Aparatur
6. Pregtirea soluiei
A se vedea metoda 10.4. punctul 6.2. Soluia de testare trebuie s conin 10%
(v/v) dintr-o soluie de sare de lantan.
7. Mod de lucru
A se vedea metoda 10.4. punctul 7.1. Proba martor trebuie s conin 10% (v/v) din
soluia de sare de lantan folosit la 6.2.
368
7.3. Determinarea
8. Exprimarea rezultatelor
unde:
M = masa n grame a probei de testat, prelevat conform metodei 10.1 sau 10.2.
Calculul factorului de diluie D: (a1), (a2), (a3) ..... (ai) i (a) sunt poriuni din proba
de analizat, iar (v1), (v2), (v3) .... (vii i (100) sunt volumele n ml, corespunznd
diluiilor respective, factorul de diluie D este dat de relaia:
369
Metoda 10.9.
Determinarea manganului din extractele de ngrminte prin titrarea permanganatului
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
n cazul n care n extract apar ioni de clor, acetia se elimin prin fierberea
extractului cu acid sulfuric. Manganul este oxidat cu bismutat de sodiu n mediu
de acid azotic. Permanganatul obinut se reduce cu un exces de sulfat feros. Acest
exces se titreaz cu soluie de permanganat de potasiu.
4. Reactivi
Se amestec 3 volume de acid azotic (HNO3, d20 = 1,40 g/ml) cu 4 volume de ap.
370
4.4. Acid azotic 0,3 mol/l
4.6. Kieselgur
Se dizolv 41,6 g de sulfat feros heptahidrat (FeSO 4 7H2O) ntr-un balon gradat de
1 litru.
5. Aparatur
5.1. Creuzet filtrant P16/ISO 4 793, porozitate 4, capacitate 50 ml, instalat deasupra
unui vas de filtrare de 500 ml.
6. Pregtirea soluiei
371
6.1. Soluie de extract de mangan
A se vedea metodele 10.1. i 10.2. Atunci cnd nu se cunoate dac sunt prezeni
ionii de clorur, se testeaz soluia cu o pictur de soluie de azotat de argint
(4.10.).
6.2. n absena ionilor de clorur, se pune o poriune din extractul de mangan care
conine ntre 10-20 mg de mangan ntr-un vas de laborator nalt, de 400 ml. Se
aduce volumul la 25 ml fie prin evaporare fie prin adugare de ap. Se adaug 2 ml
de acid sulfuric concentrat (4.1.)
6.3. n cazul n care sunt prezeni ioni de clorur, acetia trebuie ndeprtai dup cum
urmeaz:
7. Mod de lucru
Se adaug 50 ml de acid azotic (4.4.) i se amestec din nou. Se filtreaz sub vid
ntr-un creuzet filtrant (5.1.) al crui fund este acoperit cu kieselgur (4.6.). Se
372
spal creuzetul de cteva ori cu acid azotic 0,3 mol/l (4.4.) pn cnd se obine un
filtrat incolor.
Nota:
8. Exprimarea rezultatelor
V
Mn (%) din ngrmnt = (Xb - Xs) x 0,1099 x
axM
unde:
373
Metoda 10.10.
Determinarea molibdenului n extractele de ngrminte - metod gravimetric pe baz
de 8-hidroxiquinolin
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
4. Reactivi
Se toarn cu atenie 55 ml de acid sulfuric (H 2SO4, d20 = 1,84 g/ml) ntr-un balon
gradat de 1 litru care conine 800 ml de ap. Se amestec. Dup rcire se aduce la
semn . Se amestec.
Se amestec 1 volum de soluie concentrat de amoniac (NH 4OH, d20 =1,049 g/ml)
cu 3 volume de ap.
374
Se amestec 1 volum de acid acetic concentrat (99,7% CH 3COOH, d20 =1,049 g/ml)
cu 3 volume de ap.
5. Aparatur
6. Pregtirea soluiei
7. Mod de lucru
375
7.1. Pregtirea soluiei de testare
Se aduce a aceast soluie la pH=5 prin adugare de acid sulfuric soluie (4.1.),
pictur cu pictur. Se adaug 15 ml de soluie EDTA (4.4.) i apoi 5 ml de
soluie tampon (4.5.). Se aduce volumul la 80 ml cu ap.
Obinerea precipitatului
Filtrarea i splarea
8. Exprimarea rezultatelor
376
Procentul de molibden din ngrmnt este dat de relaia:
VxD
Mo (%) = X x 0,02305 x
axM
unde:
Metoda 10.11.
Determinarea zincului n extractele de ngrminte prin spectrometrie de absorbie
atomic
1. Obiect
2. Domeniu de aplicare
3. Principiu
377
Dup tratarea i diluarea corespunztoare a extractului, concentraia de zinc se
determin prin spectrometrie de absorbie atomic.
4. Reactivi
ntr-un balon gradat de 1 000 ml se dizolv 1 g de pudr sau fulgi de zinc cntrii
cu o precizie de 0,1 mg, n 25 ml de acid clorhidric 6 mol/l (4.1.).
Atunci cnd s-au dizolvat complet, se aduc la semn cu ap i se amestec cu grij.
ntr-un balon gradat de 200 ml se dilueaz 20 ml din soluia stoc (4.4.1.) n soluie
de acid clorhidric 0,5 mol/l (4.2.).Se aduce la semn cu soluie de acid clorhidric
0,5 mol/l i se amestec cu grij.
5. Aparatur
378
A se vedea metoda 10.4. punctul (5.). Aparatul trebuie s fie prevzut cu o surs de
linii caracteristice pentru zinc (213,8 nm). Spectrometrul trebuie s permit
efectuarea de corecii de fond.
6. Pregtirea soluiei
A se vedea metoda 10.4., punctul 6.2. Soluia de testat trebuie s conin 10%
volume soluie de sare de lantan.
7. Mod de lucru
A se vedea metoda 10.4., punctul 7.1. Proba martor trebuie s conin 10 % din
volumul soluiei de sare de lantan utilizat la punctul 6.2.
7.3. Determinarea
379
A se vedea metoda 10.4. punctul 7.3. Se pregtete spectrometrul (5.) pentru
msurtori la o lungime de und de 213,8 nm.
8. Exprimarea rezultatelor
unde:
Calculul factorului de diluie D: dac (a1), (a2), (a3) ..... (ai) i (a) sunt poriunile
succesive din proba de analizat, iar (v1), (v2), (v3) ...... (vi) sunt volumele
corespunztoare diluiilor acestora, factorul de diluie D va fi:
380
ANEXA V
381