Sunteți pe pagina 1din 381

REGULAMENTUL (CE) NR.

2003/2003 AL PARLAMENTULUI EUROPEAN I AL


CONSILIULUI
din 13 octombrie 2003
privind ngrmintele
(Text cu relevan pentru SEE)

PARLAMENTUL EUROPEAN I CONSILIUL UNIUNII EUROPENE,


avnd n vedere Tratatul de instituire a Comunitii Europene, n special articolul 95,
avnd n vedere propunerea Comisiei1,
avnd n vedere avizul Comitetului Economic i Social2,
hotrnd n conformitate cu procedura prevzut la articolul 251 din tratat3,
ntruct:

(1) Directiva 76/116/CEE a Consiliului din 18 decembrie 1975 de apropiere a legislaiilor


statelor membre referitoare la ngrminte4, Directiva 80/876/CEE a Consiliului din 15
iulie 1980 de apropiere a legislaiilor statelor membre referitoare la ngrmintele
simple pe baz de azotat de amoniu cu un coninut ridicat de azot 5, Directiva 87/94/CEE
a Comisiei din 8 decembrie 1986 de apropiere a legislaiilor statelor membre referitoare
la procedurile pentru controlul caracteristicilor, limitelor i rezistenei la detonare ale
ngrmintelor simple pe baz de azotat de amoniu cu un mare coninut de azot 6 i
Directiva 77/535/CEE a Comisiei din 22 iunie 1977 de apropiere a legislaiilor statelor
membre privind modalitile de prelevare de probe i metodele comunitare de analiz a
ngrmintelor7 au fost modificate substanial, n repetate rnduri. n conformitate cu
comunicarea Comisiei ctre Parlamentul European i Consiliu, Simplificarea legislaiei
privind piaa intern (SLPI) i cu planul de aciune n favoarea pieei unice, este

1
JO C 51 E, 26.2.2002, p. 1 i JO C 227 E, 24.9.2002, p. 503.
2
JO C 80, 3.4.2002, p. 6.
3
Avizul Parlamentului European din 10 aprilie 2002 (JO C 127 E, 29.5.2003, p. 160), Poziia comun a
Consiliului din 14 aprilie 2003 (JO C 153 E, 1.7.2003, p. 56) i Decizia Parlamentului European din 2
septembrie 2003 (nepublicat nc n Jurnalul Oficial).
4
JO L 24, 30.1.1976, p. 21, astfel cum a fost modificat ultima dat prin Directiva 98/97/CE a Parlamentului
European i a Consiliului (JO L 18, 23.1.1999, p. 60).
5
JO L 250, 23.9.1980, p. 7, astfel cum a fost modificat prin Directiva 97/63/CE a Parlamentului European i a
Consiliului (JO L 335, 6.12.1997, p. 15).
6
JO L 38, 7.2.1987, p. 1, astfel cum a fost modificat prin Directiva 88/126/CEE (JO L 63, 9.3.1988, p. 12).
7
JO L 213, 22.8.1977, p. 1, astfel cum a fost modificat ultima dat prin Directiva 95/8/CE (JO L 86, 20.4.1995,
p. 41).

1
oportun ca directivele n cauz s fie abrogate i nlocuite, din motive de claritate, cu un
singur instrument juridic.

(2) Legislaia comunitar privind ngrmintele are un coninut foarte tehnic. Prin urmare,
instrumentul juridic cel mai adecvat l reprezint un regulament, ntruct impune direct
fabricanilor obligaii precise care trebuie aplicate simultan i unitar pe ntreg teritoriul
Comunitii.

(3) n fiecare stat membru, ngrmintele trebuie s aib anumite caracteristici tehnice
stabilite prin dispoziii obligatorii. Dispoziiile n cauz, care vizeaz n special
compoziia i definiia tipurilor de ngrminte, denumirea acestor tietichetare

(4) puri, identificarea i ambalarea lor, difer de la un stat membru la altul. Din cauza
diferenelor, ele constituie un obstacol n calea schimburilor comerciale din interiorul
Comunitii i, prin urmare, ar trebui armonizate.

(5) ntruct obiectivul aciunii avute n vedere, i anume asigurarea pieei interne a
ngrmintelor, nu poate fi realizat la un nivel suficient de ctre statele membre n
absena unor criterii tehnice comune i, prin urmare, dat fiind amploarea aciunii, poate
fi atins mai uor la nivel comunitar, Comunitatea poate lua msuri, conform principiului
subsidiaritii, consacrat de articolul 5 din tratat. n conformitate cu principiul
proporionalitii, enunat n articolul menionat, prezentul regulament nu depete ceea
ce este necesar pentru atingerea obiectivelor n cauz.

(6) Este necesar s se stabileasc, la nivel comunitar, denumirea, definiia i compoziia


anumitor ngrminte (ngrminte CE).

(7) Este necesar, de asemenea, s se stabileasc, pentru ngrmintele CE, norme


comunitare privind identificarea, trasabilitatea i etichetarea lor, precum i nchiderea
ambalajelor.

(8) Ar trebui s se stabileasc, la nivel comunitar, o procedur de aplicat n cazurile n care


un stat membru consider necesar s impun restricii de introducere pe pia a
ngrmintelor CE.

2
(9) Producia de ngrminte este supus unor fluctuaii mai mult sau mai puin importante
determinate de tehnicile de producie i de materiile prime. Printre altele, fluctuaiile pot
fi cauzate i de metodele de eantionare i analiz. Prin urmare, este necesar s se
admit tolerane privind coninutul garantat de nutrieni. n interesul utilizatorilor
agricoli, este preferabil s se menin aceste tolerane n limite strnse.

(10) Controalele oficiale privind conformitatea ngrmintelor CE cu cerinele prezentului


regulament privind calitatea i compoziia ar trebui s fie efectuate de ctre laboratoare
autorizate de statele membre i s fie notificate Comisiei.

(11) Azotatul de amoniu constituie principala component ntr-o serie de produse dintre care
o parte sunt utilizate ca ngrminte, iar altele ca explozibili. Avnd n vedere natura
special a ngrmintelor pe baz de azotat de amoniu cu un coninut ridicat de azot i
cerinele care rezult n ceea ce privete sigurana public, sntatea i protecia muncii,
este necesar s se prevad norme comunitare suplimentare pentru ngrmintele CE de
acest tip.

(12) Anumite produse ar putea fi periculoase i, n anumite cazuri, ar putea fi folosite n alte
scopuri dect cele crora le sunt destinate. Acest lucru ar putea pune n pericol sigurana
persoanelor i a bunurilor. Prin urmare, este necesar ca fabricanii s fie obligai s ia
msurile adecvate pentru a evita astfel de utilizri i n special pentru a asigura
trasabilitatea ngrmintelor n cauz.

(13) n interesul siguranei publice, este deosebit de important s se stabileasc la nivel


comunitar caracteristicile i proprietile care disting ngrmintele CE pe baz de
azotat de amoniu cu un coninut ridicat de azot de varietile de azotat de amoniu
utilizate pentru fabricarea produselor utilizate ca explozibili.

(14) ngrmintele CE pe baz de azotat de amoniu cu un coninut ridicat de azot trebuie s


aib anumite caracteristici pentru a li se putea garanta inocuitatea. Fabricanii trebuie s
se asigure c toate ngrmintele pe baz de azotat de amoniu cu un coninut ridicat de
azot au trecut, cu succes, un test de rezisten la detonare nainte de a fi introduse pe
pia.

3
(15) Este necesar s se stabileasc reguli privind metodele ciclurilor termice nchise, chiar
dac este posibil ca aceste metode s nu simuleze neaprat toate condiiile care apar n
timpul transportului i al depozitrii.

(16) Exist posibilitatea ca ngrmintele s fie contaminate cu substane care pot prezenta
riscuri pentru sntatea oamenilor i sntatea animal i pentru mediu. Ca urmare a
avizului Comitetului tiinific pentru toxicitate, ecotoxicitate i mediu (CSTEM),
Comisia intenioneaz s abordeze chestiunea prezenei neintenionate a cadmiului n
ngrmintele minerale i va elabora, dac este cazul, o propunere de regulament pe
care s o prezinte Parlamentului European i Consiliului. Dac este cazul, se va
ntreprinde un studiu similar pentru ali contaminani.

(17) Ar trebui s se stabileasc o procedur care s fie aplicat de orice fabricant sau
reprezentant al unui fabricant care solicit includerea unui nou tip de ngrmnt n
anexa I, pentru a putea utiliza meniunea ngrmnt CE.

(18) Msurile necesare pentru punerea n aplicare a prezentului regulament vor fi adoptate n
conformitate cu Decizia 1999/468/CE a Consiliului din 28 iunie 1999 de definire a
modalitilor de exercitare a competenelor de executare conferite Comisiei1.

(19) Este necesar ca statele membre s determine sanciunile care se aplic n cazul unor
nclcri ale dispoziiilor din prezentul regulament. Statele membre pot s prevad c un
fabricant care ncalc dispoziiile articolului 27 este pasibil de o amend a crei valoare
reprezint de zece ori valoarea comercial a transportului care nu este conform cu
articolul menionat anterior.

(20) Directivele 76/116/CEE, 77/535/CEE, 80/876/CEE i 87/94/CEE ar trebui abrogate,

ADOPT PREZENTUL REGULAMENT:

TITLUL I

DISPOZIII GENERALE

1
JO L 184, 17.7.1999, p. 23.

4
CAPITOLUL I

Domeniu de aplicare i definiii

Articolul 1
Domeniu de aplicare

Prezentul regulament se aplic produselor care sunt introduse pe pia ca ngrminte i sunt
marcate cu meniunea ngrmnt CE.

Articolul 2
Definiii

n nelesul prezentului regulament:

(a) ngrmnt nseamn un material a crui funcie principal este aportul de substane
nutritive plantelor;

(b) nutrient principal nseamn exclusiv azotul, fosforul i potasiul;

(c) nutrient secundar nseamn calciu, magneziu, sodiu i sulf;

(d) oligoelemente nseamn bor, cobalt, cupru, fier, mangan, molibden i zinc, eseniale
pentru creterea plantelor, dar n cantiti reduse fa de cantitile de nutrieni principali
i secundari;

(e) ngrmnt anorganic nseamn un ngrmnt ai crui nutrieni declarai se gsesc


sub form de minerale obinute prin extracie sau prin procedee industriale fizice i/sau
chimice. Cianamida de calciu, ureea i produsele sale de condensare sau de asociere,
precum i ngrmintele care conin oligoelemente chelate sau complexate, pot fi
clasate, prin convenie, n categoria ngrmintelor anorganice;

(f) oligoelement chelat nseamn un oligoelement care este legat de una dintre
moleculele organice enumerate la seciunea E.3.1 din anexa I;

5
(g) oligoelement complexat nseamn un oligoelement care este legat de una dintre
moleculele organice enumerate la seciunea E.3.2 din anexa I;

(h) tip de ngrmnt nseamn ngrminte care au o denumire de tip comun,


prevzut la anexa I;

(i) ngrmnt simplu nseamn un ngrmnt azotat, fosfatat sau potasic care conine,
ntr-o proporie care trebuie declarat, doar unul dintre nutrienii principali;

(j) ngrmnt compus nseamn un ngrmnt care conine, ntr-o proporie care
trebuie declarat, cel puin doi nutrieni principali i care a fost obinut printr-o reacie
chimic sau prin amestec sau combinaia acestora;

(k) ngrmnt complex nseamn un ngrmnt compus, obinut printr-o reacie


chimic, prin soluie sau, n stare solid, prin granulare, care conine, ntr-o proporie
care trebuie declarat, cel puin doi nutrieni principali. n stare solid, fiecare granul
conine toi nutrienii n compoziia declarat;

(l) ngrmnt de amestec nseamn un ngrmnt obinut prin amestecarea uscat a


diferitelor ngrminte, fr nici o reacie chimic;

(m) ngrmnt foliar nseamn un ngrmnt destinat aplicrii pe frunziul plantelor


n vederea absorbiei foliare a nutrienilor;

(n) ngrmnt lichid nseamn un ngrmnt n suspensie sau n soluie;

(o) ngrmnt n soluie nseamn un ngrmnt lichid care nu conine particule


solide;

(p) ngrmnt n suspensie nseamn ngrmnt bifazic n care particulele solide sunt
meninute n suspensie n faza lichid;

(q) declaraie nseamn menionarea cantitii de nutrieni, inclusiv a formei i


solubilitii lor, garantate cu toleranele prevzute;

6
(r) coninut declarat nseamn coninutul menionat pentru un element sau un oxid al
acestuia, pe eticheta unui ngrmnt CE sau pe documentul de nsoire, n temeiul
legislaiei comunitare;

(s) toleran nseamn abaterea autorizat a valorii msurate fa de valoarea declarat a


coninutului de nutrieni;

(t) standard european nseamn un standard CEN (Comitetul European pentru


Standardizare) care a fost recunoscut oficial de ctre Comunitate i al crui numr de
referin a fost publicat n Jurnalul Oficial al Comunitilor Europene;

(u) ambalaj nseamn un recipient care poate fi sigilat, utilizat pentru conservarea,
protejarea, manipularea i distribuirea ngrmintelor, cu o capacitate maxim de 1 000
kg;

(v) ngrmnt vrac nseamn un ngrmnt care nu este ambalat conform


prevederilor prezentului regulament;

(w) introducere pe pia nseamn furnizarea, cu titlu oneros sau gratuit, a unui
ngrmnt sau depozitarea n vederea furnizrii. Importul unui ngrmnt pe
teritoriul vamal al Comunitii Europene este considerat o form de introducere pe
pia;

(x) fabricant nseamn persoana fizic sau juridic care rspunde pentru introducerea pe
pia a unui ngrmnt; sunt considerai fabricani n special productorii, importatorii,
ambalatorii care opereaz pe cont propriu sau orice persoan care schimb
caracteristicile unui ngrmnt. Cu toate acestea, un distribuitor care nu schimb
caracteristicile ngrmntului nu este considerat fabricant.

CAPITOLUL II

Introducere pe pia

Articolul 3
ngrmnt CE

7
Orice ngrmnt care aparine unuia din tipurile de ngrminte menionate n anexa I i
care ndeplinete condiiile prevzute de prezentul regulament poate avea meniunea
ngrmnt CE.

Meniunea ngrmnt CE nu poate fi utilizat pentru un ngrmnt care nu este conform


cu prezentul regulament.

Articolul 4
Stabilirea n Comunitate

Fabricantul este stabilit n Comunitate i este responsabil de conformitatea ngrmntului


CE cu dispoziiile prezentului regulament.

Articolul 5
Libera circulaie

(1) Fr a aduce atingere articolului 15 i altor reglementri comunitare, statele membre nu


pot s interzic, s limiteze sau s obstrucioneze, din motive legate de compoziia,
identificarea, etichetarea sau ambalarea sau de alte dispoziii din prezentul regulament,
introducerea pe pia a ngrmintelor marcate ngrmnt CE care sunt conforme cu
dispoziiile prezentului regulament.

(2) ngrmintele marcate ngrmnt CE n conformitate cu prezentul regulament


circul liber n Comunitate.

Articolul 6
Meniuni obligatorii

(1) Pentru a se conforma cerinelor din articolul 9, statele membre pot s impun ca
menionarea coninutului de azot, fosfor i potasiu din ngrmintele introduse pe pieele lor
s se fac dup cum urmeaz:

(a) azot, numai n forma elementar (N);

8
(b) fosfor i potasiu, numai n forma elementar (P, K);

(c) fosfor i potasiu, numai ca oxizi (P2O5, K2O);

(d) simultan fosfor i potasiu, att n form elementar, ct i ca oxizi.

n cazul n care se opteaz s se menioneze coninutul de fosfor i de potasiu sub form de


elemente, toate meniunile din anexe la forma de oxizi se interpreteaz ca fiind n forma
elementar, iar valorile numerice se convertesc cu ajutorul urmtorilor factori:

(a) fosfor (P) = anhidrid fosforic (P2O5) x 0,436;

(b) potasiu (K) = oxid de potasiu (K2O) x 0,830.

(2) Statele membre pot impune ca menionarea coninutului de calciu, magneziu, sodiu i
sulf din ngrmintele cu nutrieni secundari i, n cazul n care sunt ndeplinite condiiile
prevzute la articolul 17, din ngrmintele cu nutrieni principali introduse pe pieele lor, s
fie exprimate astfel:

(a) sub form de oxid (CaO, MgO, Na2O, SO3);

(b) n form elementar (Ca, Mg, Na, S);

(c) n ambele forme.

Pentru transformarea coninutului de oxid de calciu, oxid de magneziu, oxid de sodiu i


anhidrid sulfuric n coninut de calciu, magneziu, sodiu i sulf, se utilizeaz urmtorii
factori:

(a) calciu (Ca) = oxid de calciu (CaO) x 0,715;

(b) magneziu (Mg) = oxid de magneziu (MgO) x 0,603;

(c) sodiu (Na) = oxid de sodiu (Na2O) x 0,742;

9
(d) sulf (S) = anhidrid sulfuric (SO3) x 0,400.

Valoarea reinut pentru declaraie este valoarea rotunjit la zecimala cea mai apropiat att n
cazul n care coninutul se exprim sub form de oxizi, ct i n cazul n care se exprim n
forma elementar.

(3) Statele membre nu pot mpiedica introducerea pe pia a unui ngrmnt CE


etichetat n cele dou forme menionate n alineatele (1) i (2).

(4) Coninutul de unul sau mai multe dintre oligoelementele bor, cobalt, cupru, fier,
mangan, molibden sau zinc al ngrmintelor CE din tipurile de ngrminte enumerate n
seciunile A, B, C i D din anexa I se declar n cazul n care sunt ndeplinite cumulativ
urmtoarele condiii:

(a) oligoelementele se adaug i se prezint n cantiti cel puin egale cu cele specificate n
seciunile E.2.2 i E.2.3 din anexa I;

(b) ngrmntul CE ndeplinete n continuare cerinele din seciunile A, B, C i D din


anexa I.

(5) n cazul n care oligoelementele reprezint componente obinuite ale materiilor prime
utilizate pentru aportul de nutrieni principali (N, P, K) i secundari (Ca, Mg, Na, S), ele pot fi
declarate, cu condiia s fie prezente n cantiti cel puin egale cu cele specificate n
seciunile E.2.2 i E.2.3 din anexa I.

(6) Coninutul de oligoelemente se declar dup cum urmeaz:

(a) pentru ngrmintele din tipurile de ngrminte enumerate n seciunea E.1 din anexa
I, n conformitate cu cerinele menionate n coloana 6 din seciunea n cauz;

(b) pentru amestecurile de ngrminte menionate la litera (a) care conin cel puin dou
oligoelemente diferite i corespund cerinelor din seciunea E.2.1 din anexa I, precum i
pentru ngrmintele din tipurile de ngrminte enumerate n seciunile A, B, C i D
din anexa I, se indic:

10
(i) coninutul total exprimat procentual din masa ngrmntului,

(ii) coninutul solubil n ap, exprimat procentual din masa ngrmntului, n cazul
n care coninutul solubil este cel puin egal cu jumtate din coninutul total.

n cazul n care un oligoelement este integral solubil n ap, se declar exclusiv coninutul
solubil n ap.

n cazul n care un oligoelement este legat chimic de o molecul organic, coninutul de acest
oligoelement al ngrmntului se declar imediat dup coninutul solubil n ap, procentual
din masa produsului, urmat de expresia chelat cu sau complexat cu i denumirea
moleculei organice prezentat n seciunea E.3 din anexa I. Denumirea moleculei organice
poate fi nlocuit cu abrevierea sa.

Articolul 7
Identificare

(1) Fabricantul furnizeaz ngrmintele CE nsoite de meniunile de identificare


enumerate la articolul 9.

(2) n cazul n care ngrmintele sunt ambalate, meniunile de identificare n cauz apar
pe ambalaje sau pe etichetele lipite pe ambalaje. n cazul n care ngrmintele sunt n vrac,
meniunile n cauz apar pe documentele de nsoire.

Articolul 8
Trasabilitate

Fr a aduce atingere articolului 26 paragraful 3, fabricantul pstreaz dosarele privind


originea ngrmintelor CE pentru a asigura trasabilitatea acestora. Dosarele n cauz se pun
la dispoziia statelor membre n vederea inspectrii, pe ntreaga durat de introducere de pia
a ngrmntului i pentru o perioad suplimentar de doi ani de la ncheierea perioadei de
furnizare.

Articolul 9
Meniuni

11
(1) Fr a aduce atingere altor reglementri comunitare, ambalajele, etichetele i
documentele de nsoire prevzute la articolul 7 se marcheaz cu urmtoarele meniuni:

(a) Identificarea obligatorie:

meniunea NGRMNT CE, cu litere majuscule;

dac exist, denumirea tipului de ngrmnt, n conformitate cu anexa I,

pentru ngrmintele de amestec, meniunea de amestec dup denumirea


tipului de ngrmnt,

meniunile suplimentare prevzute la articolele 19, 21 sau 23,

nutrienii sunt indicai att prin denumirea lor literal, ct i prin simbolul lor
chimic, precum azot (N), fosfor (P), anhidrid fosforic (P2O5), potasiu (K), oxid
de potasiu (K2O), calciu (Ca), oxid de calciu (CaO), magneziu (Mg), oxid de
magneziu (MgO), sodiu (Na), oxid de sodiu (Na2O), sulf (S), anhidrid sulfuric
(SO3), bor (B), cupru (Cu), cobalt (Co), fier (Fe), mangan (Mn), molibden (Mo),
zinc (Z),

n cazul n care ngrmntul conine oligoelemente care sunt, integral sau


parial, legate chimic de o molecul organic, denumirea oligoelementului este
urmat de unul dintre urmtoarele calificative:

(i) chelat cu... (denumirea sau abrevierea agentului de chelare, conform


seciunii E.3.1 din anexa I);

(ii) complexat cu... (denumirea agentului de complexare conform seciunii


E.3.2 din anexa I);

oligoelementele prezente n ngrmnt, enumerate n ordinea alfabetic a


simbolurilor lor chimice: B, Co, Cu, Fe, Mn, Mo, Zn,

12
instruciunile specifice de utilizare pentru produsele enumerate n seciunile E.1 i
E.2 din anexa I,

cantitile de ngrminte lichide, exprimate n mas. Indicarea cantitilor de


ngrminte lichide n volum sau n mas pe volum (kilograme pe hectolitru sau
grame pe litru) este facultativ,

masa net sau brut i, facultativ, volumul pentru ngrmintele lichide. n cazul
n care se indic masa brut, se menioneaz alturi i tara, n mas,

denumirea sau denumirea social i adresa fabricantului.

(b) Identificarea facultativ:

meniunile enumerate n anexa I,

instruciunile de depozitare i manipulare i, pentru ngrmintele care nu sunt


enumerate n anexa I seciunile E.1 i E.2, instruciuni specifice de utilizare a
ngrmntului,

indicaii privind dozele i condiiile de utilizare adecvate pentru condiiile de sol i


de cultur n care se utilizeaz ngrmntul,

marca fabricantului i denumirea comercial a produsului.

Meniunile de identificare prevzute la litera (b) nu trebuie s contravin celor prevzute la


litera (a) i trebuie s fie separate clar de cele din urm.

(2) Toate meniunile prevzute la alineatul (1) trebuie s fie clar separate de alte informaii
care apar pe ambalaje, etichete i documentele de nsoire.

(3) ngrmintele lichide nu pot fi introduse pe pia dect dac fabricantul ofer
instruciuni suplimentare corespunztoare, n special cu privire la temperatura de depozitare i
prevenirea accidentelor n cursul depozitrii.

13
(4) Normele de aplicare a prezentului articol se adopt n conformitate cu procedura
prevzut la articolul 32 alineatul (2).

Articolul 10
Etichetare

(1) Etichetele sau indicaiile imprimate pe ambalaj care conin meniunile prevzute la
articolul 9 se plaseaz ntr-un loc uor vizibil. Etichetele se fixeaz pe ambalaj sau pe sistemul
su de nchidere. n cazul n care sistemul de nchidere const ntr-un sigiliu, acesta trebuie
marcat cu denumirea sau marca ambalatorului.

(2) Meniunile prevzute la alineatul (1) trebuie s fie i s rmn indelebile i uor
lizibile.

(3) n cazul n care ngrmintele n vrac menionate n articolul 7 alineatul (2) teza a doua,
un exemplar din documentele de nsoire care conin meniunile de identificare trebuie s
nsoeasc mrfurile i s fie disponibil organismelor de control.

Articolul 11
Limbi

Eticheta, meniunile nscrise pe ambalaj sau n documentele de nsoire trebuie s fie redactate
cel puin n limba sau limbile naionale ale statului membru pe teritoriul cruia se
comercializeaz ngrmntul CE.

Articolul 12
Ambalaj

n cazul ngrmintelor CE ambalate, ambalajul trebuie nchis astfel nct sau cu un astfel de
dispozitiv nct, la deschiderea ambalajului, dispozitivul de nchidere, sigiliul sau ambalajul
nsui s fie deteriorat iremediabil. Este permis utilizarea sacilor cu valv.

Articolul 13
Tolerane

14
(1) Coninutul de nutrieni al ngrmintelor CE trebuie s se ncadreze n toleranele
prevzute de anexa II. Toleranele n cauz sunt prevzute pentru a ine seama de variaiile de
fabricaie la prelevarea probelor i analize.

(2) Fabricantul nu trebuie s profite sistematic de toleranele definite n anexa II.

(3) Nu este permis nici o toleran fa de coninuturile minime i maxime menionate n


anexa I.

Articolul 14
Cerine privind ngrmintele

Un tip de ngrminte este inclus n anexa I exclusiv n cazul n care:

(a) asigur n mod eficient un aport de nutrieni;

(b) exist modaliti adecvate de prelevare de probe, metode de analiz i, dac este
necesar, de testare;

(c) n condiii normale de utilizare, nu are efecte negative asupra sntii oamenilor sau a
plantelor, asupra sntii animale sau asupra mediului.

Articolul 15
Clauz de salvgardare

(1) n cazul n care un stat membru are motive justificate s considere c un anumit
ngrmnt CE, chiar dac este conform cu dispoziiile prezentului regulament, prezint
riscuri pentru sigurana i sntatea oamenilor, sntatea animal sau sntatea plantelor sau
pentru mediu, el poate interzice temporar sau poate impune condiii speciale pentru
introducerea pe pia a ngrmntului n cauz pe teritoriul su. Statul membru n cauz
informeaz de ndat celelalte state membre i Comisia cu privire la acest lucru, motivndu-i
decizia.

(2) Comisia ia o decizie n aceast privin, n termen de nouzeci de zile de la primirea


informaiilor, conform procedurii prevzute la articolul 32 alineatul (2).

15
(3) Dispoziiile din prezentul regulament nu mpiedic adoptarea de ctre Comisie sau de
ctre un stat membru a unor msuri, justificate din motive de siguran public, pentru a
interzice, restriciona sau mpiedica introducerea pe pia a ngrmintelor CE.

TITLUL II

DISPOZIII APLICABILE ANUMITOR TIPURI DE NGRMINTE

CAPITOLUL I

ngrminte anorganice cu nutrieni principali

Articolul 16
Domeniu de aplicare

Prezentul capitol se aplic pentru ngrmintele anorganice solide sau lichide, simple sau
compuse, cu nutrieni principali, inclusiv celor care conin nutrieni secundari i/sau
oligoelemente, cu un coninut minim de nutrieni stabilit de seciunile A, B, C, E.2.2 sau E.2.3
din anexa I.

Articolul 17
Declararea nutrienilor secundari din ngrmintele care conin nutrieni principali

Se poate declara coninutul de calciu, magneziu, sodiu i sulf, ca nutrieni secundari, din
ngrmintele CE din tipurile de ngrminte enumerate n seciunile A, B i C din anexa I,
cu condiia ca elementele n cauz s fie prezente cel puin n cantitile minime de mai jos:

(a) 2% oxid de calciu (CaO), adic 1,4% Ca;

(b) 2% oxid de magneziu (MgO), adic 1,2% Mg;

(c) 3% oxid de sodiu (Na2O), adic 2,2% Na;

(d) 5% anhidrid sulfuric (SO3), adic 2% S.

16
n acest caz, denumirea tipului de ngrmnt se completeaz cu meniunile suplimentare
prevzute la articolul 19 alineatul (2) punctul (ii).

Articolul 18
Calciu, magneziu, sodiu i sulf

(1) Coninutul de magneziu, sodiu i sulf al ngrmintelor enumerate n seciunile A, B i


C din anexa I se declar n una dintre urmtoarele modaliti:

(a) coninutul total exprimat n procente din masa ngrmntului;

(b) coninutul total i coninutul solubil n ap, exprimate n procente din masa
ngrmntului, n cazul n care coninutul solubil n ap este cel puin egal cu un sfert
din coninutul total;

(c) n cazul n care un element este complet solubil n ap, se declar exclusiv coninutul
solubil n ap, n procente de mas.

(2) Cu excepia cazurilor pentru care anexa I conine dispoziii contrare, coninutul de
calciu se declar exclusiv n cazul n care este solubil n ap; se exprim n procente din masa
ngrmntului.

Articolul 19
Identificare

(1) n plus fa de meniunile obligatorii de identificare prevzute la articolul 9 alineatul (1)


litera (a), se indic meniunile prevzute la alineatele (2), (3), (4), (5) i (6) din prezentul
articol.

(2) Pentru ngrmintele compuse, dup denumirea tipului de ngrmnt, se adaug


urmtoarele meniuni:

(i) simbolurile chimice ale nutrienilor secundari declarai, ntre paranteze, dup
simbolurile nutrienilor principali;

17
(ii) cifrele indicnd coninutul de nutrieni principali. Coninutul de nutrieni
secundari declarai se menioneaz, ntre paranteze, dup coninutul de nutrieni
principali.

(3) Denumirea tipului de ngrmnt este urmat doar de cifrele ce arat coninutul de
nutrieni principali i secundari.

(4) n cazul n care se declar oligoelemente, se include meniunea conine oligoelemente


sau meniunea conine urmat de denumirea sau denumirile oligoelementelor prezente i de
simbolurile lor chimice.

(5) Coninutul declarat de nutrieni principali i secundari se menioneaz, n procente de


mas, ca numr ntreg sau, dac este cazul, atunci cnd exist o metod adecvat de analiz,
cu o zecimal.

Pentru ngrmintele care conin mai muli nutrieni declarai, nutrienii principali se
menioneaz n urmtoarea ordine: N, P2O5 i/sau P, K2O i/sau K, iar nutrienii secundari n
urmtoarea ordine: CaO i/sau Ca, MgO i/sau Mg, Na2O i/sau Na, SO3 i/sau S.

Pentru coninutul declarat de oligoelemente, se specific denumirea i simbolul chimic ale


fiecrui oligoelement, cu precizarea procentului de mas conform seciunilor E.2.2 i E.2.3
din anexa I, precum i solubilitile.

(6) Formele i solubilitile nutrienilor se exprim, de asemenea, n procent din masa


ngrmntului, cu excepia cazului n care anexa I specific explicit o alt modalitate de
menionare.

Numerele se dau cu o zecimal, cu excepia cazului oligoelementelor, pentru care numrul de


zecimale este prevzut n seciunile E.2.2 i E.2.3 din anexa I.

CAPITOLUL II

ngrminte anorganice cu nutrieni secundari

18
Articolul 20
Domeniu de aplicare

Prezentul capitol se aplic pentru ngrmintele anorganice solide sau lichide cu nutrieni
secundari, inclusiv celor care conin oligoelemente, avnd un coninut minim de nutrieni
secundari corespunztor valorilor prevzute de seciunile D, E.2.2 i E.2.3 din anexa I.

Articolul 21
Identificare

(1) n afara meniunilor obligatorii de identificare prevzute la articolul 9 alineatul (1) litera
(a), se indic meniunile prevzute la alineatele (2), (3), (4) i (5) din prezentul articol.

(2) n cazul n care se declar oligoelemente, se include meniunea conine oligoelemente


sau meniunea conine urmat de denumirea sau denumirile oligoelementelor prezente i de
simbolurile lor chimice.

(3) Coninutul declarat de nutrieni secundari se indic, n procente de mas, ca numr


ntreg sau, dac este cazul, atunci cnd exist o metod adecvat de analiz, cu o zecimal.

n cazul n care exist mai muli nutrieni secundari, acetia se indic n urmtoarea ordine:

CaO i/sau Ca, MgO i/sau Mg, Na2O i/sau Na, SO3 i/sau S.

Pentru coninutul declarat de oligoelemente, se specific denumirea i simbolul chimic ale


fiecrui oligoelement, preciznd procentul e mas conform seciunilor E.2.2 i E.2.3 din anexa
I, precum i solubilitile.

(4) Formele i solubilitile nutrienilor se exprim, de asemenea, n procent din masa


ngrmntului, cu excepia cazului n care anexa I specific explicit o alt modalitate de
indicare.

Numerele se dau cu o zecimal, cu excepia cazului oligoelementelor, pentru care numrul de


zecimale este prevzut n seciunile E.2.2 i E.2.3 din anexa I.

19
(5) Cu excepia cazurilor pentru care anexa I conine dispoziii contrare, coninutul de
calciu se declar numai dac este solubil n ap; se exprim n procente din masa
ngrmntului.

CAPITOLUL III

ngrminte anorganice cu oligoelemente

Articolul 22
Domeniu de aplicare

Prezentul capitol se aplic ngrmintelor anorganice solide sau lichide cu oligoelemente, cu


un coninut minim de nutrieni, corespunztor valorilor prevzute de seciunile E.1 i E.2.1
din anexa I.

Articolul 23
Identificare

(1) n plus fa de meniunile obligatorii de identificare prevzute la articolul 9 alineatul (1)


litera (a), se indic meniunile prevzute la alineatele (2), (3), (4) i (5) din prezentul articol.

(2) n cazul n care ngrmntul conine mai multe oligoelemente, se indic denumirea
amestec de oligoelemente, urmat de denumirea i simbolul chimic al oligoelementelor
prezente.

(3) Pentru ngrmintele care conin un singur oligoelement (seciunea E.1 din anexa I),
coninutul declarat de oligoelemente se indic, n procent de mas, ca numr ntreg sau, dac
este cazul, cu o zecimal.

(4) Formele i solubilitile oligoelementelor se exprim ca procente din masa


ngrmntului, cu excepia cazului n care anexa I specific explicit o alt modalitate de
indicare.

Pentru oligoelemente, numrul de zecimale este prevzut la anexa E.2.1 din anexa I.

20
(5) n ceea ce privete produsele menionate n seciunile E.1 i E.2.1 din anexa I, pe
etichet i pe documentele de nsoire se indic urmtoarea meniune, sub declaraiile
obligatorii sau facultative:

A se utiliza exclusiv n caz de necesitate recunoscut. A nu se depi dozele adecvate.

Articolul 24
Ambalaj

ngrmintele CE care intr sub incidena prezentului capitol se ambaleaz.

CAPITOLUL IV

ngrminte pe baz de azotat de amoniu cu un coninut ridicat de azot

Articolul 25
Domeniu de aplicare

n sensul prezentului capitol, ngrmintele pe baz de azotat de amoniu cu un coninut


ridicat de azot, simple sau compuse, sunt produse pe baz de azotat de amoniu fabricate
pentru a fi utilizate ca ngrminte care conin peste 28% din greutate azot provenind din
azotat de amoniu.

Acest tip de ngrminte poate conine substane anorganice sau inerte.

Substanele care sunt utilizate la fabricarea acestui tip de ngrminte nu trebuie s i


amplifice sensibilitatea termic sau rezistena la detonare.

Articolul 26
Msuri i controale de siguran

(1) Fabricantul se asigur c ngrmintele simple pe baz de azotat de amoniu cu un


coninut ridicat de azot sunt conforme cu dispoziiile prevzute la seciunea 1 din anexa III.

21
(2) n cursul controalelor oficiale privind ngrmintele simple pe baz de azotat de
amoniu cu un coninut ridicat de azot prevzute de prezentul capitol, metodele de control, de
analiz i de testare se aplic n conformitate cu dispoziiile prevzute la seciunea 3 din anexa
III.

(3) Pentru a se asigura trasabilitatea ngrmintelor CE pe baz de azotat de amoniu cu un


coninut ridicat de azot introduse pe pia, fabricantul pstreaz dosarele privind denumirea i
adresa locaiilor n care au fost produse ngrmntul n cauz i principalele sale
componente, precum i denumirea i adresa operatorilor locaiilor respective. Dosarele
respective sunt la dispoziia statelor membre pentru inspecie, pe ntreaga durat de
introducere pe pia a ngrmntului i pentru o perioad suplimentar de doi ani de la data
la care s-a ncheiat furnizarea.

Articolul 27
Test de rezisten la detonare

Fr a aduce atingere msurilor prevzute la articolul 26, fabricantul se asigur c toate


tipurile de ngrminte CE pe baz de azotat de amoniu cu un coninut ridicat de azot
introduse pe pia sunt supuse cu succes testului de rezisten la detonare descris n seciunile
2, 3 (metoda 1, punctul 3) i 4 din anexa III la prezentul regulament. Testul respectiv trebuie
efectuat de unul dintre laboratoarele autorizate menionate n articolul 30 alineatul (1) sau n
articolul 33 alineatul (1). Fabricantul prezint rezultatele testului autoritii competente din
statul membru n cauz cu cel puin cinci zile nainte de introducerea pe pia a
ngrmntului sau cu cel puin cinci zile nainte de sosirea ngrmntului la frontiera
Comunitii Europene pentru importuri. Fabricantul continu s garanteze c toate livrrile
din ngrmntul introdus pe pia pot trece cu succes testul menionat.

Articolul 28
Ambalaj

ngrmintele pe baz de azotat de amoniu cu un coninut ridicat de azot se pun la dispoziia


utilizatorului final numai ambalate.

TITLUL III

22
EVALUAREA CONFORMITII NGRMINTELOR

Articolul 29
Msuri de control

(1) Statele membre pot supune ngrmintele marcate ngrmnt CE unor controale
oficiale, n vederea verificrii conformitii lor cu prezentul regulament.

Statele membre pot s impun taxe care s nu fie mai mari dect costurile testelor necesare n
cadrul msurilor de control, fr ca acest lucru s oblige fabricanii s repete testele ori s
plteasc pentru repetarea testelor, atunci cnd primul test s-a efectuat de ctre un laborator
care ndeplinete condiiile prevzute la articolul 30, iar testul a stabilit conformitatea
ngrmintelor respective.

(2) Statele membre se asigur c la controalele oficiale privind ngrmintele CE care fac
parte din tipurile de ngrminte enumerate la anexa I, prelevarea de probe i analizele se
efectueaz n conformitate cu metodele descrise n anexele III i IV.

(3) Respectarea dispoziiilor din prezentul regulament n ceea ce privete conformitatea cu


tipurile de ngrminte, precum i respectarea coninutului declarat de nutrieni i/sau cu
ocazia controalelor oficiale se poate stabili numai prin utilizarea modalitilor de prelevare de
probe i de analiz stabilite n conformitate cu anexele III i IV i pe baza toleranelor
menionate n anexa II.

(4) Metodele de msurare, modalitile de prelevare de probe i metodele de analiz se


adapteaz i se actualizeaz conform procedurii menionate n articolul 32 alineatul (2),
utiliznd, ori de cte ori este posibil, standarde europene. Aceeai procedur se aplic la
adoptarea normelor de aplicare necesare pentru precizarea msurilor de control prevzute n
temeiul prezentului articol i al articolelor 8, 26 i 27 din prezentul regulament. Normele
respective se refer n special la frecvena cu care trebuie efectuate testele, precum i la
msurile menite s garanteze c ngrmntul introdus pe pia este identic cu ngrmntul
testat.

Articolul 30
Laboratoare

23
(1) Comisiei i se notific de ctre statele membre lista laboratoarelor autorizate de pe
teritoriul lor care au competena de a furniza serviciile necesare pentru verificarea
conformitii ngrmintelor CE cu prevederile din prezentul regulament. Laboratoarele n
cauz trebuie s respecte standardele menionate n seciunea B din anexa V. Notificarea se
face pn la 11 iunie 2004 i la fiecare modificare ulterioar.

(2) Comisia public lista laboratoarelor autorizate n Jurnalul Oficial al Uniunii Europene.

(3) n cazul n care un stat membru are motive ntemeiate s considere c un laborator
autorizat nu respect standardele menionate n alineatul (1), statul membru n cauz ridic
aceast problem n cadrul comitetului prevzut la articolul 32. n cazul n care comitetul este
de acord c laboratorul n cauz nu respect standardele, Comisia retrage numele acestuia de
pe lista menionat la alineatul (2).

(4) Comisia adopt o decizie n aceast privin n termen de nouzeci de zile de la data
primirii informaiilor n conformitate cu procedura prevzut la articolul 32 alineatul (2).

(5) Comisia public lista modificat n Jurnalul Oficial al Uniunii Europene.

TITLUL IV

DISPOZIII FINALE

CAPITOLUL I

Adaptarea anexelor

Articolul 31
Noi ngrminte CE

(1) Introducerea unui nou tip de ngrmnt n anexa I la prezentul regulament se adopt n
conformitate cu procedura prevzut n articolul 32 alineatul (2).

24
(2) Un fabricant sau un reprezentat al acestuia care dorete s propun un nou tip de
ngrmnt pentru includerea n anexa I i care trebuie s constituie n acest sens un dosar
tehnic, va face aceasta pe baza documentelor tehnice prevzute de seciunea A din anexa V.

(3) Modificrile necesare pentru adaptarea anexelor la progresul tehnic se adopt conform
procedurii prevzute la articolul 32 alineatul (2).

Articolul 32
Procedura comitetului

(1) Comisia este asistat de un comitet.

(2) n cazul n care se face trimitere la prezentul alineat, se aplic articolele 5 i 7 din
Decizia 1999/468/CE, cu respectarea dispoziiilor articolului 8 din decizia n cauz.

Perioada prevzut n articolul 5 alineatul (6) din Decizia 1999/468/CE se stabilete la trei
luni.

(3) Comitetul i stabilete propriul regulament de procedur.

CAPITOLUL II

Dispoziii tranzitorii

Articolul 33
Laboratoare competente

(1) Fr a aduce atingere dispoziiilor din articolul 30 alineatul (1), statele membre pot s
aplice n continuare, pentru o perioad tranzitorie care se ncheie la 11 decembrie 2007,
dispoziii de drept intern pentru a autoriza laboratoarele care au competena de a furniza
serviciile necesare pentru verificarea conformitii ngrmintelor CE cu dispoziiile
prezentului regulament.

25
(2) Comisiei i se notific de ctre statele membre lista laboratoarelor n cauz, cu precizri
privind sistemul lor de autorizare. Notificarea se face pn la 11 iunie 2004 i la fiecare
modificare ulterioar.

Articolul 34
Ambalaj i etichetare

Sub rezerva dispoziiilor din articolul 35 alineatul (1), meniunile, ambalajele i documentele
de nsoire ale ngrmintelor CE care intr sub incidena directivelor anterioare pot fi
utilizate n continuare pn la 11 iunie 2005.

CAPITOLUL III

Dispoziii finale

Articolul 35
Directive abrogate

(1) Directivele 76/116/CEE, 77/535/CEE, 80/876/CEE i 87/94/CEE se abrog.

(2) Trimiterile la directivele abrogate se neleg ca trimiteri la prezentul regulament. n


special, derogrile prevzute la articolul 7 din Directiva 76/116/CEE acordate de ctre
Comisie n temeiul articolului 95 alineatul (6) din tratat se neleg ca derogri de la articolul 5
din prezentul regulament i continu s produc efecte fr a aduce atingere intrrii n vigoare
a prezentului regulament. Pn la adoptarea sanciunilor prevzute la articolul 36, statele
membre aplic n continuare sanciunile prevzute pentru nclcarea dispoziiilor de drept
intern de punere n aplicare a directivelor enumerate la alineatul (1).

Articolul 36
Sanciuni

Statele membre stabilesc regimul de sanciuni aplicabil pentru nerespectarea dispoziiilor din
prezentul regulament i iau toate msurile necesare pentru a asigura punerea sa n aplicare.
Sanciunile prevzute trebuie s fie efective, proporionale i disuasive.

26
Articolul 37
Dispoziii interne

Comisiei i se notific pn la 11 iunie 2005 de ctre statele membre toate dispoziiile de drept
intern adoptate n temeiul articolului 6 alineatele (1) i (2), articolului 29 alineatul (1) i al
articolului 36 din prezentul regulament i i se notific de ndat orice modificare ulterioar a
dispoziiilor n cauz.

Articolul 38
Intrare n vigoare

Prezentul regulament intr n vigoare n a douzecea zi de la data publicrii n Jurnalul


Oficial al Uniunii Europene, cu excepia articolului 8 i a articolului 26 alineatul (3), care
intr n vigoare la 11 iunie 2005.

Prezentul regulament este obligatoriu n toate elementele sale i se aplic direct n toate statele
membre.

Adoptat la Luxemburg, 13 octombrie 2003.

Pentru Parlamentul European Pentru Consiliu


Preedintele Preedintele
P. COX G. ALEMANNO

27
CUPRINS

Pagin
a

ANEXA I Lista tipurilor de ngrminte CE


A. ngrminte anorganice simple cu nutrieni principali
A.1. ngrminte cu azot
A.2. ngrminte fosfatate
A.3. ngrminte cu potasiu
B. ngrminte anorganice complexe cu nutrieni principali
B.1. ngrminte NPK
B.2. ngrminte NP
B.3. ngrminte NK
B.4. ngrminte PK
C. ngrminte anorganice lichide
C.1. ngrminte lichide simple
C.2. ngrminte lichide complexe
D. ngrminte anorganice cu nutrieni secundari
E. ngrminte anorganice cu oligoelemente
E.1. ngrminte cu un singur oligoelement declarat
E.1.1. Bor
E.1.2. Cobalt
E.1.3. Cupru
E.1.4. Fier
E.1.5. Mangan
E.1.6. Molibden
E.1.7. Zinc
E.2. Concentraii minime de oligoelemente, n procent de mas de ngrmnt
E.3. Lista substanelor organice autorizate pentru chelarea i complexarea
oligoelementelor

ANEXA II Tolerane

1. ngrminte anorganice simple cu nutrieni principali valori absolute n procent


de mas exprimate ca N, P2O5, K2O, MgO, Cl
2. ngrminte anorganice complexe cu nutrieni principali
3. Nutrieni secundari din ngrminte
28
4. Oligoelemente din ngrminte

ANEXA III Dispoziii tehnice privind ngrmintele pe baz de azotat de


amoniu cu coninut ridicat de azot
1. Caracteristici i limite ale ngrmintelor simple pe baz de azotat de amoniu cu
coninut ridicat de azot
2. Descrierea testului de rezisten la detonare privind ngrmintele pe baz de
azotat de amoniu cu coninut ridicat de azot
3. Metode de verificare a respectrii limitelor stabilite n anexele III-1 i III-2
4. Determinarea rezistenei la detonare

ANEXA IV Modaliti de prelevare de probe i metode de analiz


A. Modaliti de prelevare a probei pentru controlul ngrmintelor
1. Obiect i domeniu de aplicare
2. Ageni autorizai pentru prelevarea probelor
3. Definiii
4. Aparatur
5. Cerine cantitative
6. Instruciuni privind prelevarea, prepararea i ambalarea probelor
7. Ambalarea probelor finale
8. Proces-verbal de prelevare
9. Destinaia probelor
B. Metode de analiz a ngrmintelor
Observaii generale
Dispoziii generale privind metodele de analiz a ngrmintelor

Metoda 1. Prepararea probei n vederea analizei


Metoda 2. Azot
Metoda 2.1. Determinarea azotului amoniacal
Metoda 2.2. Determinarea azotului nitric i amoniacal
Metoda 2.2.1. Determinarea azotului nitric i amoniacal dup Ulsch
Metoda 2.2.2. Determinarea azotului nitric i amoniacal dup Arndt
Metoda 2.2.3. Determinarea azotului nitric i amoniacal dup Devarda
Metoda 2.3. Determinarea azotului total
Metoda 2.3.1. Determinarea azotului total din cianamida de calciu ce nu
conine azotai
Metoda 2.3.2. Determinarea azotului total din cianamida de calciu ce
conine azotai
Metoda 2.3.3. Determinarea azotului total din uree
Metoda 2.4. Determinarea azotului cianamidic
29
Metoda 2.5. Determinarea spectrofotometric a biuretelui din uree
Metoda 2.6. Determinarea diferitelor forme de azot din aceeai prob
Metoda 2.6.1. Determinarea diferitelor forme de azot dintr-o prob de
ngrmnt ce conine azot nitric, azot amoniacal, azot din
uree i azot cianamidic
Metoda 2.6.2. Determinarea diferitelor forme de azot n ngrmintele ce
conin azot numai n form nitric i amoniacal i azot din
uree
Metoda 3. Fosfor
Metoda 3.1. Extracii .
Metoda 3.1.1. Extracia fosforului solubil n acizi minerali
Metoda 3.1.2. Extracia fosforului solubil ntr-o soluie de acid formic 2
% (20 g /l)
Metoda 3.1.3. Extracia fosforului solubil n acid citric 2 % (20 g/l)
Metoda 3.1.4. Extracia fosforului care este solubil n citrat de amoniu
neutru
Metoda 3.1.5. Extracia n citrat de amoniu alcalin
Metoda 3.1.5.1. Extracia fosforului solubil dup Petermann la 65C
Metoda 3.1.5.2. Extracia fosforului solubil dup Petermann, la temperatur
ambiant
Metoda 3.1.5.3. Extracia fosforului solubil n citrat de amoniu alcalin
Joulie
Metoda 3.1.6. Extracia fosforului solubil n ap
Metoda 3.2. Determinarea fosforului extras (metoda gravimetric cu
fosfomolibdat de chinolin)
Metoda 4. Potasiu
Metoda 4.1. Determinarea coninutului de potasiu solubil n ap
Metoda 5. .
Metoda 6. Clor
Metoda 6.1. Determinarea clorului n absena materialelor organice
Metoda 7. Fineea mcinrii
Metoda 7.1. Determinarea fineii de mcinare (procedura uscat)
Metoda 7.2. Determinarea fineii de mcinare a fosfailor naturali moi
Metoda 8. Nutrieni secundari
Metoda 8.1. Extracia calciului total, a magneziului total, a sodiului
total i a sulfului total prezent sub form de sulfai
Metoda 8.2. Extracia sulfului total prezent sub diferite forme
Metoda 8.3. Extracia formelor solubile n ap ale calciului,

30
magneziului, sodiului i sulfului (sub form de sulfai)
Metoda 8.4. Extracia sulfului solubil n ap atunci cnd sulful este
prezent sub diferite forme
Metoda 8.5. Extracia i determinarea sulfului elementar
Metoda 8.6. Determinarea manganometric a calciului extras dup
precipitarea sub form de oxalat
Metoda 8.7. Determinarea magneziului prin spectrometrie de absorbie
atomic
Metoda 8.8. Determinarea magneziului prin complexometrie
Metoda 8.9. Determinarea sulfailor
Metoda 8.10 Determinarea sodiului extras
Metoda 9. Oligoelemente cu o concentraie de maxim 10%
Metoda 9.1. Extragerea oligoelementelor totale
Metoda 9.2. Extragerea oligoelementelor solubile n ap
Metoda 9.3. ndeprtarea compuilor organici din extractele de
ngrminte
Metoda 9.4. Determinarea oligoelementelor n extractele de
ngrminte prin spectrometrie de absorbie atomic
(procedur general)
Metoda 9.5. Determinarea spectrofotometric a borului din extractele
de ngrminte cu azometin H
Metoda 9.6. Determinarea cobaltului din extractele de ngrminte prin
spectrometrie de absorbie atomic
Metoda 9.7. Determinarea cuprului din extractele de ngrminte
chimice prin spectrometrie de absorbie atomic
Metoda 9.8. Determinarea fierului din extractele de ngrminte prin
spectrometrie de absorbie atomic
Metoda 9.9. Determinarea manganului din extractele de ngrminte
prin spectrometrie de absorbie atomic
Metoda 9.10. Determinarea spectrofotometric a molibdenului din
extractele de ngrminte prin intermediul unui complex
cu tiocianat de amoniu
Metoda 9.11. Determinarea zincului din extractele de ngrminte prin
spectrometrie de absorbie atomic
Metoda 10. Oligoelemente cu o concentraie mai mare de 10%
Metoda 10.1. Extracia oligoelementelor totale
Metoda 10.2. Extracia oligoelementelor solubile n ap
Metoda 10.3. ndeprtarea compuilor organici din extractele de

31
ngrminte
Metoda 10.4. Determinarea oligoelementelor din extractele de
ngrminte prin spectrometrie de absorbie atomic
(procedur general).
Metoda 10.5. Determinarea borului n extractele de ngrminte prin
intermediul titrrii acidimetrice
Metoda 10.6. Determinarea cobaltului din extractele de ngrminte prin
metoda gravimetric cu 1-nitroso-2-naftol
Metoda 10.7. Determinarea cuprului din extractele de ngrminte prin
metoda titrimetric
Metoda 10.8. Determinarea fierului din extractele de ngrminte prin
spectrometrie de absorbie atomic
Metoda 10.9. Determinarea manganului din extractele de ngrminte
prin titrarea permanganatului
Metoda 10.10. Determinarea molibdenului din extractele de ngrminte
prin gravimetria cu 8-hidroxiquinolin
Metoda 10.11. Determinarea zincului n extractele de ngrminte prin
spectrometrie de absorbie atomic

ANEXA V
A. Lista documentelor ce trebuie consultate de productori i reprezentanii lor pentru
ntocmirea unui dosar tehnic pentru un nou tip de ngrmnt care s fie adugat
anexei I la prezentul regulament

B. Norme de acreditare privind laboratoarele competente s furnizeze serviciile necesare


verificrii a ngrmintelor CE pentru conformitate cu dispoziiile prezentului
regulament i a anexelor.

32
ANEXA I

LISTA TIPURILOR DE NGRMINTE CE

A. ngrminte anorganice simple cu nutrieni principali

A. 1. ngrminte azotate

Concentraia minim de Coninutul de nutrient care


Date referitoare la modul de
nutrient (procente de mas) Alte date despre denumirea trebuie declarat
Nr. Denumire de tip fabricaie i componentele Date privind exprimarea Formele i solubilitile
de tip
principale nutrienilor nutrienilor
Alte cerine Alte criterii

1 2 3 4 5 6
1 a) Azotat de calciu Produs obinut pe
cale 15% N Azot total
Azotul exprimat ca azot Meniuni opionale:
(nitrocalcar) chimic; componente
Azot nitric
total sau ca azot nitric i
principale: azotat de calciu Azot amoniacal
azot amoniacal. Coninutul
i, eventual, azotat de
maxim de azot amoniacal:
amoniu
1,5 % N
1 b) 13 % N Azot nitric

33
1 2 3 4 5 6
Azotat de calciu i Produs obinut pe cale Azotul exprimat ca azot Oxid de magneziu solubil n
magneziu chimic; componente nitric. Coninutul minim de ap
principale: azotat de calciu magneziu sub form de
i azotat de magneziu sruri solubile n ap,
exprimat ca oxid de
magneziu: 5 % MgO
1 c) Azotat de magneziu Produs obinut pe cale 10% N Atunci cnd este Azot nitric
Azotul exprimat ca azot Oxid de magneziu solubil n
chimic; component comercializat sub form de
nitric ap
principal: azotat de cristale se poate aduga
14%MgO
magneziu hexahidrat. Magneziul exprimat ca meniunea sub form
oxid de magneziu cristalizat.
solubil n ap.
2 a) Azotat de sodiu Produs obinut pe cale 15 % N Azot nitric
Azotul exprimat ca azot
chimic; component
nitric
principal: azotat de sodiu
2 b) Azotat de Chile (salpetru de Produs obinut din calice; 15 % N Azot nitric
Azotul exprimat ca azot
Chile) component principal: azotat
nitric
de sodiu
3 a) Cianamid de calciu 18 % N Azot total

34
1 2 3 4 5 6
Produs obinut pe cale Azotul exprimat ca azot
chimic; componente total, minimum 75 % din
principale: cianamid de azotul nitric declarat se
calciu, oxid de calciu i gsete sub form de
eventual mici cantiti de cianamid
sruri de amoniu i uree
3 b) Cianamid de calciu Produs obinut pe cale 18 % N Azot total
Azotul exprimat ca azot Azot nitric
azotoas chimic; componente
total, minimum 75 % din
principale: cianamid de
azotul ne-nitric declarat se
calciu, oxid de calciu i,
gsete sub form de
eventual, mici cantiti de
cianamid. Coninutul de
sruri de amoniu i uree i
azot nitric:
un adaos de azotat
- minimum: 1 % N
- maxim: 3% N
4 Sulfat de amoniu Produs obinut pe cale 20 % N Azot amoniacal
Azotul exprimat ca azot
chimic; component
amoniacal
principal: sulfat de amoniu
5 20 % N Azot total
Azot nitric

35
1 2 3 4 5 6
Azotat de amoniu sau Produs obinut pe cale Azotul exprimat ca azot Denumirea de ,,azotat de Azot amoniacal
azotat de calciu i amoniu chimic; component amoniacal i azot nitric, calciu i amoniu este
principal: azotat de amoniu; fiecare din cele dou forme rezervat exclusiv unui
poate conine umpluturi coninnd circa jumtate din ngrmnt care conine, pe
cum ar fi calcar mcinat, azotul prezent. A se vedea, lng azotatul de amoniu,
sulfat de calciu, dolomit eventual, anexele III.1 i numai carbonat de calciu
mcinat, sulfat de III.2 la prezentul (de ex. calcar) i/sau
magneziu, kieserit regulament. carbonat de magneziu i
carbonat de calciu (de ex.
dolomit). Concentraia
minim n carbonai a
acestor ngrminte trebuie
s fie de 20 %, iar puritatea
lor minim de 90 %
6 Sulfoazotat de amoniu Produs obinut pe
cale 25 % N Azot total
Azotul exprimat ca azot Azot nitric
chimic; componente
Azot amoniacal
amoniacal i azot nitric.
principale: azotat de amoniu
Coninutul minim de azot
i sulfat de amoniu
nitric: 5 %
7 Sulfoazotat de magneziu 19 % N Azot total
Azotul exprimat ca azot Azot nitric
Azot amoniacal
amoniacal i azot nitric.

36
1 2 3 4 5 6
Produs obinut pe cale Coninutul minim de azot Oxid de magneziu solubil n
chimic; componente nitric: 6 % N ap
5 % MgO
principale: azotat de
Coninutul de magneziu sub
amoniu, sulfat de amoniu i
form de sruri solubile n
sulfat de magneziu
ap, exprimat ca oxid de
magneziu
8 ngrmnt azotat cu Produs obinut pe cale 19 % N Azot total
Azotul exprimat ca azot Azot nitric
magneziu chimic; componente
Azot amoniacal
amoniacal i azot nitric.
principale: azotat de amoniu Oxid de magneziu total i,
Coninutul minim de azot
i sruri complexe de eventual, oxid de magneziu
nitric: 6 % N
magneziu (dolomit solubil n ap
5 % MgO
carbonat de magneziu i/sau Coninutul de magneziu
sulfat de magneziu) oxid de magneziu total
9 Uree Produs obinut pe cale 44 % N Azot total, exprimat ca azot
Azot ureic total (inclusiv
chimic; component ureic
biuret). Coninut maxim de
principal: carbonil diimid
biuret: 1,2 %
(carbamid)
10 Crotoniliden-diuree Produs obinut prin reacia 28 % N Azot total
Azotul exprimat ca azot Azot ureic dac exist,
ureei cu aldehida crotonic.
total. minimum 1% procente de
Compus monomer.
Minimum 25% N din
mas
crotoniliden-diuree

37
1 2 3 4 5 6
Coninutul maxim de azot Azot din crotoniliden-
ureic: 3%. diuree.
11 Izobutiliden-diuree Produs obinut prin reacia 28 % N Azot total
Azotul exprimat ca azot Azot ureic dac exist,
ureei cu aldehida
total. Minimum 25% N minimum 1% procente de
izobutiric. Compus
din izobutiliden-diuree. mas
monomer.
Azot din izobutiliden-diuree.
Coninutul maxim de azot
ureic: 3%.
12 Uree-formaldehid Produs obinut prin reacia 36% azot total. Azot total
Azotul exprimat ca azot Azot ureic dac exist,
ureei cu formaldehida;
total. minimum 1% procente de
component principal:
Minimum 3/5 din
mas
molecule de uree-
coninutul declarat de azot Azot din uree-formaldehid
formaldehid.
total trebuie s fie solubil n solubil n ap rece
ap fierbinte.
Produs polimer. Minimum 31% N din uree-
formaldehid Azot din uree-formaldehid
Coninutul maxim de azot solubil numai n ap
ureic: 5%. fierbinte
13 ngrmnt azotat Produs obinut pe cale 18 % N exprimat ca azot Azot total
coninnd crotoniliden- chimic, coninnd total.
Minimum 3 % azot sub Pentru fiecare form, n
diuree crotoniliden-diuree i un
form de azot amoniacal cantitate de minimum 1%:

38
1 2 3 4 5 6
ngrmnt simplu cu azot. i/sau azot nitric i/sau azot nitric
[Lista A-1, cu excepia azot ureic
Minimum 1/3 din
poziiilor 3 (a), 3 (b) i 5]
coninutul declarat de azot amoniacal
azot ureic
azot total trebuie s fie
Azot din crotoniliden-diuree
derivat din crotoniliden-
diuree
Coninutul maxim de
biuret: (azot ureic i azot
din crotoniliden-diuree) x
0,026
14 ngrmnt azotat Produs obinut pe cale 18 % N exprimat ca azot Azot total
coninnd izobutiliden- chimic, coninnd total
Minimum 3 % azot sub Pentru fiecare form, n
diuree izobutiliden-diuree i un
form de azot amoniacal cantitate de minimum 1%:
ngrmnt simplu cu azot.
azot nitric
i/sau azot nitric i/sau azot
[Lista A-1, cu excepia
ureic
poziiilor 3 (a), 3 (b) i 5]
Minimum 1/3 din azot amoniacal
azot ureic
coninutul declarat de azot
total trebuie s fie derivat
din izobutiliden-diuree

39
1 2 3 4 5 6
Coninutul maxim de Azot din izobutiliden-diuree
biuret: (azot ureic i azot
din izobutiliden-diuree) x
0,026
15 ngrmnt azotat Produs obinut pe cale 18 % N exprimat ca azot Azot total
coninnd uree- chimic, coninnd uree- total.
Minimum 3 % azot sub Pentru fiecare form, n
formaldehid formaldehid i un
form de azot amoniacal cantitate de minimum 1%:
ngrmnt simplu cu azot.
azot nitric
i/sau azot nitric i/sau azot
[Lista A-1, cu excepia
ureic
poziiilor 3 (a), 3 (b) i 5]
Minimum 1/3 din azot amoniacal
azot ureic
coninutul declarat de azot
total trebuie s fie derivat
din uree-formaldehid
Azotul din uree- Azot din uree-formaldehid
Azot din uree-formaldehid
formaldehid trebuie s
solubil n ap rece
conin minimum 3/5 azot
solubil n ap cald.
Coninutul maxim de Azot din uree-formaldehid
biuret: (azot ureic i azot este numai n ap fierbinte
din uree-formaldehid) x
0,026
16 20 % N Azot total

40
1 2 3 4 5 6
Sulfat de amoniu cu Produs obinut pe cale Azotul exprimat ca azot Azot amoniacal
inhibitor de nitrificare chimic, coninnd sulfat de total.
Coninutul minim de azot Azot din diciandiamid
(diciandiamid) amoniu i diciandiamid
Informaii tehnice (a)
amoniacal: 18 %
Coninutul minim de azot
din diciandiamid: 1,5 %
17 Sulfoazotat de amoniu cu Produs obinut pe cale 24 % N Azot total
Azotul exprimat ca azot Azot nitric
inhibitor de nitrificare chimic, coninnd
Azot amoniacal
total Coninutul minim de
(diciandiamid) sulfoazotat de amoniu i Azot din diciandiamid
azot nitric: 3 % N
diciandiamid Informatii tehnice (a)
Coninutul minim de azot
din diciandiamid: 1,5 %
18 Uree-sulfat de amoniu Produs obinut pe cale 30 % N Cantitatea total de azot
Azot exprimat ca azot Azot amoniacal
chimic din uree i
Azot ureic
amoniacal i ureic
sulfat de amoniu
Coninutul minim de azot Trioxid de sulf solubil n ap
amoniacal: 4%
Coninutul minim de sulf
exprimat ca trioxid de sulf:
12%
Coninutul maxim de
biuret: 0,9%

41
1 2 3 4 5 6
(a)
Persoana rspunztoare pentru introducerea pe pia trebuie s furnizeze, odat cu fiecare ambalaj sau cu documentele nsoitoare n cazul n care este o livrare n
vrac, o fi tehnic complet. Aceste informaii trebuie s permit utilizatorului, n special, s stabileasc perioadele de introducere pe pia i dozele de aplicare, n
funcie de culturile crora sunt destinate ngrmintele.

A. 2. ngrminte fosfatate

n cazul ngrmintelor sub form granulat la care compuii de baz au un criteriu de finee a particulelor (n 05 1, 3, 4, 5, 6, i 7), acesta va fi stabilit
printr-o metod analitic adecvat.

Concentraia minim de Coninutul de nutrient care


Date referitoare la modul de
nutrient (procente de mas) Alte date despre trebuie declarat
Nr. Denumire de tip fabricaie i componentele Date privind exprimarea Formele i solubilitile
denumirea de tip
principale nutrienilor nutrienilor
Alte cerine Alte criterii

1 2 3 4 5 6
1 Zgur alcalin 12 % P2O5
- Fosfai Thomas

42
1 2 3 4 5 6
- Zgur Thomas Produs obinut n siderurgie Fosforul se exprim ca Pentaoxid de fosfor total
prin prelucrarea fontei anhidrid fosforic (solubil n acizi minerali)
fosforoase avnd drept (pentaoxid de fosfor) din care 75 % (a fi exprimat
componente principale solubil n acizi minerali, n procente de mas) este
fosfosilicai de calciu din care minimum 75 % din solubil n acid citric 2 %
coninutul declarat de (pentru comercializare n
pentaoxid de fosfor este Frana, Italia, Spania i
solubil n acid citric 2 %; Grecia)
Pentaoxid de fosfor total
sau 10 % P2O5
Fosforul se exprim ca (solubil n acizi minerali) i

pentaoxid de fosfor solubil pentaoxid de fosfor solubil

n acid citric 2 % n acid citric 2 % (pentru


comercializare n Regatul
Unit)
Pentaoxid de fosfor solubil
Dimensiunea particulelor: n acid citric 2 % (pentru
- minimum 75 % trebuie
comercializare n Germania,
s treac prin sita cu
Belgia, Danemarca, Irlanda,
ochiuri de 0,160 mm,
Luxemburg, Olanda i
- minimum 96 % trebuie
Austria)
s treac prin sita cu
ochiuri de 0,630 mm
2 a) Superfosfat simplu 16 % P2O5

43
1 2 3 4 5 6
Produs obinut prin reacia Fosforul este exprimat ca Pentaoxid de fosfor solubil
unui fosfat mineral mcinat pentaoxid de fosfor (P2O5) n citrat neutru de amoniu
Pentaoxid de fosfor solubil
cu acid sulfuric; solubil n citrat neutru de
n ap
componente principale: amoniu, i minimum 93 %
fosfat monocalcic i sulfat din coninutul declarat de
de calciu P2O5 este solubil n ap
Proba de analiz: 1 g
2 b) Superfosfat concentrat Produs obinut prin reacia 16 % P2O5 Pentaoxid de fosfor solubil
unui fosfat mineral mcinat n citrat neutru de amoniu
Fosforul este exprimat ca Pentaoxid de fosfor solubil
cu acid sulfuric i acid
P2O5 solubil n citrat neutru n ap
fosforic; componente
de amoniu, i minimum 93
principale: fosfat
% din coninutul declarat de
monocalcic i sulfat de
P2O5 este solubil n ap
calciu
Proba de analiz: 1 g
2 c) Superfosfat triplu Produs obinut prin reacia 16 % P2O5 Pentaoxid de fosfor solubil
Fosforul este exprimat ca
unui fosfat mineral mcinat n citrat neutru de amoniu
P O solubil n citrat neutru Pentaoxid de fosfor solubil
cu acid fosforic; component 2 5
de amoniu, i minimum 93 n ap
principal: fosfat monocalcic
% din coninutul declarat de
P2O5 este solubil n ap
Proba de analiz: 1 g
3 Fosfat natural parial Produs obinut prin 16 % P2O5 Pentaoxid de fosfor total
solubilizat solubilizarea parial a rocii (solubil n acizi minerali)
44
1 2 3 4 5 6
fosfatice mcinate cu acid Fosforul este exprimat ca Pentaoxid de fosfor solubil
sulfuric sau fosforic; P2O5 solubil n citrat neutru n ap
componente principale: de amoniu, i minimum 40
fosfatul monocalcic, % din coninutul declarat de
fosfatul tricalcic i sulfatul P2O5 este solubil n ap
Dimensiunea particulelor:
de calciu
- minimum 90 % trebuie
s treac prin sita cu
ochiuri de 0,160 mm
- minimum 98 % trebuie
s treac prin sita cu
ochiuri de 0,630 mm
4 Fosfat precipitat dicalcic Produs obinut prin 20 % P2O5 Pentaoxid de fosfor solubil
Fosforul este exprimat ca
deshidratat precipitarea acidului n citrat bazic de amoniu
P O solubil n citrat bazic
fosforic din fosfai minerali 2 5
de amoniu (Petermann)
sau din oase; component
Dimensiunea particulelor:
principal: fosfat dicalcic - minimum 90 % trebuie
dihidrat s treac prin sita cu
ochiuri de 0,160 mm
- minimum 98 % trebuie
s treac prin sita cu
ochiuri de 0,630 mm
5 Fosfat calcinat 25 % P2O5

45
1 2 3 4 5 6
Produs obinut prin Fosforul este exprimat ca Pentaoxid de fosfor solubil
tratamentul termic al rocii P2O5 solubil n citrat bazic n citrat bazic de amoniu
fosfatice mcinate cu de amoniu (Petermann)
Dimensiunea particulelor:
compui alcalini i acid
- minimum 75 % trebuie
silicic; componente
s treac prin sita cu
principale: fosfat bazic de
ochiuri de 0,160 mm
calciu i silicat de calciu - minimum 96 % trebuie
s treac prin sita cu
ochiuri de 0,630 mm
6 Fosfat de calciu i aluminiu Produs obinut n form 30 % P2O5 Pentaoxid de fosfor total
Fosforul este exprimat ca
amorf prin tratament (solubil n acizi minerali)
PO solubil n acizi Pentaoxid de fosfor solubil
termic i mcinare, care 2 5
minerali, din care minimum n citrat bazic de amoniu
conine fosfai de calciu i
75 % din coninutul de P2O5
aluminiu drept componente
declarat, fiind solubil n
principale
citrat bazic de amoniu
(Joulie)
Dimensiunea particulelor:
- minimum 90 % trebuie
s treac prin sita cu
ochiuri de 0,160 mm

46
1 2 3 4 5 6
- minimum 98 % trebuie
s treac prin sita cu
ochiuri de 0,630 mm
7 Fosfat natural moale Produs obinut prin 25 % P2O5 Pentaoxid de fosfor total
Fosforul este exprimat ca
mcinarea fosfailor (solubil n acizi minerali)
P2O5 solubil n acizi Pentaoxid de fosfor solubil
minerali moi; componente
minerali, din care minimum n acid formic 2 %
principale: trifosfat de
Produsul care poate trece
55 % din coninutul de P2O5
calciu i carbonat de
prin sita cu ochiuri de 0,063
declarat este solubil n acid
calciu drept
mm (procente de mas)
formic 2 %
Dimensiunea particulelor:
- minimum 90 % trebuie
s treac prin sita cu
ochiuri de 0,063 mm
- minimum 99 % trebuie
s treac prin sita cu
ochiuri de 0,125 mm

A. 3. ngrminte cu potasiu

Concentraia minim de Alte date despre Coninutul de nutrient care


Nr. Denumire de tip
nutrient (procente de mas) denumirea de tip trebuie declarat

47
Date referitoare la modul de Date privind exprimarea Formele i solubilitile
fabricaie i componentele nutrienilor nutrienilor
principale Alte cerine Alte criterii

1 2 3 4 5 6
1 Kainit (sare brut de Produs obinut din sruri de 10 % K2O Se pot aduga Oxid de potasiu solubil n
potasiu) potasiu brute denumiri comerciale ap
Potasiul exprimat ca K2O Oxid de magneziu solubil n
uzuale
solubil n ap 5 % MgO ap
Magneziul sub form de
sruri solubile n ap,
exprimat ca oxid de
magneziu
2 Kainit mbogit Produs obinut din sruri de 18 % K2O Se pot aduga Oxid de potasiu solubil n
Potasiul exprimat ca K2O
potasiu brute mbogit prin denumiri comerciale ap Opional se poate
solubil n ap
amestecare cu clorur de uzuale meniona coninutul de
potasiu oxid de magneziu solubil n
ap n cazul n care este
mai mare de 5 % MgO
3 Clorur de potasiu Produs obinut din sruri de 37 % K2O Se pot aduga Oxid de potasiu solubil n
Potasiul exprimat ca K2O
potasiu brute, care conine denumiri comerciale ap
solubil n ap
clorur de potasiu drept uzuale
component principal

48
1 2 3 4 5 6
4 Clorur de potasiu cu Produs obinut din sruri de 37 % K2O Oxid de potasiu solubil n
coninut de sruri de potasiu brute cu adaos de ap
Potasiul exprimat ca K2O Oxid de magneziu solubil n
magneziu sruri de magneziu care
solubil n ap 5 % MgO ap
conine clorur de potasiu i
Magneziul sub form de
sruri de magneziu drept
sruri solubile n ap este
componente principale
exprimat ca oxid de
magneziu
5 Sulfat de potasiu Produs obinut chimic din 47 % K2O Oxid de potasiu solubil n
sruri de potasiu; ap
Potasiul exprimat ca K2O Menionare opional a
componente principale:
solubil n ap. Coninutul coninutului de clor atunci
sulfat de potasiu
maxim de clor: 3 % Cl cnd este mai mic de 3 %
6 Sulfat de potasiu cu coninut Produs obinut chimic din 22 % K2O Se pot aduga Oxid de potasiu solubil n
Potasiul exprimat ca K2O
de sruri de magneziu sruri de potasiu, cu adaos denumiri comerciale ap Oxid de magneziu
solubil n ap
posibil de sruri de uzuale solubil n ap Menionare
8 % MgO
magneziu; componente Magneziul sub form de opional a coninutului de
principale: sulfat de potasiu sruri solubile n ap este clor
i sulfat de magneziu exprimat ca oxid de
magneziu. Coninutul
maxim de clor: 3 % Cl
7 Kieserit cu sulfat de potasiu 8 % MgO

49
1 2 3 4 5 6
Produs obinut din kiserit Magneziul exprimat ca Se pot aduga Oxid de magneziu solubil n
prin adugare de sulfat de oxid de magneziu solubil denumiri comerciale ap Oxid de potasiu solubil
potasiu n ap uzuale n ap Menionare opional
6 % K2O
a coninutului de clor
Potasiul exprimat ca K2O
solubil n ap
Total MgO + K2O: 20%
Coninutul maxim de
clor: 3 % Cl

B. ngrminte anorganice complexe cu nutrieni principali

B.1. ngrminte NPK

Denumire de tip ngrmnt NPK


Date referitoare la modul de
Produs obinut pe cale chimic sau prin amestecare fr adaos de nutrieni organici de origine animal sau vegetal
B.1.1. fabricaie
Concentraia minim de Total 20% (N+ P2O5 + K2O)
nutrieni (procente de mas) Pentru fiecare nutrient 3% N, 5% P2O5 , 5% K2O

Formele, solubilitile i coninutul de nutrieni ce trebuie


Date de identificare a ngrmintelor
declarat conform coloanelor 4, 5 i 6
Dimensiunea particulelor Alte cerine
N P2O5 K2O N P2O5 K2O

50
1 2 3 4 5 6
(1) Azot total (1) P2O5 solubil n ap K2O solubil n (1) Azot total (1) Un ngrmnt NPK fr zgur (1) Oxid de potasiu solubil
(2) Azot nitric (2) P2O5 solubil n ap (2) n cazul n care Thomas, fosfat calcinat, fosfat de n ap
(3) Azot citrat de amoniu neutru o form de azot aluminiu i calciu, roc fosfatic parial (2) Indicaia ,,cu coninut
amoniacal (3) P2O5 solubil n (2)-(5) atinge solubilizat i roc fosfatic moale redus de clor se leag de
(4) Azot ureic citrat de amoniu neutru cantitativ minimum mcinat trebuie s fie declarat n un coninut maxim de 2%
(5) Azot i n ap 1% procent de concordan cu solubilitile (1), (2) sau Cl
cianami- dic (4) P2O5 solubil numai mas, trebuie (3): (3) Coninutul de clor
n acizi minerali declarat - atunci cnd P2O5 solubil n ap nu poate fi declarat
(5) P2O5 solubil n (3) n cazul n care atinge 2%, numai solubilitatea (2) trebuie
citrat alcalin de este mai mare de declarat
amoniu (Petermann) 28%, a se vedea - atunci cnd P2O5 solubil n ap atinge
(6a) P2O5 solubil n anexa III.2 min. 2%, solubilitatea (3) trebuie
acizi minerali, din care declarat i coninutul de P2O5 solubil n
minimum 75 % din ap trebuie indicat [solubilitatea (1)].
coninutul declarat de Coninutul P2O5 solubil numai n acizi
P2O5 este solubil n acid minerali nu trebuie s depeasc 2%.
citric 2 % Pentru acest tip 1, proba de analiz pentru
(6b) P2O5 solubil n acid determinarea solubilitilor (2) i (3) este
citric 2% de 1g.
(7) P2O5 solubil n acizi 2(a). Un ngrmnt NPK care conine
minerali, din care roc fosfatic moale mcinat sau roc

51
1 2 3 4 5 6
minimum 75 % din fosfatic parial solubilizat trebuie s nu
coninutul declarat de conin zgur Thomas, fosfat calcinat i
P2O5 este solubil n fosfat de aluminiu i calciu. El trebuie s
citrat alcalin de amoniu fie declarat n concordan cu
(Joulie) (8) P2O5 solubil solubilitile (1), (3) i (4).
n acizi minerali, din Acest tip de ngrmnt trebuie s
care minimum 55 % din conin: - min. 2% P2O5 solubil numai n
coninutul declarat de acizi minerali (solubilitatea (4)); - min.
P2O5 este solubil n acid 5% P2O5 solubil n citrat de amoniu
formic 2% neutru (solubilitatea (3)); - min. 2,5%
P2O5 solubil n ap [solubilitatea (1)].
Acest tip de ngrmnt NPK trebuie s
fie comercializat sub denumirea
ngrmnt NPK cu coninut de roc
fosfatic moale mcinat sau
ngrmnt NPK cu coninut de roc
fosfatic parial solubilizat. Pentru
acest tip 2(a) proba de analiz pentru
determinarea solubilitii (3) este de 3g.
Dimensiunea particulelor componentelor fosfatice de baz 2(b). Un ngrmnt NPK care conine
Zgura Thomas: minimum 75 % trebuie s treac prin sita cu ochiuri de 0,160 fosfat de calciu i aluminiu trebuie s nu

52
1 2 3 4 5 6
mm conin zgur Thomas, fosfat calcinat,
Fosfat de aluminiu i calciu: minimum 90 % trebuie s treac prin sita cu roc fosfatic moale mcinat sau roc
ochiuri de 0,160 mm Fosfat calcinat: minimum 75 % trebuie s treac prin sita fosfatic parial solubilizat.
cu ochiuri de 0,160mm El trebuie s fie declarat n concordan
Roc fosfatic moale mcinat: minimum 90 % trebuie s treac prin sita cu cu solubilitile (1) i (7), cea de-a doua
ochiuri de 0,063 mm aplicndu-se dup deducerea solubilitii
Roc fosfatic parial solubilizat: minimum 90 % trebuie s treac prin sita cu n ap.
ochiuri de 0,160 mm
Acest tip de ngrmnt trebuie s
conin:
- min. 2% P2O5 solubil n ap
[solubilitatea (1)].
- min. 5% P2O5 corespunztor
solubilitii (7).
Acest tip de ngrmnt trebuie s fie
comercializat sub denumirea
ngrmnt NPK cu coninut de fosfat
de aluminiu i calciu".
3. n cazul ngrmintelor NPK
coninnd doar unul dintre ngrmintele
fosfatice: zgur Thomas, fosfat calcinat,

53
1 2 3 4 5 6
fosfat de aluminiu i calciu, roc fosfatic
moale mcinat, desemnarea tipului
trebuie urmat de indicarea
componentului fosfatic. Declararea
solubilitii P2O5 trebuie dat n
conformitate cu una dintre solubilitile:
- pentru ngrminte pe baz de zgur
Thomas: solubilitate (6a) (Frana,
Italia), (6b) (Germania, Belgia,
Danemarca, Irlanda, Luxemburg,
Olanda, Regatul Unit);
- pentru ngrminte pe baz de fosfat
calcinat: solubilitate (5);
- pentru ngrminte pe baz de fosfat de
aluminiu i calciu: solubilitate (7);
- pentru ngrminte pe baz de roc
fosfatic moale mcinat: solubilitate
(8)

B.1. ngrminte NPK (continuare)

54
Denumire de tip ngrmnt NPK
Date referitoare la modul de fabricaie Produs obinut pe cale chimic sau prin amestecare fr adaos de nutrieni organici de
origine animal sau vegetal
Concentraia minim de nutrieni (procente de mas) Total 20% (N+ P2O5 + K2O)
Pentru fiecare nutrient:
B.1.2. 5% N . Minimum din concentraia de azot total declarat trebuie s
provin din formele de azot (5) sau (6) sau (7). Minimum 3/5 din
concentraia declarat de azot (7) trebuie s fie solubil n ap cald,
- 5% P2O5
- 5% K2O

Formele, solubilitile i coninutul de nutrient care trebuie


Date de identificare a ngrmintelor
declarat conform coloanelor 4, 5 i 6
Dimensiunea particulelor Alte cerine
N P2O5 K2O N P2O5 K2O

1 2 3 4 5 6
(1) Azot total (1) P2O5 solubil n K2O solubil n (1) Azot total Un ngrmnt NP fr zgur Thomas, (1) Oxid de potasiu
ap ap fosfat calcinat, fosfat de aluminiu i solubil n ap
calciu, roc fosfatic parial solubilizat
i roc fosfatic moale mcinat trebuie
s fie declarat n concordan cu
solubilitile (1), (2) sau (3):
(2) Azot nitric (2) P2O5 solubil n (2) n cazul n atunci cnd P2O5 solubil (2) Indicaia ,,cu
citrat de amoniu care o form n ap nu atinge 2%, coninut redus de
neutru de azot (2)- numai solubilitatea (2) clor se leag de un

55
(5) atinge trebuie declarat coninut maxim de
cantitativ 2% Cl
minimum 1%
procent de
mas, trebuie
declarat
(3) Azot (3) P2O5 solubil n (3) Una din atunci cnd P2O5 solubil (3) Coninutul de clor
amoniacal citrat de amoniu formele de n ap atinge min. 2%, poate fi declarat
neutru i n ap azot (5)-(7), solubilitatea (3) trebuie
dup caz. declarat i coninutul
Forma de de P2O5 solubil n ap
azot (7) trebuie indicat
trebuie [solubilitatea (1)].
declarat sub
form de azot
(8) i (9).
(4) Azot ureic Coninutul P2O5 solubil numai n acizi
minerali nu trebuie s depeasc 2%.
(5) Azot Proba de analiz pentru determinarea
cianamidic solubilitilor (2) i (3) este de 1g.
(6) Azot din
izobutil
diuree

56
(7) Azot din
uree
formaldehi
d
(8) Azot din
uree
formaldehi
d solubil
numai n
apa cald
(9) Azot din
uree
formaldehi
d solubil
numai n
apa rece

B.2. ngrminte NP

Denumire de tip ngrmnt NP


Produs obinut pe cale chimic sau prin amestecare fr adaos de nutrieni organici de
Date referitoare la modul de fabricaie
B.2.1. origine animal sau vegetal
Concentraia minim de nutrieni (procente de mas) Total 18% (N+ P2O5)
Pentru fiecare nutrient 3% N 5% P2O5

57
Formele, solubilitile i coninutul de nutrient care trebuie
Date de identificare a ngrmintelor
declarat conform coloanelor 4, 5 i 6
Dimensiunea particulelor Alte cerine
N P2O5 K2O N P2O5 K2O

1 2 3 4 5 6
(1) Azot total (1) P2O5 solubil n ap (1) Azot total (1) Un ngrmnt NP fr zgur
(2) Azot nitric (2) P2O5 solubil n citrat (2) n cazul n care Thomas, fosfat calcinat, fosfat de
(3) Azot de amoniu neutru o form de azot aluminiu i calciu, roc fosfatic
amoniacal (3) P2O5 solubil n citrat (2)-(5) atinge parial solubilizat i roc fosfatic
(4) Azot ureic de amoniu neutru i n cantitativ minimum moale mcinat trebuie s fie declarat
(5) Azot ap 1% procent de n concordan cu solubilitile (1),
cianami- dic (4) P2O5 solubil numai mas, trebuie (2) sau (3):
atunci cnd P2O5 solubil n ap nu
n acizi minerali declarat
atinge 2%, numai solubilitatea (2)
(5) P2O5 solubil n citrat
trebuie declarat
alcalin de amoniu
atunci cnd P2O5 solubil n ap atinge
(Petermann)
min. 2%, solubilitatea (3) trebuie
(6a) P2O5 solubil n
declarat i coninutul de P2O5 solubil
acizi minerali, din care
n ap trebuie indicat [solubilitatea
minimum 75 % din
(1)].
coninutul declarat de Coninutul P2O5 solubil numai n acizi
minerali nu trebuie s depeasc 2%.

58
1 2 3 4 5 6
P2O5 este solubil n acid Pentru acest tip 1, proba de analiz pentru
citric 2 % determinarea solubilitilor (2) i (3) este
(6b) P2O5 solubil n acid de 1g.
(2) (a) Un ngrmnt NP care conine
citric 2%
roc fosfatic moale mcinat sau
(7) P2O5 solubil n acizi
roc fosfatic parial solubilizat
minerali, din care
trebuie s nu conin zgur Thomas,
minimum 75 % din
fosfat calcinat i fosfat de aluminiu i
coninutul declarat de
calciu.
P2O5 este solubil n
El trebuie s fie declarat n concordan
citrat alcalin de amoniu
cu solubilitile (1), (3) i (4).
(Joulie) Acest tip de ngrmnt trebuie s
(8) P2O5 solubil n acizi conin:
minerali, din care min. 2% P2O5 solubil numai n acizi

minimum 55 % din minerali [solubilitatea (4)];


min. 5% P2O5 solubil n citrat de
coninutul declarat de
amoniu neutru [solubilitatea (3)];
P2O5 este solubil n acid min. 2,5% P2O5 solubil n ap
formic 2% [solubilitatea (1)].

59
1 2 3 4 5 6
Acest tip de ngrmnt NP trebuie s
fie comercializat sub denumirea
ngrmnt NP cu coninut de roc
fosfatic moale mcinat sau
ngrmnt NPK cu coninut de roc
fosfatic parial solubilizat".
Pentru acest tip 2(a) proba de analiz
pentru determinarea solubilitii (3) este
de 3g.
Dimensiunea particulelor componentelor fosfatice de baz (2) (b). Un ngrmnt NPK care
Zgura Thomas: minimum 75 % trebuie s treac prin sita conine fosfat de calciu i aluminiu
cu ochiuri de 0,160 mm trebuie s nu conin zgur Thomas,
Fosfat de aluminiu i calciu: minimum 90 % trebuie s
fosfat calcinat, roc fosfatic moale
treac prin sita cu ochiuri de 0,160 mm
Fosfat calcinat: minimum 75 % trebuie s treac prin sita mcinat sau roc fosfatic parial

cu ochiuri de 0,160mm solubilizat. El trebuie s fie declarat


Roc fosfatic moale mcinat: minimum 90 % trebuie s n concordan cu solubilitile (1) i
treac prin sita cu ochiuri de 0,063 mm (7), cea de-a doua aplicndu-se dup
deducerea solubilitii n ap. Acest
tip de ngrmnt trebuie s conin:
min. 2% P2O5 solubil n ap
Roc fosfatic parial solubilizat: minimum 90 % trebuie [solubilitatea (1)].
s treac prin sita cu ochiuri de 0,160 mm

60
1 2 3 4 5 6
min. 5% P2O5 corespunztor
solubilitii (7).Acest tip de
ngrmnt NPK trebuie s fie
comercializat sub denumirea
ngrmnt NPK cu coninut de
fosfat de aluminiu i calciu.
(3) n cazul ngrmintelor NPK
coninnd doar unul dintre
ngrmintele fosfatice: zgur
Thomas, fosfat calcinat, fosfat de
aluminiu i calciu, roc fosfatic
moale mcinat, desemnarea tipului
trebuie urmat de indicarea
componentului fosfatic. Declararea
solubilitii P2O5 trebuie dat n acord
cu una dintre solubilitile:
pentru ngrminte pe baz de zgur
Thomas: solubilitate (6a) (Frana,
Italia), (6b) (Germania, Belgia,
Danemarca, Irlanda, Luxemburg,
Olanda, Regatul Unit);

61
1 2 3 4 5 6
pentru ngrminte pe baz de fosfat
calcinat: solubilitate (5);
pentru ngrminte pe baz de fosfat
de aluminiu i calciu: solubilitate (7);
pentru ngrminte pe baz de roc
fosfatic moale mcinat: solubilitate
(8)

B.2. ngrminte NP (continuare)

Denumire de tip ngrmnt NP care conine crotoniliden-diuree, sau izobutiliden-diuree, sau uree-
formaldehid(dup caz)
Date referitoare la modul de fabricaie Produs obinut pe cale chimic sau prin amestecare fr adaos de nutrieni organici de
origine animal sau vegetal
Concentraia minim de nutrieni (procente de mas) Total 20% (N+ P2O5 + K2O)
Pentru fiecare nutrient:
B.2.2.
5% N
Minimum din concentraia de azot total declarat trebuie s provin din
formele de azot (5) sau (6) sau (7).
Minimum 3/5 din concentraia declarat de azot (7) trebuie s fie solubil
n ap cald
5% P2O5

Formele, solubilitile i coninutul de nutrient care trebuie


Date de identificare a ngrmintelor
declarat conform coloanelor 4, 5 i 6
Dimensiunea particulelor Alte cerine

62
N P2O5 K2O N P2O5 K2O

1 2 3 4 5 6
(1) Azot total (1) (1) P2O5 solubil n (1) (1) Azot total (1) Un ngrmnt NP fr zgur
ap Thomas, fosfat calcinat, fosfat de
aluminiu i calciu, roc fosfatic parial
solubilizat i roc fosfatic moale
mcinat trebuie s fie declarat n
concordan cu solubilitile (1), (2) sau
(3):
(2) Azot nitric (2) P2O5 solubil n (2) n cazul n - atunci cnd P2O5 solubil n ap nu
citrat de amoniu care o form atinge 2%, numai solubilitatea (2)
neutru de azot (2)- trebuie declarat
(5) atinge
cantitativ
minimum 1%
procent de
mas, trebuie
declarat
(3) Azot (3) P2O5 solubil n (3) Una din - atunci cnd P2O5 solubil n ap atinge
amonia cal citrat de amoniu formele de min. 2%, solubilitatea (3) trebuie
neutru i n ap azot (5) (7), declarat i coninutul de P2O5 solubil
dup caz. n ap trebuie indicat [solubilitatea

63
1 2 3 4 5 6
Forma de (1)].
azot (7)
trebuie
declarat sub
form de azot
(8) i (9).
(4) Azot ureic Coninutul P2O5 solubil numai n acizi
minerali nu trebuie s depeasc 2%.
(5) Azot Proba de analiz pentru determinarea
cianami solubilitilor (2) i (3) este de 1g.
dic
(6) Azot din
izobutil
diuree
(7) Azot din
uree
formaldehi
d
(8) Azot din
uree
formaldehi
d solubil
numai n

64
1 2 3 4 5 6
apa cald
(9) Azot din
uree
formaldehi
d solubil
numai n
apa rece

B.3. ngrminte NK

Denumire de tip ngrmnt NPK


Produs obinut pe cale chimic sau prin amestecare fr adaos de nutrieni organici de
Date referitoare la modul de fabricaie
B.3.1. origine animal sau vegetal
Total 18% (N + K2O);
Concentraia minim de nutrieni (procente de mas)
Pentru fiecare nutrient 3% N; 5% K2O

Formele, solubilitile i coninutul de nutrient care trebuie Date de identificare a ngrmintelor


declarat conform coloanelor 4, 5 i 6
Dimensiunea particulelor Alte cerine
N P2O5 K2O N P2O5 K2O

1 2 3 4 5 6
(1) Azot total K2O solubil n (1) Azot total (1) Oxid de potasiu
ap solubil n ap
(2) Azot nitric (2) n cazul n care (2) Indicaia ,,cu

65
1 2 3 4 5 6
o form de coninut redus de
azot (2)- (5) clor se leag de un
atinge coninut maxim de
cantitativ 2% Cl
minimum 1%
procent de
mas, trebuie
declarat
(3) Azot (3) Coninutul de clor
amoniacal poate fi declarat
(4) Azot ureic
(5) Azot cianami-
dic

B.3. ngrminte NK (continuare)

B.3.2. Denumire de tip ngrmnt NPK


Date referitoare la modul de
Produs obinut pe cale chimic sau prin amestecare fr adaos de nutrieni organici de origine animal sau vegetal
fabricaie
Concentraia minim de Total 18% (N + K2O);
nutrieni (procente de mas) Pentru fiecare nutrient
5% N
Minimum din concentraia de azot total declarat trebuie s provin din formele de azot (5) sau (6) sau
(7).
Minimum 3/5 din concentraia declarat de azot (7) trebuie s fie solubil n ap cald

66
5% K2O

Formele, solubilitile i coninutul de nutrient care trebuie Date de identificare a ngrmintelor


declarat conform coloanelor 4, 5 i 6
Dimensiunea particulelor Alte cerine
N P2O5 K2O N P2O5 K2O

1 2 3 4 5 6
(1) Azot total K2O solubil n (1) Azot total (1) Oxid de potasiu
ap solubil n ap
(2) Azot nitric (2) n cazul n (2) Indicaia ,,cu
care o form coninut redus de
de azot (2) - clor se leag de un
(4) atinge coninut maxim de
cantitativ 2% Cl
minimum 1%
procent de
mas, trebuie
declarat
(3) Azot (3) Una din (3) Coninutul de clor
amoniacal formele de poate fi declarat
azot (5) (7),
dup caz.
Forma de

67
1 2 3 4 5 6
azot (7)
trebuie
declarat sub
form de azot
(8) i (9).
(4) Azot ureic
(5) Azot cianami-
dic
(6) Azot din
izobutil diuree
(7) Azot din uree
formaldehid
(8) Azot din uree
formaldehid
solubil numai
n apa cald
(9) Azot din uree
formaldehid
solubil numai
n apa rece

B.4. ngrminte PK

68
Denumire de tip ngrmnt PK
Date referitoare la modul de fabricaie Produs obinut pe cale chimic sau prin amestecare fr adaos de nutrieni organici de origine animal sau vegetal
Concentraia minim de nutrieni Total 18% (N + K2O)
(procente de mas) Pentru fiecare nutrient 3% N; 5% K2O

Formele, solubilitile i coninutul de nutrient care trebuie Date de identificare a ngrmintelor


declarat conform coloanelor 4, 5 i 6
Dimensiunea particulelor Alte cerine
N P2O5 K2O N P2O5 K2O

1 2 3 4 5 6
(1) P2O5 solubil n ap K2O solubil n (1) Un ngrmnt PK fr zgur (1) Oxid de potasiu solubil
(2) P2O5 solubil n ap Thomas, fosfat calcinat, fosfat de n ap
citrat de amoniu neutru aluminiu i calciu, roc fosfatic parial (2) Indicaia ,,cu coninut
(3) P2O5 solubil n solubilizat i roc fosfatic moale redus de clor se leag de
citrat de amoniu neutru mcinat trebuie s fie declarat n un coninut maxim de 2%
i n ap concordan cu solubilitile (1), (2) sau Cl
(4) P2O5 solubil numai (3): (3) Coninutul de clor
n acizi minerali - atunci cnd P2O5 solubil n ap nu poate fi declarat
(5) P2O5 solubil n citrat atinge 2%, numai solubilitatea (2) trebuie
alcalin de amoniu declarat
(Petermann) - atunci cnd P2O5 solubil n ap atinge
(6a) P2O5 solubil n min. 2%, solubilitatea (3) trebuie
acizi minerali, din care declarat i coninutul de P2O5 solubil n

69
1 2 3 4 5 6
minimum 75 % din ap trebuie indicat [solubilitatea (1)].
coninutul declarat de Coninutul P2O5 solubil numai n acizi
P2O5 este solubil n acid minerali nu trebuie s depeasc 2%.
citric 2 % Pentru acest tip 1, proba de analiz
(6b) P2O5 solubil n acid pentru determinarea solubilitilor (2) i
citric 2% (3) este de 1g.
(7) P2O5 solubil n 2. (a). Un ngrmnt PK care conine
acizi minerali, din care roc fosfatic moale mcinat sau roc
minimum 75 % din fosfatic parial solubilizat trebuie s nu
coninutul declarat de conin zgur Thomas, fosfat calcinat i
P2O5 este solubil n fosfat de aluminiu i calciu. El trebuie s
citrat alcalin de fie declarat n concordan cu
amoniu (Joulie) solubilitile (1), (3) i (4).
(8) P2O5 solubil n Acest tip de ngrmnt trebuie s
acizi minerali, din care conin: - min. 2% P2O5 solubil numai n
minimum 55 % din acizi minerali [solubilitatea (4)]; - min.
coninutul declarat de 5% P2O5 solubil n citrat de amoniu
P2O5 este solubil n neutru [solubilitatea (3)]; - min. 2,5%
acid formic 2% P2O5 solubil n ap [solubilitatea (1)].
Acest tip de ngrmnt PK trebuie s
fie comercializat sub denumirea

70
1 2 3 4 5 6
ngrmnt PK cu coninut de roc
fosfatic moale mcinat sau
ngrmnt PK cu coninut de roc
fosfatic parial solubilizat". Pentru
acest tip 2(a) proba de analiz pentru
determinarea solubilitii (3) este de 3g.
Dimensiunea particulelor componentelor fosfatice de baz 2(b). Un ngrmnt PK care conine
Zgura Thomas: minimum 75 % trebuie s treac prin sita
fosfat de calciu i aluminiu trebuie s nu
cu ochiuri de 0,160 mm
Fosfat de aluminiu i calciu: minimum 90 % trebuie s conin zgur Thomas, fosfat calcinat,
treac prin sita cu ochiuri de 0,160 mm sau roc fosfatic parial solubilizat. El
Fosfat calcinat: minimum 75 % trebuie s treac prin sita trebuie s fie declarat n concordan cu
cu ochiuri de 0,160mm solubilitile (1) i (7), cea de-a doua
Roc fosfatic moale mcinat: minimum 90 % trebuie s
treac prin sita cu ochiuri de 0,063 mm

71
1 2 3 4 5 6
Roc fosfatic parial solubilizat: minimum 90 % trebuie aplicndu-se dup deducerea solubilitii
s treac prin sita cu ochiuri de 0,160 mm n ap.

Acest tip de ngrmnt trebuie s


conin:

- min. 2% P2O5 solubil n ap


[solubilitatea (1)].

- min. 5% P2O5 corespunztor


solubilitii (7).

Acest tip de ngrmnt trebuie s fie


comercializat sub denumirea
ngrmnt PK cu coninut de fosfat de
aluminiu i calciu".
3. n cazul ngrmintelor PK coninnd
doar unul dintre ngrmintele fosfatice:
zgur Thomas, fosfat calcinat, fosfat de
aluminiu i calciu, roc fosfatic moale
mcinat, desemnarea tipului trebuie
urmat de indicarea componentului
fosfatic.
Declararea solubilitii P2O5 trebuie
fcut n conformitate cu una dintre 72
C. ngrminte anorganice lichide

C. 1 ngrminte lichide simple

Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care


Date referitoare la modul de nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
Alte date despre denumirea de
Nr. Denumirea de tip fabricaie i componentele Date privind exprimarea Formele i solubilitile
tip
principale nutrienilor nutrienilor
Alte cerine Alte criterii

1 2 3 4 5 6
1 Soluie de ngrmnt Produs obinut pe cale 15% N Azotul este exprimat Azotul total i/sau, pentru
azotat chimic prin dizolvare n ca azot total sau, n cazul n fiecare form de minimum
ap, sub form stabil la care exist o singur form, 1%, azotatul amoniacal,
presiunea atmosferic, fr ca azot nitric sau azot azotatul nitric i/sau azotatul
adaos de nutrieni organici amoniacal sau azot ureic ureic.
Concentraie maxim n n cazul n care concentraia
de origine animal sau
biuret: n biuret este mai mic de
vegetal.
N ureic x 0,026
0,2% se poate aduga
meniunea srac n biuret.
2 Soluie de azotat de amoniu- Produs obinut pe cale 26% N Azotul este exprimat Azotul total.
Azotatul nitric, azotatul
uree chimic i prin dizolvarea n ca azot total, azotul ureic
amoniacal, azotatul ureic.

73
1 2 3 4 5 6
ap, coninnd azotat de reprezentnd numai circa n cazul n care concentraia
amoniu i uree. jumtate din azotul prezent n biuret este mai mic de
Concentraie maxim n
0,2% se poate aduga
biuret: 0,5 %
meniunea cu coninut
redus de biuret.
3 Soluie de azotat de calciu Produs obinut prin 8% N Azotul este exprimat Azotul total.
Oxid de calciu solubil n ap
dizolvarea azotatului de ca azot nitric, cu maxim 1%
pentru utilizrile menionate
calciu n ap de azot sub form de
n coloana 5.
amoniac.
Calciu exprimat ca oxid de
calciu solubil n ap. Opional:
- azot sub form nitric,
- azot sub form de
amoniac.
4 Soluie de azotat de Produs obinut pe cale 6% N Azotul este exprimat Denumirea de tip poate fi Azot nitric Oxid de
magneziu chimic prin dizolvarea ca azot nitric 9% MgO urmat, dup caz, de una din magneziu solubil n ap
azotatului de magneziu n Magneziul este exprimat ca meniunile urmtoare:
- pentru aplicare foliar,
ap oxid de magneziu solubil n
- pentru fabricarea soluiilor
ap. PH minim: 4
nutritive,
- pentru irigaii fertilizante.
5 8% N Azot total
Azot nitric

74
1 2 3 4 5 6
Azotat de calciu n Produs obinut prin Azot exprimat ca azot total Oxid de calciu solubil n ap
suspensie suspensia azotatului de sau ca azot nitric i ca azot pentru utilizrile menionate
calciu n ap amoniacal. n coloana 5.
Concentraia maxim de
azot amoniacal: 1,0%
14% CaO
Calciu exprimat ca oxid de
calciu solubil n ap.
6 ngrmnt cu azot n Produs obinut pe cale 18% N exprimat ca azot Azot total.
soluie, coninnd uree chimic sau prin dizolvarea total.
Minimum 1/3 din Azot nitric
formaldehid n ap a ureei formaldehid
Pentru minimum 1%:
concentraia declarat de
i a unui ngrmnt cu azot nitric
azot total trebuie s provin azot amoniacal,
azot menionat n lista A-1
din ureea formaldehid.
din prezentul regulament, cu
Concentraia maxim n azot ureic.
excepia produselor 3 a), 3 Azotul din ureea
biuret: (N ureic + N uree
b) i 5. formaldehid.
formaldehid) x 0,026
7 Produs obinut pe cale 18% N exprimat ca azot Azot total.
chimic sau prin dizolvarea total.

75
1 2 3 4 5 6
ngrmnt cu azot n n ap a ureei formaldehid Minimum 1/3 din Pentru minimum 1%:
suspensie, coninnd uree i a unui ngrmnt cu concentraia declarat de
formaldehid azot menionat n lista A-1 azot total trebuie s provin
din prezentul regulament, cu din ureea formaldehid,
excepia produselor 3 a), 3 dintre care minimum 3/5
b) i 5. trebuie s fie solubil n apa
cald.
Concentraia maxim n azot nitric
azot amoniacal,
biuret: (N ureic + N uree
azot ureic.
formaldehid) x 0,026 Azotul din ureea
formaldehid.
Azotul din ureea
formaldehid solubil n ap
rece.
Azotul din ureea
formaldehid solubil n ap
cald.

C.2. ngrminte lichide complexe

C.2.1. Denumire de tip Soluie de ngrmnt NPK


Date referitoare la modul de fabricaie Produs obinut pe cale chimic i prin soluie n ap, sub form stabil la presiunea atmosferic,
fr adaos de nutrieni organici de origine animal sau vegetal

76
Concentraia minim de nutrieni (procente de mas) i Total 15% (N + P2O5 + K2O)
Pentru fiecare nutrient: 2% N, 3% P2O5, 3% K2O
alte cerine - Concentraie maxim n biuret: N ureic x 0,026

Formele, solubilitile i coninutul de nutrieni care trebuie


Date de identificare a ngrmintelor
declarai conform coloanelor 4, 5 i 6;
Dimensiunea particulelor Alte cerine
N P2O5 K2O N P2O5 K2O

1 2 3 4 5 6
(1) Azot total P2O5 solubil n ap K2O solubil n (1) Azot total (1) (1) Oxid de potasiu
ap solubil n ap
(2) Azot nitric (2) n cazul n (2) Indicaia ,,cu
care o form coninut redus de
de azot (2) - clor se leag de un
(4) atinge coninut maxim de
cantitativ 2% Cl
minimum 1%
procent de
mas, trebuie
declarat

77
1 2 3 4 5 6
(3) Azot (3) n cazul n (3) Coninutul de clor
amoniacal care poate fi declarat
concentraia
n biuret este
mai mic de
0,2% se
poate aduga
meniunea
cu coninut
redus de
biuret.
(4) Azot ureic

C.2. ngrminte lichide complexe (continuare)

Denumire de tip Soluie de ngrmnt NPK


Produs obinut pe cale chimic i prin soluie n ap, sub form stabil la presiunea
Date referitoare la modul de fabricaie
atmosferic, fr adaos de nutrieni organici de origine animal sau vegetal
C.2.2.
Concentraia minim de nutrieni (procente de mas) i alte
Total 20% (N + P2O5 + K2O)
Pentru fiecare nutrient: 3% N, 4% P2O5, 4% K2O
cerine Concentraie maxim n biuret: N ureic x 0,026

Formele, solubilitile i coninutul de nutrieni care trebuie Date de identificare a ngrmintelor

78
declarai conform coloanelor 4, 5 i 6
Dimensiunea particulelor Alte cerine
N P2O5 K2O N P2O5 K2O

1 2 3 4 5 6
(1) Azot total (1) P2O5 solubil n K2O solubil n (1) Azot total ngrmintele nu pot conine nici zgur (1) (1) Oxid de potasiu
ap ap Thomas, nici fosfat alumino-calcic, nici solubil n ap
fosfai calcinai, nici fosfai parial
solubilizai i fosfai naturali
(2) Azot nitric (2) P2O5 solubil n (2) n cazul n (1) n cazul n care P2O5 solubil n ap (2) Indicaia ,,cu
citrat de amoniu care o form se situeaz sub 2%, se declar coninut redus de
neutru de azot (2) - numai solubilitatea (2). clor se leag de un
(4) atinge coninut maxim de
cantitativ 2% Cl
minimum 1%
procent de
mas, trebuie
declarat

79
1 2 3 4 5 6
(3) Azot (3) (3) P2O5 solubil (3) n cazul n (2) n cazul n care P2O5 solubil n ap (3) Coninutul de clor
amoniacal n citrat de care atinge 2%, se declar solubilitatea poate fi declarat
amoniu i ap concentraia (3) i concentraia n P2O5 solubil n
n biuret este ap.
mai mic de
0,2% se
poate aduga
meniunea
cu coninut
redus de
biuret.
(4) Azot ureic

C.2. ngrminte lichide complexe (continuare)

Denumire de tip Soluie de ngrmnt NP


Produs obinut pe cale chimic i prin soluie n ap, sub form stabil la presiunea
Date referitoare la modul de fabricaie
C.2.3. atmosferic, fr adaos de nutrieni organici de origine animal sau vegetal
Concentraia minim de nutrieni (procente de mas) i alte Total 18% (N + P2O5)
Pentru fiecare nutrient: 3% N, 5% P2O5
cerine Concentraie maxim n biuret: N ureic x 0,026

Formele, solubilitile i coninutul de nutrieni care trebuie


Date de identificare a ngrmintelor
declarai conform coloanelor 4, 5 i 6

80
Dimensiunea particulelor Alte cerine
N P2O5 K2O N P2O5 K2O

1 2 3 4 5 6
(1) Azot total P2O5 solubil n ap K2O solubil n (1) Azot total P2O5 solubil n ap
ap
(2) Azot nitric (2) n cazul n care
o form de azot (2)
- (4) atinge
cantitativ minimum
1% procent de
mas, trebuie
declarat
(3) Azot (3) n cazul n care
amoniacal concentraia n
biuret este mai
mic de 0,2% se
poate aduga
meniunea cu
coninut redus de
biuret.
(4) Azot ureic

C.2. ngrminte lichide complexe (continuare)

81
Denumire de tip Suspensie de ngrmnt NP
Produs obinut pe cale chimic i prin soluie n ap, sub form stabil la presiunea atmosferic,
Date referitoare la modul de fabricaie
C.2.4. fr adaos de nutrieni organici de origine animal sau vegetal
Concentraia minim de nutrieni (procente de mas) i Total 18% (N + P2O5)
Pentru fiecare nutrient: 3% N, 5% P2O5
alte cerine Concentraie maxim n biuret: N ureic x 0,026

Formele, solubilitile i coninutul de nutrieni care trebuie


Date de identificare a ngrmintelor
declarai conform coloanelor 4, 5 i 6
Dimensiunea particulelor Alte cerine
N P2O5 K2O N P2O5 K2O

1 2 3 4 5 6
(1) Azot total (1) P2O5 solubil n ap K2O solubil n (1) Azot total (1) n cazul n care P2O5 solubil n ap se
ap situeaz sub 2%, se declar numai
solubilitatea (2).
(2) Azot nitric (2) P2O5 solubil n citrat (2) n cazul n care (2) n cazul n care P2O5 solubil n ap
de amoniu neutru o form de azot (2) atinge 2%, se declar solubilitatea (3) i
- (4) atinge concentraia n P2O5 solubil n ap.
cantitativ minimum
1% procent de
mas, trebuie
declarat
(3) Azot (3) P2O5 solubil n citrat (3) n cazul n care ngrmintele nu pot conine nici zgur
82
1 2 3 4 5 6
amoniacal de amoniu i ap concentraia n Thomas, nici fosfat alumino-calcic, nici
biuret este mai fosfai calcinai, nici fosfai parial
mic de 0,2% se solubilizai i fosfai naturali.
poate aduga
meniunea cu
coninut redus de
biuret.
(4) Azot ureic

C.2. ngrminte lichide complexe (continuare)

Denumire de tip Soluie de ngrmnt NK


Produs obinut pe cale chimic i prin soluie n ap, sub form stabil la presiunea
Date referitoare la modul de fabricaie
C.2.5. atmosferic, fr adaos de nutrieni organici de origine animal sau vegetal
Concentraia minim de nutrieni (procente de mas) i alte Total 15% (N + K2O)
Pentru fiecare nutrient: 3% N, 5% K2O
cerine Concentraie maxim n biuret: N ureic x 0,026

Formele, solubilitile i coninutul de nutrieni care trebuie


Date de identificare a ngrmintelor
declarai conform coloanelor 4, 5 i 6
Dimensiunea particulelor Alte cerine
N P2O5 K2O N P2O5 K2O

1 2 3 4 5 6
(1) Azot total K2O solubil n (1) Azot total (1) Oxid de potasiu solubil

83
1 2 3 4 5 6
ap n ap
(2) Azot nitric (2) n cazul n care (2) Indicaia ,,cu coninut
o form de azot (2) redus de clor se leag de
- (4) atinge un coninut maxim de 2%
cantitativ minimum Cl
1% procent de
mas, trebuie
declarat
(3) Azot (3) n cazul n care (3) Coninutul de clor
amoniacal concentraia n poate fi declarat
biuret este mai
mic de 0,2% se
poate aduga
meniunea cu
coninut redus de
biuret.
(4) Azot ureic

C.2. ngrminte lichide complexe (continuare)

C.2.6. Denumire de tip Suspensie de ngrmnt NK


Date referitoare la modul de fabricaie Produs obinut pe cale chimic i prin soluie n ap, sub form stabil la presiunea
atmosferic, fr adaos de nutrieni organici de origine animal sau vegetal

84
Total 18% (N + K2O)
Concentraia minim de nutrieni (procente de mas) Pentru fiecare nutrient: 3% N, 5% K2O
Concentraie maxim n biuret: N ureic x 0,026

Formele, solubilitile i coninutul de nutrieni care trebuie


Date de identificare a ngrmintelor
declarai conform coloanelor 4, 5 i 6
Dimensiunea particulelor Alte cerine
N P2O5 K2O N P2O5 K2O

1 2 3 4 5 6
(1) Azot total K2O solubil n (1) Azot total (1) Oxid de potasiu solubil
ap n ap
(2) Azot nitric (2) n cazul n care (2) Indicaia ,,cu coninut
o form de azot (2) redus de clor se leag de
- (4) atinge un coninut maxim de 2%
cantitativ minimum Cl
1% procent de
mas, trebuie
declarat
(3) Azot (3) n cazul n care (3) Coninutul de clor
amoniacal concentraia n poate fi declarat
biuret este mai
mic de 0,2% se
poate aduga
meniunea cu

85
1 2 3 4 5 6
coninut redus de
biuret.
(4) Azot ureic

C.2. ngrminte lichide complexe (continuare)

Denumire de tip Soluie de ngrmnt PK


Produs obinut pe cale chimic i prin soluie n ap, sub form stabil la presiunea
Date referitoare la modul de fabricaie
C.2.7. atmosferic, fr adaos de nutrieni organici de origine animal sau vegetal
Total 18% (P2O5 + K2O)
Concentraia minim de nutrieni (procente de mas):
Pentru fiecare nutrient: 5% P2O5, 5% K2O

Formele, solubilitile i coninutul de nutrieni care trebuie


Date de identificare a ngrmintelor
declarai conform coloanelor 4, 5 i 6
Dimensiunea particulelor Alte cerine
N P2O5 K2O N P2O5 K2O

1 2 3 4 5 6
P2O5 solubil n ap K2O solubil n P2O5 solubil n ap (1) Oxid de potasiu solubil
ap n ap
(2) Indicaia ,,cu coninut
redus de clor se leag de
un coninut maxim de 2%
Cl
(3) Coninutul de clor

86
1 2 3 4 5 6
poate fi declarat

C.2. ngrminte lichide complexe (continuare)

Denumire de tip Suspensie de ngrmnt PK


Produs obinut pe cale chimic i prin soluie n ap, sub form stabil la presiunea
Date referitoare la modul de fabricaie
C.2.8. atmosferic, fr adaos de nutrieni organici de origine animal sau vegetal
Total 18% (P2O5 + K2O)
Concentraia minim de nutrieni (procente de mas)
Pentru fiecare nutrient: 5% P2O5, 5% K2O

Formele, solubilitile i coninutul de nutrieni care trebuie


Date de identificare a ngrmintelor
declarai conform coloanelor 4, 5 i 6
Dimensiunea particulelor Alte cerine
N P2O5 K2O N P2O5 K2O

1 2 3 4 5 6
(1) P2O5 solubil n ap K2O solubil n (1) n cazul n care P2O5 solubil n ap se (1) Oxid de potasiu solubil
ap situeaz sub 2%, se declar numai n ap
solubilitatea (2).
(2) P2O5 solubil n citrat (2) n cazul n care P2O5 solubil n ap (2) Indicaia ,,cu coninut
de amoniu neutru atinge 2%, se declar solubilitatea (3) i redus de clor se leag de
concentraia n P2O5 solubil n ap. un coninut maxim de 2%
Cl

87
1 2 3 4 5 6
(3) P2O5 solubil n citrat ngrmintele nu pot conine nici zgur (3) Coninutul de clor
de amoniu i ap Thomas, nici fosfat alumino-calcic, nici poate fi declarat
fosfai calcinai, nici fosfai parial
solubilizai i fosfai naturali.

D. ngrminte anorganice cu nutrieni secundari

Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care


Date referitoare la modul nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
Alte date despre denumirea
Nr. Denumire de tip de fabricaie i Date privind exprimarea Formele i solubilitile
de tip
componentele principale nutrienilor nutrienilor
Alte cerine Alte criterii

1 2 3 4 5 6
1 Sulfat de calciu Produs de origine natural 25% CaO Se pot aduga Trioxid de sulf total
35% SO3 Opional: CaO total
sau industrial, coninnd denumiri comerciale
Calciu i sulf exprimate ca
sulfat de calciu la diferite curente
CaO + SO3 total
grade de hidratare Dimensiunile particulelor:
- minimum 80 % trebuie s
treac prin sita cu ochiuri de
2 mm

88
1 2 3 4 5 6
- minimum 99 % trebuie s
treac prin sita cu ochiuri de
10 mm
2 Soluie de clorur de calciu Produs de origine natural 12% CaO Oxid de calciu.
Calciul exprimat ca oxid de Opional: pentru
sau industrial, coninnd
calciu solubil n ap pulverizare pe plante.
sulfat de calciu la diferite
grade de hidratare.
3 Sulf elementar Produs de origine natural 98% S (245%: SO3) Trioxid de sulf total
Sulful exprimat ca SO3 total
sau industrial, relativ
rafinat
4 Kieserit Produs de origine mineral, 24% MgO Se pot aduga Oxid de magneziu solubil
45% SO3
cu component esenial denumiri comerciale n ap Opional: trioxid de
Magneziul i sulful
sulfatul de magneziu curente sulf solubil solubil n ap.
exprimate ca oxid de
monohidrat
magneziu i trioxid de sulf
solubili n ap
5 Sulfat de magneziu Produs coninnd 15% MgO Se pot aduga Oxid de magneziu solubil
28% SO3
component esenial sulfatul denumiri comerciale n ap Opional: anhidrid
Magneziul i sulful
de magneziu heptahidrat curente sulfuric solubil n ap.
exprimate ca oxid de
magneziu i trioxid de sulf
solubili n ap
5.1 15% MgO
28% SO3

89
1 2 3 4 5 6
Soluie de sulfat de Produs obinut prin Magneziul i sulful Se pot aduga Oxid de magneziu solubil
magneziu dizolvarea n ap a exprimate ca oxid de denumiri comerciale n ap Opional: anhidrid
sulfatului de magneziu de magneziu i trioxid de sulf curente sulfuric solubil n ap.
origine industrial solubili n ap
5.2 Hidroxid de magneziu Produs chimic, cu Oxid de magneziu total
component esenial
hidroxidul de magneziu
5.3 Suspensie de hidroxid de Produs obinut prin 24% MgO Oxid de magneziu total
magneziu suspensia tipului 5.2.
6 Soluie de clorur de Produs obinut prin 13% MgO Oxid de magneziu
magneziu dizolvarea clorurii de Magneziul exprimat ca oxid
magneziu de origine de magneziu.
Concentraie maxim de
industrial.
calciu: 3% CaO

E. ngrminte anorganice cu oligoelemente


Not explicativ: notele de mai jos se aplic ntregii pri E
Nota 1: un agent chelat poate fi desemnat prin intermediul iniialelor sale, aa cum este stabilit n Capitolul E.
Nota 2: n cazul n care produsul nu depune un rezidiu solid dup dizolvarea n ap, el poate fi desemnat ca ,,pentru dizolvare.
Nota 3: pentru oligoelementele sub form de chelat, trebuie menionat domeniul de pH care garanteaz o stabilitate acceptabil a fraciei chelate.

E. 1. ngrminte coninnd un singur oligoelement declarat


E. 1. 1. Bor

90
Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care
Date referitoare la modul nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
Alte date despre denumirea
Nr. Denumire de tip de fabricaie i Date privind exprimarea Formele i solubilitile
de tip
componentele principale nutrienilor nutrienilor
Alte cerine Alte criterii
1 2 3 4 5 6
1a) Acid boric Produs obinut prin aciunea 14% B solubil n ap Se pot aduga denumiri Bor solubil n ap (B)
unui acid asupra unui borat comerciale uzuale
1b) Borat de sodiu Produs obinut pe cale 10 % B solubil n ap Se pot aduga denumiri Bor solubil n ap (B)
chimic ce conine ca un comerciale uzuale
component esenial un borat
de sodiu
lc) Borat de calciu Produs obinut din 7 % bor total Se pot aduga denumiri Bor total (B)
Dimensiunea particulelor:
colemanit sau pandermit; comerciale uzuale
minimum 98 % trec prin
componente principale:
sita de 0,063mm
borai de calciu
1d) Bor-etanolamin Produs obinut prin reacia 8 % B solubil n ap Bor solubil n ap (B)
unui acid boric cu o
etanolamin
1e) ngrmnt cu bor n Produs obinut prin 2 % B solubil n ap Denumirea trebuie s Bor solubil n ap (B)
soluie dizolvarea tipurilor 1a i/sau includ denumirile
1b i/sau 1d compuilor prezeni
1f) ngrmnt cu bor n Produs obinut prin 2 % B solubil n ap Denumirea trebuie s Bor solubil n ap (B)
suspensie suspendarea tipurilor 1a includ denumirile

91
Date referitoare la modul Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care
Alte date despre denumirea
Nr. Denumire de tip de fabricaie i nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
de tip
i/sau 1b i/sau 1d
componentele n ap
principale componentelor prezente

E. 1. 2. Cobalt
Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care
Date referitoare la modul nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
Alte date despre denumirea
Nr. Denumire de tip de fabricaie i Date privind exprimarea Formele i solubilitile
de tip
componentele principale nutrienilor nutrienilor
Alte cerine Alte criterii
1 2 3 4 5 6
2 a) Sare de cobalt Produs obinut pe cale 19 % Co solubil n ap Denumirea trebuie s Cobalt solubil n ap (Co)
chimic ce conine ca includ numele anionului
component esenial o sare mineral
mineral de cobalt
2 b) Chelat de cobalt Produs solubil n ap 2 % Co solubil n ap, Denumirea agentului de Cobalt solubil n ap (Co)
Cobalt chelat (Co)
obinut prin combinarea minimum 8/10 din valoarea chelare
chimic a cobaltului cu un declarat a ceea ce a fost
agent de chelare chelat.
2 c) Soluie de ngrmnt Produs obinut prin 2 % Co solubil n ap Denumirea trebuie s Cobalt solubil n ap (Co)
cu cobalt dizolvarea n ap a tipurilor includ
(a) numele anionului Cobalt chelat (Co), dac
2a i/sau unuia din tipurile
(anionilor) mineral(i) este prezent
2b
(b) denumirea agentului de
chelare, dac este prezent

92
E. 1. 3. Cupru
Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care
Date referitoare la modul nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
Alte date despre denumirea
Nr. Denumire de tip de fabricaie i Date privind exprimarea Formele i solubilitile
de tip
componentele principale nutrienilor nutrienilor
Alte cerine Alte criterii
1 2 3 4 5 6
3 a) Sare de cupru Produs obinut pe cale 20 % Cu solubil n ap Denumirea trebuie s Cupru solubil n ap (Cu)
chimic ce conine ca includ numele anionului
component esenial o sare mineral
mineral de cobalt
3 b) Oxid de cupru Produs obinut pe cale 70 % Cu total Dimensiunea Cupru total (Cu)
chimic ce conine ca particulelor: minimum 98 %
component esenial oxid de trec prin sita de 0,063mm
cupru
3 c) Hidroxid de cupru Produs obinut pe cale 45 % Cu total Dimensiunea Cupru total (Cu)
chimic ce conine ca particulelor: minimum 98 %
component esenial hidroxid trec prin sita de 0,063mm
de cupru
3 d) Chelat de cupru Produs solubil n ap 9 % Cu solubil n ap, Denumirea agentului de Cupru (Cu) solubil n ap
Cupru chelat (Cu)
obinut prin combinarea minimum 8/10 din valoarea chelare
chimic a cuprului cu un declarat a ceea ce a fost
agent de chelare chelat.

93
Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care
Date referitoare la modul nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
Alte date despre denumirea
3Nr.
e) ngrmnt pe debaz
Denumire tip de Produs de fabricaie
obinut i prin 5 % Cu total Denumirea trebuies Cupru (Cu) total
de tip Cupru (Cu) solubil n ap, n
cupru amestecarea tipurilor
componentele 3 a
principale includ (a) numele
cazul n care justific cel
i/sau 3b i/sau 3 c i/sau a componentelor cu cupru b)
puin din cuprul total
unui singur tip 3d i, n denumirea agentului de
Cupru chelat (Cu), dac este
cazul n care se cere, chelare, dac este prezent
prezent
material de umplutur care
nu este nici nutritiv, nici
toxic.
3 f) Soluie de ngrmnt Produs obinut prin 3 % Co solubil n ap Denumirea trebuie s Cupru (Cu) solubil n ap
Cupru chelat (Cu), dac este
cu cupru dizolvarea n ap a tipurilor includ (a) numele
prezent
3 a i/sau 3d anionului (anionilor)
mineral(i) b) denumirea
agentului de chelare, dac
este prezent
3 g) Oxiclorur de cupru Produs obinut pe cale 50 % Cu total Dimensiunea Cupru (Cu) total
chimic ce conine ca particulelor: minimum 98 %
component esenial trec prin sita de 0,063mm
oxiclorur de cupru
[Cu2Cl(OH)4]
3 h) Oxiclorur de cupru n Produs obinut prin 17 % Cu total Cupru (Cu) total
suspensie suspendarea tipului 3g)

94
E. 1. 4. Fier
Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care
Date referitoare la modul nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
Alte date despre denumirea
Nr. Denumire de tip de fabricaie i Date privind exprimarea Formele i solubilitile
de tip
componentele principale nutrienilor nutrienilor
Alte cerine Alte criterii
1 2 3 4 5 6
4 a) Sare de fier Produs obinut pe cale 12 % Fe solubil n ap Denumirea trebuie s Fier solubil n ap (Fe)
chimic ce conine ca includ numele anionului
component esenial o sare mineral
mineral de fier
4 b) Chelat de fier Produs solubil n ap 5 % Fe solubil n ap, Denumirea agentului de - Fier (Fe) solubil n ap
- Fraciune chelat (EN
obinut prin combinarea minimum 8/10 din valoarea chelare
13366)
chimic a ferului cu un declarat a ceea ce a fost
- Fier (Fe) chelat pe
agent de chelare chelat.
fiecare agent de chelare,
cu condiia ca fiecare
fracie s fie mai mare
de 2% (EN 13368 prile
1 i 2)
4 c) 2 % Fe solubil n ap Fier (Fe) solubil n ap

95
Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care
nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
Soluie de ngrmnt cu Produs obinut prin Denumirea trebuie s Fier (Fe) chelat, dac este
fier Date referitoare
dizolvarea n ap laa modul
tipurilor includ numele prezent
(a) denumirea
Alte date despre
Nr. Denumire de tip de fabricaie i
4a i/sau a unuia din tipul anionului de tip(anionilor)
componentele principale
4b mineral(i) b) denumirea
agentului de chelare, dac
este prezent

E. 1. 5. Mangan
Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care
Date referitoare la modul nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
Alte date despre denumirea
Nr. Denumire de tip de fabricaie i Date privind exprimarea Formele i solubilitile
de tip
componentele principale nutrienilor nutrienilor
Alte cerine Alte criterii
1 2 3 4 5 6
5 a) Sare de mangan Produs obinut pe cale 17 % Mn solubil n ap Denumirea trebuie s Mangan (Mn) solubil n ap
chimic ce conine ca includ numele anionului
component esenial o sare combinat
mineral de mangan (MnII)

96
Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care
nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
5 b) Chelat de mangan Produs solubil la modul
Date referitoare n ap 5 % Mn solubil n ap, Denumirea agentului de Mangan (Mn) solubil n ap
Alte date despre denumirea
Nr. Denumire de tip obinut de prin combinarea
fabricaie i minimum 8/10 din valoarea chelare Mangan (Mn) chelat
de tip
chimic a manganului
componentele cu un declarat a ceea ce a fost
principale
agent de chelare chelat.
5 c) Oxid de mangan Produs obinut pe cale 40 % Mn total Dimensiunea Mangan (Mn) total
chimic ce conine ca particulelor: minimum 80 %
componente eseniale oxizi trec prin sita de 0,063mm
de cupru
5 d) ngrmnt pe baz de Produs obinut prin 17 % Mn total Denumirea trebuie
s Mangan (Mn) total
Mangan (Mn) solubil n ap,
mangan amestecarea tipurilor 5a i includ numele
n cazul n care justific cel
5c componentelor cu mangan
puin din manganul (Mn)
total
5 e) Soluie de ngrmnt Produs obinut prin 3 % Mn solubil n ap Denumirea trebuie s Mangan (Mn) solubil n ap
Mangan (Mn) chelat, dac
cu mangan dizolvarea n ap a tipurilor includ (a) numele
este prezent
5a i/sau a unuia din tipul anionului (anionilor)
5b mineral(i) b) denumirea
agentului de chelare, dac
este prezent

E. 1. 6. Molibden

97
Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care
Date referitoare la modul nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
Alte date despre denumirea
Nr. Denumire de tip de fabricaie i Date privind exprimarea Formele i solubilitile
de tip
componentele principale nutrienilor nutrienilor
Alte cerine Alte criterii
1 2 3 4 5 6
6 a) Molibdat de sodiu Produs obinut pe cale 35 % Mo solubil n ap Molibden (Mo) solubil n
chimic ce conine ca ap
component esenial
molibdat de sodiu
6 b) Molibdat de amoniu Produs obinut pe cale 50 % Mo solubil n ap Molibden (Mo) solubil n
chimic ce conine ca ap
component esenial
molibdat de amoniu
6 c) ngrmnt pe baz de Produs obinut prin 35 % Mo solubil n ap Denumirea trebuie s Molibden (Mo) solubil n
molibden amestecarea tipurilor 6a i includ numele ap
6b componentelor cu molibden
6 d) Soluie de ngrmnt Produs obinut prin 3 % Mo solubil n ap Denumirea trebuie s Molibden (Mo) solubil n
cu molibden dizolvarea n ap a tipurilor includ numele ap
6a i/sau a unuia din tipul componentelor cu molibden
6b

E. 1. 7. Zinc

98
Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care
Date referitoare la modul nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
Alte date despre denumirea
Nr. Denumire de tip de fabricaie i Date privind exprimarea Formele i solubilitile
de tip
componentele principale nutrienilor nutrienilor
Alte cerine Alte criterii
1 2 3 4 5 6
7 a) Sare de zinc Produs obinut pe cale 15 % Zn solubil n ap Denumirea trebuie s Zinc (Zn) solubil n ap
chimic ce conine ca includ numele anionului
component esenial o sare mineral
mineral de zinc
7 Chelat de zinc Produs solubil n ap 5 % Zn solubil n ap, Denumirea agentului de Zinc (Zn) solubil n ap
Zinc (Zn) chelat
b) obinut prin combinarea minimum 8/10 din valoarea chelare
chimic a zincului cu un declarat a ceea ce a fost
agent de chelare chelat.
7c) Oxid de zinc Produs obinut pe cale 70 % Zn total Dimensiunea Zinc (Zn) total
chimic ce conine ca particulelor: minimum 80 %
component esenial oxid de trec prin sita de 0,063mm
zinc
7 ngrmnt pe baz de zinc Produs obinut prin 30 % Zn total Denumirea trebuies Zinc (Zn) total
Zinc (Zn) solubil n ap, n
d) amestecarea tipurilor 7a i includ numele
cazul n care aceasta
7c componentelor cu zinc
justific cel puin din
zincul (Zn) total
7 e) 3 % Zn solubil n ap Zinc (Zn) solubil n ap

99
Concentraia minim de Coninutul de nutrieni care
nutrieni (procente de mas) trebuie declarat
Soluie de ngrmnt cu Produs obinut prin Denumirea trebuie s Zinc (Zn) chelat, dac este
zinc Date referitoare
dizolvarea n ap laa modul
tipurilor includ: numele prezent
(a) denumirea
Alte date despre
Nr. Denumire de tip de fabricaie i
7a i/sau a unuia din tipul anionului de tip(anionilor)
componentele principale
7b mineral(i) b) denumirea
agentului de chelare, dac
este prezent

100
E. 2. Concentraiile minime de oligoelemente, n procent de mas de ngrmnt
E. 2. 1. Amestecuri solide sau lichide de oligoelemente
Forma de prezentare a oligoelementului
exclusiv mineral chelat sau complexat
Pentru un oligoelement:
Bor (B) 0,2 0,2
Cobalt (Co) 0,02 0,02
Cupru (Cu) 0,5 0,1
Fier (Fe) 2,0 0,3
Mangan (Mn) 0,5 0,1
Molibden (Mo) 0,02
Zinc (Zn) 0,5 0,1

Total minim de oligoelemente ntr-un amestec solid: 5% din masa ngrmntului.


Total minim de oligoelemente ntr-un amestec lichid: 2% din masa ngrmntului.

E.2.2. ngrminte CE coninnd nutrieni principali i/sau secundari cu oligoelemente


aplicate pe sol
Pentru culturi de cmp i fnee Pentru uz horticol
Bor (B) 0,01 0,01
Cobalt (Co) 0,002
Cupru (Cu) 0,01 0,002
Fier (Fe) 0,5 0,02
Mangan (Mn) 0,1 0,01
Molibden (Mo) 0,001 0,001
Zinc (Zn) 0,01 0,002

E.2.3. ngrminte CE coninnd nutrieni principali i/sau secundari cu oligoelemente


pentru pulverizare foliar

Bor (B) 0,010


Cobalt (Co) 0,002
Cupru (Cu) 0,002
Fier (Fe) 0,020
Mangan (Mn) 0,010
Molibden (Mo) 0,001
Zinc (Zn) 0,002

E.3. Lista substanelor organice autorizate pentru chelarea i complexarea oligoelementelor


Produsele menionate mai jos sunt autorizate, cu condiia s ndeplineasc cerinele stabilite n
Directiva 67/548/CEE1 cu modificrile ulterioare.

1
JO L 196, 16.8.1967, p. 1.

101
E.3.1. Ageni de chelare1

Acizi sau sruri de sodiu, potasiu sau amoniu a urmtorilor acizi:


EDTA C10H16O8N2
Acid etilendiamino tetracetic
Acid etilentriamino pentacetic DTPA C14H23O10N3
[o,o]: acid etilendiamino-di (o-hidroxifenil acetic) EDDHA C18H20O6N2
[o,p]: acid etilendiamino-N-(o-hidroxifenil acetic)-N-(p- EDDHA C18H20O6N2
hidroxifenil acetic)
Acid 2-hidroxietiletilendiamino triacetic HEEDTA C10H18O7N2
[o,o]: acid etilendiamino-di (o-hidroxi o-metilfenil acetic) EDDHMA C20H24O6N2
[o,p]: acid etilendiamino-di (o-hidroxi p-metilfenil acetic) EDDHMA C20H24O6N2
[p,o]: acid etilendiamino-di (p-hidroxi o-metilfenil acetic) EDDHMA C20H24O6N2
[2,4]: acid etilendiamino-di (2-hidroxi-4-carboxifenil acetic) EDDCHA C20H20O10N2
[2,5]: acid etilendiamino-di (2-hidroxi-5-carboxifenil acetic) EDDCHA C20H20O10N2
[5,2]: acid etilendiamino-di (5-hidroxi-2-carboxifenil acetic) EDDCHA C20H20O10N2

E.3.2. Ageni de complexare: lista urmeaz s fie stabilit.

1
Agenii de chelatare trebuie identificai i cuantificai prin norma european EN 13368, prile 1 i 2, n
msura n care norma respectiv se refer la agenii menionai anterior.

102
ANEXA II

TOLERANE

Toleranele prevzute de prezenta anex sunt valori negative exprimate n procent de mas.

Toleranele admise fa de concentraia declarat de nutrieni din diferitele ngrminte CE


sunt urmtoarele:

1. ngrminte anorganice simple cu nutrieni principali, valori absolute n


procent de mas exprimate ca N, P2O5, K2O, MgO, Cl.
1.1. ngrminte azotate
Azotat de calciu 0,4
Azotat de calciu i magneziu 0,4
Azotat de sodiu 0,4
Azotat de Chile 0,4
Cianamid de calciu 1,0
Cianamid de calciu azotoas 1,0
Sulfat de amoniu 0,3
Azotat de amoniu sau azotat de calciu i amoniu
- pn la 32% inclusiv 0,8
- peste 32% 0,6
Sulfoazotat de amoniu 0,8
Sulfoazotat de magneziu i amoniu 0,8
ngrmnt azotat cu magneziu 0,8
Uree 0,4
Azotat de calciu n suspensie 0,4
ngrmnt azotat n soluie coninnd uree-formaldehid 0,4
ngrmnt azotat n suspensie coninnd uree-formaldehid 0,4
Uree sulfat de amoniu 0,5
Soluie de ngrmnt azotat 0,6
Soluie de azotat de amoniu-uree 0,6

1.2. ngrminte cu fosfor


Zgur Thomas
- garanie exprimat n limita a 2% procente de mas 0,0
- declaraia exprimat ca o singur cifr 1,0
Alte ngrminte cu fosfor
Solubilitatea P2O5 n: (numrul ngrmntului n anexa I)
- acid mineral (3, 6, 7) 0,8
- acid formic (7) 0,8
- citrat de amoniu neutru (2 a, 2 b, 2 c) 0,8
- citrat de amoniu alcalin (4, 5, 6) 0,8
- ap (2 a, 2 b, 3) 0,9

103
(2 c) 1,3

1.3. ngrminte cu potasiu


Sare brut de potasiu (kainit) 1,5
Sare brut de potasiu mbogit 1,0
Clorur de potasiu:
- pn la 55% 1,0
- peste 55% 0,5
Clorur de potasiu coninnd sare de magneziu 1,5
Sulfat de potasiu 0,5
Sulfat de potasiu coninnd sare de magneziu 1,5

1.4. Alte componente


Clor 0,2

2. ngrminte anorganice complexe cu nutrieni principali


2.1. Nutrieni
N 1,1
P2O5 1,1
K2O 1,1

2.2. Deviaii negative totale fa de valoarea declarat

ngrminte binare 1,5


ngrminte ternare 1,9

3. Nutrieni secundari din ngrminte

Toleranele admise fa de valorile declarate ale calciului, magneziului, sodiului i


sulfului reprezint un sfert din concentraiile declarate din aceste elemente, cu limita
maxim de 0,9% n valoare absolut pentru CaO, MgO, Na 2O i SO3, respectiv 0,64
pentru Ca, 0,55 pentru Mg, 0,67 pentru Na i 0,36 pentru S.

4. Oligoelemente din ngrminte

Toleranele admise fa de coninutul declarat n oligoelemente sunt de:


0,4 % n valoare absolut pentru concentraii de peste 2%;
1/5 din valoarea declarat pentru concentraii de pn la 2% inclusiv.
Toleranele admise fa de coninutul declarat al diverselor forme de azot sau fa de
solubilitile declarate ale pentaoxidului de fosfor sunt de o zecime din coninutul total

104
n elementul respectiv, cu maxim 2% procente de mas, cu condiia ca acest coninut
total de nutrient s se ncadreze n limitele prevzute de anexa I i corespunztor
toleranelor menionate anterior.

105
ANEXA III

DISPOZIII TEHNICE PRIVIND NGRMINTELE PE BAZ DE AZOTAT DE


AMONIU, CU CONINUT RIDICAT DE AZOT

1. Caracteristici i limite ale ngrmintelor simple pe baz de azotat de amoniu i


cu coninut ridicat de azot
1.1. Porozitate (retenia uleiului)
Retenia uleiului din ngrmnt, care n prealabil au fost supuse la dou cicluri
termice la o temperatur de 25 50 C, i conform dispoziiilor din anexa III-2, nu
poate depi 4% n mas.
1.2. Componente combustibile
Procentul de mas de materie combustibil, msurat sub form de carbon, nu poate fi
mai mare de 0,2 % pentru ngrmintele cu o concentraie de azot de minimum 31,5 %
inclusiv i nu poate depi 0,4 % pentru ngrmintele cu o concentraie de azot de
minimum 28 % i maxim 31,5 % n mas.
1.3. pH
O soluie constituit din 10 g de ngrmnt n 100 ml ap trebuie s prezinte un pH de
minimum 4,5 inclusiv.
1.4. Analiz granulometric
Fraciunea de ngrmnt care trece prin sita cu ochiuri de 1 mm nu trebuie s
depeasc 5% n mas, respectiv 3% n mas, n cazul n care ochiurile sunt de 0,5
mm.
1.5. Clor
Concentraia maxim de clor este stabilit la 0,02 % n mas.
1.6. Metale grele
Nu trebuie s intervin nici o adugare deliberat de metale grele i pentru toate urmele
de metale grele care ar putea rezulta din procesul de producie trebuie respectate
limitele stabilite de comitet.
Concentraia n cupru nu poate depi 10 mg/kg.
Nu s-au specificat limite pentru celelalte metale grele.
2. Descrierea testului de rezisten la detonare privind ngrmintele pe baz de
azotat de amoniu cu coninut ridicat de azot

106
Testul se efectueaz pe un eantion reprezentativ de ngrmnt. ntregul eantion va fi
supus la cinci cicluri termice, conform dispoziiilor din anexa III-3, nainte de
executarea testului de rezisten la detonare.
ngrmntul este supus testului de rezisten la detonare ntr-un tub de oel orizontal,
cu ndeplinirea urmtoarelor condiii:
- tub de oel fr sudur,
- lungimea tubului: minimum 1 000 mm,
- diametrul exterior: minimum 114 mm,
- grosimea pereilor: minimum 5 mm,
- ncrctura de detonare: natura i dimensiunile ncrcturii de detonare trebuie alese
n aa fel nct s se obin o maximizare a presiunii de detonare care propag
detonarea,
- temperatura de testare: 15-25C,
- cilindri-martori de plumb pentru rezisten la detonare: 50 mm diametru, 100 mm
nlime,
- poziionate la intervale de 150 mm i susinnd orizontal tubul. Se ntreprind dou
teste. Testul este considerat semnificativ n cazul n care unul sau mai muli cilindri
de sprijin nu sunt comprimai cu mai mult de 5%.
3. Metode de verificare a respectrii limitelor stabilite n anexele III-1 i III-2
Metoda 1
Metode pentru aplicarea ciclurilor termice
1. Obiect i domeniu de aplicare
Prezentul document definete procedurile pentru aplicarea ciclurilor termice
nainte de efectuarea testului de reinere a uleiului pe un ngrmnt simplu pe
baz de azotat de amoniu cu coninut ridicat de azot i a testului de rezisten la
detonare pe un ngrmnt simplu sau compus pe baz de azotat de amoniu cu
coninut ridicat de azot.
Metodele ciclurilor termice nchise prezentate n prezenta seciune sunt
considerate ca stimulnd n msur satisfctoare condiiile cerute n cadrul
aplicrii titlului II, capitolul IV; totui, aceste condiii nu stimuleaz n mod
necesar toate condiiile n timpul stocrii i al transportului;
2. Ciclurile termice menionate n anexa III-1
2.1. Domeniu de aplicare
Aceast procedur se aplic la efectuarea ciclurilor termice nainte de
determinarea reteniei de ulei a ngrmntului.

107
2.2. Principii i definiii
Proba se nclzete ntr-un vas Erlenmeyer de la temperatura ambiant la 50C i
se menine la aceast temperatur timp de dou ore (faza la 50C). Se rcete
proba la o temperatur de 25C i se menine la aceast temperatur timp de dou
ore (faza la 25C). Cele dou faze succesive, la 50C i la 25C, formeaz
mpreun un ciclu termic. Dup ce a fost supus la dou cicluri termice, proba este
inut la o temperatur de 203C, pentru determinarea reteniei de ulei.
2.3. Aparatur
Aparatur de laborator obinuit, n special :
bi de ap cu termostat pentru 251C i respectiv 501C
vase Erlenmeyer cu o volume individuale de 150 ml.
2.4. Mod de lucru
Se pune fiecare prob de 70(5) grame n cte un vas Erlenmeyer, care se nchide
apoi etan cu un dop.
La fiecare dou ore, fiecare balon se mut din baia la 50C n baia la 25C i
invers.
Se menine apa din fiecare baie la temperatur constant i n micare, agitnd
rapid pentru a se asigura meninerea nivelului apei deasupra nivelului probei.
Dopul se protejeaz de condens cu un capac de cauciuc.
3. Cicluri termice pentru aplicarea anexei III-2
3.1. Domeniu de aplicare
Aceast procedur este pentru efectuarea ciclurilor termice naintea testului de
rezisten la detonare.
3.2. Principiu i definiie
Proba se pune ntr-un recipient etan; se nclzete de la temperatura ambiant la
50C i se menine la aceast temperatur timp de o or (faza la 50C ). Proba se
rcete apoi pn se ajunge la temperatura de 25C i se menine la aceast
temperatur timp de o or (faza la 25C). Combinaia fazelor succesive, la 50C i
25C, formeaz un ciclu termic. Dup efectuarea numrului de cicluri necesar,
proba este inut la o temperatur de 20(3)C pn la executarea testului de
rezisten la detonare.

108
Figura 1

3.3. Aparatur
Baie de ap termostatat ntre 20C i 51C, cu o capacitate minim de
nclzire i rcire de 10C/or, sau dou bi de ap, una termostatat la 20C,
cealalt la 51C. Se amestec continuu apa din baie (bi), al crei (cror)
volum trebuie s fie suficient de mare pentru a permite o bun circulaie a
apei.
Un recipient din oel inoxidabil, etanat de jur mprejur i prevzut n centru cu
un termocuplu. Limea exterioar a recipientului este 45 (2) mm iar
grosimea peretelui este de 1,5mm (a se vedea figura 1). nlimea i lungimea
recipientului pot fi alese pentru a se potrivi cu dimensiunile bii de ap, de
exemplu lungime 600 mm, nlime 400 mm.

109
3.4. Mod de lucru
Se introduce n recipient o cantitate de ngrmnt suficient pentru o singur
detonare. Se nchide capacul. Se pune recipientul n baia de ap. Se nclzete apa
la 51C i se msoar temperatura n centrul ngrmntului. La o or dup ce
temperatura n centru a atins 25C, se renclzete apa pentru a ncepe al doilea
ciclu. n cazul cu dou bi, se transfer recipientul dintr-o baie ntr-alta dup
fiecare perioad de nclzire/rcire.

Metoda 2
Determinarea reteniei de ulei

1. Obiect i domeniu de aplicare


Prezentul document definete procedura pentru determinarea reteniei de ulei a
unui ngrmnt simplu pe baz de azotat de amoniu cu coninut ridicat de azot.
Metoda se aplic att n cazul ngrmintelor perlate, ct i al celor granulare,
care nu conin materiale solubile n ulei.
2. Definiie
Retenia de ulei a unui ngrmnt: cantitatea de ulei reinut de ngrmnt,
determinat n condiiile de operare specificate, exprimat n procente de mas.
3. Principiu
Imersia total a probei testate n motorin pentru o perioad de timp specificat,
urmat de ndeprtarea surplusului de motorin n condiii specificate. Msurarea
creterii masei probei testate.
4. Reactivi
Motorin
Vscozitate max.: 5mPas la 40C
Densitate: 0,8 pn la 0,85 g/ml la 20C
Coninut de sulf: <l,0 % (m/m)
Cenui: <0,l % (m/m)
5. Aparatur
Aparatur obinuit de laborator, precum i:
5.1. Balana cu precizia de 0,01 grame.
5.2. Vase de laborator de 500 ml.

110
5.3. Plnie, din material plastic, preferabil cu un perete cilindric n partea superioar;
diametru aproximativ 200 mm.
5.4. Sit de testare, cu ochiuri de 0,5 mm, care s se potriveasc n plnie (5.3.).
Observaie: Dimensiunile plniei i sitei se aleg astfel nct numai cteva granule
s stea unele peste altele i motorina s se poat scurge uor.
5.5. Hrtie de filtru pentru filtrare rapid, creponat, moale, greutate: 150 g/m2.
5.6. estur absorbant (tip laborator).

6. Mod de lucru
6.1. Se efectueaz n succesiv dou determinri individuale rapide pe poriuni separate
din aceeai prob.
6.2. Se ndeprteaz particulele mai mici de 0,5 mm folosind sita (5.4.). Se cntresc
cu o precizie de 0,01 g aproximativ 50g de prob ntr-un vas (5.2.). Se adaug
suficient motorin (seciunea 4.) pentru a acoperi complet granulele i se
amestec cu grij pentru a se asigura umezirea tuturor granulelor. Se acoper vasul
cu o sticl de ceas i se las s stea o or la 25 2C.
6.3. Se filtreaz ntregul coninut al vasului prin plnie (5.3.), care conine sita de
testare (5.4.) Poriunea reinut se las pe sit o or astfel nct cea mai mare parte
a excesului de motorin s se scurg.
6.4. Se pun dou foi de hrtie de filtru (5.5.) (aproximativ 500 x 500 mm) una peste
alta pe o suprafa neted; se ndoaie cele 4 margini ale ambelor hrtii de filtru n
sus la o nlime de aproximativ 40 mm pentru a mpiedica granulele s se
rostogoleasc n afar. Se pun dou straturi de estur absorbant (5.6.) n centrul
hrtiilor de filtru. Se toarn ntregul coninut al sitei (5.4.) peste esturile
absorbante i se mprtie granulele n mod uniform cu o pensul plat i moale.
Dup dou minute se ridic o latur a esturilor pentru a transfera granulele
dedesubt pe hrtiile de filtru, mprtiindu-le uniform cu pensula. Se aeaz pe
prob o alt foaie de hrtie de filtru, tot cu marginile ndoite n sus, i se
rostogolesc granulele ntre hrtiile de filtru cu micri circulare, apsndu-se uor.
Se face o pauz dup fiecare opt micri circulare pentru a se ridica marginile
opuse ale hrtiilor de filtru i a readuce n centru granulele care s-au rostogolit
ctre margini. Urmtoarea procedur: patru micri circulare complete, nti n
sensul acelor de ceasornic, apoi n sens invers. Se readuc granulele n centru aa
cum este descris mai sus. Aceast procedur se execut de trei ori (24 de micri
circulare, cu ridicarea marginilor de dou ori). Se introduce cu grij o nou hrtie

111
de filtru ntre cea de jos i cea de deasupra i se transfer granulele pe noua hrtie
de filtru ridicnd marginile hrtiei superioare. Se acoper granulele cu o nou
hrtie de filtru i se repet aceeai procedur aa cum s-a artat mai sus. Imediat
dup rostogolire, se pun granulele pe o sticl de ceas tarat i se recntrete cu
precizie de 0,01 grame pentru a determina cantitatea de motorin reinut.

6.5. Se repet procedura de rostogolire i recntrire


n cazul n care motorina reinut n prob cntrete mai mult de 2 g, se pune
proba pe un set nou de hrtii de filtru i se repet procedura de rostogolire,
ridicnd colturile conform seciunii 6.3. (de dou ori opt micri circulare,
ridicnd o dat). Apoi se recntrete cantitatea de granule.

7. Exprimarea rezultatelor
7.1. Metod de calcul i formul
Retenia de motorin, la fiecare determinare (6.0), exprimat n procente de mas
din cantitatea de granule trecute prin sit, este dat de ecuaia:
Retenia de motorin = [(m2 - m1)/m1] x 100
unde:
m1 este masa, n grame, a probei cernute (6.2.);
m2 este masa, n grame, a probei conform seciunii 6.4. sau, respectiv, 6.5., ca
rezultat al ultimei cntriri.
Ca rezultat se consider media aritmetic a celor dou determinri.

Metoda 3
Determinarea componentelor combustibile

1. Obiect i domeniu de aplicare


Prezentul document definete procedura pentru determinarea coninutului
combustibil al ngrmintelor simple pe baz de azotat de amoniu cu coninut
ridicat de azot.

2. Principiu
Dioxidul de carbon produs de umpluturile anorganice este nlturat n prealabil cu
un acid. Compui organici sunt oxidai cu un amestec de acid cromic/acid sulfuric.
Dioxidul de carbon format este absorbit ntr-o soluie de hidroxid de bariu.

112
Precipitatul este dizolvat ntr-o soluie de acid clorhidric i msurat prin retitrare
cu soluie de hidroxid de sodiu

3. Reactivi
3.1. Trioxid de crom (Cr203), de puritate analitic (VI);
3.2. Acid sulfuric, 60% n volum; se toarn 360 ml de ap ntr-un vas de laborator de 1
litru peste care se adaug cu grij 640 ml de acid sulfuric (densitate la 20C = 1,83
g/ml).
3.3. Azotat de argint: soluie 0,1 m;
3.4. Hidroxid de bariu
Se cntresc 15 grame de hidroxid de bariu (Ba(OH) 2-8H20) i se dizolv complet
n ap fierbinte. Se las s se rceasc i se transfer ntr-un balon cotat de 1l. Se
aduce la semn i se amestec. Se filtreaz printr-o hrtie de filtru cutat.
3.5. Acid clorhidric: soluie etalon 0,1 m;
3.6. Hidroxid de sodiu: soluie etalon 0,1 m;
3.7. Albastru de bromfenol: soluie de 0,4 g/l n ap;
3.8. Fenolftalein: soluie de 2 g/l n etanol 60%;
3.9. Calce sodat: particule de aproximativ 1,0-1,5 mm;
3.10. Ap demineralizat, proaspt fiart pentru ndeprtarea dioxidului de carbon.

4. Aparatur

4.1. Aparatur de laborator standard, n special:


creuzet filtrant cu o plac din sticl sinterizat cu o capacitate de 15 ml;
diametrul plcii: 20 mm; nlimea total: 50 mm; porozitate: 4 (diametrul
porilor: de la 5 la 15 m);
vas de laborator de 600 ml.
4.2. Alimentare cu azot comprimat.
4.3. Aparat alctuit din urmtoarele piese asamblate, dac este posibil, cu ajutorul
mbinrilor sferice rodate (a se vedea figura 2).
4.3.1. Tub de absorbie, A, de 200 mm lungime i 30 mm diametru, umplut cu calce
sodat (3.9), meninut cu tampoane din fibr de sticl.
4.3.2. Vas de reacie, B, de 500 ml cu gt lateral i fund rotund.
4.3.3. Coloan de fracionare Vigreux (C) de 150 mm lungime.

113
4.3.4. Condensator C, cu suprafa dubl, 200 mm lungime.
4.3.5. Flacon Drechsel D, cu rol de a reine acidul distilat n exces.
4.3.6. Baie de ghea pentru rcirea flaconului Drechsel.
4.3.7. Dou vase de absorbie, F1 i F2, cu diametre de 32 pn la 35 mm, al cror
distribuitor de gaz include un disc de 10 mm din sticl sinterizat cu porozitate
mic.
4.3.8. Pomp de aspiraie i dispozitiv de reglaj al aspiraiei, G, incluznd o pies de
sticl n form de T introdus n circuit, al crei bra liber este conectat la tubul cu
capilar fin printr-un tub scurt de cauciuc prevzut cu o clem cu urub.
Atenie: Folosirea soluiei fierbini de acid cromic ntr-un aparat sub presiune
redus este o operaie periculoas, care necesit precauii adecvate.

5. Mod de lucru

5.1. Proba pentru analiz


Se cntresc aproximativ 10 grame de azotat de amoniu, cu o precizie de
0,001grame.
5.2. nlturarea carbonailor
Se pune proba analizat n balonul de reacie B. Se adaug 100 ml H2SO4 (3.2.).
Granulele se dizolv dup aproximativ 10 minute la temperatura ambiant. Se
asambleaz aparatul aa cum se indic n schem: se conecteaz un capt al
tubului de absorbie (A) la sursa de azot (4.2).. printr-un dispozitiv care nu
permite rentoarcerea debitului, ce conine 5-6 mm mercur i cellalt capt la tubul
de alimentare care intr n balonul de reacie. Se pun pe poziie coloana de
fracionare Vigreux (C) i condensatorul (C) alimentat cu ap de rcire. Se trece
un flux moderat de azot prin soluie, se aduce soluia la punctul de fierbere i se
menine aa dou minute. La sfritul acestei perioade de timp, soluia nu trebuie
s mai fie efervescent. n cazul n care se degaj bule, se continu nclzirea 30
minute. Se las soluia s se rceasc cel puin 20 minute, cu azotul trecnd prin
ea.
Se asambleaz complet aparatul aa cum indic schema, conectnd tubul
condensatorului la balonul Drechsel (D) i balonul la vasele de absorbie F1 i F2.
Azotul trebuie s treac continuu prin soluie n timpul operaiei de asamblare. Se
introduc rapid 50 ml din soluia de hidroxid de bariu n fiecare din vasele de
absorbie (F1 i F2).

114
Se barboteaz un curent de azot timp de 10 minute. Soluia trebuie s rmn
limpede n vasele absorbante. Dac nu, trebuie reglat procesul de nlturare a
carbonailor.

5.3. Oxidarea i absorbia


Dup scoaterea tubului de alimentare cu azot, se introduc rapid 20 grame de
trioxid de crom (3.1.) i 6 ml din soluia de azotat de argint (3.3.) prin braul
lateral al balonului de reacie (B). Se conecteaz aparatul la pompa de aspiraie i
se regleaz debitul de azot astfel nct prin sticla sinterizat F1 i F 2 s treac un
curent constant de bule de gaz.
Se nclzete balonul de reacie (B) pn cnd lichidul fierbe timp de o or i
jumtate1. Poate fi necesar reglarea supapei de reglaj al aspiraiei (G) pentru
controlul debitului de azot deoarece este posibil ca precipitarea carbonatului de
bariu n timpul testului s blocheze discurile de sticl sinterizat. Operaia este
satisfctoare atunci cnd soluia de hidroxid de bariu din absorberul F 2 rmne
limpede. Altminteri se repet testul. Se oprete nclzirea i se demonteaz
aparatul. Se spal fiecare dintre distribuitori att n interior, ct i n exterior
pentru a ndeprta hidroxidul de bariu i se colecteaz apele de splare n
absorberul corespunztor. Se pun distribuitorii unul dup cellalt ntr-un vas de
600 ml, care va fi folosit apoi pentru determinare.
Se filtreaz rapid sub vid nti coninutul absorbantului F 2 i apoi cel al
absorbantului F1, folosind creuzetul din sticl sinterizat. Se colecteaz
precipitatul rezultat la cltirea absorbanilor cu ap (3.10) i se spal creuzetul cu
50 ml din aceeai ap. Se pune creuzetul n vasul de 600 ml i se adaug
aprox.100 ml ap. Se introduc 50 ml de ap fiart n fiecare din absorbanii i se
trece azot prin distribuitori timp de cinci minute. Se amestec apa format cu cea
din vas. Se repet operaia o dat, pentru a se asigura cltirea complet a
distribuitorilor.

5.4. Msurarea carbonailor care provin din material organic


Se adaug 5 picturi de fenolftalein (3.8.) la coninutul vasului. Soluia capt o
culoare roie. Se titreaz cu acid clorhidric (3.5.) pn cnd culoarea roz dispare.
Se amestec bine soluia n creuzet, pentru a verifica dac culoarea roz nu reapare.
1
Un timp de reacie de o or i jumtate este suficient pentru majoritatea substanelor organice n prezena unui
catalizator cu nitrat de argint.

115
Se adaug 5 picturi de albastru de bromfenol i se titreaz cu acid clorhidric pn
cnd soluia devine galben. Se adaug nc 10 ml de acid clorhidric.
Se nclzete soluia la punctul de fierbere i se continu fierberea pentru maxim
un minut. Se verific cu atenie dac nu a mai rmas precipitat n lichid.
Se rcete i se retitreaz cu soluie de hidroxid de sodiu (3.6.).

6. Test-martor
Se efectueaz un test martor, respectnd aceeai procedur i folosind aceleai
cantiti din toi reactivii.

7. Exprimarea rezultatelor
Coninutul de componente combustibile (C), exprimat n carbon, ca procente de
mas din prob, este dat de relaia:
V1 V2
C% 0,06 x
E
unde:
E1= masa, n grame, a probei testate;

V1 = volumul total de acid clorhidric 0,1 m, n ml, adugat dup schimbarea de


culoare a fenolftaleinei;

V2 = volumul n ml de soluiei de hidroxid de sodiu 0,1 mol/l folosit pentru


reinere.

116
Figura 2
Spre pompa de absorbie

Alimentare cu azot

117
[Legenda figura 2]

A = Tub de absorbie umplut cu calce sodat


B = Vas de reacie
C = Coloan de fracionare Vigreux cu lungime de 150 mm
D = Vas Drechsel de 250 mm
E = Baie de ghea
F1 i F2 = Vase de absorbie cu diametre de la 23 la 35 mm, conectate cu garnituri
sferice speciale.
Distribuitor de gaz cu disc de 10 mm din sticl sinterizat cu porozitate mic
G = Dispozitiv pentru reglarea absorbiei

Metoda 4

Determinarea valorii pH-ului

1. Obiect i domeniu de aplicare

Prezentul document definete procedura de msurarea valorii pH-ului unei soluii


de ngrmnt simplu pe baz de azotat de amoniu cu coninut ridicat de azot.

2. Principiu

Msurarea pH-ului unei soluii de azotat de amoniu cu ajutorul unui pH-metru.

3. Reactivi

Ap distilat sau demineralizat, fr dioxid de carbon.

3.1. Soluie tampon, pH 6,88 la 20C

Se dizolv 3,40 0,1 grame ortofosfat monopotasic (KH 2PO4) n aproximativ 400
ml ap. Se dizolv 3,5 0,01 grame ortofosfat acid de sodiu (Na 2HPO4) n
aproximativ 400 ml ap. Se transfer cantitativ cele dou soluii ntr-un balon
cotat de 1 000 ml, se aduce la semn i se amestec. Aceast soluie se pstreaz
ntr-un vas etan la aer.

118
3.2. Soluie tampon, pH 4,00 la 20C

Se dizolv 10,21 0,01 g ftalat acid de potasiu (KHC 8O4H4) n ap, se transfer
cantitativ ntr-un balon cotat de 1 000 ml, se aduce la semn i se amestec.

Aceast soluie se pstreaz ntr-un vas etan la aer.

3.3. Se pot folosi i soluii etalon cu pH din comer.

4. Aparatur

pH-metru prevzut cu electrozi din sticl i calomel sau echivalent, sensibilitate:


0,05 uniti pH.

5. Mod de lucru

5.1. Calibrarea pH-metrului.

Se calibreaz pH-metrul (4.) la o temperatur de 20 (1)C, folosind soluiile


tampon (3.1.), (3.2.) sau (3.3.). Se trece un curent uor de azot pe suprafaa
soluiei i se menine acest curent pe toat perioada testului.

5.2. Determinare

Se toarn 100 ml ap peste 10 (0,01) grame de prob, ntr-un vas de 250 ml. Se
ndeprteaz reziduurile insolubile prin filtrare, decantare sau centrifugarea
lichidului. Se msoar valoarea pH-ului soluiei limpezi, la o temperatur de
20 (1)C, conform aceleiai proceduri ca pentru calibrarea pH-metrului.

6. Exprimarea rezultatelor

Rezultatul se exprim n uniti pH, cu o precizie de 0,1 uniti, specificnd


temperatura.

Metoda 5

119
Determinarea dimensiunii particulelor

1. Obiect i domeniu de aplicare

Prezentul document definete procedura testrii prin cernere a ngrmintelor


simple pe baz de azotat de amoniu cu coninut ridicat de azot.

2. Principiu

Proba este cernut pe un cuib de trei site, fie manual fie mecanic. Se noteaz masa
reinut pe fiecare sit i se calculeaz procentul de material care trece prin site.

3. Aparatur

3.1. Site de testare din mpletitur de srm, cu diametrul de 200 mm i cu ochiuri


standard de 2 mm, 1 mm i respectiv 0,5 mm. Un capac i un recipient colector
pentru aceste site.

3.2. Balan cu precizia de 0,1 grame.

3.3. Vibrator mecanic pentru site (dac este disponibil), capabil s mite proba testat
att pe vertical, ct i pe orizontal.

4. Mod de lucru

4.1. Proba este mprit n poriuni de aproximativ 100 grame.

4.2. Se cntrete una din aceste poriuni, cu o precizie de 0,1 grame.

4.3. Se aeaz sitele n ordinea cresctoare a ochiurilor (0,5 mm, 1 mm i 2 mm).


Proba, cntrit n prealabil, se pune pe sita de deasupra. Se potrivete capacul pe
sita superioar.

120
4.4. Se scutur manual sau mecanic, att pe vertical, ct i pe orizontal. n cazul n
care se scutur manual, se lovete uor cu palma cuibul sitelor, din cnd n cnd.
Se continu acest proces 10 minute sau pn cnd cantitatea trecut prin fiecare
sit ntr-un minut este mai mic de 0,1 grame.

4.5. Se scot sitele din cuibul lor i se colecteaz materialul reinut; dac este cazul, se
cur uor i dosul sitelor cu o pensul moale.

4.6. Se cntrete materialul reinut pe fiecare sit i cel din recipientul colector, cu o
precizie de 0,1 grame.

5. Evaluarea rezultatelor

5.1. Se transform masele fracionate n procente din totalul maselor fracionate (nu al
ncrcturii iniiale).

Se calculeaz procentul de materiale reinute n recipientul colector (particule cu


diametru mai mic de 0,5 mm): A %.

Se calculeaz procentul reinut pe sita de 0,5 mm: B %.

Se calculeaz procentul care trece prin sita de 1,0 mm, adic (A+B) %.

Suma maselor fraciunilor trebuie s se situeze n limita a 2% din masa iniial.

5.2. Trebuie efectuate cel puin dou analize separate i rezultatele individuale pentru
A nu trebuie s difere cu mai mult de 1 % n valoare absolut, iar pentru B cu mai
mult de 1,5%, n valoare absolut. n caz contrar, se repet testul.

6. Exprimarea rezultatelor

Se raporteaz media celor dou valori pentru A i pentru A+B.

Metoda 6

121
Determinarea coninutului de clor (ca ion clorur)

1. Obiect i domeniu de aplicare

Prezentul document definete procedura pentru determinarea coninutului de clor


(ca ion de clorur) al ngrmintelor simple pe baz de azotat de amoniu cu
coninut ridicat de azot.

2. Principiu

Ionii clorur dizolvai n ap sunt determinai prin titrare poteniometric cu azotat


de argint ntr-un mediu acid.

3. Reactivi

Ap distilat sau demineralizat, fr ioni de clorur.

3.1. Aceton

3.2. Acid azotic concentrat (densitate la 20C, p = 1,40 g/ml).

3.3. Azotat de argint, soluie etalon de 0,1 mol/l; aceast soluie se pstreaz ntr-o
sticl de culoare brun.

3.4. Azotat de argint, soluie etalon de 0,004 mol/l - aceast soluie se prepar chiar
nainte de a fi folosit.

3.5. Clorur de potasiu. Soluie etalon de 0,1 mol/l. Se cntresc, cu o precizie de 0,1
mg, 3,7276 grame din clorura de potasiu de puritate analitic, uscat n prealabil
timp de o or n cuptor la 130C i rcit ntr-un exicator la temperatura ambiant.
Se dizolv n puin ap, se transfer cantitativ soluia ntr-un balon standard de
500 ml, se aduce la semn i se amestec.

3.6. Clorur de potasiu, soluie etalon de 0,004 mol/l - soluia se prepar chiar nainte
de folosire.

122
4. Aparatur

4.1. Poteniometru cu electrod indicator din argint i electrod de referin din calomel,
sensibilitate: 2 mV, domeniu: -500 pn la +500 V.

4.2. Punte coninnd o soluie saturat de azotat de potasiu, conectat la electrodul de


calomel (4.1.), prevzut la capete cu fie poroase de conectare.

4.3. Agitator magnetic cu o baghet cptuit cu teflon.

4.4. Oligobiuret cu vrf fin; gradat cu diviziuni de 0,01 ml.

5. Mod de lucru

5.1. Etalonarea soluiei de azotat de argint

Se iau 5,00 ml i 10 ml din soluia etalon de clorur de potasiu (3.6.) i se pun n


dou vase de laborator de capacitate potrivit (de exemplu 250 ml). Se realizeaz
urmtoarele titrri ale coninutului fiecrui vas.

Se adaug 5 ml soluie de acid azotic (3.2.), 120 ml aceton (3.1.) i ap, pentru a
aduce volumul total la 150 ml. Se pune bagheta agitatorului magnetic (4.3.) n vas
i se pornete agitarea. Se cufund electrodul de argint (4.1.) i captul liber al
punii (4.2.) n soluie. Se conecteaz electrozii la poteniometrul (4.1.) i, dup
verificarea poziiei de zero a aparatului, se noteaz valoarea potenialului de
nceput.

Se titreaz folosind oligobiureta (4.4.), adugnd iniial 4 sau respectiv 9 ml


soluie de azotat de argint, n funcie de soluia etalon de clorur de potasiu
folosit. Se continu adugarea n poriuni de 0,1 ml a soluiei de 0,004 mol/l i n
poriuni de 0,05 ml pentru soluia 0,1 m. Dup fiecare adugare, se ateapt
stabilizarea potenialului.

123
Se noteaz n primele dou coloane ale unui tabel volumele adugate i valorile
corespunztoare ale potenialului.

n a treia coloan a tabelului, se noteaz creterile succesive (1E) ale potenialului


E. n a patra coloan se noteaz diferenele (2E), pozitive sau negative, ntre
creterile de potenial (1E). Sfritul titrrii corespunde adugrii a 0,1 sau 0,5 ml
(V1) de soluie azotat de argint care d valoarea maxim pentru 1E.

Pentru a calcula volumul exact (Veq) al soluiei de azotat de argint corespunztor


sfritului reaciei, se folosete formula:

unde:

V0 = volumul total, n ml, al soluiei de azotat de argint, imediat inferior


volumului ce d incrementul maxim pentru 1E.

V = volumul, n ml, ultimei poriuni de soluie de azotat de argint adugat (0,1


sau 0,05 ml).

b = ultima valoare pozitiv a 2E.

B = suma valorilor absolute ale ultimei valori pozitive a 2E i primaei valori


negative a lui 2E (a se vedea exemplul din tabelul 1).

5.2. Proba-martor

Se realizeaz un test-martor i se ine cont de acesta atunci cnd se calculeaz


rezultatul final.

Rezultatul testului martor efectuat reactivilor, V4, este dat, n ml, de formula:

V4 = 2V3 V2

124
unde:

V2 este valoarea n ml a volumului exact (Veq) de soluie de azotat de argint,


corespunztor titrrii a 10 ml soluie etalon de clorur de potasiu.

V3 este valoare n ml a volumului exact (V eq) de soluie de azotat de argint,


corespunztor titrrii a 5 ml de clorur de potasiu soluie etalon.

5.3. Test de verificare

Testul-martor poate servi n acelai timp i ca o verificare a bunei funcionri a


aparatelor i a aplicrii corecte a procedeului de testare.

5.4. Determinare

Se ia o poriune din prob de circa 10-20 grame i se cntrete cu precizie de


0,01 g. Se transfer cantitativ ntr-un vas de 250 ml. Se adug 20 ml ap, 5 ml
soluie de acid azotic (3.2.), 120 ml aceton (3.) i ap suficient pentru a aduce
volumul total la 150 ml.

Se introduce braul agitatorului magnetic (4.3.) n vas, se pune vasul pe agitator i


se pornete agitatorul. Se cufund electrodul de argint (4.1.) i captul liber al
punii (4.2.) n soluie, se conecteaz electrozii la poteniometru (4.1.) i, dup
verificarea poziiei de zero a aparatului, se noteaz valoarea potenialului iniial.

Se titreaz cu soluie de azotat de argint, prin adugarea unor poriuni de 0,1 ml


din oligobiuret (4.4.). Dup fiecare adugare, se ateapt stabilizarea
potenialului.

Se continu titrarea cum s-a specificat la pct. 5.1, ncepnd de la paragraful 4: Se


noteaz volumele adugate i valorile corespunztoare potenialului n primele
dou coloane ale tabelului.

6. Exprimarea rezultatelor

125
Se exprim rezultatul analizei se exprim ca procent de clor n proba primit
pentru analiz.
Se calculeaz coninutul procentual de clor (Cl), cu formula:

unde:

T = molaritate soluiei de azotat de argint;

V4 = rezultatul, n ml, al testului martor (5.2.);

V5 = valoarea, n ml, a Veq corespunztor determinrii (5.4.);

m = masa probei, n grame.

Tabelul 1: exemplu

Volumul soluiei de azotat de argint Potenial


V E lE 2E
ml (mV)
4,80 176
4,90 211 35 +37
5,00 283 72 -49
5,10 306 23 -10
5,20 319 13

Metoda 7

Determinarea cuprului

1. Obiect i domeniu de aplicare


Prezentul document definete procedura de determinare a coninutului de cupru
din ngrminte simple pe baz de azotatul de amoniu cu coninut ridicat de azot.

2. Principiu

126
Proba este dizolvat n acid clorhidric diluat i coninutul de cupru este determinat
prin spectrofotometrie de absorbie atomic.

3. Reactivi

3.1. Acid clorhidric (densitate la 20C, p =1,18 g/ml).

3.2. Acid clorhidric, soluie 6 m.

3.3. Acid clorhidric, soluie 0,5 m.

3.4. Azotat de amoniu.

3.5. Peroxid de hidrogen, 30%.

3.6. Soluie de cupru1 (stoc): se cntrete, cu o precizie de 0,001 g, 1 gram de cupru


pur, care se dizolv n 25 ml soluie de acid clorhidric 6 mol/l (3.2.); se adaug 5
ml peroxid de hidrogen (3.5.) n poriuni mici i se aduce la 1 litru cu ap. 1 ml
din aceast soluie conine 1 000 g cupru(Cu).

3.6.1. Soluie de cupru (diluat): se dilueaz 10 ml soluie stoc de cupru (3.6.) la 100 ml
cu ap i apoi se dilueaz 10 ml din soluia rezultat la 100 ml cu ap; 1 ml din
soluia cu diluie final conine 10 g cupru (Cu).

Soluia se prepar chiar nainte de utilizare.

4. Aparatur
Spectrofotometru de absorbie atomic cu lamp de cupru (324,8 nm).

5. Mod de lucru

5.1. Prepararea soluiei pentru analiz

1
Se poate utiliza o soluie-etalon de cupru din comer.

127
Se cntresc 250,001 grame de prob, se pun ntr-un vas de 400 ml i se adaug
cu atenie 20 ml acid clorhidric (3.1.) (se poate produce o reacie puternic din
cauza formrii dioxidului de carbon). Dac este necesar, se mai adaug acid
clorhidric. Atunci cnd s-a oprit efervescena, se evapor pn la sec pe o baie cu
abur, amestecnd din cnd n cnd cu o baghet de sticl. Se adaug 15 ml soluie
6 mol/l de acid clorhidric (3.2.) i 120 ml ap. Se amestec cu bagheta de sticl,
care trebuie lsat n vas, i se acoper vasul cu sticl de ceas. Se fierbe uor
soluia pn cnd dizolvarea este complet i apoi se rcete.

Se transvazeaz soluia cantitativ ntr-un balon cotat de 250 ml, splnd vasul cu 5
ml soluie 6 mol/l de acid clorhidric (3.2.) i de dou ori cu 5 ml ap fiart,
colectnd soluiile de splare n balonul cotat; se aduce la semn cu acid clorhidric
0,5 mol/l (3.3.) i se amestec cu grij.

Se filtreaz printr-o hrtie de filtru fr cupru1, aruncnd primii 50 ml.

5.2. Soluia-martor

Se pregtete o soluie-martor din care se omite doar proba i se tine cont de ea


lan calculul rezultatelor finale.

5.3. Determinare

5.3.1. Pregtirea soluiei de prob i a soluiei pentru testul-martor.

Se dilueaz soluia (5.1.) i soluia pentru testul-martor (5.2.) cu soluie de acid


clorhidric 0,5 mol/l (3.3.) pn la o concentraie a cuprului aflat n domeniul
optim de msurare al spectrofotometrului. n mod normal, nu este necesar nici o
diluare.

5.3.2. Pregtirea soluiilor de etalonare

Prin diluarea soluiei etalon (3.6.1.) cu soluie 0,5 mol/l de acid clorhidric (3.3.),
se pregtesc cel puin cinci soluii etalon corespunztoare domeniului optim de

1
Tip Whatman 541 sau echivalent.

128
msurare al spectrofotometrului (0 - 5,0 mg/l Cu). nainte de a aduce la semn, se
adaug soluie de azotat de amoniu (3.4.) n fiecare soluie, pentru a obine o
concentraie de 100 mg/ml.

5.4. Msurare

Se regleaz spectrofotometrul (4.) la lungimea de und de 324,8 nm, folosind o


flacr de oxidare aer-acetilen. Se pulverizeaz, n trei reprize, soluiile etalon
(5.3.2.), soluia de analizat i soluia-martor (5.3.1.), splnd instrumentul cu ap
distilat naintea fiecrei pulverizri. Se traseaz curba de etalonare, reprezentnd
pe ordonat absorbanele medii pentru fiecare etalon folosit iar pe abscis
concentraia corespunztoare de cupru, n g/ml.

Se determin concentraia cupru din proba de analizat i din soluia martor, pe


baza curbei de etalonare.

6. Exprimarea rezultatelor
Se calculeaz coninutul de cupru al probei, innd cont de masa probei, de diluia
efectuat pe parcursul analizei i de concentraia probei-martor. Se exprim
rezultatul n mg Cu/kg.

4. Determinarea detonabilitii

4.1. Obiect i domeniu de aplicare

Prezentul document definete procedura pentru determinarea detonabilitii la


ngrmintele simple pe baz de azotat de amoniu cu coninut ridicat de azot

4.2. Principiu

Se poate folosi i o soluie etalon de cupru din comer. Proba este inut ntr-un tub
din oel i supus ocului provocat de unei detonarea unei ncrcturi de detonare.
Propagarea exploziei este determinat de gradul de compresie al cilindrilor de
plumb pe care tubul rmne orizontal n timpul testului.

129
4.3. Materiale

4.3.1. Exploziv din material plastic coninnd 83-86% pentrit.

Densitate: 1 500-1 600 kg/m3.

Viteza de detonare: 7 300-7 700 m/s.

Masa: 500 1 g.

4.3.2. apte fitile detonate flexibile cu manon nemetalic.

Densitatea umpleri: 11-13 g/m.

Lungimea fiecrui fitil: 400 2 mm.

4.3.3. Tablete de exploziv secundar comprimate, cu o alveol pentru detonator.

Exploziv: hexogen/cear 95/5 sau tetril ori alt exploziv similar, cu sau fr adaos de
grafit.

Densitate: 1 500 1 600 kg/m.

Diametru:19-21 mm.

nlime:19-23 mm.

Alveola pentru detonator: diametru 7-7,3 mm; adncime 12 mm.

4.3.4. Tub laminat (fr sudur) din oel, conform ISO 65-1981 rezisten ridicat;
dimensiuni nominale: DN 100 (4 inch).

Diametrul exterior: 113,1 - 115,0 mm.

Grosimea peretelui: 5,0-6,5 mm.

130
Lungime: 1 005 ( 2) mm.

4.3.5. Taler de baz

Material: oel care se sudeaz uor.

Dimensiuni:160 x 160 mm.

Grosime: 5-6 mm.

4.3.6. ase cilindri de plumb

Diametru: 50 (1) mm

nlime: 100-101 mm.

Materiale: plumb moale; puritate 99,5 %.

4.3.7. Lingou de oel

Lungime: min. 1 000 mm

Lime: min. 150 mm.

nlime: min. 150 mm.

Greutate: cel puin 300 kg n cazul n care nu exist o baz solid pentru lingou.

4.3.8. Cilindru de material plastic sau carton pentru amorsarea detonrii

Grosimea pereilor: 1,5-2,5 mm

Diametru: 92-96 mm

131
nlime: 64-67 mm

4.3.9. Detonator (electric sau de alt natur) cu for de 8 -10

4.3.10. Disc de lemn

Diametru: 92-96 mm. Diametrul va fi potrivit diametrului interior al tubului de oel


(4.3.8.)

Grosime: 20 mm.

4.3.11. Baghet de lemn de aceleai dimensiuni ca i detonatorul (4.3.9.)

4.3.12. Ace de croitor (maxim 20 mm lungime)

4.4. Mod de lucru

4.4.1. Pregtirea ncrcturii pentru introducerea n tubul de oel

Exist dou metode de iniiere a exploziei n ncrctura de detonare, n funcie de


materialul disponibil.

4.4.1.1. Iniiere simultan n apte puncte

ncrctura pregtit pentru a fi folosit este prezentat n figura 1.

4.4.1.1.1. Se perforeaz guri n discul de lemn (4.3.10.), paralel cu axa discului, prin centru
i prin ase puncte distribuite simetric pe un cerc concentric cu diametrul de 55 mm.
Diametrul gurilor trebuie s fie 6-7 mm (a se vedea seciunea A-B n figura 1), n
funcie de diametrul fitilului de detonare folosit (4.3.2.).

4.4.1.1.2. Se taie apte buci de fitil detonat (4.3.2.), fiecare de 400 mm lungime. Se fac
tieturi netede i se izoleaz imediat capetele cu ajutorul unui adeziv, pentru a evita
orice pierdere de exploziv pe la extremiti. Se mping cele apte corzi de fitil prin
cele apte guri din discul de lemn (4.3.10), pn cnd capetele fitilelor ies cu civa

132
cm pe partea cealalt a discului. Se introduce transversal un tift (4.3.12.) n cmaa
textil a fiecrui fitil, la 5-6 mm de la fiecare capt i se aplic adeziv de jur
mprejurul fitilului (pe lungime) - band de 2 cm grosime la nivelul tiftului. n
final, se trage partea lung a fiecrui fitil pentru a aduce tiftul n contact cu discul
de lemn.

4.4.1.1.3. Se modeleaz explozivul plastic (4.3.1.) pentru a forma un cilindru cu diametrul de


92-96 mm, n funcie de diametrul cilindrului (4.3.8). Se aeaz acest cilindru
perpendicular pe o suprafa plan i se introduce explozivul modelat. Se introduce
discul de lemn1, innd cele apte corzi de fitil detonat n partea superioar a
cilindrului i se preseaz pe exploziv. Se ajusteaz nlimea cilindrului (64-
67 mm), astfel nct marginea de sus s nu depeasc nivelul lemnului. n final, se
fixeaz cilindrul de discul de lemn cu cleme sau cuie, de-a lungul ntregii
circumferine.

4.4.1.1.4. Se grupeaz capetele libere ale celor apte fitile de jur mprejurul circumferinei
baghetei de lemn (4.3.11.), astfel nct capetele lor s fie ntr-un plan perpendicular
pe baghet. Se strng ntr-un mnunchi mprejurul baghetei, cu o band adeziv2.

4.4.1.2. Iniiere central cu o tablet comprimat

ncrctura pregtit pentru a fi folosit este ilustrat n figura 2.

4.4.1.2.1. Pregtirea tabletei comprimate

Lund msurile de siguran necesare, se pun 10 g din explozivul secundar (4.3.3.)


ntr-o matri cu diametru interior de 19-21 mm i se comprim la forma i
densitatea corecte.

(Raportul diametru/nlime trebuie s fie aproximativ 1.)

n centrul bazei matriei exist un bol cu nlimea de 12 mm i diametrul de 7-7,3


mm (n funcie de diametrul detonatorului folosit), care formeaz o ni cilindric n
cartuul comprimat, pentru introducerea ulterioar a detonatorului.
1
Diametrul discului trebuie s corespund ntotdeauna cu diametrul interior al cilindrului.
2
NB: Cnd cele ase fitile periferice sunt ntinse dup asamblare, cel central trebuie uor slbit.

133
4.4.1.2.2. Pregtirea ncrctorului

Se pune explozivul (4.3.1.) n cilindrul (4.3.8.), n poziie vertical pe o suprafa


plan, apoi se preseaz n jos cu un poanson din lemn, pentru a da explozivului o
form cilindric cu o ni central. Se introduce tableta comprimat n aceast ni.
Se acoper explozivul de form cilindric coninnd tableta comprimat, cu un disc
de lemn (4.3.10.) avnd o gaur central cu diametrul de 7-7,3 mm pentru
introducerea detonatorului. Se fixeaz discul de lemn i cilindrul mpreun, aplicnd
n cruce band adeziv. Se verific, prin introducerea baghetei de lemn (4.3.11.), n
cazul n care gaura din disc i nia din tableta comprimat sunt coaxiale.

4.4.2. Pregtirea tubului de oel pentru test

La un capt al tubului (4.3.4.) se fac dou guri diametral opuse, cu diametru de 4


mm, perpendicular pe suprafaa peretelui, la o distan de 4 mm fa de margine.

Se sudeaz cap la cap talerul de baz (4.3.5.) i captul opus al tubului, umplnd
complet unghiul drept dintre talerul de baz i peretele tubului cu metal de adaos
de-a lungul ntregi circumferine a tubului.

4.4.3. Umplerea i ncrcarea tubului


(A se vedea figurile 1 i 2)

4.4.3.1. Proba, tubul de oel i ncrctura de detonare trebuie inute la temperatura de 20C
(5C). Sunt necesare 16-18 kg de prob pentru dou testri.

4.4.3.2. Se pune tubul vertical cu talerul de baz ptrat sprijinit pe o suprafa plat, stabil,
de preferin din beton. Se umple tubul de prob pn la aproape o treime din
nlimea sa cu prob i se las s cad de la 10 cm vertical pe sol, de cinci ori,
pentru a tasa granulele ct mai mult posibil. Pentru a accelera compactarea
granulelor, se lovete peretele lateral al tubului cu un ciocan de 750-1 000 g. Se
aplic, n total, zece lovituri.

134
Se introduce n tub o alt prob i se repet operaia. n final, cantitatea adugat
trebuie s permit ca, dup gruparea granulelor prin ridicarea i cderea tubului de
zece ori i un total de 20 de lovituri intermitente cu ciocanul, ncrctura s umple
tubul pn la o distan de 70 mm fa de orificii.

nlimea umpluturii trebuie corectat n tub aa nct ncrctura de detonare


(4.4.1.1. sau 4.4.1.2.) care va fi introdus ulterior s fie n contact strns cu proba pe
toat suprafaa acesteia.

4.4.3.3. Se introduce ncrctura de detonare n tub astfel nct s fie n contact cu proba;
suprafaa superioar a discului de lemn trebuie s fie cu 6 mm sub captul tubului.
Se asigur contactul strns, foarte important, ntre exploziv i prob, adugnd sau
ndeprtnd mici cantiti de material din prob. Se insereaz bolurile de siguran
prin gurile de lng captul liber al tubului (a se vedea figurile 1 i 2).

4.4.4. Poziionarea tubului de otel i a cilindrilor de plumb (a se vedea figura 3).

4.4.4.1. Se numeroteaz bazele cilindrilor de plumb (4.3.6.) de la 1 la 6. Se fac ase semne


la 150 mm distan de linia central a blocului de oel (4.3.7.), poziionate ntr-un
plan orizontal, cu primul semn la cel puin 75 mm fa de marginea blocului. Se
pune cte un cilindru de plumb vertical pe fiecare din aceste semne, cu baza fiecrui
cilindru centrat pe semnul corespunztor.

4.4.4.2. Se aeaz tubul de oel pregtit conform pct. 4.4.3. orizontal pe cilindrul de plumb,
astfel nct axa tubului s fie paralel cu linia central a blocului de oel iar captul
sudat al tubului s depeasc cu 50 mm cilindrul de plumb nr. 6. Pentru a
mpiedica rostogolirea tubului, se introduc mici pene de lemn ntre partea de sus a
cilindrului de plumb i peretele tubului (cte una de fiecare parte) sau se pune o
cruce de lemn ntre tub i lingoul de oel.

Observaie: Trebuie asigurat contactul dintre tub i toi cei ase cilindri de plumb; o
uoar curbare a suprafeei tubului poate fi compensat prin rotirea tubului n jurul
axei sale longitudinale. n cazul n care un cilindru de plumb este prea nalt, se
corecteaz prin turtire, cu lovituri uoare de ciocan.

135
4.4.5. Pregtirea pentru detonare

4.4.5.1. Se monteaz aparatele conform punctului 4.4.4., ntr-un buncr sau ntr-o incint
subteran pregtit corespunztor (de exemplu min sau tunel). Trebuie asigurat
meninerea temperaturii tubului de oel la 20 (5)C nainte de detonare.

Observaie: n cazul n care asemenea locuri nu sunt disponibile, testul poate fi fcut
ntr-o groap cptuit cu beton i acoperit cu grinzi de lemn. Detonarea poate
proiecta fragmente de oel cu energie cinetic mare i de aceea explozia trebuie
efectuat la o distant apreciabil fa de locuine sau artere de circulaie.

4.4.5.2. n cazul n care se folosete ncrctura de detonare cu apte puncte de iniiere,


trebuie asigurat ntinderea fitilelor de detonare conform notei de subsol de la
punctul 4.4.1.1.4. i aranjarea acestora ct mai orizontal posibil.

4.4.5.3. n final, se ndeprteaz bagheta de lemn i se nlocuiete cu detonatorul. Nu se


declaneaz pn cnd zona nu a fost evacuat i personalul adpostit.

4.4.5.4. Detonarea explozibilului

4.4.6. Se ateapt un timp pentru ca fumul (gaze de descompunere, gaze nitrice toxice) s
se disperseze, dup care se adun cilindrii de plumb i li se msoar nlimile cu un
ubler cu vernier. Se noteaz, pentru fiecare cilindru de plumb marcat, gradul de
compresie exprimat ca procent din nlimea iniial de 100 mm. n cazul n care
cilindrii sunt strivii oblic, se noteaz valoarea cea mai mare i cea mai mic i apoi
se calculeaz media.

4.4.7. n cazul n care este necesar, poate fi folosit o sond pentru msurarea continu a
vitezei de detonare. Sonda trebuie inserat longitudinal pe axa tubului sau de-a
lungul peretelui su lateral.

4.4.8. Se efectueaz dou teste de detonare pentru fiecare prob.

4.5. Buletin de analiz

136
n buletinul de analiz, pentru fiecare test vor fi specificai urmtorii parametrii:

- valorile msurate ale diametrului exterior al tubului de oel i ale grosimii


peretelui;

- duritatea Brinell a tubului de oel;

- temperatura tubului i a probei chiar nainte de detonare;

- densitatea aparent (n kg/m) a probei din tubul de oel;

- nlimea fiecrui cilindru de plumb dup explozie, specificnd corespunztor


numrul cilindrului;

- metoda de iniiere a ncrcturii de detonare.

4.5.1. Evaluarea rezultatelor testului

Testul se consider concludent, iar proba se consider n conformitate cu dispoziiile


cuprinse n anexa III-2, n cazul n care, la fiecare explozie, comprimarea cel puin a
unui cilindru de plumb nu depete 5%.

137
Figura 1

ncrctur de detonare cu apte puncte de iniiere

1. Tub de oel 6. Prob


2. Disc de lemn cu apte guri 7. Orificiu 4 mm pentru cuie de divizare 8
3. Cilindru din plastic sau carton 8. Cui de divizare
4. Corzi detonante 9. Baghet de lemn nconjurat de 4
5. Exploziv din plastic 10. Band adeziv pentru fixarea 4. n jurul 9

138
Figura 2

ncrctur de detonare cu iniiere central

1. Tub de oel 6. Comprimat de exploziv


2. Disc de lemn 7. Prob
3. Cilindru din plastic sau carton 8. Orificiu 4 mm pentru cuiul 9

4. Baghet de lemn 9. Cui de divizare


5. Exploziv din material plastic 10. Poanson din lemn pentru 5

139
140
ANEXA IV

MODALITI DE PRELEVARE DE PROBE I METODE DE ANALIZ

A. MODALITI DE PRELEVARE DE PROBE PENTRU CONTROLUL


NGRMINTELOR

INTRODUCERE

Prelevarea corect a probelor este o operaie dificil care solicit cea mai mare atenie. Prin
urmare, subliniem n mod insistent necesitatea de o obine o prob suficient de reprezentativ
n vederea efecturii controlului oficial al ngrmintelor.

Modalitatea descris mai jos de prelevare a probelor trebuie aplicat cu cea mai mare strictee
de ctre specialiti care au experien n prelevarea tradiional a probelor.

1. Obiect i domeniu de aplicare

Probele destinate unui control al ngrmintelor privind calitatea i compoziia,


se preleveaz n conformitate cu modalitile descrise mai jos. Probele astfel
prelevate se consider reprezentative pentru loturile respective.

2. Ageni autorizai cu prelevarea probelor

Prelevrile se efectueaz de ctre ageni autorizai n acest scop de ctre statele


membre.

3. Definiii

Lot: cantitate de produse care constituie o unitate i avnd caracteristici presupuse


a fi uniforme.

Prelevare elementar: prelevare efectuat ntr-un punct al lotului

141
Prob global: ansamblu de prelevri elementare efectuate din acelai lot

Prob redus: parte reprezentativ a probei globale, obinut prin reducerea


acesteia.

Prob final: parte a probei reduse

4. Aparatur

4.1. Aparatele pentru prelevri se confecioneaz din materiale care s nu contamineze


probele. Aceste aparate pot fi omologate de ctre statele membre.

4.2. Aparate recomandate pentru prelevarea probelor din ngrmintele solide

4.2.1. Prelevarea manual

4.2.1.1. Lopat cu fund plat i margini verticale

4.2.1.2. Sond cu fant lung sau compartimentat. Dimensiunile sondei trebuie adaptate
caracteristicilor lotului (adncimea recipientului, dimensiunile sacului etc.) i
dimensiunilor particulelor care compun ngrmntul.

4.2.2. Prelevare mecanic

Pentru prelevarea de probe din ngrmintele n curs de transportare/mutare pot fi


utilizate aparate mecanice omologate.

4.2.3. Separator

Aparat proiectat n scopul mpririi probei n pri egale; poate fi utilizat att
pentru prelevarea probelor elementare, ct i pentru pregtirea probelor reduse i a
probelor finale.

4.3. Aparate recomandate pentru prelevarea probelor din ngrminte lichide

142
4.3.1. Prelevare manual

Pipet, epruvet, flacon sau un alt echipament similar cu care pot fi prelevate n
mod aleator probe din lotul testat.

4.3.2. Prelevare mecanic

Pentru prelevarea probelor din ngrminte lichide ce urmeaz a fi mutate sau


transportate se pot folosi aparate mecanice omologate.

5. Cerine cantitative

5.1. Lotul

Dimensiunile lotului trebuie s permit prelevarea probelor din toate prile


componente

5.2. Prelevare elementar

5.2.1. ngrminte solide n vrac sau ngrminte lichide n containere ce depesc 100
kg

5.2.1.1. Lot de maxim 2,5 tone:

Numr minim de prelevri elementare: 7

5.2.1.2. Lot de peste 2,5 tone, pn la 80 de tone:

Numr minim de prelevri elementare: 20 x nr. tone ce constituie lotul 1

5.2.1.3. Lot de peste 80 de tone:

Numr minim de prelevri elementare: 40

1
n cazul n care numrul obinut este un numr fracionar, acesta se rotunjete la numrul ntreg imediat
superior.

143
5.2.2. ngrminte solide ambalate sau ngrminte lichide n containere (= ambalaje
de o capacitate de maxim 100 kg fiecare)

5.2.2.1. Ambalaje cu un coninut de peste 1 kg

Numrul minim de ambalaje pentru prelevri1: toate ambalajele.

5.2.2.1.1. Loturi compuse din minimum 5 ambalaje:

Numrul minim de ambalaje pentru prelevri1: toate ambalajele.

5.2.2.1.2. Loturi compuse din 5-16 ambalaje:

Numrul minim de ambalaje pentru prelevri1: 4

5.2.2.1.3. Loturi compuse din 17-400 ambalaje:

Numrul minim de ambalaje pentru prelevri1:


nr. de ambalaje ce constituie lotul

5.2.2.1.4. Loturi compuse din peste 400 ambalaje:

Numrul minim de ambalaje pentru prelevri1: 20

5.2.2.2. Ambalaje cu un coninut de pn la 1 kg:

Numrul minim de ambalaje pentru prelevri1: 4

5.3. Proba global

Se cere o prob global pe lot. Masa total a prelevrilor elementare care


constituie eantionul global nu poate fi mai mic dect cantitile precizate mai
jos:

1
Pentru ambalajele cu un coninut mai mic de 1 kg, coninutul ambalajului constituie prelevarea elementar.

144
5.3.1. ngrminte solide n vrac sau ngrminte lichide n containere ce depesc 100
kg: 4 kg

5.3.2. ngrminte solide ambalate sau ngrminte lichide n containere (=ambalaje),


fiecare nedepind 100 kg

5.3.2.1. Ambalaje cu un coninut mai mare de 1 kg: 4 kg

5.3.2.2. Ambalaje cu un coninut de pn la 1 kg: masa coninutului a patru ambalaje de


origine

5.3.3. Probe de ngrmnt cu azotat de amoniu, prelevate conform anexei III-2: 75 kg

5.4. Probe finale

Proba final se obine, dac este cazul, prin reducerea probei totale. Se cere
analiza a minimum o prob final. Masa probei finale de analizat nu poate fi mai
mic de 500 de grame.

5.4.1. ngrminte solide i lichide

5.4.2. Probe de ngrminte cu azotat de amoniu, prelevate pentru teste.

Proba final se obine, dac este cazul, prin reducerea probei totale.

5.4.2.1. Masa minim a probei finale pentru testele prevzute de anexa III-1: 1 kg

5.4.2.2. Masa minim a probei finale pentru testele prevzute de anexa III-2: 25 kg

6. Instruciuni privind prelevarea, prepararea i ambalarea probelor

6.1. Prevederi generale

Prelevare i prepararea probelor se face ct se poate de rapid, cu respectarea


tuturor precauiilor prevzute pentru ca probele s fie reprezentative pentru

145
ngrmntului respectiv. Instrumentele, suprafeele de lucru i recipientele
trebuie s fie curate i uscate.

n cazul ngrmintelor lichide, dac este posibil, se amestec lotul nainte de


prelevarea probelor.

6.2. Prelevri elementare

Prelevrile elementare trebuie efectuate n mod aleatoriu din ansamblul lotului.


Masele lor trebuie s fie aproximativ egale.

6.2.1. ngrminte n vrac sau ngrminte lichide n recipiente de o capacitate de


peste 100 kg

Lotul se mparte n mod virtual n mai multe pri aproximativ egale. n mod
aleatoriu se alege un numr de pri, conform numrului de prelevri elementare
prevzute la punctul 5.2. i se preleveaz cel puin o prob din fiecare parte.
Atunci cnd nu este posibil respectarea cerinelor de la pct. 5.1., la testarea
ngrmintelor solide n vrac sau a ngrmintelor lichide din recipiente care
depesc 100 kg, prelevarea se face atunci cnd lotul este mutat (ncrcat sau
descrcat). n acest caz, probele sunt prelevate n mod aleatoriu, pornind de la
pri delimitate virtual, aa cum s-a precizat anterior, n momentul mutrii.

6.2.2. ngrminte solide ambalate sau ngrminte fluide n recipiente (= ambalaje) ce


nu depesc 100 kg fiecare

Numrul cerut de ambalaje din care se preleveaz probele se determin conform


indicaiilor de la punctul 5.2., apoi se preleveaz o parte din coninutul fiecrui
ambalaj. dac este cazul, probele se preleveaz dup ce s-au golit separat
ambalajele.

6.3. Pregtirea probei globale

Se pun mpreun toate probele elementare i se amestec bine.

146
6.4. Pregtirea probelor finale

Materia eantionului global se amestec bine1.

Dac este cazul, se reduce proba global pn la cel puin 2 kg (proba redus) cu
ajutorul fie a unui separator mecanic, fie prin metoda sferturilor.

Se prepar dup aceea cel puin trei probe finale de mase aproximativ egale, cu
respectarea cerinelor prevzute la punctul 5.4. Se introduce fiecare prob ntr-un
recipient potrivit, nchis ermetic. Se iau toate precauiile necesare pentru a se
pstra nemodificate toate caracteristicilor probei.

Pentru testele prevzute de anexa III seciunile 1 i 2, probele finale trebuie


pstrate la temperaturi cuprinse ntre 0 i 25C.

7. Ambalarea probelor finale

Recipientele sau ambalajele sunt sigilate i etichetate (eticheta trebuie ncorporat


n sigiliu), astfel nct recipientul s poat fi deschis numai prin ruperea sigiliului.

8. Proces-verbal de prelevare

Pentru fiecare prelevare se ntocmete un proces-verbal de prelevare care permite


identificarea fr ambiguiti a lotului de origine a probelor.

9. Destinaia probelor

Cel puin o prob final din fiecare lot, nsoit de toate informaiile necesare
pentru analiz sau test, se trimite ct se poate de repede la un laborator de analiz
autorizat sau la un institut de testare.

B. METODE DE ANALIZ A NGRMINTELOR

(A se vedea Cuprinsul, pagina 2)


1
Dac este necesar, se zdrobesc bulgrii (eventual separndu-i n prealabil de restul masei, apoi refcnd
ansamblul).

147
Observaii generale

Aparatura de laborator

La descrierea metodelor nu s-a menionat aparatura curent de laborator, cu excepia vaselor


sau a pipetelor de o anumit capacitate. Ca regul general, aparatura trebuie s fie bine
curat, n special n cazul determinrilor efectuate cu cantiti mici de substane.

Teste de control

nainte de efectuarea analizelor trebuie controlat buna funcionare a aparaturii, precum i


executarea corect a tehnicilor analitice, prin utilizarea de compui chimici cu compoziia
teoretic bine definit (de exemplu: sulfatul de amoniu, fosfatul monopotasic etc.). Cu toate
acestea, ngrmintele pot prezenta compui chimici ce pot perturba dozrile, n cazul n care
tehnica analitic nu este urmat ntocmai. Pe de o parte, un anumit numr de determinri sunt
absolut convenionale i legate de produi cu o compoziie chimic complex. De aceea, n
msura n care laboratorul poate dispune de probe de referin, cu compoziii sau specificaii
bine definite, se recomand utilizarea acestora.

Dispoziii generale privind metodele de analiz a ngrmintelor

1. Reactivii

n cazul n care nu se precizeaz altfel n descrierea metodei de analiz, toi reactivii


trebuie s fie de tip puritate analitic (p.a.). Pentru analiza oligoelementelor, puritatea
reactivilor trebuie controlat printr-o testare cu test-martor. n funcie de rezultatul
obinut, o purificare suplimentar s-ar putea dovedi necesar.

2. Apa

Operaiile de dizolvare, diluie, cltire sau splare menionate n metodele de analiz fr


precizarea naturii solventului sau diluantului presupun implicit utilizarea apei. n mod
normal apa este demineralizat sau distilat. n anumite cazuri particulare, precizate n
metoda de analiz, apa trebuie purificat prin metode speciale.

148
3. Aparatura de laborator

Lund n considerare aparatura curent din laboratoarele de control, aparatura descris n


metodele de analiz se limiteaz la instrumente sau aparate speciale sau care impun
exigene specifice. Echipamentul trebuie utilizat n stare de perfect curire, n special n
cazul determinrilor efectuate cu cantiti mici de substane. n cazul sticlriei gradate de
laborator, trebuie verificat precizia acesteia, cu referire la standarde metrologice
corespunztoare.

Metoda 1
Prepararea probei n vederea analizei

1. Obiect

Prezentul document are ca obiect stabilirea unei metode de preparare a probei


pornind de la proba final.

2. Principiu

Prepararea unei probe finale primite la laborator reprezint o serie de operaii, cel
mai adesea de cernere, mrunire i omogenizare, astfel nct:

- pe de o parte, cea mai mic cantitate prevzut prin metodele de analiz s fie
reprezentativ pentru proba de laborator,

- pe de alt parte, fineea ngrmntului s nu fie modificat prin preparare, cu


consecine semnificative asupra solubilitilor n diferii reactivi de extracie.

3. Aparatur

Separator de prob (opional)

Site cu ochiuri de 0,2-0,5 mm

149
Vase de 250 ml cu posibilitate de nchidere ermetic

Mojar i pistil de porelan sau dispozitiv de mcinare

4. Alegerea tratamentului de efectuat

Observaie preliminar

n cazul n care produsul permite, se poate pstra numai o parte reprezentativ din
proba final.

4.1. Probe finale care nu trebuie mcinate

Azotat de calciu, azotat de calciu i magneziu, azotat de sodiu, salpetru de Chile,


cianamid de calciu, cianamid de calciu azotoas, sulfat de amoniu, azotat de
amoniu cu peste 30% N, uree, zguri alcaline, fosfat natural parial solubilizat,
fosfatul dicalcic dihidrat precipitat, fosfat calcinat, fosfat alumino-calcic, fosfat
natural moale.

4.2. Probe finale care trebuie divizate, din care o parte se macin

Este vorba despre produse pentru care se efectueaz anumite determinri fr


mcinare prealabil (dimensiunea particulelor, de exemplu), iar alte determinri
dup mcinare. Se cuprind aici toate ngrmintele complexe cu componente
fosfatate: zgur Thomas, fosfat alumino-calcic, fosfat calcinat, fosfat natural moale,
fosfat natural parial solubilizat. n acest scop, cu ajutorul unui separator sau prin
metoda sferturilor, se separ proba final n dou fraciuni ct se poate de egale.

4.3. Probe finale pentru care toate determinrile se fac pe material mcinat

Mcinarea se poate efectua numai pentru o parte semnificativ a probei finale. este
vorba despre toate celelalte ngrminte de pe list, nemenionate la punctele 4.1.
i 4.2.

5. Mod de lucru

150
Partea din proba final menionat la punctele 4.2 i 4.3. se trece rapid printr-o sit
cu ochiuri de 0,5 mm. Materialul rmas n sit se macin grosier, pentru a se obine
un produs cu ct mai puine particule fine, i se cerne. Mcinarea trebuie astfel
efectuat nct s nu duc la nclzirea semnificativ a materialului. Operaiunea se
repet de cte ori este necesar, pn nu mai rmne reziduu n sit. Operaiunea se
efectueaz cu rapiditate, pentru a se evita pierderea sau ctigul de material (ap,
amoniac). Totalitatea produsului mcinat i trecut prin sit se introduce ntr-un vas
curat care se nchide ermetic.

naintea cntririi pentru analiz, totalitatea probei trebuie omogenizat cu grij.

6. Cazuri particulare

a) ngrminte care conin mai multe categorii de cristale

n acest caz, adesea se produce o separare. Este deci absolut necesar s se


realizeze o mcinare i o trecere a probei prin sita cu ochiuri de 0,2 mm. de
exemplu: amestecul de fosfat de amoniu i de azotat de potasiu. Se recomand
pentru aceste produse o mcinare n ntregime a probei finale.

b) Reziduu dificil de mcinat sau care nu conine nutrieni

Se cntrete reziduul i se ine cont de masa respectiv la calcularea


rezultatului final.

c) Produse care se descompun la cldur

Mcinarea trebuie astfel efectuat nct s se evite nclzirea materialului. E de


preferat, n acest caz, mcinarea n mojar. Exemplu: ngrminte complexe
coninnd cianamid calcic sau uree.

d) Produse coninnd neobinuit de mult ap sau devenite pstoase n urma


mcinrii

151
Pentru a se asigura o anumit omogenitate, se va alege sita cu cea mai mic
deschidere care se potrivete cu mrunirea manual a bulgrilor sau n mojar.
Este cazul probabil al amestecurilor cu componente care conin ap de
cristalizare.

Metodele 2
AZOT

Metoda 2.1
Determinarea azotului amoniacal

1. Obiect

Prezentul document definete procedura de determinare a azotului amoniacal.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic tuturor ngrmintelor cu azot, inclusiv ngrmintele


complexe n care azotul este prezent numai sub form de sruri de amoniu sau
sruri de amoniu ce conin azotai.

Prezenta metod nu se aplic ngrmintelor ce conin uree, cianamid sau ali


compui organici cu azot.

3. Principiu

Dezlocuirea amoniacului folosind hidroxid de sodiu n exces, distilare, determinarea


cantitii de amoniac dintr-un volum cunoscut de soluie standard de acid sulfuric i
titrarea excesului de acid cu o soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu.

4. Reactivi

Ap distilat sau demineralizat, fr dioxid de carbon i fr nici un compus cu


azot.

152
4.1. Acid clorhidric diluat: un volum de acid clorhidric (d 20 =1,18) plus un volum de
ap.

4.2. Acid sulfuric 0,1 mol/l.


pentru varianta A
4.3. Soluie 0,1 mol/l de hidroxid de sodiu sau de
potasiu, fr carbonai.

4.4. Acid sulfuric 0,2 mol/l.


pentru varianta B (a se vedea
nota 2)
4.5. Soluie 0,2 mol/l de hidroxid de sodiu sau de
potasiu, 4.5. fr carbonai.

4.6. Acid sulfuric 0,5 mol/l.


pentru varianta C (a se vedea
nota 2)
4.7. Soluie 0,5 mol/l de hidroxid de sodiu sau de
potasiu, fr carbonai

4.8. Hidroxid de sodiu, fr amoniac, coninnd circa 30% NaOH (d20 = 1,33 g/ml)

4.9. Soluii de indicatori

4.9.1. Indicator mixt.

Soluia A: Se dizolv 1 g rou de metil n 37 ml soluie de hidroxid de sodiu 0,1


mol/l i se completeaz cu ap pn la un litru.

Soluia B: Se dizolv 1 g albastru de metilen n ap i se completeaz cu ap pn la


un litru.

Se amestec un volum din A cu dou volume din B.

Acest indicator este violet n soluie acid, gri n soluie neutr i verde n soluie
bazic. Se utilizeaz 0,5 ml (10 picturi) din aceast soluie.

4.9.2. Soluie de rou de metil.

153
Se dizolv 0,1 g rou de metil n 50 ml alcool etilic 95 %. Se aduce la 100 ml cu ap
i, dac este necesar, se filtreaz. Acest indicator poate fi utilizat (patru-cinci
picturi) n locul celui de mai sus.

4.10. Granule din piatr ponce pentru omogenizarea fierberii, splate cu acid clorhidric i
calcinate.

4.11. Sulfat de amoniu pentru analiz.

5. Aparatur

5.1. Aparat de distilare compus dintr-un balon cu fund rotund de capacitate


corespunztoare, conectat la un condensator prin intermediul unui cap stropitor.

Nota 1

Diferitele tipuri de instalaii aprobate i recomandate pentru aceast determinare


sunt ilustrate, mpreun cu toate caracteristicile constructive, sunt prezentate n
figurile 1, 2, 3 i 4.

5.2. Pipete gradate de 10, 20, 25, 50, 100 i 200 ml.

5.3. Vas gradat de 500 ml.

5.4. Agitator rotativ (35-40 rotaii pe minut).

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1.

7. Mod de lucru

7.1. Pregtirea soluiei

154
Se testeaz solubilitatea probei n ap la temperatura camerei i n proporie de 2%
(m/V). Se cntresc, cu o precizie de 0,001g ( conform indicaiilor din tabelul 1), 5,
7 sau 10 g din proba pregtit i se trec n vasul gradat de 500 ml. n funcie de
rezultatul testului de solubilitate, se procedeaz dup cum urmeaz:

(a) Produi complet solubili n ap

Se adaug n recipient cantitatea de ap necesar pentru dizolvarea probei, se


agit i, dup dizolvarea complet, se aduce la semn i se amestec n
ntregime.

(b) Produi parial solubili n ap

Se adaug n recipient 50 ml ap i apoi 20 ml acid clorhidric (4.1.). Se agit, se


las soluia s se liniteasc pn cnd degajarea de dioxid de carbon nceteaz. Se
adaug 400 ml ap i se agit jumtate de or folosind un agitator rotativ (5.4.). Se
aduce la semn cu ap, se amestec i se filtreaz printr-un filtru uscat ntr-un vas
colector uscat.

7.2. Analiza soluiei.

n funcie de varianta aleas, se pune n vasul de colectare o cantitate msurat de


soluie standard de acid sulfuric, aa cum se indic n tabelul 1. Se adaug
indicatorul ales (4.9.1. sau 4.9.2.) i - dac este necesar - ap, pentru a obine un
volum de cel puin 50 ml. Captul tubului din prelungirea condensatorului trebuie
s se afle sub suprafaa acestei soluii.

O poriune1 din soluia limpede se transfer n interiorul recipientului aparatului de


distilare cu ajutorul unei pipete de precizie, conform detaliilor din n tabel. Se
adaug ap pn la obinerea unui volum de aproximativ 350 ml i cteva granule
de piatr ponce pentru omogenizarea fierberii.

1
Cantitatea de azot amoniacal coninut n poriunea de analizat luat n conformitate cu tabelul 1 este de
aproximativ:
0,05 g pentru varianta A;
0,10 g pentru varianta B;
0,20 g pentru varianta C.

155
Se asambleaz aparatul de distilare i, cu grij, pentru a se evita orice pierdere de
amoniac, se adaug n recipientul de distilare 10 ml hidroxid de sodiu concentrat
(4.8.) sau 20 ml de reactiv, n cazul n care pentru dizolvarea probei testate s-au
utilizat 20 ml acid clorhidric (4.1.). Se nclzete treptat recipientul, pentru a evita
fierberea viguroas. Atunci cnd ncepe fierberea, se distil aproximativ 100 ml n
10-15 minute; volumul total de distilat trebuie s fie de aproximativ 250 ml 1. Atunci
cnd nu se mai degaj amoniac, se coboar vasul de colectare astfel nct captul
condensatorului s fie deasupra suprafeei lichidului.

Distilatul se testeaz ulterior cu ajutorul unui reactiv potrivit, pentru a fi siguri c tot
amoniacul din prob a fost distilat. Se spal tubul din prelungirea condensatorului
cu puin ap i se titreaz surplusul de acid din vasul de colectare cu o soluie
standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu prescris pentru varianta adoptat (a se
vedea nota 2).

Nota 2

Pentru retitrare pot fi utilizate soluii standard de diferite concentraii, cu condiia ca


volumele folosite pentru titrare s nu depeasc, pe ct posibil, 40-45 ml.

7.3. Prob-martor

Se testeaz o prob-martor n aceleai condiii i se ine cont de rezultat la calculul


rezultatului final.

7.4. Test de control

nainte de efectuarea analizelor se verific n cazul n care aparatura funcioneaz


corespunztor i n cazul n care aplicarea metodei se face corect, folosind o
poriune din soluia de sulfat de amoniu proaspt preparat (4.11.) care conine
cantitatea maxim de azot indicat pentru varianta aleas.

8. Exprimarea rezultatelor

1
Condensatorul trebuie s fie reglat astfel nct s asigure un flux continuu de condensat. Distilarea trebuie
s fie complet n 30-40 de minute.

156
Se exprim rezultatul analizei ca procent de azot amoniacal n ngrmntul primit
pentru analiz.

9. Anexe

Avnd n vedere nota 1 de la punctul 5.1., Aparatur, a se vedea figurile 1, 2, 3 i


4 pentru caracteristicile constructive ale diferitelor tipuri de instalaii utilizate n
acest document.

Tabelul 1
Determinarea azotului amoniacal i a azotului amoniacal i nitric din ngrminte

Tabel de cantiti, diluii i calcule ce se realizeaz pentru fiecare din variantele


A, B i C ale metodei

Varianta A

Cantitatea maxim aproximativ a azotului ce trebuie distilat: 50 mg.


Acid sulfuric 0,1 mol/l ce se va pune n vasul de colectare: 50ml
Retitrarea se face cu NaOH sau KOH 0,1 mol/l

% N declarat Cntrire (g) Diluia (ml) Proba pentru Exprimarea rezultatelor


distilare (ml) (a) [%N=(50 - A) F]

0-5 10 500 50 (50 - A) x 0,14


5 - 10 10 500 25 (50 - A) x 0,28
10 - 15 7 500 25 (50 - A) x 0,40
15 - 20 5 500 25 (50 - A) x 0,56
20 - 40 7 500 10 (50 - A) x 1,00
(a) Pentru formula propus pentru exprimarea rezultatelor:
50 sau 35 = mililitri de soluie standard de acid sulfuric care se pun pune n vasul de
colectare;
A = mililitri de soluie de hidroxid de sodiu sau de potasiu utilizat pentru retitrare;
Varianta B

Cantitatea maxim aproximativ a azotului ce trebuie distilat: 100 mg.


Acid sulfuric 0,2 mol/l ce se va pune n vasul de colectare: 50 ml

157
Retitrarea se face cu NaOH sau KOH 0,2 mol/l
% N declarat Cntrire (g) Diluia (ml) Proba pentru Exprimarea rezultatelor
distilare (ml) (a) [%N=(50 - A) F]
0-5 10 500 100 (50 - A) x 0,14
5 - 10 10 500 50 (50 - A) x 0,28
10 - 15 7 500 50 (50 - A) x 0,40
15 - 20 5 500 50 (50 - A) x 0,56
20 - 40 7 500 20 (50 - A) x 1,00
(a) Pentru formula propus pentru exprimarea rezultatelor:
50 sau 35 = mililitri de soluie standard de acid sulfuric care se pun pune n vasul de
colectare;
A = mililitri de soluie de hidroxid de sodiu sau de potasiu utilizat pentru
Varianta C

Cantitatea maxim aproximativ a azotului ce trebuie distilat: 200 mg. Acid sulfuric 0,2 mol/l
ce se va pune n vasul de colectare: 35 ml Retitrarea se face cu NaOH sau KOH 0,5 mol/l

% N declarat Cntrire (g) Diluia (ml) Proba pentru Exprimarea rezultatelor


distilare (ml) (a) [%N=(35 - A) F]
0-5 10 500 200 (35 - A) x 0,175
5 - 10 10 500 100 (35 - A) x 0,350
10 - 15 7 500 100 (35 - A) x 0,500
15 - 20 5 100 100 (35 - A) x 0,700
20 - 40 5 500 50 (35 - A) x 1,400
(a) Pentru formula propus pentru exprimarea rezultatelor:
50 sau 35 = mililitri de soluie standard de acid sulfuric care se pun pune n vasul de
colectare;

158
Figura 1

159
Figura 2

160
Figura 3

161
Figura 4

162
Legendele figurilor 1, 2, 3 i 4

Figura 1

(a) Balon cu fund rotund, cu gt lung i volum de 1 000 ml.

(b) Tub de distilare cu cap stropitor, conectat la condensator prin intermediul unei mbinri
sferice (nr. 18); mbinarea sferic pentru conectarea la condensator poate fi nlocuit cu
o legtur din cauciuc adecvat.

(c) Plnie cu robinet din teflon pentru adugarea hidroxidului de sodiu (acest robinet poate fi
nlocuit cu un racord din cauciuc cu clam Hofmann).

(d) Condensator cu ase bule, cu mbinare sferic la intrare (nr. 18) i mbinat la ieirea ctre
tubul de curgere prin intermediul unei legturi mici din cauciuc (atunci cnd legtura cu
tubul de distilare este realizat prin intermediul unui furtun din cauciuc, legtura sferic
poate fi nlocuit cu un cauciuc adecvat).

(e) Vas de 500 ml pentru colectarea distilatului.

Instalaia este realizat din sticl rezistent la substanele alcaline din distilat, n condiiile de
utilizare (sticl borosilicat).

Figura 2

(a) Balon cu fund rotund, cu gt scurt, gur sferic (nr. 35) i volum de 1 000 ml.

(b) Tub de distilare cu cap stropitor, prevzut cu o mbinare sferic (nr. 35) la intrare i o
mbinare sferic la ieire (nr.18), conectat lateral la o plnie cu robinet din teflon pentru
adugarea hidroxidului de sodiu.

(c) Condensator cu ase bule, cu mbinare sferic (nr. 18) la intrare i mbinat la ieire cu un
tub prelungitor din sticl prin intermediul unei legturi mici din cauciuc.

163
(d) Vas de 500 ml pentru colectarea distilatului.

Instalaia este realizat din sticl rezistent la substanele alcaline din distilat, n condiiile de
utilizare (sticl borosilicat).

Figura 3

(a) Balon cu fund rotund, cu gt lung i gur tip clopot (nr. 35), de 750 sau 1 000 ml.

(b) Tub de distilare cu cap stropitor, prevzut cu mbinare sferic (nr. 18) la ieire.

(a) Tub cotit cu mbinare sferic (nr. 18) la intrare i con de picurare (conexiunea cu tubul de
distilare poate fi realizat folosind un tub de cauciuc n locul mbinrii sferice).

(b) Condensator cu ase bule, mbinat la ieire cu tubul prelungitor prin intermediul unei
legturi din cauciuc.

(c) Vas de 500 ml pentru colectarea distilatului.

Instalaia este realizat din sticl rezistent la substanele alcaline din distilat, n condiiile de
utilizare (sticl borosilicat).

Figura 4

(a) Balon cu fund rotund, cu gt lung i gur tip clopot, de 1 000 ml.

(b) Tub de distilare cu cap stropitor, prevzut cu mbinare sferic (nr. 18) la intrare conectat
ntr-o parte la o plnie cu robinet de teflon pentru adugarea hidroxidului de sodiu (acest
robinet poate fi nlocuit printr-o legtur de cauciuc cu clam Hofmann).

(c) Condensator cu 6 bule cu mbinare sferic (nr. 18) la intrare i mbinat la ieire cu tubul
de sticl prelungitor printr-o legtur de cauciuc (atunci cnd legtura cu tubul de distilare
este realizat prin intermediul unui furtun de cauciuc, legtura sferic poate fi nlocuit cu un
cauciuc adecvat).

164
(d) Vas de 500 ml pentru colectarea distilatului.

Instalaia este realizat din sticl rezistent la substanele alcaline din distilat, n condiiile de
utilizare (sticl borosilicat).

Metodele 2.2.
Determinarea azotului nitric i amoniacal

Metoda 2.2.1
Determinarea azotului nitric i amoniacal dup Ulsch

1. Obiect

Prezentul document definete procedura descris de Ulsch pentru determinarea


azotului nitric i amoniacal prin reducere.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic tuturor ngrmintelor cu azot - inclusiv ngrmintele


complexe - n care azotul se gsete numai sub form de azot nitric i amoniacal.

3. Principiu

Reducerea azotiilor i azotailor la amoniac cu ajutorul fierului metalic n mediu


acid; dezlocuirea amoniacului format prin adugare de hidroxid de sodiu n exces;
distilarea amoniacului i determinarea cantitii de amoniac dintr-un volum
cunoscut de soluie standard de acid sulfuric. Titrarea excesului de acid sulfuric cu
ajutorul unei soluii titrate de hidroxid de sodiu sau de potasiu.

4. Reactivi

Ap distilat sau demineralizat, fr dioxid de carbon i fr nici un compus cu


azot.

165
4.1. Acid clorhidric diluat: un volum de HCl (d20 = 1,18) la care se adaug un volum de
ap

4.2. Acid sulfuric 0,1 mol/l

4.3. Soluie 0,1 mol/l de hidroxid de sodiu sau de potasiu, necarbonatat

4.4. Soluie de acid sulfuric, aproximativ 30 % H2SO4 (m/V), ce nu conine amoniac

4.5. Pulbere de fier redus n hidrogen (cantitatea de fier prescris trebuie s poat
reduce cel puin 0,05 g azot nitric)

4.6. Soluie de hidroxid de sodiu, aproximativ 30 % NaOH (d 20 = 1,33), ce nu conine


amoniac

4.7. Soluii de indicatori

4.7.1. Indicator mixt

Soluia A: Se dizolv 1 g rou de metil n 37 ml soluie de hidroxid de sodiu 0,1


mol/l i se completeaz la un litru cu ap.

Soluia B: Se dizolv 1 g albastru de metilen n ap i se aduce la un litru cu ap.

Se amestec un volum din A cu dou volume din B.

Acest indicator este violet n soluie acid, gri n soluie neutr i verde n soluie
bazic. Se utilizeaz 0,5 ml (10 picturi) din aceast soluie.

4.7.2. Soluie de rou de metil

Se dizolv 0,1 g rou de metil n 50 ml alcool etilic 95 %. Se aduce la 100 ml cu ap


i, dac este necesar, se filtreaz.

Acest indicator poate fi utilizat (patru-cinci picturi) n locul celui de mai sus.

166
4.8. Granule din piatr ponce pentru omogenizarea fierberii, splate cu acid clorhidric i
calcinate.

4.9. Azotat de sodiu pentru analiz.

5. Aparatur

A se vedea metoda 2.1. Determinarea azotului amoniacal.

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1, Pregtirea probei''.

7. Mod de lucru

7.1. Pregtirea soluiei

A se vedea metoda 2.1. Determinarea azotului amoniacal.

7.2. Mod de lucru

Se pune n vasul de colectare o cantitate msurat de soluie standard de acid


sulfuric, aa cum se indic n tabelul 1 de la metoda 2.1 (varianta A), i se adug
cantitatea corespunztoare din indicatorul 4.7.1. sau 4.7.2. Captul tubului din
prelungirea condensatorului trebuie s se afle sub suprafaa soluiei din vasul de
colectare.

O poriune din soluia limpede se transfer n interiorul recipientului aparatului de


distilare cu ajutorul unei pipete de precizie, conform detaliilor din tabelul 1 -
metoda 2.1. (varianta A). Se adaug 350 ml ap, 20 ml soluie de acid sulfuric 30 %
(4.4.), se amestec i se adaug 5 g fier redus (4.5.). Se spal gtul vasului cu civa
mililitri de ap i se monteaz deasupra recipientului o mic plnie cu picior lung.
Se nclzete pe baie de ap timp de o or, dup care se spal piciorul plniei cu
civa mililitri de ap.

167
n vasul de distilare se adaug cu atenie, pentru a evita pierderile de amoniac, 50
ml soluie de hidroxid de sodiu concentrat (4.6.) sau, n cazul n care s-au utilizat 20
ml acid clorhidric pentru dizolvarea probei (1+1), 60 ml soluie hidroxid de sodiu
(4.6.). Se monteaz aparatul de distilare. Se distil amoniacul dup procedura
descris la metoda 2.1.

7.3. Prob-martor

Se testeaz o prob-martor n aceleai condiii i se ine cont de rezultat la calculul


rezultatului final.

7.4. Test de control

nainte de efectuarea analizelor, se verific dac aparatura funcioneaz


corespunztor i dac aplicarea metodei se face corect, folosind o poriune din
soluia proaspt preparat de azotat de sodiu (4.9.) coninnd 0,045-0,050 g azot.

8. Exprimarea rezultatului

Rezultatul analizei se exprim ca procente de azot nitric sau azot nitric i azot
amoniacal coninute n ngrmntul primit pentru analiz.

Metoda 2.2.2
Determinarea azotului nitric i amoniacal dup Arnd

1. Obiect

Prezentul document definete procedura descris de Arnd pentru determinarea


azotului amoniacal i nitric din ngrminte prin reducere (modificat pentru
fiecare din variantele A, B i C).

2. Domeniu de aplicare

A se vedea metoda 2.2.1.

168
3. Principiu

Reducerea azotailor i azotiilor la amoniac n soluie apoas neutr, cu ajutorul


unui aliaj metalic coninnd 60 % Cu i 40 % Mg (aliaj Arnd), n prezena clorurii
de magneziu (MgCl2).

Distilarea amoniacului i determinarea cantitii de amoniac dintr-un volum


cunoscut de soluie standard de acid sulfuric. Titrarea excesului de acid cu o soluie
standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu.

4. Reactivi

Ap distilat sau demineralizat, fr dioxid de carbon i fr compui cu azot.

4.1. Acid clorhidric diluat: un volum de acid clorhidric (d =1,18) plus un volum de ap.

4.2. Acid sulfuric 0,1 mol/l.


pentru varianta A
4.3. Soluie 0,1 mol/l de hidroxid de sodiu sau de
potasiu, fr carbonai.

4.4. Acid sulfuric 0,2 mol/l.


pentru varianta B (a se vedea
nota 2,
4.5. Soluie 0,2 mol/l de hidroxid de sodiu sau de metoda 2.1.)
potasiu, fr carbonai

4.6. Acid sulfuric 0,5 mol/l.


pentru varianta C (a se vedea
nota 2,
4.7. Soluie 0,5 mol/l de hidroxid de sodiu sau de metoda 2.1.)
potasiu, fr carbonai

4.8. Soluie de hidroxid de sodiu, aproximativ 2 mol/l.

4.9. Aliaj Arnd pentru analiz: pulbere care s treac printr-o sit cu ochiuri de mai mici
de 1 mm.

4.10. Soluie de clorur de magneziu 20 %.

169
ntr-un vas gradat de un litru se dizolv 200 g clorur de magneziu (MgCl 2 6H2O)
n aproximativ 600-700 ml ap. Pentru a preveni spumarea se adaug 15 g sulfat de
magneziu (MgSO4 7H2O).

Dup dizolvare se adaug 2 g oxid de magneziu i cteva granule de piatr ponce


pentru a omogeniza fierberea i se concentreaz suspensia pn la 200 ml prin
fierbere, eliminnd astfel orice urm de amoniac din reactivi. Se rcete, se
completeaz volumul cu ap pn la un litru i se filtreaz.

4.11. Soluii de indicatori

4.11.1. Indicator mixt

Soluia A: Se dizolv 1 g rou de metil n 37 ml soluie de hidroxid de sodiu 0,1


mol/l i se completeaz la un litru cu ap.

Soluia B: Se dizolv 1 g albastru de metilen n ap i se aduce la un litru cu ap.

Se amestec un volum din A cu dou volume din B

Acest indicator este violet n soluie acid, gri n soluie neutr i verde n soluie
bazic. Se utilizeaz 0,5 ml (10 picturi) din aceast soluie.

4.11.2. Soluie de rou de metil

Se dizolv 0,1 g rou de metil n 50 ml alcool etilic 95 %. Se aduce la 100 ml cu ap


i, dac este necesar, se filtreaz. Acest indicator poate fi utilizat (patru-cinci
picturi) n locul de mai sus.

4.11.3. Soluie de rou de Congo

Se dizolv 3 g rou de Congo ntr-un litru de ap cald i, dac este necesar, se


filtreaz dup rcire. Acest indicator poate fi folosit n locul celor dou de mai sus

170
n neutralizarea extractului acid nainte de distilare, utiliznd 0,5 ml la 100 ml lichid
ce trebuie neutralizat.

4.12. Granule din piatr ponce, splate cu acid clorhidric i calcinate.

4.13. Azotat de sodiu pentru analiz.

5. Aparatur

A se vedea metoda 2.1. Determinarea azotului amoniacal.

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1.

7. Mod de lucru

7.1. Pregtirea soluiei pentru analiz

A se vedea metoda 2.1. Determinarea azotului amoniacal.

7.2. Analiza soluiei

n funcie de varianta aleas, se pune n vasul de colectare o cantitate de soluie


standard de acid sulfuric msurat exact, aa cum se indic n tabelul 1 de la metoda
2.1. Se adug cantitatea corespunztoare din indicatorul 4.11.2 sau 4.11.3 i, n
final, suficient ap pentru a aduce volumul la aproximativ 50 ml. Captul tubului
din prelungirea condensatorului trebuie s se afle sub suprafaa soluiei din vasul de
colectare.

O poriune din soluia limpede se transfer n vasul aparatului de distilare cu


ajutorul unei pipete de precizie, conform tabelului 1.

Se adaug suficient ap pentru a obine un volum total de 350 ml (a se vedea nota


1), 10 g aliaj Arnd (4.9.), 50 ml soluie de clorur de magneziu (4.10.) i cteva

171
granule de piatr ponce (4.12.). Se conecteaz repede vasul la aparatul de distilare.
Se nclzete uor timp de 30 minute. Se accelereaz apoi nclzirea pentru a distila
amoniacul. Se continu distilarea pentru aproximativ o or. Dup acest timp,
reziduul din vas va avea probabil consisten siropoas. Dup terminarea distilrii
se titreaz excesul de acid din vasul de colectare a amoniacului, conform procedurii
descris la metoda 2.1.

Nota 1

Atunci cnd soluia de prob este acid [pentru dizolvarea probei s-au adugat 20
ml HCl (4.1.)], poriunea de analizat se neutralizeaz n modul urmtor: n vasul de
distilare ce conine poriunea de analizat se adaug aproximativ 250 ml ap i
cantitatea necesar dintr-unul din indicatori (4.11.1., 4.11.2., 4.11.3.) i se amestec
atent.

Se neutralizeaz cu soluie de hidroxid de sodiu 2 mol/l (4.8.) i se aciduleaz din


nou cu o pictur de acid clorhidric (4.1.). Se procedeaz apoi conform indicaiilor
de la pct. 7.2. (al doilea paragraf).

7.3. Test-martor

Se testeaz o prob-martor n aceleai condiii i se ine cont de rezultat la calculul


rezultatului final.

7.4. Test de control

nainte de efectuarea analizelor, se verific dac aparatura funcioneaz


corespunztor i dac aplicarea metodei se face corect, folosind o poriune din
soluia de azotat de sodiu proaspt preparat (4.13.) care conine 0,050-0,150 g azot,
n funcie de varianta aleas.

8. Exprimarea rezultatelor

A se vedea metoda 2.2.1.

172
Metoda 2.2.3.
Determinarea azotului nitric i amoniacal dup Devarda

1. Obiect

Prezentul document definete procedura descris de Devarda pentru determinarea


azotului amoniacal i nitric din ngrminte prin reducere (modificat pentru
fiecare din variantele A, B i C).

2. Domeniu de aplicare

A se vedea metoda 2.2.1.

3. Principiu

Reducerea azotailor i azotiilor la amoniac n soluie puternic alcalin, cu ajutorul


unui aliaj metalic coninnd 45 % Al, 5 % Zn i 50 % Cu (aliaj Devarda). Distilarea
amoniacului i determinarea cantitii de amoniac dintr-un volum cunoscut de
soluie standard de acid sulfuric; titrarea excesului de acid cu o soluie standard de
hidroxid de sodiu sau de potasiu.

4. Reactivi

Ap distilat sau demineralizat, fr dioxid de carbon i fr nici un compus cu


azot.

4.1. Acid clorhidric diluat: un volum de acid clorhidric (d =1,18) plus un volum de ap.

4.2. Acid sulfuric 0,1 mol/l.


pentru varianta A
4.3. Soluie 0,1 mol/l de hidroxid de sodiu sau de
potasiu, fr carbonai.

4.4. Acid sulfuric 0,2 mol/l.


pentru varianta B (a se vedea
nota
4.5. Soluie 0,2 mol/l de hidroxid de sodiu sau de 2, metoda 2.1.).
potasiu, fr carbonai

173
4.6. Acid sulfuric 0,5 n
pentru varianta C (a se vedea
nota
4.7. Soluie 0,5 mol/l de hidroxid de sodiu sau de 2, metoda 2.1.).
potasiu, fr carbonai

4.8. Aliaj Devarda pentru analiz

Granulaie:

90-100% sub 0,25 mm2

50-75% sub 0,075 mm2

Se recomand sticle preambalate cu coninut maxim de 100 g.

4.9. Soluie de hidroxid de sodiu, aproximativ 30 % NaOH (d20 =1,33), fr amoniac.

4.10. Soluii de indicatori

4.10.1. Indicator mixt.

Soluia A: Se dizolv 1 g rou de metil n 37 ml soluie de hidroxid de sodiu 0,1


mol/l i se completeaz la un litru cu ap.

Soluia B: Se dizolv 1 g albastru de metilen n ap i se aduce la un litru cu ap. Se


amestec un volum din A cu dou volume din B.

Acest indicator este violet n soluie acid, gri n soluie neutr i verde n soluie
bazic. Se utilizeaz 0,5 ml (10 picturi) din aceast soluie.

4.10.2. Indicator colorat cu rou de metil.

Se dizolv 0,1 g rou de metil n 50 ml alcool etilic 95 %. Se aduce la 100 ml cu ap


i, dac este necesar, se filtreaz.

174
Acest indicator poate fi utilizat (patru-cinci picturi) n locul celui de mai sus.

4.11. Alcool etilic, 95-96%.

4.12. Azotat de sodiu pentru analiz.

5. Aparatur

A se vedea metoda 2.1.

5.1. Aparat de distilare format dintr-un balon cu fund rotund de capitate


corespunztoare, legat la un condensator printr-un tub de distilare prevzut cu cap
de pulverizare i echipat, n plus, cu un sistem de captare a vaporilor (capcan de
vapori) ntr-un vas receptor, cu rolul de a preveni eventualele pierderi de amoniac.

Tipul de instalaie aprobat pentru aceast determinare este reprodus, cu indicarea


tuturor detaliilor constructive, n figura 5.

5.2. Pipete de 10, 20, 25, 50, 100 i 200 ml

5.3. Vas gradat de 500 ml

5.4. Agitator rotativ (35-40 rotaii pe minut)

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1.

7. Mod de lucru

7.1. Pregtirea soluiei pentru analiz

A se vedea metoda 2.1. Determinarea azotului amoniacal.

7.2. Analiza soluiei

175
Cantitatea de azot nitric prezent ntr-o poriune din soluie nu trebuie s depeasc
cantitatea maxim redat n tabelul 1.

n funcie de varianta aleas, se pune n vasul de colectare o cantitate msurat de


soluie standard de acid sulfuric, aa cum se indic n tabelul 1. Se adug cantitatea
corespunztoare din indicatorul ales (4.10.1. sau 4.10.2.) i, la sfrit, suficient ap
pentru a aduce volumul la aproximativ 50 ml. Captul tubului din prelungirea
condensatorului trebuie s se afle sub suprafaa soluiei din vasul de colectare. Se
umple capcana de vapori cu ap distilat.

O poriune se transfer n interiorul vasului de distilare cu ajutorul unei pipete de


precizie, conform indicaiilor din tabelul 1 de la metoda 2.1.

Se adaug ap pn la obinerea unui volum total de 250-350 ml (a se vedea nota 1),


5 ml etanol (4.11.) i 4 g aliaj Devarda (4.8.) (a se vedea nota 2).

Lundu-se toate precauiile pentru a preveni pierderile de amoniac, se adaug n


balonul de distilare circa 30 ml soluie de hidroxid de sodiu 30% (4.9.) i, n final,
n cazul n care proba a fost solubilizat cu acid, se mai adaug o cantitate suficient
de hidroxid de sodiu pentru neutralizarea acidului clorhidric prezent n poriunea de
analizat. Se conecteaz balonul de distilare la aparat, asigurnd etaneitatea
legturilor. Se agit cu atenie balonul pentru amestecarea coninutului.

Se nclzete uor, astfel nct degajarea de hidrogen s scad considerabil n


aproximativ o jumtate de or i lichidul s fiarb. Se continu distilarea mrind
fluxul de cldur, astfel nct s se distileze cel puin 200 ml lichid n circa 30 de
minute (fr a prelungi distilarea mai mult de 45 de minute).

Atunci cnd distilarea este terminat, se desface vasul de colectare a amoniacului i


se spal tubul prelungitor i capcana de vapori, colectnd apele de splare n vasul
de titrare (vasul de colectare a amoniacului). Se titreaz excesul de acid conform
procedurii din metoda 2.1.

Nota 2

176
n prezena srurilor de calciu, cum ar fi azotatul de calciu i azotat de calciu i
amoniu, este necesar ca nainte de distilare s se adauge pentru fiecare gram prezent
n prob 0,700 g fosfat de sodiu (NaHPO 4 2H2O), pentru a preveni formarea
Ca(OH)2.

7.3. Prob-martor

Se testeaz o prob-martor n aceleai condiii i se ine cont de rezultat la calculul


rezultatului final.

7.4. Test de control

nainte de efectuarea analizelor, se verific dac aparatura funcioneaz


corespunztor i dac aplicarea metodei se face corect, folosind o poriune din
soluia de azotat de sodiu proaspt preparat (4.12.) care conine, n funcie de
varianta aleas, 0,50-0,150 g azot nitric.

8. Exprimarea rezultatelor

A se vedea metoda 2.2.1.

Figura 5

177
Legenda (figura 5)

178
(a) Balon cu fund rotund, cu gt lung i gur tip clopot, de 750 ml (1 000 ml).
(b) Tub de distilare cu cap de pulverizare i legtur sferic nr. 18 la ieire.
(c) Tub cotit cu mbinare sferic nr. 18 la intrare i con de picurare la ieire (n locul mbinrii
sferice se poate utiliza o conexiune din cauciuc).
(d) Condensator cu ase bule cu un tub prelungitor montat pe un dop de cauciuc pe care st i
capcana de vapori.
(e) Vas colector de 750 ml.
(f) Capcan de vapori, care are rolul de a evita pierderile de amoniac.
Instalaia este realizat din sticl rezistent la substanele alcaline din distilat, n condiiile de
utilizare (sticl borosilicat).

Metodele 2.3.
Determinarea azotului total

Metoda 2.3.1
Determinarea azotului total din cianamida de calciu ce nu conine azotai

1. Obiect

Prezentul document definete metoda de determinare a azotului nitric din


ngrminte cu cianamid de calciu ce nu conin azotai.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic numai pentru cianamida de calciu (fr azotai).

3. Principiu

Dup degradarea Kjeldahl, azotul amoniacal format este dezlocuit cu hidroxid de


sodiu; amoniacul se colecteaz i se determin dintr-o soluie standard de acid
sulfuric.

4. Reactivi

179
Ap distilat sau demineralizat, fr dioxid de carbon i fr nici un compus cu
azot

4.1. Acid sulfuric diluat (d20 = 1,54 g/ml): un volum de acid sulfuric (d20 =1,84) plus un
volum de ap

4.2. Sulfat de potasiu pentru analiz

4.3. Oxid de cupru (CuO): 0,3-0,4 g pentru fiecare determinare sau cantitatea
echivalent de sulfat de cupru pentahidrat (CuSO 4 .5H2O), adic 0,95-1,25 g pentru
fiecare determinare

4.4. Soluie de hidroxid de sodiu, aproximativ 30 % NaOH (d20 = 1,33), fr amoniac

4.5. Acid sulfuric 0,1 mol/l.


pentru varianta A (a se vedea
4.6. Soluie 0,1 mol/l de hidroxid de sodiu sau de metoda 2.1.)
potasiu, fr carbonai.

4.7. Acid sulfuric 0,2 mol/l.


pentru varianta B (a se vedea
nota 2,
4.8. Soluie 0,2 mol/l de hidroxid de sodiu sau de metoda 2.1.)
potasiu, fr carbonai

4.9. Acid sulfuric 0,5 mol/l.


pentru varianta C (a se vedea
nota 2,
4.10. Soluie 0,5 mol/l de hidroxid de sodiu sau de metoda 2.1.)
potasiu, fr carbonai

4.11. Soluii de indicatori

4.11.1. Indicator mixt.

Soluia A: Se dizolv 1 g rou de metil n 37 ml soluie de hidroxid de sodiu 0,1


mol/l i se aduce la un litru cu ap.

180
Soluia B: Se dizolv 1 g albastru de metilen n ap i se aduce la un litru cu ap. Se
amestec un volum din A cu dou volume din B.

Acest indicator este violet n soluie acid, gri n soluie neutr i verde n soluie
bazic. Se utilizeaz 0,5 ml (10 picturi) din aceast soluie.

4.11.2. Soluie de rou de metil.

Se dizolv 0,1 g rou de metil n 50 ml alcool etilic 95 %. Se aduce la 100 ml cu ap


i, dac este necesar, se filtreaz. Acest indicator poate fi utilizat (patru-cinci
picturi) n locul celui de mai sus.

4.12. Granule din piatr ponce pentru omogenizarea fierberii, splate cu acid clorhidric i
calcinate.

4.13. Tiocianat de potasiu pentru analiz.

5. Aparatur

5.1. Aparat de distilare, a se vedea metoda 2.1. Determinarea azotului amoniacal.

5.2. Vas Kjeldahl cu gt lung i capacitate corespunztoare.

5.3. Pipete de 50, 100 i 200 ml.

5.4. Vas cotat de 250 ml.

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1.

7. Mod de lucru

7.1. Pregtirea soluiei

181
Se cntrete, cu o precizie de 0,001g, 1g din prob i se trece n vasul Kjeldahl. Se
adaug 50 ml acid sulfuric diluat (4.1.), 10-15 g sulfat de potasiu (4.2.) i
catalizatorul prescris (4.3.). Se nclzete uor pentru a elibera apa, dup care se
fierbe blnd timp de dou ore, se las s se rceasc i se dilueaz cu 100-150 ml
ap. Se rcete din nou i se transfer cantitativ suspensia ntr-un vas gradat de 250
ml, se aduce la semn cu ap, se agit i se filtreaz pe un filtru uscat direct ntr-un
vas uscat.

7.2. Analiza soluiei

n funcie de varianta aleas (a se vedea metoda 2.1.), se transfer cu o pipet 50,


100 sau 200 ml din soluia obinut mai sus i se distil amoniacul conform metodei
2.1, adugnd suficient soluie de NaOH (4.4.) pentru a se asigura un exces
semnificativ.

7.3. Test-martor

Se realizeaz un test-martor (omind proba) n aceleai condiii i rezultatul


acestuia se ia n considerare la calculul rezultatului final.

7.4. Test de control

nainte de efectuarea analizelor se verific dac aparatura funcioneaz


corespunztor i dac aplicarea metodei se face corect, folosind o poriune din
soluia de tiocianat de potasiu (4.13.) coninnd o cantitate de azot egal cu cea din
proba de analizat.

8. Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprim ca procente de azot (N) coninute n ngrmntul primit


pentru analiz.

Varianta A: % mol/l = (50-A) x 0,7

Varianta B: % mol/l = (50-A) x 0,7.

182
Varianta C: % mol/l = (35-A) x 0,875.

Metoda 2.3.2.
Determinarea azotului total din cianamida de calciu ce conine azotai

1. Obiect

Prezentul document definete procedura pentru determinarea azotului total din


cianamida de calciu.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic pentru cianamida de calciu ce conine azotai

3. Principiu

Metoda Kjeldahl nu poate fi aplicat direct pentru cianamida de calciu ce conine


azotai. De aceea, nainte de degradarea Kjeldahl, azotul nitric este redus la amoniac
cu fier metalic i clorur stanoas.

4. Reactivi

Ap distilat sau demineralizat, fr dioxid de carbon i fr nici un compus cu


azot.

4.1. Acid sulfuric (d =1,84).

4.2. Fier pulbere redus n hidrogen.

4.3. Sulfat de potasiu pulbere fin pentru analiz.

4.4. Soluie standard de acid sulfuric 0,1 n


pentru varianta A (a se vedea
metoda

183
4.5. Soluie 0,1 mol/l de hidroxid de sodiu sau de 2.1.)
potasiu, fr carbonai.

4.6. Soluie standard de acid sulfuric 0,2 mol/l.


pentru varianta B (a se vedea
nota 2,
4.7. Soluie 0,2 mol/l de hidroxid de sodiu sau de metoda 2.1.)
potasiu, fr carbonai

4.8. Soluie standard de acid sulfuric 0,5 mol/l.


pentru varianta C (a se vedea
nota 2,
4.9. Soluie 0,5 mol/l de hidroxid de sodiu sau de metoda 2.1.)
potasiu, fr carbonai.

4.10. Soluii de indicatori

4.10.1. Indicator mixt.

Soluia A: Se dizolv 1 g rou de metil n 37 ml soluie de hidroxid de sodiu 0,1


mol/l i se aduce la un litru cu ap.

Soluia B: Se dizolv 1 g albastru de metilen n ap i se aduce la un litru cu ap. Se


amestec un volum din A cu dou volume din B.

Acest indicator este violet n soluie acid, gri n soluie neutr i verde n soluie
bazic. Se utilizeaz 0,5 ml (10 picturi) din aceast soluie.

4.10.2. Soluie de rou de metil

Se dizolv 0,1 g rou de metil n 50 ml alcool etilic 95 %. Se aduce la 100 ml cu ap


i, dac este necesar, se filtreaz. Acest indicator poate fi utilizat (patru-cinci
picturi) n locul celui de mai sus.

4.11. Soluie de clorur stanoas

ntr-un balon cotat cu volum de 1 litru se dizolv 120 g SnCb 2 H 2O n 400 ml


acid clorhidric concentrat (d20 = 1,18) i se aduce la semn cu ap. Aceast soluie

184
trebuie s fie complet limpede i trebuie preparat chiar nainte de a fi utilizat. Este
important s se verifice capacitatea reductoare a clorurii stanoase.

Not

Se dizolv 0,5 g SnCl2 2H2O n 2 ml acid clorhidric concentrat (d20 = 1,18) i se


aduce volumul la 50 ml cu ap. Se adaug apoi 5 g sare Rochelle (tartrat de sodiu i
potasiu) i o cantitate suficient de bicarbonat de sodiu pentru analiz; soluia
obinut trebuie s dea la testul cu hrtie de pH o reacie alcalin.

Se titreaz cu soluie de iod 0,1 mol/l, folosind ca indicator o soluie amidon. Un


mililitru de soluie de iod 0,1 mol/l corespunde la 0,01128 g SnCl2 2H2O.

Cel puin 80 % din staniul prezent n soluie trebuie s fie sub form bivalent.
Pentru titrare trebuie s se foloseasc cel puin 35 ml soluie de iod 0,1 mol/l.

4.12. Soluie de hidroxid de sodiu coninnd aproximativ 30 % NaOH (d 20 = 1,33), fr


amoniac

4.13. Soluie standard cu azot nitric i amoniacal

Se cntresc 2,5 g azotat de potasiu pentru analiz i 10,16 g sulfat de amoniu


pentru analiz i se pun ntr-un balon cotat de 250 ml. Se dizolv n ap i se
completeaz pn la 250 ml cu ap. 1 ml din aceast soluie conine 0,01 g azot.

4.14. Granule din piatr ponce, splate cu acid clorhidric i calcinate.

5. Aparatur

A se vedea metoda 2.3.1.

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1.

185
7. Mod de lucru

7.1. Prepararea soluiei

Se cntrete, cu o precizie de 0,001g, 1g din prob i se pune n vasul Kjeldahl. Se


adaug 0,5 g pulbere de fier (4.2.) i 50 ml soluie de clorur stanoas (4.11.), se
amestec i se las s stea jumtate de or. n acest timp se amestec din nou soluia
dup 10 i respectiv 20 de minute, apoi se adaug 10 g sulfat de potasiu (4.3.) i 30
ml acid sulfuric (4.1.). Se fierbe i se continu procesul timp de o or de la apariia
unui fum alb. Se las s se rceasc i se dilueaz cu 100-150 ml ap. Se
transvazeaz suspensia cantitativ ntr-un balon cotat de 250 ml, se rcete, se aduce
la semn cu ap, se amestec i se filtreaz printr-un filtru uscat ntr-un vas uscat. n
locul sifonrii suspensiei cu scopul aplicrii uneia dintre variantele a, b sau c de la
metoda 2.1, azotul amoniacal din aceast soluie poate fi distilat direct, dup ce se
adaug suficient hidroxid de sodiu (4.12.) pentru a se asigura un exces semnificativ.

7.2. Analiza soluiei

n funcie de varianta A, B sau C de la metoda 2.1, se transfer cu o pipet 50, 100


sau 200 ml din soluia obinut mai sus. Se distil amoniacul conform procedeului
descris n metoda 2.1, adugnd cu atenie n vasul de distilare suficient soluie
NaOH pentru ca aceasta s fie considerabil n exces (4.2.).

7.3. Test-martor

Se realizeaz un test-martor (omind proba) n aceleai condiii i rezultatul


acestuia se ia n considerare la calculul rezultatului final.

7.4. Test de control

nainte de efectuarea analizelor se verific dac aparatura funcioneaz


corespunztor i dac aplicarea metodei se face corect, folosind o poriune din
soluia etalon (4.13.) coninnd o cantitate de azot nitric i amoniacal comparabil
cu cantitatea de azot nitric i cianamidic coninut n cianamida de calciu ce conine
azotai.

186
n acest scop se pun 20 ml din soluia etalon (4.13.) n vasul Kjeldahl.

Se conduce analiza cu atenie, conform metodei descrise la pct. 7.1. i 7.2.

8. Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprim ca procente de azot total (N) coninute n ngrmntul


primit pentru analiz.

Varianta A: % mol/l = (50-A) x 0,7

Varianta B: % mol/l = (50-A) x 0,7

Varianta C: % mol/l = (35-A) x 0,875.

Metoda 2.3.3.
Determinarea azotului total din uree

1. Obiect

Prezentul document definete procedura pentru determinarea azotului total din uree.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic numai pentru ngrmintele cu uree ce nu conin azotai

3. Principiu

Ureea se transform cantitativ n amoniac prin fierbere n prezena acidului sulfuric.


Amoniacul astfel obinut este distilat dintr-un mediu alcalin, distilatul fiind prins
ntr-o soluie standard de acid sulfuric aflat n exces. Excesul de acid se titreaz cu
ajutorul unei soluii alcaline standard.

4. Reactivi

187
Ap distilat sau demineralizat, fr dioxid de carbon i fr nici un compus cu
azot.

4.1. Acid sulfuric concentrat (d20 =1,84).

4.2. Soluie hidroxid de sodiu, aproximativ 30 % NaOH (d20 = 1,33), fr amoniac.

4.3. Soluie standard de acid sulfuric 0,1 mol/l.


pentru varianta A (a se vedea
4.4. Soluie 0,1 mol/l de hidroxid de sodiu sau de metoda 2.1.
potasiu, fr carbonai.

4.5. Soluie standard de acid sulfuric 0,2 mol/l.


pentru varianta B (a se vedea
nota 2,
4.6. Soluie 0,2 mol/l de hidroxid de sodiu sau de metoda 2.1.)
potasiu, fr carbonai.

4.7. Soluie standard de acid sulfuric 0,5 mol/l.


pentru varianta C (a se vedea
nota 2,
4.8. Soluie 0,5 mol/l de hidroxid de sodiu sau de metoda 2.1.)
potasiu, fr carbonai.

4.9. Soluii de indicatori

4.9.1. Indicator mixt

Soluia A: Se dizolv 1 g rou de metil n 37 ml soluie de hidroxid de sodiu 0,1


mol/l i se aduce la un litru cu ap.

Soluia B: Se dizolv 1 g albastru de metilen n ap i se aduce la un litru cu ap. Se


amestec un volum din A cu dou volume din B.

Acest indicator este violet n soluie acid, gri n soluie neutr i verde n soluie
bazic. Se utilizeaz 0,5 ml (10 picturi) din aceast soluie.

4.9.2. Soluie de rou de metil

188
Se dizolv 0,1 g rou de metil n 50 ml alcool etilic 95 %. Se aduce la 100 ml cu ap
i, dac este necesar, se filtreaz. Acest indicator poate fi utilizat (patru-cinci
picturi) n locul celui de mai sus.

4.10. Granule din piatra ponce, splate cu acid clorhidric i calcinate.

4.11. Uree pentru analiz.

5. Aparatur

5.1. Aparat de distilare, a se vedea metoda 2.1, Determinarea azotului amoniacal

5.2. Vas gradat de 500 ml.

5.3. Pipete de 25, 50 i 100 ml.

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1.

7. Mod de lucru

7.1. Prepararea soluiei

Se cntresc, cu o precizie de 0,001g, 2,5 g din prob se pune cantitatea cntrit


ntr-un vas Kjeldahl de 300 ml, dup care se umezete cu 20 ml ap. Se toarn 20
ml acid sulfuric concentrat (4.1.), se adaug cteva bile de sticl pentru a preveni
antrenarea probei i se amestec. Pentru a preveni mprocarea se introduce prin
gtul sticlei o plnie din sticl cu gt lung. Se nclzete uor la nceput, apoi din ce
n ce mai intens pn cnd se observ degajarea unui fum alb (30-40 minute)

Se rcete i se dilueaz cu 100-150 ml ap. Se transfer cantitativ ntr-un vas cotat


de 500 ml, nlturnd toate sedimentele. Se las s se rceasc la temperatura

189
camerei, se aduce la semn cu ap i se amestec i, dac este necesar, se filtreaz
printr-un filtru uscat ntr-un vas de colectare uscat.

7.2. Analiza soluiei

n funcie de varianta aleas (a se vedea metoda 2.1.), se transfer n vasul de


distilare 25, 50 sau 100 ml din soluia obinut, cu ajutorul unei pipete. Se distil
amoniacul conform procedeului descris n metoda 2.1, adugnd suficient soluie
NaOH (d20 = 1,33) (4.2.) n vasul de distilare pentru a se asigura un exces
semnificativ.

7.3. Test-martor

Se realizeaz un test-martor (omind proba) n aceleai condiii i rezultatul


acestuia se ia n considerare la calculul rezultatului final.

7.4 Test de control

nainte de efectuarea analizelor se verific dac aparatura funcioneaz


corespunztor i dac aplicarea metodei se face corect, folosind o poriune din
soluia de uree proaspt preparat pentru analiz (4.11.).

8. Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprim ca procente de azot (N) coninute n ngrmntul primit


pentru analiz.

Varianta A: % mol/l = (50-A) x 1,12

Varianta B: % mol/l = (50-A) x 1,12

Varianta C: % mol/l = (35-A) x 1,40.

Metoda 2.4.

190
Determinarea azotului cianamidic

1. Obiect

Prezentul document definete procedura pentru determinarea azotului cianamidic.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic pentru ngrmintele ce conin cianamid de calciu sau


cianamid de calciu i azotai.

3. Principiu

Azotul cianamidic se precipit sub forma unui complex cu argint i se determin din
precipitat prin metoda Kjeldhal.

4. Reactivi

Ap distilat sau demineralizat, fr dioxid de carbon i fr nici un compus cu


azot.

4.1. Acid acetic glacial.

4.2. Soluie de amoniac cu 10 % (procente de mas) amoniac gazos (d20 = 0,96).

4.3. Soluie amoniacal de argint (reactiv Tollens)

Se amestec 500 ml soluie 10 % azotat de argint n ap cu 500 ml amoniac 10 %


(4.2.).

n cazul n care nu este necesar, nu se expune la lumin, cldur sau aer. n mod
normal, soluia se poate pstra mai muli ani. n cazul n care soluia rmne
limpede mai mult timp, reactivii sunt de bun calitate.

4.4. Acid sulfuric concentrat (d20 = 1,84)

191
4.5. Sulfat de potasiu pentru analiz.

4.6. Oxid de cupru (CuO): 0,3-0,4 g pentru fiecare determinare, sau cantitatea
echivalent de sulfat de cupru pentahidrat de la 0,95 pn la 1,25 pentru fiecare
determinare.

4.7. Soluie hidroxid de sodiu, aproximativ 30 % NaOH (d20 = 1,33), fr amoniac.

4.8. Acid sulfuric 0,1 mol/l.

4.9. Soluie 0,1 mol/l de hidroxid de sodiu sau de potasiu.

4.10. Soluii de indicatori

4.10.1. Indicator mixt

Soluia A: Se dizolv 1 g rou de metil n 37 ml soluie hidroxid de sodiu 0,1 mol/l


i se aduce la un litru cu ap.

Soluia B: Se dizolv 1 g albastru de metilen n ap i se aduce la un litru cu ap.

Se amestec un volum din A cu dou volume din B.

Acest indicator este violet n soluie acid, gri n soluie neutr i verde n soluie
bazic. Se utilizeaz 0,5 ml (10 picturi) din aceast soluie.

4.10.2. Soluie de indicator rou de metil

Se dizolv 0,1 g rou de metil n 50 ml alcool etilic 95 %. Se aduce la 100 ml cu ap


i dac este necesar, se filtreaz. Acest indicator poate fi utilizat (patru-cinci
picturi) n locul celui de mai sus.

4.11. Granule din piatra ponce, splate cu acid clorhidric i calcinate.

192
4.12. Tiocianat de potasiu pentru analiz.

5. Aparatur

5.1. Aparat de distilare, a se vedea metoda 2.1. Determinarea azotului amoniacal.

5.2. Vas gradat de 500 ml (de exemplu vas Stohmann).

5.3. Vas Kjeldhal cu gt lung, de capacitate corespunztoare (300-500 ml).

5.4. Pipete de 50 ml.

5.5. Agitator rotativ (35-40 rotaii pe minut).

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1.

7. Mod de lucru

7.1. Msuri de siguran

La utilizarea oricrei soluii amoniacale de argint este obligatorie folosirea


ochelarilor de protecie. Imediat dup formarea unei membrane subiri la suprafaa
lichidului, agitarea poate declana o explozie i este deosebit de important s se
lucreze cu atenie.

7.2. Pregtirea soluiei pentru analiz

Se cntresc, cu o precizie de 0,001, 2,5 g din prob i se pun ntr-un mojar mic din
sticl. Se mrunete soluia prin mojarare cu ap. Mojararea se face n trei rnduri,
de fiecare dat scurgnd apa ntr-un vas gradat de 500 ml. Proba din mojar se
transfer cantitativ n vasul gradat, splnd mojarul, pistilul i plnia cu ap. Se
completeaz cu ap pn la aproximativ 400 ml i apoi se adaug 15 ml acid acetic
(4.1.). Se amestec cu un agitator rotativ (5.5.) timp de dou ore.

193
Se aduce la 500 ml cu ap, se amestec i se filtreaz.

Analiza trebuie realizat ct mai repede posibil.

7.3. Analiza soluiei

Se transfer 50 ml din filtrat ntr-un pahar de 250 ml.

Se adaug soluia de amoniac (4.2.) pn la realizarea unui mediu uor alcalin, dup
care se adaug 30 ml azotat de argint amoniacal cald (4.3.), cu scopul precipitrii
complexului galben de argint cu cianamid.

Se las s stea peste noapte, se filtreaz i se spal precipitatul cu ap rece pn


cnd acesta nu mai conine deloc amoniac.

Se pun filtrul i precipitatul, nc umed, ntr-un balon Kjeldahl. Se adaug 10-15 g


sulfat de potasiu (4.5.), catalizatorul (4.6.) n cantitatea prescris, apoi 50 ml ap i
25 ml acid sulfuric concentrat (4.4.).

Se nclzete uor balonul, agitnd uor coninutul, pn la nceperea fierberii. Se


mrete intensitatea nclzirii i se fierbe pn cnd coninutul vasului devine
incolor sau verde pal.

Se continu fierberea nc o or, dup care se las s se rceasc.

Se transfer cantitativ lichidul din balonul Kjeldahl ntr-un vas de distilare, se


adaug cteva granule de piatr ponce (4.11.) i se completeaz cu ap pn la un
volum de aproximativ 350 ml. Se amestec i se rcete.

Se distil amoniacul conform metodei 2.1, varianta a, adugnd suficient soluie de


hidroxid de sodiu (4.7.) pentru a se asigura un exces semnificativ.

7.4. Test-martor

194
Se realizeaz un test-martor (omind proba) n aceleai condiii i rezultatul
acestuia se ia n considerare la calculul rezultatului final.

7.5. Test de control

nainte de efectuarea analizelor, se verific dac aparatura funcioneaz


corespunztor i dac aplicarea metodei se face corect, folosind o poriune din
soluia standard de tiocianat de potasiu (4.12.) corespunztoare cantitii de 0,05 g
azot.

8. Exprimarea rezultatelor

Rezultatele se exprim ca procente de azot cianamidic coninute n ngrmntul ce


a fost primit pentru analiz.

% N = (50-A) x 0,56.

Metoda 2.5.
Determinarea spectrofotometric a biuretelui din uree

1. Obiect

Prezentul document definete procedura pentru determinarea biuretelui din uree, n


cazul analizei ngrmintelor.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic numai pentru uree.

3. Principiu

n mediu alcalin, n prezena tartratului de sodiu i potasiu, biuretul i cuprul


bivalent formeaz un complex cupric violet. Densitatea optic a soluiei se msoar
la o lungime de und de aproximativ 546 nm (nanometri).

195
4. Reactivi

Ap distilat sau demineralizat, fr dioxid de carbon sau amoniac. Calitatea apei


are o importan deosebit n aceast determinare.

4.1. Metanol

4.2. Soluie acid sulfuric, aproximativ 0,1 n

4.3. Soluie hidroxid de sodiu, aproximativ 0,1 n

4.4. Soluie alcalin de tartrat de sodiu i potasiu

ntr-un balon cotat de un litru se dizolv 40 g hidroxid de sodiu n 500 ml ap, dup
care se las s se rceasc. Se adaug 50 g tartrat de sodiu i potasiu (NaKC 4H4O6
4H2O). Se aduce la semn cu ap. Se las s stea 24 ore nainte de utilizare.

4.5. Soluie de sulfat de cupru

ntr-un balon cotat de un litru se dizolv 15 g sulfat de cupru pentahidrat n 500 ml


ap. Se aduce la semn cu ap.

4.6. Soluie standard de biuret proaspt preparat

ntr-un balon cotat de 250 ml se dizolv n ap 0,250 g biuret pur1. Se aduce balonul
la semn cu ap. 1 ml din aceast soluie conine 0,001g biuret.

4.7. Soluie de indicator

ntr-un balon cotat de 100 ml se dizolv 0,1 g rou de metil n 50 ml etanol 95 %,


dup care se aduce la semn cu ap. n cazul n care solubilizarea nu este complet,
soluia se filtreaz.

5. Aparatur

1
Biuretul poate fi purificat nainte prin splare cu soluie de amoniac (10 %) i apoi cu aceton i uscare n vid.

196
5.1. Spectrofotometru sau fotometru cu filtre, avnd sensibilitate i precizie care s
permit reproducerea unor msuri mai mici de 0,5 %T1.

5.2. Vase gradate de 100, 250 i 1 000 ml.

5.3. Pipete gradate de 2, 5, 10, 20, 25 i 50 ml sau o biuret de 25 ml gradat la 0,05 ml.

5.4. Vas de 250 ml

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1.

7. Mod de lucru

7.1. Curba de etalonare

Se transfer poriuni de 0, 2, 5, 10, 20, 25 i 50 ml din soluia standard de biuret


(4.6.) ntr-o serie de 7 baloane cotate de 100 ml. Se aduce coninutul fiecrui balon
pn la aproximativ 50 ml cu ap, se adaug o pictur de indicator (4.7.) i, dac
este necesar, se neutralizeaz cu acid sulfuric 0,1 mol/l (4.2.). Se adaug,
amestecnd, 20 ml soluie alcalin de tartrat (4.4.) i 20 ml soluie de sulfat de cupru
(4.5.).

Not

Aceste soluii trebuie s fie msurate precis cu dou biurete sau, cel mai bine, cu
pipete.

Se aduc baloanele cotate la 100 ml cu ap distilat, se amestec i se las s stea 15


minute la 302 C.

1
A se vedea mai jos punctul 9: Anex.

197
Cu soluia de biuret de referin 0 se msoar absorbana fiecrei soluii la
lungimea de und de aproximativ 546 nm, utiliznd celule de grosimi adecvate.

Se traseaz curba de etalonare, reprezentnd pe ordonat absorbanele iar pe abscis


cantitile corespunztoare de biuret, n miligrame.

7.2. Pregtirea soluiei ce trebuie analizat

Se cntresc, cu o precizie de 0,001 g, 10 grame din proba pregtit; cantitatea


cntrit se dizolv n aproximativ 150 ml ap ntr-un balon cotat de 250 ml, dup
care se aduce la semn cu ap. Dac este necesar, se filtreaz.

Observaia 1

n cazul n care proba analizat conine mai mult de 0,015 g azot amoniacal, aceasta
se dizolv n 50 ml metanol (4.1.), ntr-un pahar de 250 ml. Se reduce volumul prin
evaporare pn la 25 ml. Se transfer cantitativ ntr-un balon cotat de 250 ml i se
aduce la semn cu ap. Dac este necesar, se filtreaz printr-un filtru uscat ntr-un
recipient uscat.

Observaia 2

Eliminarea opalescenei: n cazul n care sunt prezente substane coloidale, n timpul


filtrrii pot aprea dificulti. n acest caz, soluia pentru analiz se prepar astfel: se
dizolv proba de analizat n 150 ml ap, se adaug 2 ml acid clorhidric 1 mol/l i se
filtreaz soluia direct prin dou filtre plate foarte fine, ntr-un balon cotat de 250
ml. Se spal filtrele cu ap i se aduce la semn cu ap. Procesul se continu conform
metodei de la pct. 7.3, Determinarea.

7.3. Determinarea

n funcie de coninutul de biuret presupus a fi n de prob, 25 sau 50 ml din soluia


menionat la pct. 7.2 se transfer cu o pipet ntr-un balon de 100 ml. Dac este
necesar, se neutralizeaz cu reactiv 0,1 mol/l (4.2 sau 4.3.), folosind ca indicator
soluie de rou de metil i se adaug, cu aceeai acuratee ca la trasarea curbei de

198
etalonare, 20 ml din soluia alcalin de tartrat de sodiu i potasiu (4.4.) i 20 ml din
soluia de cupru (4.5.). Se aduce la semn cu ap, se amestec n ntregime i se las
soluia s stea aproximativ 15 minute la 302 C.

Se realizeaz msurarea fotometric i se calculeaz cantitatea de biuret coninut n


uree.

8. Exprimarea rezultatelor

unde
C este masa de biuret, n miligrame, citit de pe graficul standardizat,
V este volumul poriunii de analizat.

9. Anex

Dac Jo este intensitatea radiaiei monocromatice (determinat de lungimea de


und) nainte de trecerea prin corpul transparent iar J este intensitatea acesteia
dup trecere, atunci:

- factorul de transmisie:

- opacitatea:

- densitatea optic: E = lgO

- densitatea optic pe unitatea de drum


optic:

-coeficientul specific de densitate optic:

199
unde:

s = grosimea stratului, n centimetri.

c = concentraia, n mg/l.

k = factorul din Legea Lambert-Beer, specific fiecrei substane.

Metodele 2.6
Determinarea diferitelor forme de azot din aceeai prob

Metoda 2.6.1
Determinarea diferitelor forme de azot dintr-o prob de ngrmnt ce conine azot
nitric, azot amoniacal, azot din uree i azot cianamidic

1. Obiect

Prezentul document definete procedura pentru determinarea oricrei forme de azot


n prezena oricror alte forme de azot.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic tuturor ngrmintelor prevzute de anexa I care conin


azot n diferite forme.

3. Principiu

3.1. Azot total - solubil i insolubil

Conform listei ngrmintelor standard (ngrmintelor-etalon) (anexa I), aceste


determinri se aplic tuturor produselor ce conin cianamid de calciu.

3.1.1. n absena azotailor, proba analizat se mineralizeaz prin degradare Kjeldahl


direct.

200
3.1.2. n prezena azotailor, proba analizat se mineralizeaz prin degradare Kjeldahl
dup reducerea cu fier metalic i clorur stanoas.

n ambele cazuri, amoniacul se determin conform metodei 2.1.

Not

n cazul n care analiza indic un coninut de azot insolubil mai mare de 0,5, se
conchide c ngrmntul conine alte forme de azot insolubil, care nu sunt incluse
n lista din anexa I.

3.2. Forme de azot solubil.

Urmtoarele forme se determin din diferite poriuni luate din soluia aceleiai
probe:

3.2.1. azot total solubil:

3.2.1.1. n absena azotailor, prin degradare Kjeldahl direct,

3.2.1.2. n prezena azotailor, prin degradare Kjeldahl a unei poriuni din soluie, dup
reducere prin metoda Ulsch, amoniacul urmnd a fi determinat - n ambele cazuri -
aa cum se arat n metoda 2.1;

3.2.2. azotul total solubil, cu excepia azotului nitric, prin degradare Kjeldahl dup
eliminarea azotului nitric cu sulfat feros n mediu acid, amoniacul urmnd a fi
determinat aa cum se arat la metoda 2.1;

3.2.3. azot nitric, prin diferena:

3.2.3.1. n absena azotului cianamidic, dintre 3.2.1.2. i 3.2.2. i/sau ntre azotul total
solubil (3.2.1.2.) i suma dintre azotul amoniacal i azotul organic din uree (3.2.4. +
3.2.5.),

201
3.2.3.2. n prezena cianamidei de calciu, dintre 3.2.1.2. i 3.2.2. sau dintre 3.2.1.2. i suma
3.2.4 + 3.2.5 + 3.2.6;

3.2.4. azot amoniacal:

3.2.4.1. numai n prezen de azot amoniacal i a azot amoniacal plus azot nitric, prin
aplicarea metodei 1,

3.2.4.2. n prezena azotului din uree i/sau a azotului cianamidic, prin distilarea la rece
dup ce se realizeaz un mediului uor alcalin, amoniacul format fiind absorbit ntr-
o soluie standard de acid sulfuric i determinat aa cum se arat n metoda 2.1;

3.2.5. azot din uree:

3.2.5.1. prin conversia la amoniac utiliznd ureaza, amoniacul format fiind titrat cu o soluie
standard de acid clorhidric,

sau

3.2.5.2. gravimetric, cu xanthydrol: biuretul coprecipitat poate fi socotit - fr eroare mare -


ca azot din uree, deoarece n ngrmntul compus coninutul de biuret rmne n
general mic n valoarea absolut,

sau

3.2.5.3. prin diferen, conform tabelului urmtor:

Cazul Azot nitric Azot amoniacal Azot cianamidic Diferen


1 Absent Prezent Prezent (3.2.1.1.) - (3.2.4.2. +
3.2.6.)
2 Prezent Prezent Prezent (3.2.2.) - (3.2.4.2. + 3.2.6.)
3 Absent Prezent Absent (3.2.1.1.) - (3.2.4.2.)
4 Prezent Prezent Absent (3.2.2.) - (3.2.4.2.)

3.2.6. azotul cianamidic, prin precipitare sub form de compus de argint, azotul urmnd a
fi determinat din precipitat prin metoda Kjeldahl.

202
4. Reactivi

Ap distilat sau demineralizat

4.1. Sulfat de potasiu pentru analiz

4.2. Pulbere de fier, redus cu hidrogen (cantitatea prescris de fier trebuie s poat
reduce cel puin 50 mg azot nitric)

4.3. Tiocianat de potasiu pentru analiz

4.4. Azotat de potasiu pentru analiz

4.5. Sulfat de amoniu pentru analiz

4.6. Uree pentru analiz

4.7. Acid sulfuric diluat 1:1 (volume)

4.8. Soluie titrat de acid sulfuric: 0,2 mol/l.

4.9. Soluie concentrat de hidroxid de sodiu. Soluie apoas de hidroxid de sodiu 30 %


(m/V), fr amoniac.

4.10. Soluie etalon de hidroxid de sodiu sau de potasiu: 0,2 mol/l, fr carbonai.

4.11. Soluie de clorur stanoas

ntr-un balon cotat de 1 litru se dizolv 120 g SnCl 2 2H2O n 400 ml acid
clorhidric concentrat (d20 =1,18) i se aduce la semn cu ap. Soluia trebuie s fie
perfect limpede i este necesar s fie preparat chiar nainte de utilizare.

Not
Este esenial s se verifice puterea reductoare a clorurii stanoase. Pentru aceasta se
dizolv 0,5 g SnCl2 2H2O n 2 ml acid clorhidric concentrat (d 20 =1,18) i se

203
completeaz cu ap pn la 50 ml. Se adaug 5 g sare Rochelle (tartrat de sodiu i
potasiu), apoi suficient bicarbonat de sodiu pentru ca hrtia de pH s indice un
mediu alcalin.

Se titreaz cu o soluie de iod 0,1 mol/l, n prezena amidonului ca indicator.

1 ml soluie 0,1 mol/l corespunde la 0,01128 g SnCl2 2H2O.

Cel puin 80% din cantitatea de staniu prezent n soluia preparat trebuie s fie n
form bivalent. De aceea, pentru titrare trebuie s se foloseasc cel puin 35 ml
soluie de iod 0,1 mol/l.

4.12. Acid sulfuric (d20 =1,84).

4.13. Acid clorhidric diluat: 1 volum de acid clorhidric (d20 = 1,18 g/ml) i 1 volum ap.

4.14. Acid acetic: 96-100 %.

4.15. Soluie de acid sulfuric aproximativ 30 % (V/m).

4.16. Sulfat feros, cristale, FeSO4 7H2O.

4.17. Soluie etalon de acid sulfuric 0,1 mol/l.

4.18. Octanol.

4.19. Soluie saturat de carbonat de potasiu.

4.20. Soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,1 mol/l (fr carbonai).

4.21. Soluie saturat de hidroxid de bariu.

4.22. Soluie carbonat de sodiu 10 % (m/V).

4.23. Acid clorhidric 2 mol/l.

204
4.24. Soluie standard de acid clorhidric 0,1 mol/l.

4.25. Soluie de ureaz.

Se face o suspensie de 0,5 g ureaz activ n 100 ml ap. Se adaug acid clorhidric 0,1
mol/l pn cnd pH-ul soluiei (msurat cu un pH-metru) ajunge la 5,4.

4.26. Xanthydrol

Soluie 5 % n etanol sau metanol (4.31.) (nu se vor utiliza produse ce dau cantiti
mari de compui insolubili n ap). Soluia poate fi pstrat timp de 3 luni ntr-o
sticl bine nchis, la ntuneric.

4.27. Oxid de cupru (CuO): 0,3-0,4 g pentru fiecare determinare sau cantitatea
echivalent de sulfat de cupru pentahidrat (CuSO 4 5H2O): 0,95-1,25 g pentru
fiecare determinare.

4.28. Granule piatr ponce, splate cu acid clorhidric i calcinate

4.29. Soluii de indicatori

4.29.1. Soluia A: Se dizolv 1 g rou de metil n 37 ml soluie de hidroxid de sodiu 0,1


mol/l i se aduce la un litru cu ap.

Soluia B: Se dizolv 1 g albastru de metilen n ap i se aduce la un litru cu ap.

Se amestec un volum din A cu dou volume din B.

Acest indicator este violet n soluie acid, gri n soluie neutr i verde n soluie
bazic. Se utilizeaz 0,5 ml (10 picturi) din aceast soluie.

4.29.2. Soluie de rou de metil.

205
Se dizolv 0,1 g rou de metil n 50 ml alcool etilic 95 %. Se aduce la 100 ml cu ap
i, dac este necesar, se filtreaz. Acest indicator poate fi utilizat (patru-cinci
picturi) n locul celui de mai sus.

4.30. Hrtie indicatoare

Hrtie de pH, albastru de bromtimol (sau alt hrtie sensibil la pH 6-8).

4.31. Etanol sau metanol, soluie 95 %.

5. Aparatur

5.1. Aparat de distilare

A se vedea metoda 2.1.

5.2. Aparat pentru determinarea azotului amoniacal conform metodei 7.2.5.3. (a se


vedea figura 6)

Aparatura este realizat dintr-un vas colector cu o form special, cu gt larg de


sticl i gt lateral, un tub cu cap de pulverizare i un tub perpendicular pentru
introducerea aerului. Tuburile pot fi conectate la vasul colector prin intermediul
unui dop de cauciuc gurit. Este important ca partea final a tubului prin care se
introduce aer s aib o form potrivit, deoarece bulele de gaz trebuie s fie perfect
distribuite n soluia din vasul colector i n absorber. Cel mai bun aranjament
const dintr-o mic pies de forma unei ciuperci cu un diametru exterior de 20 mm
i ase deschizturi de 1 mm n jurul periferiei.

5.3. Aparatur pentru determinarea azotului din uree conform metodei de determinare
cu ureaz (7.2.6.1.)

Aceast aparatur const dintr-un vas Erlenmeyer de 300 ml, cu o plnie de


separare i un mic absorber (a se vedea figura 7).

5.4. Agitator rotativ (35-40 rotaii pe minut).

206
5.5. pH-metru

5.6. Cuptor reglabil.

5.7. Sticlrie

pipete de 2, 5, 10, 20, 25, 50 i 100 ml,

vase Kjeldahl cu gt lung, de 300 i 500 ml,

baloane cotate de 100, 250, 500 i 1 000 ml,

plnie filtrant din sticl sinterizat, cu diametrul porilor de 5 pn la 15 ,

mojare.

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1

7. Tehnic analitic

7.1. Azotul total - solubil i insolubil

7.1.1. n absena azotailor

7.1.1.1. Degradare

Se cntrete, cu o precizie de 0,001g, o cantitate de prob coninnd cel mult 100


mg azot. Cantitatea cntrit se pune n vasul de distilare (5.1.). Se adaug 10-15 g
sulfat de potasiu (4.1.), catalizatorul (4.27.) i cteva granule pentru omogenizarea
fierberii (4.28.). Dup aceea se adaug 50 ml acid sulfuric diluat (4.7.) i se
amestec. Se nclzete la nceput uor, amestecnd din cnd n cnd, pn cnd nu
mai spumeaz. Apoi se nclzete astfel nct lichidul s fiarb constant i se

207
menine la fierbere nc o or dup ce soluia devine limpede, prevenind lipirea
oricror materiale organice de pereii vasului. Se las s se rceasc. Se adaug cu
atenie 350 ml ap, sub agitare. Se verific dac dizolvarea este pe ct posibil
complet. Se las s se rceasc i se conecteaz vasul la aparatul de distilare (5.1.).

7.1.1.2. Distilarea amoniacului

50 ml soluie standard de acid sulfuric 0,2 mol/l (4.8.) se transfer cu o pipet de


precizie n vasul de colectare al aparatului. Se adaug indicatorul (4.29.1. sau
4.29.2.). Se asigur ca terminaia condensatorului s fie la cel puin 1 cm sub
suprafaa soluiei.

Lundu-se toate precauiile necesare pentru evitarea scprilor de amoniac, se


adaug cu atenie n vasul de distilare suficient soluie concentrat de hidroxid de
sodiu (4.9.) pentru ca soluia s fie puternic alcalin (n general 120 ml sunt
suficieni; se verific prin adugarea ctorva picturi de fenolftalein. La sfritul
distilrii, soluia din vas trebuie s fie clar alcalin). Se regleaz nclzirea vasului
astfel nct s se distileze 150 ml n jumtate de or. Se verific folosind hrtie
indicatoare (4.30.) dac distilarea este complet. n cazul n care distilarea nu s-a
terminat, se distil nc 50 ml i se repet testul pn cnd distilatul d reacie
neutr la hrtie indicatoare (4.30.). Se coboar apoi vasul de colectare, se mai distil
civa mililitri de soluie i se spal captul condensatorului. Se titreaz excesul de
acid cu o soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,2 mol/l (4.10.), pn
cnd indicatorul i schimb culoarea.

7.1.1.3. Test-martor

Se realizeaz un test-martor (omind proba) n aceleai condiii i rezultatul


acestuia se ia n considerare la calculul rezultatului final.

7.1.1.4. Exprimarea rezultatelor

unde:

208
a = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,2 mol/l utilizai pentru
testul-martor, realizat prin pipetarea a 50 ml soluie standard de acid sulfuric 0,2
mol/l (4.8.) n vasul de colectare al aparatului (5.1.),

A = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,2 mol/l utilizai pentru
analiz,

M = masa probei, n grame.

7.1.2. n prezena azotailor

7.1.2.1. Proba

Se cntrete, cu o acuratee de 1 mg, o cantitate de prob ce nu conine mai mult de


40 mg azot nitric.

7.1.2.2. Reducerea azotailor

Se amestec proba cu 50 ml ap, ntr-un mojar mic. Se transfer coninutul cu o


cantitate minim de ap distilat ntr-un vas Kjeldahl de 500 ml. Se adaug 5 g fier
redus (4.2.) i 50 ml din soluia de clorur stanoas (4.11.). Se agit i se las soluia
n repaus timp de o jumtate de or. n acest timp, se amestec din nou dup 10 i
respectiv 20 de minute.

7.1.2.3. Degradare Kjeldahl

Se adaug 30 ml acid sulfuric (4.12.), 5 g sulfat de potasiu (4.1.), cantitatea


prescris de catalizator (4.27.) i cteva granule pentru omogenizarea fierberii
(4.28.). Se nclzete uor innd vasul un pic nclinat. Se intensific treptat
nclzirea i se agit soluia des pentru a menine amestecul n suspensie: lichidul se
nchide la culoare i apoi se limpezete, formndu-se o suspensie galben-verde de
sulfat de fier anhidru. Se continu nclzirea nc o or dup obinerea unei soluii
limpezi, meninnd fierberea la foc mic. Se las s se rceasc. Coninutul vasului
se ia cu atenie n puin ap i se adaug 100 ml ap, puin cte puin. Se amestec

209
i se transfer coninutul vasului ntr-un balon cotat de 500 ml. Se aduce la semn cu
ap. Se amestec. Se filtreaz printr-un filtru uscat ntr-un vas colector uscat.

7.1.2.4. Analiza soluiei

O poriune coninnd cel mult 100 mg azot se transfer cu o pipet n vasul de


distilare al aparatului (5.1.). Se dilueaz cu ap distilat pn la aproximativ 350 ml,
se adaug cteva granule pentru omogenizarea fierberii (4.28.), se conecteaz vasul
la aparatul de distilare i se continu determinarea aa cum este indicat la 7.1.1.2.

7.1.2.5. Proba-martor. A se vedea 7.1.1.3.

7.1.2.6. Exprimarea rezultatelor

unde:

a = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,2 mol/l utilizai pentru
testul-martor, realizat prin pipetarea n vasul de colectare al aparatului (5.1.) a 50
ml soluie standard de acid sulfuric 0,2 mol/l (4.8.),

A = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,2 mol/l utilizai pentru
analiz,

M = masa probei, n grame, prezent n poriunea de analizat luat la 7.1.2.4,

7.2. Forme de azot solubil

7.2.1. Pregtirea soluiei care trebuie analizat

Se cntresc, cu o precizie de 1 mg, 10 g din prob i se pun ntr-un vas cotat de 500
ml.

7.2.1.1. n cazul n care ngrmntul nu conine azot cianamidic

210
Se adaug n vas 50 ml ap i 20 ml acid clorhidric diluat (4.13.). Se agit i se las
vasul s stea pn cnd degajarea de dioxid de carbon nceteaz. Dup aceea se
adaug 400 ml ap i se amestec cu un agitator rotativ (5.4.) timp de jumtate de
or. Se aduce vasul la semn cu ap, se amestec i se filtreaz printr-un filtru uscat
ntr-un vas uscat.

7.2.1.2. n cazul n care ngrmntul conine azot cianamidic

Se adaug n vas 400 ml ap i cteva picturi de rou de metil (4.29.2.). Dac este
necesar, se aciduleaz soluia adugnd 15 ml acid acetic (4.14.). Se amestec cu un
agitator rotativ timp de dou ore (5.4.). Dac este necesar, se reaciduleaz soluia n
timpul acestei operaii, utiliznd acid acetic (4.14.). Se aduce la semn cu ap, se
amestec, se filtreaz imediat printr-un filtru uscat ntr-un vas uscat i se determin
imediat azotul cianamidic.

n ambele cazuri, diferitele forme de azot solubil se determin n ziua preparrii


soluiei, ncepnd cu azotul cianamidic i azotul din uree, dac acestea sunt
prezente.

7.2.2. Azot solubil total

7.2.2.1. n absena azotailor

Se pipeteaz ntr-un vas de 300 ml o poriune din filtrat (7 sau 7.2.1.2.), coninnd
cel mult 100 mg azot. Se adaug 15 ml acid sulfuric concentrat (4.12.), 0,4 g oxid
de cupru sau 1,25 g sulfat de cupru (4.27.) i cteva granule pentru omogenizarea
fierberii (4.28.). Se nclzete uor la nceput pentru iniierea degradrii i apoi la
temperatur mai mare, pn cnd soluia devine incolor sau devine uor verzuie i
apare clar un fum alb. Dup rcire se transfer cantitativ soluia n vasul de distilare,
se dilueaz cu aproximativ 500 ml ap i se adaug cteva granule pentru
omogenizarea fierberii (4.28.). Se conecteaz vasul la aparatul de distilare (5.1.) i
se continu distilarea aa cum s-a artat la punctul 7.1.1.2.

7.2.2.2. n prezena azotailor

211
O poriune din filtrat (7.2.1.1. sau 7.2.1.2.), coninnd cel mult 40 g azot nitric, se
transfer cu o pipet de precizie ntr-un vas Erlenmeyer de 500 ml. n aceast etap
a analizei, cantitatea total de azot nu este important. Se adaug 10 ml acid sulfuric
30 % (4.15.) i 5 g fier redus (4.2.) i se acoper imediat paharul Erlenmeyer cu o
sticl de ceas. Se nclzete uor pn ce reacia este ferm, dar nu puternic. n
aceast faz se ntrerupe nclzirea i se las vasul s stea la temperatura camerei cel
puin trei ore. Se transfer cantitativ lichidul cu ap ntr-un vas gradat de 250 ml i
se aduce la semn cu ap, neinnd cont de fierul nedizolvat. Se amestec bine i o
poriune ce conine maxim 100 mg azot se transfer cu o pipet de precizie ntr-un
vas Kjeldahl de 300 ml. Se adaug 15 ml acid sulfuric concentrat (4.12.), 0,4 g oxid
de cupru sau 1,25 g sulfat de cupru (4.27.) i cteva granule pentru omogenizarea
fierberii (4.28.). Se nclzete la nceput uor pentru nceperea degradrii i apoi se
intensific nclzirea pn cnd soluia devine incolor sau uor verzuie i apare clar
un fum alb. Dup rcire se transfer soluia cantitativ n vasul de distilare, se
dilueaz cu aproximativ 500 ml ap i se adaug cteva granule pentru
omogenizarea fierberii (4.28.). Se leag vasul la aparatul de distilare (5.1.) i se
continu determinarea aa cum s-a artat la pct. 7.1.1.2.

7.2.2.3. Prob-martor A se vedea punctul 7.1.1.3.

7.2.2.4. Exprimarea rezultatelor

unde:

a = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,2 mol/l utilizai pentru
testul-martor, efectuat prin pipetarea a 50 ml soluie standard de acid sulfuric 0,2
mol/l (4.8.) n vasul de colectare al aparatului (5.1.),

A = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,2 mol/l utilizai pentru
analiz,

212
M = masa probei, exprimat n grame, prezent n poriunea de analizat luat la
7.2.2.1 sau 7.2.2.2.

7.2.3. Determinarea azotului solubil, cu excepia azotului nitric

O poriune din filtrat (7.2.1.1. sau 7.2.1.2.), ce nu conine mai mult de 50 mg azot
care trebuie determinat, se transfer cu o pipet de precizie ntr-un vas Kjeldahl de
300 ml. Se dilueaz cu 100 ml ap, se adaug 5 g sulfat feros (4.16.), 20 ml acid
sulfuric concentrat (4.1.) i cteva granule pentru omogenizarea fierberii (4.28.). Se
nclzete la nceput uor i apoi mai puternic, pn la apariia unui un fum alb. Se
continu degradarea nc 15 minute. Se ntrerupe nclzirea, se introduce
catalizatorul de oxid de cupru (4.27.) i se menine la o temperatur care s permit
ca fumul alb s se degajeze timp de 10-15 minute. Dup rcire se transfer cantitativ
coninutul din vasul Kjeldahl n vasul de distilare al aparatului (5.1.). Se dilueaz la
aproximativ 500 ml cu ap i se adaug cteva granule pentru omogenizarea
fierberii (4.28.). Se conecteaz vasul la aparatul de distilare i se continu
determinarea aa cum s-a indicat la 7.1.1.2.

7.2.3.1. Proba-martor

A se vedea punctul 7.1.1.3.

7.2.3.2. Exprimarea rezultatelor

unde:

a = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,2 mol/l utilizai pentru
testul-martor, realizat prin pipetarea a 50 ml soluie standard de acid sulfuric 0,2
mol/l (4.8.) n vasul de colectare al aparatului (5.1.),

A = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau potasiu 0,2 mol/l utilizai pentru
analiz,

213
M = masa probei, n grame, prezent n poriunea de analizat.

7.2.4. Azot nitric

7.2.4.1. n absena cianamidei de calciu

Se obine prin diferena dintre rezultatele obinute la 7.2.2.4. i 7.2.3.2. i/sau dintre
rezultatul obinut la 7.2.2.4. i suma rezultatelor obinute la (7.2.5.2. sau 7.2.5.5.) i
(7.2.6.3 sau 7.2.6.5 sau 7.2.6.6.).

7.2.4.2. n prezena cianamidei de calciu

Se obine prin diferena dintre rezultatele obinute la 7.2.2.4. i 7.2.3.2. i dintre


rezultatul obinut la 7.2.2.4. i suma rezultatelor obinute la (7.2.5.5.), (7.2.6.3 sau
7.2.6.5. sau 7.2.6.6.) i (7.2.7.).

7.2.5. Azot amoniacal

7.2.5.1. Numai n prezen de azot amoniacal i azot amoniacal i nitric

O poriune din proba filtrat (7.2.1.1.), coninnd cel mult 100 mg azot amoniacal i
nitric, se transfer cu o pipet de precizie n vasul aparatului de distilare (5.1.). Se
adaug ap pn la 350 ml i cteva granule pentru omogenizarea fierberii (4.28.).
Se leag vasul la aparatul de distilare, se adaug 20 ml soluie de hidroxid de sodiu
(4.9.) i se distil aa cum s-a indicat la 7.1.1.2.

7.2.5.2. Exprimarea rezultatelor

(amoniacal)

unde:

214
a = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau potasiu 0,2 mol/l utilizai pentru
testul-martor, realizat prin pipetarea a 50 ml soluie standard de acid sulfuric 0,2
mol/l (4.8.) n vasul de colectare al aparatului (5.1.),

A = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau potasiu 0,2 mol/l utilizai pentru
analiz,

M = masa probei, n grame, prezent n poriunea de analizat.

7.2.5.3. n prezena azotului din uree i/sau din cianamid

O poriune din filtrat (7.2.1.1 sau 7.2.1.2.), care conine cel mult de 20 g azot
amoniacal, se transfer cu o pipet de precizie n vasul uscat al aparatului (5.2.). Se
asambleaz aparatul. ntr-un pahar Erlenmeyer de 300 ml se pipeteaz 50 ml din
soluia standard de acid sulfuric 0,1 mol/l (4.17.) i suficient ap distilat pentru ca
nivelul lichidului s se afle cu aproximativ 5 cm deasupra tubului de alimentare. Se
introduce ap distilat prin gtul lateral al vasului de reacie, pn la un volum de 50
ml. Se amestec. Pentru a evita spumarea n timpul aerrii, se adaug cteva picturi
de octanol (4.18.). Se alcalinizeaz soluia cu 50 ml soluie saturat de carbonat de
potasiu (4.19.) i se ncepe imediat antrenarea amoniacului eliberat din soluia rece.
Curentul puternic de aer necesar pentru aceasta (debit de aproximativ 3 l/minut) se
purific nainte de utilizare prin trecere printr-o serie de vase de splare ce conin
acid sulfuric diluat i hidroxid de sodiu diluat. n locul aerului sub presiune, se
poate lucra sub vid, folosind o pomp de ap, cu condiia ca tubul acesteia s fie
conectat suficient de etan la vasul n care se colecteaz amoniacul. n general,
eliminarea amoniacului este complet dup trei ore. Cu toate acestea, este bine ca
acest lucru s fie verificat prin schimbarea vasului de colectare. Atunci cnd
operaia s-a sfrit se separ vasul din instalaie i se spal extremitatea tubului i
pereii vasului cu puin ap distilat. Se titreaz excesul de acid din vasul de
colectare cu o soluie standard de hidroxid de sodiu 0,1 mol/l (4.20), pn cnd
indicatorul vireaz la culoarea gri (4.29.1.).

7.2.5.4. Test-martor

A se vedea punctul 7.1.1.3.

215
7.2.5.5. Exprimarea rezultatelor

unde:
a = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,2 mol/l utilizai pentru
testul-martor, realizat prin pipetarea a 50 ml soluie standard de acid sulfuric 0,1
mol/l (4.8.) n vasul de colectare al aparatului (5.1.),

A = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,2 mol/l utilizai pentru
analiz,

M = masa probei, n grame, prezent n poriunea de analizat.

7.2.6. Azotul din uree

7.2.6.1. Metoda cu ureaz

O poriune din filtrat (7.2.1.1 sau 7.2.1.2.), care conine cel mult 250 mg azot din
uree, se transfer cu o pipet de precizie ntr-un vas gradat de 500 ml. Pentru a
precipita fosfaii se adaug soluie saturat de hidroxid de bariu (4.21.), pn cnd
nu mai apare precipitat. Se elimin ionii de bariu n exces (i toi ionii de calciu
dizolvai), cu ajutorul unei soluii de carbonat de sodiu 10 % (4.22.)

Se las soluia n repaus i se verific dac precipitarea s-a realizat n totalitate. Se


aduce la semn cu ap, se amestec bine i se filtreaz printr-un filtru cutat. Se
pipeteaz 50 ml din filtrat n vasul Erlenmeyer de 300 ml (5.3.) al instalaiei. Se
aciduleaz filtratul cu acid clorhidric 2 mol/l (4.23.), pn cnd pH-ul - msurat cu
pH-metru (5.5.) - ajunge la valoarea 3. Se ridic pH-ul la 5,4 cu hidroxid de sodiu
0,1n (4.20).

Pentru a evita pierderile de amoniac n timpul descompunerii cu ureaz, se nchide


paharul Erlenmeyer cu un dop prevzut cu o plnie de separare i o capcan cu bule

216
coninnd exact 2 ml soluie de acid clorhidric 0,1 mol/l (4.24.). Prin plnia de
separare se introduc 20 ml din soluia de ureaz (4.5.) i se las s stea o or la 20..
25C. Dup aceea se adaug prin plnia de separare, lsnd s treac n ntregime n
soluie, 25 ml dintr-o soluie standard de acid clorhidric 0,1 mol/l (4.24.) i se spal
cu puin ap. n acelai fel se transfer cantitativ coninutul din vasul colector de
protecie n soluia din paharul Erlenmeyer. Se titreaz excesul de acid cu o soluie
standard 0,1 mol/l de hidroxid de sodiu (4.20), pn la un pH de 5,4, msurat cu
pH-metru.

7.2.6.2. Test-martor

A se vedea punctul 7.1.1.3.

7.2.6.3. Exprimarea rezultatelor

unde:

a = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,1 mol/l utilizai pentru
testul-martor efectuat exact n aceleai condiii ca i analiza,

A = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,1 mol/l utilizai pentru
analiz,

M = masa probei, n grame, prezent n poriunea de analizat.

Observaii

1. Dup precipitarea cu soluie de hidroxid de bariu i carbonat de sodiu se aduce


la semn cu ap, se filtreaz i se neutralizeaz ct se poate de repede.

2. Titrarea poate fi fcut fr indicator (4.29.2.), dar n acest caz punctul final
este mai greu de observat.

217
7.2.6.4. Metoda gravimetric cu xanthydrol

O poriune din filtrat (7.2.1.1.sau 7.2.1.2.), care nu conine mai mult de 20 mg uree,
se transfer cu o pipet de precizie ntr-un pahar de 250 ml. Se adaug 40 ml acid
acetic (4.14.). Se amestec cu o baghet de sticl un minut i se las timp de cinci
minute pentru ca tot precipitatul s se depun. Se filtreaz, pe un filtru ntins, ntr-un
vas de 100 ml, se spal filtrul cu civa mililitri de acid acetic (4.14.), dup care n
filtrat se adaug, pictur cu pictur, 10 ml xanthydrol (4.26.), amestecnd
continuu cu o baghet de sticl. Se las s stea pn nu se mai depune precipitat,
dup care se amestec din nou unu sau dou minute. Se las s stea o or i
jumtate. Se filtreaz printr-un creuzet filtrant care a fost n prealabil uscat i
cntrit, se taseaz uor i se spal de trei ori cu cte 5 ml etanol (4.31.), fr a se
ncerca ns eliminarea total a acidului acetic. Se pune creuzetul n cuptor i se las
s stea la 130C timp de o or (fr a se depi 145C). Se las s se rceasc n
exicator i se cntrete.

7.2.6.5. Exprimarea rezultatelor

unde:

m1= masa precipitatului obinut, n grame,

M2 = masa probei, n grame, prezent n poriunea de analizat.

Corecie pentru testul-martor. n general, biuretul poate fi asimilat azotului din uree
fr erori semnificative, deoarece n ngrmintele compuse coninutul biuretului
din uree rmne mic n valoare absolut.

7.2.6.6. Metoda diferenei

Azotul din uree mai poate fi calculat conform tabelului urmtor:

218
Cazul Azot nitric Azot amoniacal Azot cianamidic Azot din uree
1 Absent Prezent Prezent (7.2.2.4.) - (7.2.5.5 + 7.2.7.)
2 Prezent Prezent Prezent (7.2.3.2.) - (7.2.5.5 + 7.2.7.)
3 Absent Prezent Absent (7.2.2.4.) - (7.2.5.5.)
4 Prezent Prezent Absent (7.2.3.2.) - (7.2.5.5.)

7.2.6.7. Azot cianamidic

Se o poriune din filtrat (7.2.1.2.), care conine 10-30 mg azot cianamidic i se pune
ntr-un pahar de 250 ml. Se continu analiza conform metodei 2.4.

8. Verificarea rezultatelor

8.1. n unele cazuri pot aprea diferene ntre azotul total obinut direct prin cntrirea
probei (7.1.) i azotul solubil total (7.2.2.). Cu toate acestea, diferena nu trebuie s
fie mai mare de 0,5%. n cazul n care aceast condiie nu este ndeplinit nseamn
c ngrmntul conine forme insolubile de azot ce nu sunt incluse n lista din
Anexa I.

8.2. nainte de fiecare analiz se verific dac instalaia funcioneaz corespunztor i


dac metoda utilizat este aplicat corect, folosind o soluie standard ce conine
diferite forme de azot n proporii similare cu cele din proba testat. Aceste soluii
standard se prepar din soluii standard de tiocianat de potasiu (4.3.), azotat de
potasiu (4.4.), sulfat de amoniu (4.5.) i uree (4.6.).

219
Figura 6

Aparat pentru determinarea azotului amoniacal (7.2.5.3.)

220
Figura 7

Aparat pentru determinarea azotului din uree (7.2.6.1.)

221
Metoda 2.6.2.
Determinarea diferitelor forme de azot n ngrmintele ce conin azot numai sub
form nitric i amoniacal i azot din uree

1. Obiect

Obiectul prezentului document este de a specifica o metod simplificat pentru


determinarea diferitelor forme de azot din ngrmintele ce conin azot numai sub
form nitric i amoniacal i azot din uree.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod poate fi utilizat pentru toate ngrmintele menionate n anexa I


care conin numai azot nitric, azot amoniacal i azot din uree

3. Principiu

Urmtoarele determinri se fac pe poriuni diferite ale unei singure probe de soluie:

3.1. Azot solubil total:

3.1.1. n absena azotailor, direct prin degradarea Kjeldahl a soluiei,

3.1.2. n prezena azotailor, prin degradarea Kjeldahl a unei pri din soluie ce a fost n
prealabil redus prin metoda Ulsch; n ambele cazuri, amoniacul se determin aa
cum s-a artat la metoda 2.1;

3.2. Azotul solubil total, cu excepia azotului nitric, prin degradare Kjeldahl dup ce
ionii azotat au fost eliminai n mediu acid cu ajutorul sulfatului feros; n ambele
cazuri amoniacul, se determin aa cum s-a artat la metoda 2.1;

3.3. Azotul nitric, prin diferena dintre 3.1.2 i 3.2 sau dintre azotul solubil total (3.1.2.)
i suma dintre azotul amoniacal i azotul din uree (3.4 + 3.5.);

222
3.4. Azotul amoniacal, prin distilarea la rece dup o alcalinizare uoar; amoniacul se
prinde ntr-o soluie de acid sulfuric i se determin conform metodei 2.1;

3.5. Azotul din uree, printr-una din metodele urmtoare:

3.5.1. transformare n amoniac cu ajutorul ureazei; amoniacul format se determin prin


titrare cu o soluie standard de acid clorhidric,

3.5.2. gravimetric, utiliznd xanthydrol; biuretul coprecipitat poate fi asimilat cu o eroare


mic azotului din uree; n ngrmintele compuse, concentraia acestuia este de
obicei mic n valoare absolut,

3.5.3. prin diferen, conform urmtorului tabel:

Cazul Azot nitric Azot amoniacal Diferen


1 Absent Prezent (3.1.1.) (3.4.)
2 Prezent Prezent (3.2.) (3.4.)

4. Reactivi

Ap distilat sau demineralizat.

4.1. Sulfat de potasiu pentru analiz.

4.2. Fier pentru analiz, redus cu hidrogen (cantitatea de fier specificat trebuie s poat
reduce cel puin 50 mg azot nitric).

4.3. Azotat de potasiu pentru analiz.

4.4. Sulfat de amoniu pentru analiz.

4.5. Uree pentru analiz.

4.6. Soluie de acid sulfuric 0,2 mol/l.

223
4.7. Soluie concentrat de hidroxid de sodiu: aproximativ 30 % (m/V) soluie apoas de
hidroxid de sodiu, fr amoniac.

4.8. Soluie 0,2 mol/l de hidroxid de sodiu sau de potasiu, fr carbonai.

4.9. Acid sulfuric (d20 =1,84).

4.10. Acid clorhidric diluat: 1 volum de acid clorhidric d20 = 1,18) i 1 volum ap

4.11. Acid acetic 96-100 %.

4.12. Soluie de acid sulfuric coninnd aproximativ 30 % H2SO4 (m/V), fr amoniac.

4.13. Sulfat feros, cristale FeSO4 7H2O.

4.14. Soluie etalon de acid sulfuric 0,1 mol/l.

4.15. Octanol

4.16. Soluie saturat de carbonat de potasiu.

4.17. Soluie 0,1 mol/l de hidroxid de sodiu sau de potasiu.

4.18. Soluia saturat de hidroxid de bariu.

4.19. Soluie de carbonat de sodiu 10 % (m/V).

4.20. Acid clorhidric 2 mol/l.

4.21. Soluie acid clorhidric 0,1 mol/l.

4.22. Soluie de ureaz

Se realizeaz o suspensie din 0,5 g ureaz activ n 100 ml ap distilat, creia i se


ajusteaz pH-ul la valoarea 5,4 cu ajutorul unei soluii 0,1 mol/l de acid clorhidric.

224
4.23. Xanthydrol

Soluie 5 % n metanol sau etanol (4.28.) (nu se vor utiliza produse ce dau un mare
procent de materiale insolubile); soluia poate fi pstrat trei luni ntr-o sticl bine
nchis, la ntuneric.

4.24. Catalizator.

Oxid de cupru (CuO): 0,3-0,4 g oxid pentru fiecare determinare, sau o cantitate
echivalent de sulfat de cupru pentahidrat (CuSO 4 5H2O), respectiv 0,95-1,25 g
sare pentru fiecare determinare.

4.25. Granule de piatr ponce splate cu acid clorhidric i calcinate.

4.26. Soluii de indicator

4.26.1. Indicator mixt:

Soluia A: Se dizolv 1 g rou de metil n 37 ml soluie de hidroxid de sodiu 0,1


mol/l i se aduce la un litru cu ap.

Soluia B: Se dizolv 1 g albastru de metilen n ap i se aduce la un litru cu ap.

Se amestec un volum din A cu dou volume din B.

Acest indicator este violet n soluie acid, gri n soluie neutr i verde n soluie
bazic. Se utilizeaz 0,5 ml (10 picturi) din aceast soluie.

4.26.2. Soluie de rou de metil.

Se dizolv 0,1 g rou de metil n 50 ml alcool etilic 95 %. Se aduce la 100 ml cu ap


i, dac este necesar, se filtreaz. Acest indicator poate fi utilizat (patru-cinci
picturi) n locul celui de mai sus.

225
4.27. Hrtie indicatoare

Litmus, albastru de bromtimol (sau alt hrtie sensibil la pH 6-8).

4.28. Etanol sau metanol 95 % (m/V)

5. Aparatur

5.1. Aparat de distilare

A se vedea metoda 2.1.

5.2. Aparat pentru determinarea azotului amoniacal (7.5.1.).

A se vedea metoda 2.6.l. i figura 6.

5.3. Aparat pentru determinarea azotului ureic cu tehnica cu ureaz (7.5.1.).

A se vedea metoda 2.6.l. i figura 7.

5.4. Agitator rotativ (35-40 rotaii pe minut)

5.5. pH-metru

5.6. Sticlrie:

pipete de precizie de 2, 5, 10, 25, 50 i 100 ml,

balon Kjeldahl cu gt lung, de 300 i 500 ml,

baloane cotate de 100, 250, 500 i 1 000ml,

plnie filtrant din sticl sinterizat, cu diametrul porilor ntre 5 i 15 m,

mojar.

226
6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1

7. Metode

7.1. Prepararea soluiei pentru analiz

Se cntresc, cu o precizie de 1 mg, 10 g din prob i se pun ntr-un vas gradat de


500 ml. Se adaug 50 ml ap i apoi 20 ml acid clorhidric diluat (4.10.). Se
amestec. Se las soluia s stea pn la ncetarea degajrii de CO 2. Se adaug 400
ml ap, se amestec timp de jumtate de or, se aduce la semn cu ap, se
omogenizeaz i se filtreaz pe un filtru uscat ntr-un recipient uscat.

7.2. Azot total

7.2.1. n absena azotailor

O poriune din filtrat (7.1.), care conine maxim 100 mg azot, se pipeteaz ntr-un
vas Kjeldahl. Se adaug 15 ml acid sulfuric concentrat (4.9.), 0,4 g oxid de cupru
sau 1,25 g sulfat de cupru (4.24.) i cteva bile de sticl pentru omogenizarea
fierberii. Se nclzete la nceput moderat - cu scopul iniierii reaciei -, apoi din ce
n ce mai puternic, pn cnd lichidul devine incolor sau uor verzui i apare clar un
fum alb. Dup rcire se transfer soluia n vasul de distilare, se dilueaz pn la
500 ml cu ap i se adaug cteva granule de piatra ponce (4.25.). Se conecteaz la
aparatul de distilare (5.1.), realizndu-se determinarea aa cum s-a artat la 7.1.1.2.,
metoda 2.6.1.

7.2.2. n prezena azotailor

O poriune din filtrat (7.1.), care conine cel mult 40 mg azot nitric, se pune ntr-un
vas Erlenmeyer de 500 ml. n aceast etap a analizei, cantitatea total de azot nu
este important. Se adaug 10 ml acid sulfuric 30 % (4.12.), 5 g fier redus (4.2.) i
se acoper paharul Erlenmeyer imediat cu o sticl de ceas. Se nclzete uor pn

227
cnd reacia devine puternic, dar nu violent. Se ntrerupe nclzirea i se las
soluia s stea la temperatura camerei cel puin 3 ore. Lichidul se transfer cantitativ
ntr-un balon cotat de 250 ml, fcnd abstracie de fierul nedizolvat. Se aduce la
semn cu ap. Se omogenizeaz cu atenie. Se pipeteaz o poriune coninnd maxim
100 mg mol/l ntr-un balon Kjeldahl de 300 ml. Se adaug 15 ml acid sulfuric
concentrat (4.9.), 0,4 g oxid de cupru sau 1,25 g sulfat de cupru (4.24.) i cteva bile
de sticl pentru controlul fierberii. Se nclzete moderat la nceput - cu scopul
iniierii reaciei -, apoi din ce n ce mai mult pn cnd lichidul devine incolor sau
uor verzui i apare clar un fum alb. Dup rcire se transfer soluia cantitativ n
vasul de distilare, se dilueaz cu aproximativ 500 ml ap i se adaug cteva granule
de piatr ponce (4.25.). Se conecteaz vasul la aparatul de distilare (5.1.) i se
continu determinarea aa cum s-a artat la 7.1.1.2., metoda 2.6.1.

7.2.3. Test-martor

Se realizeaz un test-martor (omind proba) n aceleai condiii i rezultatul


acestuia se ia n considerare la calculul rezultatului final.

7.2.4. Exprimarea rezultatelor

unde

a = ml soluie hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,2 mol/l (4.8.) utilizai n testul-
martor, realizat prin introducerea a 50 ml soluie standard de acid sulfuric 0,2
mol/l n vasul de colectare al aparatului (4.6.),

A = ml de soluie standard de hidroxid de sodiu sau potasiu 0,2 mol/l (2.8.) utilizai
pentru analiz,

M = masa probei, n grame, prezent n poriunea de analizat (7.2.1 sau 7.2.2.).

7.3. Azot total fr azot nitric

228
7.3.1. Analiz

O poriune din filtrat (7.1.) care conine cel mult 50 mg mol/l ce trebuie determinat
se pipeteaz ntr-un balon Kjeldahl de 300 ml. Se dilueaz la 100 ml ap, se adaug
5 g sulfat feros (4.13.), 20 ml acid sulfuric concentrat (4.9.) i cteva bile de sticl
pentru controlul fierberii. La nceput se nclzete uor, apoi din ce n ce mai
puternic, pn la apariia unui fum alb. Se continu reacia timp de 15 minute. Se
ntrerupe nclzirea i se introduc 0,4 g oxid de cupru sau 1,25 g sulfat de cupru
(4.24.) drept catalizator. Meninnd nclzirea, se ntreine degajarea fumului alb
nc 10-15 minute. Dup rcire se transfer cantitativ coninutul balonului Kjeldahl
n vasul de distilare (5.1.), se dilueaz la aproximativ 500 ml cu ap i se adaug
cteva granule de piatr ponce (4.2.). Se conecteaz vasul la aparatul de distilare i
se continua determinarea ca la pct. 7.1.1.2, metoda 2.6.1.

7.3.2. Test-martor

A se vedea 7.2.3.

7.3.3. Exprimarea rezultatelor

unde:

a = ml soluie hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,2 mol/l (4.8.) utilizai n testul-
martor, realizat prin introducerea a 50 ml soluie standard de acid sulfuric 0,2
mol/l n vasul de colectare al aparatului (4.6.),

A = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu (2.8.) utilizai pentru


analiz,

M = masa probei, n grame, prezent n poriunea de analizat.

7.4. Azot nitric

229
Se obine prin diferena dintre:

7.2.4 - (7.5.3 + 7.6.3.),

sau

7.2.4 - (7.5.3 + 7.6.5.),

sau

7.2.4 - (7.5.3 + 7.6.6.).

7.5. Azot amoniacal

7.5.1. Analiz

O poriune din filtratul (7.1.), care conine maxim 20 mg azot amoniacal, se


pipeteaz n vasul uscat al aparatului (5.2.). Se conecteaz vasul la aparat. Se
pipeteaz ntr-un vas Erlenmeyer de 300 ml exact 50 ml soluie standard de acid
sulfuric 0,1 mol/l (4.14.) i o cantitate de ap distilat astfel nct nivelul soluiei s
fie cu aproximativ 5 cm deasupra deschiderii tubului de alimentare. Prin gtul
lateral al vasului de reacie se introduce ap distilat pn la volumul de 50 ml. Se
amestec. Pentru a evita formarea spumei la introducerea fluxului gazos, se introduc
cteva picturi de octanol (4.15.). Se adaug 50 ml soluie saturat de carbonat de
potasiu (4.16.) i se ncepe imediat eliminarea amoniacului astfel eliberat din
suspensia rece. Fluxul intens de aer necesar pentru aceasta (debit de aproximativ 3
litri pe minut) este purificat n prealabil prin trecere printr-o serie de vase de splare
coninnd acid sulfuric diluat i hidroxid de sodiu diluat. n locul aerului sub
presiune se poate lucra la vid (folosind o pomp de vid), cu condiia asigurrii unor
legturi etane ntre aparate.

n general, eliminarea amoniacului este complet dup trei ore.

Cu toate acestea, este bine ca acest lucru s fie verificat prin schimbarea vasului
Erlenmeyer. Atunci cnd procesul s-a terminat, se separ vasul Erlenmeyer de

230
aparat, se spal tubul interior i pereii paharului cu ap distilat i se titreaz
excesul de acid cu o soluie standard de hidroxid de sodiu 0,1 mol/l (4.17.).

7.5.2. Test-martor

A se vedea 7.2.3.

7.5.3. Exprimarea rezultatelor

unde:

a = ml soluie hidroxid de sodiu sau potasiu (4.17.) utilizai n testul-martor, realizat


prin introducerea a 50 ml soluie standard de acid sulfuric 0,1 mol/l n vasul de
colectare al aparatului (4.14.),

A = ml soluie standard de hidroxid de sodiu sau de potasiu 0,1 mol/l (4.17.) utilizai
pentru analiz,

M = masa probei, n grame, prezent n poriunea de analizat.

7.6. Azot din uree

7.6.1. Metoda cu ureaz

O poriune din filtrat (7.1.) care conine cel mult 250 mg azot din uree se pipeteaz
ntr-un vas gradat de 500 ml. Pentru a precipita fosfaii, se adaug o cantitate
suficient de soluie saturat de hidroxid de bariu (4.18.), pn cnd continuarea
adugrii nu mai produce precipitat. Se elimin ionii de bariu n exces (i ionii de
calciu dizolvai) cu ajutorul unei soluii de carbonat de sodiu 10 % (4.19.). Se las
suspensia s se depun i se verific dac precipitarea este complet. Se aduce la
semn cu ap distilat, se omogenizeaz i se filtreaz printr-un filtru cutat. Se
pipeteaz 50 ml din filtrat n vasul Erlenmeyer de 300 ml al aparatului (5.3.). Se
aciduleaz cu soluie de acid clorhidric 2 mol/l (4.20.), pn la pH = 3,0 msurat cu

231
ajutorul unui pH-metru. Se ridic pH-ul la 5,4 cu ajutorul unei soluii 0,1 mol/l de
hidroxid de sodiu. (4.17.) Pentru a evita pierderile de amoniac format la hidroliza cu
ureaz, se nchide paharul Erlenmeyer cu un dop conectat la o plnie picurtoare din
sticl i un mic vas de protecie coninnd exact 2 ml acid clorhidric 0,1 mol/l
(4.21.). Prin intermediul plniei picurtoare se introduc 20 ml soluie de ureaz
(4.22.). Se las vasul s stea o or la 20-25C. Se pipeteaz 25 ml dintr-o soluie
standard de acid clorhidric 0,1 mol/l (4.2.) prin plnia picurtoare, se las s
ptrund n soluie, dup care se spal cu puin ap. Se transfer cantitativ i
coninutul micului vas de protecie n soluia din paharul Erlenmeyer. Se titreaz
excesul de acid utiliznd o soluie standard de hidroxid de sodiu 0,1 mol/l (4.17.),
pn la obinerea unui pH de 5,4, msurat de un pH-metru.

Observaii

1. Dup precipitarea cu soluie de hidroxid de bariu i carbonat de sodiu se aduce


la semn, se filtreaz i se neutralizeaz ct mai repede posibil.

2. Titrarea mai poarte fi realizat utiliznd un indicator (4.26.), dei schimbarea


culorii este dificil de observat.

7.6.2. Test-martor

A se vedea 7.2.3.

7.6.3. Exprimarea rezultatului

unde:

a = ml soluie hidroxid de sodiu sau potasiu 0,1 mol/l (4.17.) utilizai n testul-
martor, realizat exact n aceleai condiii,

A = ml soluie de hidroxid de sodiu sau potasiu 0,1 mol/l (4.17.) utilizai pentru
analiz,

232
M = masa probei, n grame, prezent n poriunea de analizat.

7.6.4. Metoda gravimetric cu xanthydrol

O poriune din filtrat (7.1.) care conine cel mult 20 mg uree se pipeteaz ntr-un
pahar de 100 ml. Se adaug 40 ml acid acetic (4.11.). Se amestec cu o baghet de
sticl timp de un minut. Se las precipitatul s se depun timp de cinci minute. Se
filtreaz i apoi se spal solidul de pe filtru cu civa mililitri de acid acetic (4.11.).
Se adaug 10 ml xanthydrol (4.23.) n filtrat, pictur cu pictur, amestecnd
continuu cu un o baghet de sticl. Se las soluia s stea pn la apariia unui
precipitat i atunci se reia agitarea nc 1-2 minute. Se las soluia s stea o or i
jumtate. Se filtreaz printr-un creuzet filtrant din sticl, care n prealabil a fost bine
splat i uscat, utiliznd o uoar reducere a presiunii; se spal precipitatul din
plnie de trei ori cu 5 ml etanol (4.28.), fr a avea ca scop eliminarea ntregii
cantiti de acid acetic. Se scoate plnia filtrant i se introduce ntr-un cuptor, unde
se menine la 130C timp de o or (nu se va depi temperatura de 145C). Se
rcete n exicator i apoi se cntrete.

7.6.5. Exprimarea rezultatelor

unde:

m = masa precipitatului obinut, n grame,

M = masa probei, n grame, prezent n poriunea de analizat.

Se va face corecia pentru proba-martor. n general, biuretul poate fi asimilat


azotului din uree fr erori semnificative, deoarece concentraia acestuia n valoare
absolut fiind mic n ngrmintele compuse.

7.6.6. Metoda diferenei

233
Azotul din uree mai poate fi calculat aa cum se indic n tabelul urmtor:

Cazul Azot nitric Azot amoniacal Azot ureic


1 Absent Prezent (7.2.4.) - (7.5.3.)
2 Prezent Prezent (7.3.3.) - (7.5.3.)

8. Verificarea rezultatelor

nainte de a ncepe fiecare analiz se verific dac aparatura funcioneaz


corespunztor i dac metoda utilizat este corect aplicat, utiliznd soluii standard
ce conin diferite forme de azot n proporii similare celor din prob. Aceste soluii
standard se prepar din soluii titrate de azotat de potasiu (4.3.), sulfat de amoniu
(4.4.) i uree (4.5.).

Metodele 3
Fosfor

Metoda 3.1
Extracii

Metoda 3.1.1.
Extracia fosforului solubil n acizi minerali

1. Obiect

Prezentul document stabilete procedura pentru determinarea fosforului solubil n


acizi minerali.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod aplic numai pentru ngrmintele fosfatice prezentate n anexa I.

3. Principiu

Extracia fosforului din ngrminte cu un amestec de acid azotic i acid sulfuric.

234
4. Reactivi

Ap distilat sau demineralizat.

4.1. Acid sulfuric (d20 = 1,84 g/ml)

4.2. Acid azotic (d20 = 1,40 g/ml)

5. Aparatur

Instalaie standard de laborator.

5.1. Un balon Kjeldahl cu o capacitate de cel puin 500 ml sau un balon de 250 ml cu un
tub de sticl ce formeaz un condensator cu reflux.

5.2. Vas gradat de 500 ml.

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1.

7. Mod de lucru

7.1. Proba

Se cntresc, cu o precizie de 0,001 g, 2,5 g din prob i se pun ntr-un vas Kjeldahl
uscat.

7.2. Extracia

Se adaug 15 ml ap i se amestec pn la obinerea unei suspensii. Se adaug 20


ml acid azotic (4.2.) i, cu atenie, nc 30 ml acid sulfuric (4.1.).

235
Dup ce reacia, violent la nceput, nceteaz, se aduce uor coninutul vasului la
fierbere i se fierbe timp de 30 de minute. Se las s se rceasc i se adaug cu
atenie 150 ml ap, sub agitare. Se continu fierberea nc 15 minute.

Se rcete complet i se transfer cantitatea de lichid ntr-un vas gradat de 500 ml.
Se aduce la semn cu ap, se filtreaz printr-un filtru cutat, fr fosfai, aruncndu-se
primele poriuni de filtrat.

7.3. Determinare

Determinarea fosforului se face dup metoda 3.2 pe o poriune din soluia astfel
obinut.

Metoda 3.1.2.
Extracia fosforului solubil ntr-o soluie de acid formic 2% (20 g /l)

1. Obiect

Prezentul document stabilete procedura pentru determinarea fosforului solubil n


acid formic 2% (20 g/l).

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic exclusiv pentru fosfai naturali moi.

3. Principiu

Pentru a diferenia fosfaii naturali moi de cei duri, fosforul solubil n acid formic
este extras n condiii specifice.

4. Reactivi

4.1. Acid formic 2% (20 g/l)

Not

236
Se iau 82 ml acid formic (concentraie ntre 98 i 100 %; d 20 = 1,22) i se aduc la 5
litri cu ap distilat.

5. Aparatur

Instalaie standard de laborator

5.1. Vas gradat de 500 ml (de exemplu vas Stohmann)

5.2. Agitator rotativ (35-40 rotaii pe minut)

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1.

7. Mod de lucru

7.1. Proba

Se cntresc, cu o precizie de 0,001 g, 5 g din prob i se pun ntr-un vas Stohmann


cu gt larg, de 500 ml (5.1.), uscat.

7.2. Extracia

Rotind continuu vasul cu mna, se adaug acidul formic la 201 C (4.1.), pn


cnd nivelul lichidului ajunge la aproximativ 1 cm deasupra marcajului de gradare
i se aduce la semn. Se astup vasul cu un dop din cauciuc i se amestec bine timp
de 30 de minute la 201 C, folosind un agitator rotativ (5.2.).

Se filtreaz soluia printr-un filtru cutat uscat, fr fosfai, direct ntr-un recipient
din sticl uscat. Se arunc primele poriuni de filtrat.

7.3. Determinare

237
Se determin fosforul dup metoda 3.2. dintr-o poriune a filtratului complet
limpede.

Metoda 3.1.3.
Extracia fosforului solubil n acid citric 2% (20 g/l)

1. Obiect

Prezentul document definete procedura pentru determinarea fosforului solubil n


acid citric 2% (20 g/l).

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic numai pentru zgurile bazice (a se vedea anexa I A).

3. Principiu

Extracia fosforului din ngrminte cu o soluie 2% de acid citric (20 g/l), n


condiii date.

4. Reactivi

Ap distilat sau demineralizat

4.1. Acid citric, soluie 2% (20 g / litru) obinut din acid citric cristalizat (C 8H8O7
H2O).

Not
Se verific concentraia soluiei de acid citric prin titrarea a 10 ml din acesta cu o
soluie standard de hidroxid de sodiu 0,1 mol/l, utiliznd ca indicator fenolftaleina.
n cazul n care pentru titrare s-au folosit 28,55 ml soluie de hidroxid de sodiu,
concentraia soluiei de acid citric este corect.

5. Aparatur

238
5.1. Agitator rotativ (35-40 rotaii pe minut)

6. Pregtirea probei

Analiza se realizeaz pe un produs primit dup ce proba iniial a fost bine


amestecat pentru a se asigura omogenitatea ei (a se vedea metoda 1.).

7. Mod de lucru

7.1. Proba

Se cntresc, cu o precizie de 0,001 g, 5 g din proba preparat i se trec ntr-un vas


uscat cu gt suficient de larg, de 600 ml, n care lichidul s poat fi amestecat n
ntregime.

7.2. Extracie

Se adaug 5001 ml soluie de acid citric la 201C. La adugarea primilor mililitri


de reactiv, se agit puternic cu mna pentru a opri formarea bulgrilor i pentru a
preveni lipirea substanei de pereii vasului. Se nchide vasul cu un dop de cauciuc
i se agit cu un agitator rotativ (5.1.) exact 30 de minute, la temperatura de 20
1C.

Se filtreaz soluia printr-un filtru cutat uscat, fr fosfai, direct ntr-un recipient
uscat i se arunc primii 20 ml de filtrat. Se continu filtrarea pn la obinerea unei
cantiti suficiente de filtrat din care s se poat realiza determinarea fosforului.

7.3. Determinare

Se determin fosforul extras conform metodei 3.2, dintr-o poriune a soluiei


obinute.

Metoda 3.1.4.
Extracia fosforului care este solubil n citrat de amoniu neutru

239
1. Obiect

Prezentul document stabilete procedura de determinare a fosforului solubil n citrat


de amoniu neutru.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic pentru toate ngrmintele la care se prevede solubilitate


n citrat de amoniu (a se vedea anexa I).

3. Principiu

Extracia fosforului la temperatura de 65C, utiliznd o soluie de citrat de amoniu


neutr (pH = 7), n condiii specifice.

4. Reactivi

Ap distilat sau demineralizat.

4.1. Soluie neutr de citrat de amoniu (pH = 7)

Aceast soluie trebuie s conin 185 g/l acid citric cristalizat i trebuie s aib
greutatea specific de 1,09 la 20C i pH de 7,0.

Reactivul se prepar dup cum urmeaz:

Se dizolv 370 g acid citric cristalin (C6H8O7 H2O) n aproximativ 1,5 l ap i se


aduce la pH aproximativ neutru prin adugarea a 345 ml soluie hidroxid de amoniu
(28-29% NH3). n cazul n care concentraia soluiei de amoniac este mai mic de
28%, se adaug o cantitate corespunztoare, mai mare, de hidroxid de amoniu i
soluie i acid citric diluat cu cantitatea corespunztoare de ap.

Se rcete i se neutralizeaz prin cufundarea electrozilor pH-metrului n soluie. Se


adaug soluie de amoniac de concentraie 28-29%, pictur cu pictur,
amestecnd continuu cu un agitator mecanic, pn la obinerea unui pH de exact 7,0

240
la temperatura de 20C. La acest punct se completeaz volumul la 2 litri i se
verific din nou pH-ul. Se pstreaz reactivul ntr-un recipient nchis i se verific
pH-ul la intervale regulate.

5. Aparatur

5.1. Pahar de 2 litri

5.2. pH-metru

5.3. Vas Erlenmeyer de 200 sau 250 ml

5.4. Baloane cotate de 500 ml i unul de 2 000 ml

5.5. Baie de ap termostatat la 65C, prevzut cu agitator adecvat (a se vedea figura


8).

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1.

7. Mod de lucru

7.1. Proba

Se transfer 1 sau 3 g din ngrmntul ce trebuie analizat (a se vedea anexa I A i


B la Directiv) ntr-un pahar Erlenmeyer de 200-250 ml coninnd 100 ml citrat de
amoniu nclzit n prealabil la 65C.

7.2. Analiza soluiei

Se nchide paharul Erlenmeyer cu un dop i se agit bine pentru a obine o


suspensie de ngrmnt fr bulgri. Se scoate dopul pentru o fraciune mic de
timp pentru a echilibra presiunea, apoi dopul se pune la loc. Se pune paharul pe baia
de ap reglat pentru a menine coninutul vasului la exact 65C i se conecteaz

241
agitatorul (a se vedea figura 8). n timpul amestecrii, nivelul suspensiei din vas
trebuie s rmn mereu sub nivelul apei din baia de ap1. Agitatorul mecanic
trebuie s fie reglat astfel nct s asigure meninerea n suspensie a ntregii soluii.

Dup amestecarea timp de exact o or, se scoate paharul Erlenmeyer din baia de
ap.

Se rcete imediat la temperatura camerei, sub jet de ap, i se transfer cantitativ


coninutul din paharul Erlenmeyer ntr-un vas gradat de 500 ml cu jet de ap
(splare vas). Se aduce vasul la semn cu ap. Se amestec bine. Se filtreaz printr-
un filtru cutat uscat (de vitez medie i fr fosfai) direct ntr-un recipient uscat,
aruncnd primele poriunii din filtrat (n jur de 50 ml).

Se colecteaz aproximativ 100 ml de filtrat.

7.3. Determinarea

Determinarea fosforului din extractul obinut se face conform metodei 3.2.

1
Dac nu este disponibil un agitator mecanic, coninutul vasului se amestec manual, din cinci n cinci minute.

242
Figura 8

Metoda 3.1.5.
Extracia n citrat de amoniu alcalin

Metoda 3.1.5.1.
Extracia fosforului solubil dup Petermann la 65C

1. Obiect

Prezentul document definete procedura de determinare a fosforului solubil n citrat


de amoniu alcalin.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic numai pentru fosfatul dicalcic dihidrat precipitat


(CaHPO4 2H2O).

243
3. Principiu

Extracia fosforului la temperatura de 65C cu o soluie alcalin de citrat alcalin


(Petermann), n condiii specifice.

4. Reactivi

Ap distilat sau ap demineralizat avnd aceleai caracteristici cu apa distilat.

4.1. Soluie Petermann

4.2. Caracteristici

Acid citric (C6H8O7 H2O): 173 g/l

Amoniac: 42 g per litru azot amoniacal

pH = 9,4-9,7

Prepararea din citrat diamoniacal

Se dizolv 931 g citrat diamoniacal (mas molecular 226,19) n aproximativ 3 500


ml ap, ntr-o balon cotat standard de 5 litri. Se las s stea ntr-o baie prin care apa
curge tot timpul, se amestec, se rcete i se adaug cantiti mici de amoniac. De
exemplu, pentru densitatea d20 = 0,906, corespunztoare unei concentraii de azot
amoniacal de 20,81% (procente de mas), este necesar s se utilizeze 502 ml soluie
amoniacal. Se aduce temperatura la 20 C i se aduce la semn cu ap distilat. Se
amestec.

Prepararea din acid citric i amoniac

Se dizolv 865 g acid citric monohidrat n aproximativ 2 500 ml ap distilat ntr-un


vas de aproximativ 5 litri. Se pune vasul ntr-o baie cu ghea. Se adaug, printr-o
plnie al crei picior este cufundat n soluia de acid citric, cantiti mici de soluie
de amoniac, amestecnd continuu. De exemplu, pentru densitatea d20 = 0,906,

244
corespunztoare unei concentraii de azot amoniacal de 20,81 % (procente de
mas), este necesar s se adauge 1 114 ml soluie de amoniac. Se aduce temperatura
la 20C, se transfer soluia ntr-un vas standard de 5 litri, se aduce la semn cu ap
i se amestec.

Se verific coninutului de azot amoniacal dup cum urmeaz

Se transfer 25 ml din soluie ntr-un balon standard de 250 ml i se aduce la semn


cu ap distilat. Se amestec. Se determin coninutul de azot amoniacal din 25 ml
din aceast soluie conform metodei 2.1. n cazul n care soluia este corect, trebuie
s se utilizeze 15 ml soluie 0,5 mol/l H2SO4.

n cazul n care concentraia azotului amoniacal este mai mare de 42 g/l, amoniacul
poate fi antrenat cu un flux de gaz inert sau prin nclzire moderat pentru a aduce
pH-ul napoi la 9,7. Se face o a doua determinare.

n cazul n care concentraia azotului amoniacal este mai mic de 42 g/l, este
necesar s se adauge o cantitate M de soluie de amoniac:

M
adic un volum V = la 20C
0,906

n cazul n care V este mai mic de 25 ml, se adaug direct n vasul de cinci litri o
mas de (V x 0,173) g acid citric pulbere.

n cazul n care V este mai mare de 25 ml, este mai convenabil s se prepare nc un
litru de reactiv, n felul urmtor:

Se cntresc 173 g acid citric. Se dizolv n 500 ml ap. n continuare, respectnd


precauiile indicate, se adaug cel mult 225 + V x 1 206 ml din soluia de amoniac
folosit pentru prepararea celor cinci litri de reactiv. Se aduce la semn cu ap. Se
amestec.

Se amestec acest volum cu cei 4 975 ml preparai anterior.

245
5. Aparatur

5.1. Baia de ap trebuie meninut la temperatura de 65 1C.

5.2. Vas gradat de 500 ml (de exemplu vas Stohmann)

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1.

7. Mod de lucru

7.1. Proba

Se cntrete, cu o precizie de 0,001 g, 1 g din prob i se trece ntr-un balon cotat


de 500 ml.

7.2. Extracia

Se adaug 200 ml soluie alcalin de citrat de amoniu (4.1.). Se nchide vasul cu un


dop i se amestec bine agitnd cu mna pentru a preveni formarea bulgrilor i
lipirea substanei de pereii vasului.

Se pune vasul n baia de ap fixat la 65C i se agit din cinci n cinci minute n
prima jumtate de or. Dup fiecare agitare se scoate dopul pentru a echilibra
presiunea. Nivelul apei din baie trebuie s fie deasupra nivelului soluiei din vas. Se
las vasul s stea n baia de ap nc o or la 65C, amestecnd la fiecare 10 minute.
Se scoate vasul din baie, se las s se rceasc la aproximativ 20C i se aduce la
500 ml cu ap. Se amestec i se filtreaz direct pe un filtru uscat, fr fosfai,
aruncnd primele poriuni din filtrat.

7.3. Determinare

246
Determinarea fosforului extras se face dintr-o poriune a soluiei obinute prin
metoda 3.2.

Metoda 3.1.5.2.
Extracia fosforului solubil dup Petermann, la temperatur ambiant

1. Obiect

Prezentul document stabilete procedura de determinare a fosforului solubil n citrat


de amoniu alcalin rece.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic numai pentru fosfai dezintegrai.

3. Principiu

Extracia fosforului la temperatura de 20C cu o soluie alcalin de citrat de amoniu


(soluie Petermann), n condiii specifice.

4. Reactivi

A se vedea metoda 3.1.5.1.

5. Aparatur

5.1. Instalaie standard de laborator i un vas cotat de 250 ml (de exemplu vas
Stohmann).

5.2. Agitator rotativ (35-40 rotaii pe minut).

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1.

247
7. Mod de lucru

7.1. Proba

Se cntresc, cu o precizie de 0,001g, 2,5 g din prob i se trec ntr-un vas gradat de
250 ml (5.1.).

7.2. Extracie

Se adaug o cantitate mic din soluia Petermann la 20C i se amestec bine pentru
a evita formarea bulgrilor i lipirea substanei de pereii vasului. Se aduce la semn
cu soluie Petermann i se nchide vasul cu un dop de cauciuc.

Se amestec timp de dou ore cu un agitator rotativ (5.2.). Se filtreaz imediat


printr-un filtru cutat fr fosfai ntr-un recipient uscat, aruncnd primele poriuni
din filtrat.

7.3. Determinare

Determinarea fosforului se realizeaz dintr-o poriune a filtratului obinut conform


metodei 3.2.

Metoda 3.1.5.3.
Extracia fosforului solubil n citrat de amoniu alcalin Joulie

1. Obiect

Acest document definete procedura de determinare a fosforului solubil n citrat de


amoniu alcalin Joulie.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic numai pentru ngrminte fosfatice normale, n care


fosforul se gsete sub form de fosfai de calciu i aluminiu.

248
3. Principiu

Extracia prin contactare intens la temperatura de 20C cu o soluie alcalin de


citrat de amoniu, n condiii specifice (sau, atunci cnd este cazul, n prezena
oxinei).

4. Reactivi

Ap distilat sau ap demineralizat.

4.1. Soluie Joulie de citrat de amoniu alcalin

Aceast soluie conine 400 g acid citric i 153 g NH 3 per litru. Coninutul propriu
de amoniac liber este aproximativ 55 g/l. Soluia poate fi preparat printr-una din
metodele urmtoare.

4.1.1. ntr-un vas gradat de 1 litru se dizolv 400 g acid citric (C 6H8O7 H2O) n
aproximativ 600 ml amoniac (d20 = 0,925, adic 200 g NH3 per litru). Acidul citric
se adaug succesiv, n cantiti de 50-80 g, meninnd temperatura sub 50C. Se
aduce volumul la un litru cu amoniac.

4.1.2. ntr-un vas gradat de 1 litru se dizolv 432 g citrat de amoniu dibazic (C 6H14N2O7)
n 300 ml ap. Se adaug 440 ml amoniac (d 20 = 0,925). Se aduce volumul la un
litru cu ap.

Not

Verificarea coninutului total de amoniac.

Se ia o prob de 10 ml din soluia de citrat i se trece ntr-un balon de 250 ml. Se


aduce la semn cu ap distilat. Se determin coninutul de azot amoniacal din 25 ml
din aceast soluie, conform metodei 2.1.

249
1 ml H2SO4 0,5 mol/l = 0,008516 g NH3

n aceste condiii, se consider c reactivul este corect dac pentru titrare se folosesc
17,7-18 ml.

n cazul n care aceast condiie nu este ndeplinit, se adaug 4,25 ml amoniac (d 20


= 0,925) pentru fiecare 0,1 ml lips din cei 18 mililitri menionai mai sus.

4.2. Pulbere de 8-hidroxichinolin (oxin)

5. Aparatur

5.1. Instalaii standard de laborator i un mic mojar cu pistil, din sticl sau porelan

5.2. Vas gradat de 500 ml.

5.3. Un balon cotat de 1 000 ml.

5.4. Agitator rotativ (35-40 rotaii pe minut).

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1.

7. Mod de lucru

7.1. Proba

Se cntrete, cu o precizie de 0,0005 g, 1 g din prob i se trece ntr-un mojar mic.


Se adaug n jur de 10 picturi de citrat (4.1.) pentru umezire i se mojareaz foarte
atent cu pistilul.

7.2. Extracie

250
Se adaug 20 ml soluie de citrat de amoniu (4.1.) i se amestec pn cnd se
formeaz o past. Se las s se liniteasc timp de dou minute.

Se decanteaz lichidul ntr-un vas gradat de 500 ml, avnd grij s nu treac i
particule solide rmase din operaia precedent. Peste reziduul rmas se adaug 20
ml soluie citrat (4.1.), se mojareaz ca mai sus, dup care limpedele decantat se
pune n vasul cotat. Se repet aceast procedur de patru ori iar la a cincia se toarn
tot produsul din mojar n vas. Cantitatea total de citrat utilizat n aceste procese
trebuie s fie de aproximativ 100 ml.

Se spal pistilul i mojarul cu 40 ml ap distilat, deasupra vasului cotat. Vasul


nchis cu dop se amestec timp de trei ore pe un agitator rotativ (5.4.).

Se las vasul s stea 15-16 ore i se amestec din nou, n aceleai condiii, timp de
trei ore. Pe parcursul ntregului proces, temperatura trebuie s fie meninut la
202C.

Se aduce la semn cu ap distilat. Se filtreaz printr-un filtru uscat, aruncnd


primele poriuni din filtrat i colectnd filtratul limpede ntr-un vas uscat.

7.3. Determinare

Determinarea fosforului extras se face dup metoda 3.2, dintr-o poriune a soluiei
obinute.

8. Anex

Utilizarea oxinei face posibil aplicarea acestei metode la ngrminte ce conin


magneziu. Se recomand folosirea ei atunci cnd raportul Mg:P2O5 este mai mare de
0,03 (Mg/P2O5 > 0,03). n acest caz, se adaug 3 g oxin n proba de analizat
umezit. n plus, folosirea oxinei n absena magneziului nu perturb determinrile
ulterioare. Cu toate acestea, dac se tie c ngrmntul nu conine magneziu, este
posibil s nu se foloseasc oxin.

Metoda 3.1.6.

251
Extracia fosforului solubil n ap

1. Obiect

Prezentul document stabilete procedura de determinare a fosforului solubil n ap.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic toate ngrmintele - inclusiv ngrmintele compuse -


pentru care se impune determinarea fosforului solubil n ap.

3. Principiu

Extracia fosforului n condiii specifice.

4. Reactivi

Ap distilat sau ap demineralizat.

5. Aparatur

5.1. Vas gradat de 500 ml (de exemplu vas Stohmann)

5.2. Agitator rotativ (35-40 rotaii pe minut)

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1

7. Mod de lucru

7.1. Proba

Se cntresc, cu o precizie de 0,001 g, 5 g din prob i se trec ntr-un vas gradat de


500 ml (5.1.).

252
7.2. Extracia

Se adaug n vas 450 ml ap, a crei temperatur trebuie s fie de 20-25C.

Se amestec cu agitatorul rotativ (5.2.) timp de 30 minute.

Se aduce la semn cu ap, se amestec n ntregime prin agitare i se filtreaz pe un


filtru cutat uscat, fr fosfai, ntr-un recipient uscat.

7.3. Determinare

Determinarea fosforului extras se face dintr-o poriune a soluiei obinute, conform


metodei 3.2.

Metoda 3.2
Determinarea fosforului extras
(Metoda gravimetric cu fosfomolibdat de chinolin)

1. Obiect

Prezentul document stabilete procedura de determinare a fosforului din extractele


de ngrminte.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic tuturor extractele de ngrminte 1 pentru determinarea


diferitelor forme de fosfor.

3. Principiu

Dup eventuala hidroliz, fosforul se precipit n mediu acid sub form de


fosfomolibdat de chinolin.

1
Fosfor solubil n acizi minerali, fosfor solubil n ap, fosfor solubil n soluii de citrat de amoniu, fosfor solubil
n acid citric 2 % i fosfor solubil n acid formic 2 %.

253
Dup filtrare i splare, precipitatul se usuc la 250C i se cntrete.

n condiiile de mai sus, compuii care se gsesc, probabil, n soluie (acizi minerali
sau organici, ioni de amoniu, silicai solubili etc.) nu dau interferene n cazul n
care la precipitare se utilizeaz reactivi de tipul molibdatului de sodiu sau
molibdatului de amoniu.

4. Reactivi

Ap distilat sau ap demineralizat.

4.1. Acid azotic concentrat (d20 = 1,40).

4.2. Prepararea reactivului

4.2.1. Prepararea reactivului pe baz de molibdat de sodiu

Soluia A: Se dizolv 70 g molibdat de sodiu dihidrat n 100 ml ap distilat.

Soluia B: se dizolv 60 g acid citric monohidrat n 100 ml ap distilat i se adaug


85 ml acid azotic concentrat (4.1.).

Soluia C: Se amestec soluia A cu soluia B pentru a se obine soluia C.

Soluia D: Se adaug la 50 ml ap distilat 35 ml acid azotic concentrat (4.1.) i


apoi 5 ml chinolin proaspt distilat. Se adaug aceast soluie la soluia C, se
amestec bine i se las s stea peste noapte la ntuneric. Dup aceasta se aduce la
500 ml cu ap distilat, se amestec din nou i se filtreaz direct printr-o plnie
filtrant din sticl sinterizat (5.6.).

4.2.2. Prepararea reactivului pe baz de molibdat de amoniu.

Soluia A: n 300 ml ap distilat se dizolv 100 g molibdat de amoniu, nclzind


uor i amestecnd soluia din cnd n cnd.

254
Soluia B: Se dizolv 120 g acid citric monohidrat n 200 ml ap i se adaug 170
ml acid azotic concentrat (4.1.).

Soluia C: Se adaug 10 ml chinolin proaspt distilat n 70 ml acid azotic


concentrat (4.1.).

Soluia D: Soluia A se adaug uor n soluia B, agitnd bine. Dup amestecare, se


adaug soluia C n acest amestec i se aduce la un litru. Se las s stea dou zile
ntr-un loc ntunecos i apoi se filtreaz direct printr-o plnie filtrant din sticl
sinterizat (5.6.).

Reactivii 4.2.1. i 4.2.2. pot fi utilizai n acelai mod, dar acetia trebuie s fie
pstrai la ntuneric n recipiente din polietilen bine nchise.

5. Aparatur

5.1. Instalaii standard de laborator i vase Erlenmeyer de 500 ml cu gt larg

5.2. Pipete gradate de 10, 25 i 50 ml

5.3. Creuzete filtrante cu porozitatea de 5-20 m

5.4. Vas pentru filtrare sub vid (vas Buchner)

5.5. Cuptor de uscare fixat la 25010C

5.6. Plnii filtrante din sticl sinterizat cu porozitate ntre 520 m

6. Mod de lucru

6.1. Prelevarea soluiei

Se ia cu o pipet o poriune din extractul de ngrmnt (a se vedea tabelul 2)


coninnd n jur de 0,01 g P2O5 i se pune ntr-un vas Erlenmeyer de 500 ml. Se

255
adaug 15 ml acid azotic concentrat1 (4.1.) i se dilueaz cu ap pn la aproximativ
100 ml.

Tabelul 2
Determinarea poriunilor de analizat din soluiile de fosfai

Factor de Factor de
Proba Proba ce conversie conversie
%P2O5 n % P n Dilui
pentru Proba Diluia va fi fosfomolibd fosfomolibd
ngrm ngrm a (la
analiz (ml) (la ml) precipitat at de at de
nt nt ml)
(g) (ml) chinolin(F) chinolin (F)
n %P2O5 n %P
1 500 - - 50 32,074 13,984
5 - 10 2,2 - 4,4
5 500 - - 10 32,074 13,984
1 500 - - 25 64,148 27,968
10 - 25 4,4 - 11,0
5 500 50 500 50 64,148 27,968
1 500 - - 10 160,370 69,921
+ 25 +11
5 500 50 500 25 128,296 55,937

6.2. Hidroliza

n cazul n care se bnuiete c n soluie exist n suspensie metafosfai, pirofosfai


sau polifosfai, hidroliza se realizeaz dup cum urmeaz:

Se aduce uor la fierbere coninutul paharului Erlenmeyer i se menine la aceast


temperatur pn cnd hidroliza este complet (de obicei, ntr-o or). Procesul
trebuie condus cu mult atenie, pentru a preveni pierderile datorate mprtierii i
evaporrii excesive, care ar reduce volumul iniial cu mai mult de jumtate; pentru
aceasta se folosete un condensator de reflux. Dup hidroliz se readuce soluia la
volumul iniial cu ap distilat.

6.3. Cntrirea creuzetului

1
21ml, cnd soluia ce trebuie precipitat conine mai mult de 15 ml soluie de citrat, citrat neutru, sau citrat
alcalin Petermann sau Joulie).

256
Se usuc creuzetul filtrant (5.3.) cel puin 15 minute ntr-un cuptor de uscare fixat la
25010C. Se cntrete creuzetul dup rcire n exicator.

6.4. Precipitarea

Soluia acid din vasul Erlenmeyer se nclzete pn cnd ncepe s fiarb; n acel
moment se iniiaz precipitarea fosfomolibdatului de chinolin prin adugarea a 40
ml reactiv de precipitare (reactivul 4.2.1. sau 4.2.2.) 1, pictur cu pictur,
amestecnd continuu. Se pune vasul Erlenmeyer ntr-o baie de abur i se las s stea
timp de 15 minute, amestecnd din cnd n cnd. Soluia poate fi filtrat imediat sau
dup ce se rcete bine.

6.5. Filtrarea i splarea

Soluia se filtreaz sub vid prin decantare. Se spal precipitatul n vasul Erlenmeyer
cu 30 ml ap. Se decanteaz i se filtreaz soluia. Se repet acest proces de cinci
ori. Restul precipitatului se transfer cantitativ, cu ap, n creuzetul filtrant. Se spal
cu 20 ml ap, lsnd lichidul s se scurg dup fiecare adugare. Se usuc
precipitatul n ntregime.

6.6. Uscarea i cntrirea

Se terge exteriorul creuzetului filtrant cu o hrtie de filtru. Se pune creuzetul n


cuptorul de uscare i se ine acolo pn la mas constant, la temperatura de 250C
(5.5.) (de obicei 15 minute); se las s se rceasc n exicator la temperatura
camerei i se cntrete rapid.

6.7. Test-martor

Pentru fiecare serie de determinri se realizeaz un test-martor, utiliznd numai


reactivii i solvenii n proporiile utilizate la extracie (soluie de citrat etc.) i se ia
n considerare la calcularea rezultatului final.

1
Pentru a precipita fosfaii din soluiile ce conin mai mult de 15 ml soluie de citat (neutru, Petermann sau
Joulie) care s-a acidulat cu 21 ml acid azotic concentrat (a se vedea nota de subsol la 6.1.), se utilizeaz 80 ml
reactiv de precipitare.

257
6.8. Verificarea

Se realizeaz o determinare utiliznd o poriune dintr-o soluie de fosfat de potasiu


monobazic (KH2PO4) coninnd 0,01 g P2O5.

7. Exprimarea rezultatelor

n cazul n care se utilizeaz pentru analiz probele i diluiile indicate n tabelul 2,


se folosesc urmtoarele formule:

%P n ngrmnt = (A - a) F

sau

%P2O5 n ngrmnt = (A - a) F

unde:

A = masa, n grame, de fosfomolibdat de chinolin,

a = masa, n grame, de fosfomolibdat de chinolin obinut n testul martor,

F i F = factorii indicai n ultimele dou coloane ale tabelului 2.

Atunci cnd probele de analizat i diluiile difer de cele din tabelul 2, se aplic
urmtoarea formul:

%P n ngrmnt =

sau

%P2O5 n ngrmnt =

258
unde:

f i f = factorii de conversie ai fosfomolibdatului de chinolin n P 2O5 = 0,032074,


(f) sau n P = 0,013984 (f),

D = factorul de diluie,

M = masa, n grame, a probei analizate.

Metoda 4
Potasiu

Metoda 4.1
Determinarea coninutului de potasiu solubil n ap

1. Obiect

Prezentul document stabilete procedura de determinare a potasiului solubil n ap.

2. Domeniu de aplicare

Toate ngrmintele cu potasiu enumerate n anexa I.

3. Principiu

Potasiul din proba ce trebuie analizat se dizolv n ap. Dup eliminarea sau
fixarea substanelor ce pot interfera la determinarea cantitativ, potasiul este
precipitat ntr-un mediu uor alcalin, sub form de tetrafenilborat de potasiu.

4. Reactivi

Ap distilat sau demineralizat.

4.1. Formaldehid

259
Soluie limpede de formaldehid 25-35 %.

4.2. Clorur de potasiu pentru analiz

4.3. Soluie hidroxid de sodiu 10 mol/l

Trebuie s se verifice cu atenie dac hidroxidul de potasiu folosit nu conine


hidroxid de sodiu.

4.4. Soluie de indicator

Se dizolv 0,5 g fenolftalein n etanol 90 % i se aduce volumul pn la 100 ml.

4.5. Soluie EDTA

Se dizolv 4 g sare disodic dihidrat a acidului etilendiaminotetraacetic n ap,


ntr-un balon cotat de 100 ml. Se aduce balonul la semn i se amestec.

Acest reactiv se pstreaz ntr-un recipient din plastic.

4.6. Soluie STPB

Se dizolv 32,5 g de tetrafenilborat de sodiu n 480 ml ap, se adaug 2 ml soluie


hidroxid de sodiu (4.3.) i 20 ml soluie clorur de magneziu (100 g MgCl2 6 H2O /
litru).

Se agit 15 minute i se filtreaz printr-un filtru fin, fr cenui.

Reactivul se pstreaz ntr-un recipient din plastic.

4.7. Lichid de splare

Se dilueaz 20 ml din soluia STBP (4.6.) la 1 000 ml cu ap.

4.8. Ap de brom

260
Soluie saturat de brom n ap.

5. Aparatur

5.1. Vase gradate de 1 000 ml

5.2. Balon cotat de 250 ml

5.3. Creuzete filtrante cu pori ntre 5-20 m

5.4. Cuptor fixat la 120 10C

5.5. Exicator

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1.

n cazul srurilor de potasiu, proba trebuie s fie mcinat fin pentru a obine o
prob reprezentativ pentru analiz; se recomand respectarea prevederilor din
metoda 1, punctul 6 a.

7. Mod de lucru

7.1. Proba

Se cntresc, cu o precizie de 0,001 g, 10 g din proba pregtit (5 g sare de potasiu


conine mai mult de 50 % oxid de potasiu). Se aduce proba cntrit ntr-un pahar
de 600 ml cu aproximativ 400 ml ap.

Se aduce la fierbere i se las s fiarb 30 de minute. Se rcete i se transfer


cantitativ ntr-un vas gradat de 1 000 ml, se aduce la semn, se amestec i se
filtreaz ntr-un recipient uscat. Se arunc primii 50 ml filtrat (a se vedea 7.6, nota
la procedur).

261
7.2. Pregtirea poriunii pentru precipitare

Se ia cu o pipet o poriune din filtrat, coninnd 25-50 mg potasiu (a se vedea


tabelul 3), i se trece ntr-un pahar de 250 ml. Dac este necesar, se aduce la 50 ml
cu ap.

Pentru a elimina orice interferene, se adaug 10 ml soluie EDTA (4.5.), cteva


picturi de soluie de fenolftalein (4.4.) i apoi hidroxid de sodiu (4.3.), pictur cu
pictur, agitnd continuu, pn cnd soluia se coloreaz n rou; n final se mai
adaug cteva picturi de hidroxid de sodiu pentru a se asigura un exces (de obicei
1ml hidroxid de sodiu este suficient pentru a neutraliza proba i pentru a realiza
excesul dorit).

Pentru a elimina cea mai mare parte a amoniacului (a se vedea 7.6 (b), nota la
procedur), se fierbe uor timp de 15 minute.

Dac este necesar, se adaug ap pentru a aduce volumul la 60 ml.

Se aduce soluia la fierbere, se ndeprteaz sursa de cldur i se adaug n pahar


10 ml formaldehid (4.1.). Se adaug cteva picturi de fenolftalein i, dac este
necesar, nc puin hidroxid de sodiu, pn cnd apare clar culoarea roie. Se
acoper paharul cu o sticl de ceas i se las s stea 15 minute ntr-o baie de abur.

7.3. Cntrirea creuzetului

Se usuc creuzetul filtrant (a se vedea 5. Aparatur) pn la mas constant


(aproximativ 15 minute) n cuptor, la 120C (5.4.).

Se las creuzetul s se rceasc n exicator i apoi se cntrete.

7.4. Precipitarea

262
Se ia paharul din baia de abur, se adaug sub agitare, pictur cu pictur, 10 ml
soluie STPB (4.6.). Aceast adugarea dureaz aproximativ dou minute. Se
ateapt cel puin 10 minute nainte de filtrare.

7.5. Filtrarea i splarea

Se filtreaz sub vid ntr-un creuzet filtrant cntrit, se cltete paharul cu lichidul de
splare (4.7.), se spal precipitatul de trei ori cu lichid de splare (60 ml fiind toat
soluia de splare) i de dou ori cu 5-10 ml ap.

Se usuc precipitatul n ntregime.

7.6. Uscarea i cntrirea

Se terge exteriorul creuzetului cu o hrtie de filtru. Se pune creuzetul cu precipitat


n cuptor pentru o or i jumtate, la temperatura de 120C. Se las creuzetul s se
rceasc n exicator la temperatura ambiant i se cntrete repede.

Observaii la modul de lucru:

a) n cazul n care filtratul este ntunecat la culoare, se ia cu o pipet o poriune ce


coninnd cel mult 100 mg K2O i se pune ntr-un vas gradat de 100 ml, se
adaug ap de brom i se aduce la fierbere pentru eliminarea surplusului de
brom. Dup rcire se aduce vasul la semn, se filtreaz i se determin cantitatea
de potasiu dintr-o poriune de filtrat.

(b) n cazul n care azotul amoniacal este n cantitate mic sau nu este prezent, nu
mai sunt necesare cele 15 minute de fierbere.

7.7. Poriuni care se iau ca prob i factorii de conversie

Tabelul 3

Pentru metoda 4

263
%K2O n % K n Proba Proba din Diluia Poriunea de Factor de Factor de
ngrmnt ngrmnt pentru soluia de (la ml) analizat ce conversie conversie
analiz extract pentru trebuie luat (F) % K2O (F') % K2
g diluie (ml) ca prob g TPBK g TPBK
pentru
precipitare
(ml)
5 - 10 4,2 - 8,3 10 - 50 26,280 21,812
10 - 20 8,3 - 16,6 10 - - 25 52,560 43,624
fie - - 10 131,400 109,060
20 - 50 16,6 - 41,5 10
fie 50 250 50 131,400 109,060
fie - - 10 262,800 218,120
peste 50 peste 41,5 5
fie 50 250 50 262,800 218,120

7.8. Test-martor

Pentru fiecare serie de determinri se realizeaz un test-martor, utiliznd numai


reactivii n proporiile utilizate la analiz i se ia n considerare la calcularea
rezultatului final.

7.9. Test de control

Pentru a avea un control asupra metodei de analiz, se realizeaz o determinare pe o


poriune a unei soluii de clorur de potasiu ce trebuie s conin cel mult 40 mg
K2O.

8. Exprimarea rezultatelor

n cazul n care se utilizeaz pentru analiz probele i diluiile indicate n tabelul 3,


se folosesc urmtoarele formule:

% K2O n ngrmnt = (A - a) x F

sau

% K n ngrmnt = (A - a) x F

264
unde:

A = masa, n grame, a precipitatului din prob,

a = masa n grame, a precipitatului din proba-martor,

F i F = factori (a se vedea tabelul 3).

Pentru probe i diluii diferite de cele din tabelul 3, se utilizeaz urmtoarea


formul:

K2O n ngrmnt =

sau

K n ngrmnt =

unde:

f = factor de conversie, TPKB n K2O = 0,1314

f = factor de conversie TPKB n K = 0,109

D = factor de diluie,

M = masa, n grame, a probei de analizat.

Metoda 5

Lips

Metoda 6
Clor

265
Metoda 6.1
Determinarea clorului n absena materialelor organice

1. Obiect

Prezentul document stabilete procedura pentru determinarea clorului din cloruri n


absena materialelor organice.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic tuturor ngrmintelor ce nu conin materiale organice.

3. Principiu

Clorurile, dizolvate n ap, sunt precipitate n mediu acid cu soluie standard de


azotat de argint n exces. Excesul se titreaz cu o soluie de tiocianat de amoniu, n
prezena sulfatului feric de amoniu (metoda Volhard).

4. Reactivi

Ap distilat sau complet demineralizat, fr cloruri.

4.1. Nitrobenzen sau dietil eter

4.2. Acid azotic 10 mol/l

4.3. Soluie de indicator

Se dizolv 40 g sulfat de amoniu feric Fe 2(SO4)3 (NH4)2SO4 24H2O n ap i se


aduce la un litru.

4.4. Soluie standard de azotat de argint 0,1 mol/l

Preparare

266
Deoarece aceast sare este higroscopic i nu poate fi uscat fr riscul
descompunerii, este preferabil s se cntreasc aproximativ 9 g, care se dizolv n
ap aducndu-se volumul la 1 litru. Se ajusteaz concentraia la 0,1 mol/l prin titrare
cu AgNO3 0,1 mol/l.

5. Aparatur

5.1. Agitator rotativ (35-40 rotaii pe minut)

5.2. Biurete

5.3. Vas gradat de 500 ml

5.4. Vas conic (Erlenmeyer) de 250 ml

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1

7. Mod de lucru

7.1. Proba i pregtirea soluiei

Se pun 5 g din prob, cntrite cu o precizie de 0,001 g, ntr-un vas gradat de 500
ml i se adaug 450 ml ap. Se amestec pe agitator (5.1.) jumtate de or, se aduce
la 500 ml cu ap distilat, se amestec i se filtreaz ntr-un pahar.

7.2. Determinare

Se ia o poriune din filtrat coninnd cel mult 0,150 g cloruri. De exemplu, 25 ml


(0,25 g), 50 ml (0,5 g) sau 100 ml (1g). n cazul n care proba luat este mai mic de
50 ml, este necesar s se aduc volumul la 50 ml cu ap distilat.

267
Se adaug 5 ml acid azotic 10 mol/l (4.2.), 20 ml soluie de indicator (4.3.) i dou
picturi de soluie standard de tiocianat de amoniu (o prob din ultimul reactiv se ia
cu o biuret adus la zero n acest scop).

Se adaug cu o biuret soluie standard de azotat de argint (4.4.), pn la obinerea


unui exces de 2-5 ml. Se adaug 5 ml nitrobenzen sau 5 ml dietil eter (4.1.) i se
amestec bine pentru a aglomera precipitatul. Se titreaz excesul de azotat de argint
cu tiocianat de amoniu 0,1 mol/l (4.5.) pn la apariia unei culori rou-brun,
persistent dup agitarea uoar a vasului.

Not

Nitrobenzenul i dietileterul (n special nitrobenzenul) previn reacia clorurii de


argint cu ionii tiocianat. n acest fel, punctul de viraj este evident.

7.3. Test-martor

Se realizeaz un test-martor n aceleai condiii i rezultatul acestuia se ia n


considerare la calculul rezultatului final.

7.4. Test de control

nainte de nceperea determinrilor se verific acurateea metodei, prin utilizarea


unei poriuni dintr-o soluie proaspt preparat de clorur de potasiu care conine o
cantitate cunoscut de clor, de ordinul a 100 mg.

8. Exprimarea rezultatului

Rezultatul analizei se exprim n procentaj de clor coninut de proba recepionat


pentru analiz.
Se calculeaz procentului de cloruri (Cl) cu formula:

% clor = 0,003546 x

268
unde:

Vz = numrul de ml de azotat de argint 0,1 mol/l,

Vcz = numrul de ml de azotat de argint 0,1 mol/l folosii n testul-martor,

Va = numrul de ml de tiocianat de amoniu 0,1 mol/l,

Vca = numrul de ml de tiocianat de amoniu 0,1 mol/l folosii n testul-martor,

M = masa probei luate, n grame (7.2.).

Metoda 7
Fineea mcinrii

Metoda 7.1
Determinarea fineii de mcinare
(procedeu uscat)

1. Obiect

Prezentul document stabilete o metod de determinare a fineii de mcinare.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic tuturor tipurile de ngrminte CE pentru care se


prevede fineea de mcinare cu referire la site cu ochiuri ntre 0,6300,160 mm.

3. Principiu

Cu o sit mecanic vibratoare se determin cantitile de produs cu granulaie mai


mare de 0,630 mm, precum i cele cu granulaie ntre 0,160-0,630 mm, i se
calculeaz fineea de mcinare.

269
4. Aparatur

4.1. Sit mecanic vibratoare

4.2. Site cu ochiuri de 0,160 i respectiv 0,630 mm, cu dimensiuni standard (diametru 20
cm i nlime 5 cm)

5. Mod de lucru

Se cntresc, cu o precizie de 50 mg, 50 g de substan. Se monteaz cele dou site


i containerul de colectare pe vibrator (4.1.), sita cu ochiuri mari fiind pus
deasupra. Se pune proba de analizat deasupra. Se cerne timp de 10 minute i se
ndeprteaz poriunea de analizat colectat n partea inferioar. Se pornete din nou
aparatul i dup un minut se verific dac masa cantitii colectate n partea
inferioar nu depete 250 mg. Se repet procesul (timp de un minut de fiecare
dat) pn cnd cantitatea colectat este mai mic de 250 mg. Se cntresc separat
reziduurile rmase pe cele dou site.

6. Exprimarea rezultatelor

% fineea probei la sita cu ochiuri de 0,63 mm = (50 - M1) x 2

% fineea probei la sita cu ochiuri de 0,16 mm = [50 - (M1 + M2)] x 2

unde

M1 = masa, n grame, a reziduului de pe sita cu ochiuri de 0,63 mm,

M2 = masa, n grame, a reziduului de pe sita cu ochiuri de 0,16 mm,

Restul de pe sita cu ochiuri de 0,63 mm fusese deja eliminat.

Rezultatele se rotunjesc pn la unitatea apropiat.

Metoda 7.2

270
Determinarea fineii de mcinare a fosfailor naturali moi

1. Obiect

Prezenta metod se utilizeaz pentru determinarea fineii de mcinare a fosfailor


naturali moi.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic exclusiv pentru fosfai naturali moi.

3. Principiu

Datorit fineii deosebite, probele cu particule fine se pot aglomera, fcnd dificil
cernerea uscat. Din acest motiv, de obicei se utilizeaz cernerea umed.

4. Reactivi

Soluie de hexametafosfat de sodiu 1%.

5. Aparatur

5.1. Site cu ochiuri de 0,063 mm i respectiv 0,125 mm, cu dimensiuni standard


(diametru 20 cm i nlime 5 cm); containere de colectare.

5.2. Plnie de sticl cu diametru de 20 cm, montat pe un stand

5.3. Pahare de 250 ml

5.4. Cuptor de uscare

6. Mod de lucru

6.1. Proba

271
Se cntresc, cu o precizie de 50 mg, 50 g substan. Se spal ambele fee ale sitei
cu ap i se pune sita cu ochiuri de 0,125 mm deasupra celei cu ochiuri de 0,063
mm.

6.2. Mod de lucru

Se pune proba de analizat pe sita de deasupra. Se cerne sub un jet mic de ap rece
(se poate utiliza ap de la robinet) pn cnd apa este practic limpede dup trecerea
prin site. Se supravegheaz debitul apei pentru ca sita de jos s nu se umple cu ap.

Atunci cnd reziduul de pe prima sit pare s rmn mai mult sau mai puin
constant, se ndeprteaz aceast sit i se pune, ntre timp, pe containerul colector.

Se continu cernerea umed prin sita mic timp de cteva minute, pn cnd apa ce
trece prin aceasta este aproape limpede.

Se nlocuiete sita cu ochiuri de 0,125 mm cu cea cu ochiuri de 0,063 mm. Se trece


tot materialul din containerul colector pe sita de deasupra i se rencepe cernerea
sub un jet mic de ap, pn cnd apa devine i de aceast dat aproape limpede.

Se transfer cantitativ fiecare reziduu n cte un pahar, prin intermediul plniei. Se


realizeaz o suspensie cu fiecare reziduu, prin umplerea paharelor cu ap. Se las s
stea aproximativ un minut i se decanteaz ct mai mult ap.

Se pun paharele n cuptor la 150C, timp de dou ore.

Se las apoi la rcit, se scot reziduurile cu ajutorul unei perii i se cntresc.

7. Exprimarea rezultatelor

Rezultatele calculelor se rotunjesc pn la unitatea apropiat

% fineea probei la sita cu ochiuri de 0,63 mm = (50 - M1) x 2

% fineea probei la sita cu ochiuri de 0,16 mm = [50 - (M1 + M2)] x 2

272
unde

M1 = masa, n grame, a reziduului de pe sita cu ochiuri de 0,125 mm,

M2 = masa, n grame, a reziduului de pe sita cu ochiuri de 0,063 mm.

8. Observaii

n cazul n care dup cernere se observ prezena unor bulgri, analiza se repet n
felul urmtor.

Se toarn uor 50 g din prob ntr-un vas de 1 litru coninnd 500 ml soluie de
hexametafosfat de sodiu, amestecnd continuu. Se nchide vasul cu un dop i se
agit puternic cu mna, pentru a sparge bulgrii. Se transfer toat suspensia pe sita
de deasupra i se spal vasul. Se continu analiza aa cum s-a artat la pct. 6.2.

Metodele 8
Elemente secundare

Metoda 8.1.
Extracia calciului total, a magneziului total, a sodiului total i a sulfului total prezent
sub form de sulfai

1. Obiect

Prezentul document stabilete procedeul de extracie a calciului total, a magneziului


total i a sodiului total, precum i a sulfului total prezent sub form de sulfai, astfel
nct acelai extract s poat fi folosit pentru determinarea fiecruia dintre aceste
elemente.

2. Domeniu de aplicare

273
Prezenta metod se aplic pentru ngrmintele CE pentru care se prevede n
prezentul regulament declararea coninutului de calciu total, de magneziu total, de
sodiu total i de sulf total, prezent sub form de sulfai.

3. Principiu

Solubilizare prin fierbere n acid clorhidric diluat.

4. Reactivi

4.1. Acid clorhidric diluat

Un volum de acid clorhidric (d20 = 1,18 g/ml) i un volum de ap.

5. Aparatur

Plit electric cu temperatur reglabil.

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1.

7. Mod de lucru

7.1. Proba

Calciul, magneziul, sodiul i sulful sub form de sulfai se extrag dintr-o prob de
5 grame, cntrit cu precizie de un miligram.

Cu toate acestea, atunci cnd ngrmntul conine mai mult de 15% sulf (S),
respectiv 37,5% SO 3, i mai mult de 18,8% calciu (Ca), adic 26,3% CaO,
extracia calciului i sulfului se face dintr-o prob de un gram, cntrit cu o
precizie de un miligram. Proba se pune ntr-un vas de 600 ml.

7.2. Pregtirea soluiei

274
Se adaug aproximativ 400 ml ap i, cu grij atunci cnd proba conine o
cantitate semnificativ de carbonai, 50 ml acid clorhidric diluat (4,1.), n porii
mici. Se aduce la fierbere i se fierbe timp de 30 de minute. Se las s se rceasc,
amestecnd din cnd n cnd. Se decanteaz cantitativ ntr-un vas gradat de 500
ml. Se aduce la semn cu ap i amestec. Se filtreaz printr-un filtru uscat ntr-un
vas uscat, aruncnd primele poriuni. Extractul trebuie s fie complet transparent.
n cazul n care filtratul nu este folosit imediat, se astup vasul cu un dop.

Metoda 8.2.
Extracia sulfului total prezent sub diferite forme

1. Obiect

Prezentul document stabilete procedeul de extracie a sulfului total coninut n


ngrminte sub form elementar i/sau sub diferite forme.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic pentru ngrmintele CE pentru care se prevede n


prezentul regulament declararea sulfului total prezent sub diferite forme (sulf
elementar, tiosulfat, sulfit, sulfat).

3. Principiu

Sulful elementar este transformat, n mediul alcalin, n polisulfii i tiosulfat;


acetia, mpreun cu sulfiii ce pot fi prezeni n prob, se oxideaz apoi cu
peroxid de hidrogen. Diferitele forme de sulf sunt astfel convertite n sulfat, care
se determin prin precipitare sub form de sulfat de bariu (metoda 8.9.).

4. Reactivi

4.1. Acid clorhidric diluat

Un volum de acid clorhidric (d = 1,18) i un volum de ap.

275
4.2. Soluie de NaOH minimum 30% (d = 1,33).

4.3. Soluie peroxid de hidrogen, 30% m/m.

4.4. Soluie apoas de clorur de bariu (BaCl2 2H20), 122 g/l.

5. Aparatur

Plit electric cu temperatura reglabil.

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1.

7. Mod de lucru

7.1. Proba

Se cntrete, cu o precizie de un miligram, o cantitate de ngrmnt ce conine


ntre 80 i 350 miligrame sulf (S) sau ntre 200 i 875 mg SO3.

Ca regul (atunci cnd sulful este sub 15%), se cntresc 2,5 g. Se pune proba
ntr-un vas de 400 ml.

7.2. Oxidarea

Se adaug 20 ml soluie hidroxid de sodiu (4.2.) i 20 ml ap. Se acoper vasul cu


o sticl de ceas. Se fierbe timp de 5 minute pe o plit ncins (5.1.). Se ia de pe
plit. Folosind un jet de ap fierbinte, se colecteaz sulful lipit de pereii vasului i
se fierbe timp de 20 de minute. Se las apoi s se rceasc.

Se adaug ap oxigenat (4.3.) n poriuni de cte 2 ml, pn nu se mai observ


nici o reacie. Sunt necesari 6 - 8 ml peroxid de hidrogen. Se las oxidarea s

276
continue timp de o or, apoi se fierbe jumtate de or, dup care se las s se
rceasc.

7.3. Pregtirea soluiei ce urmeaz a fi analizat

Se adaug aproximativ 50 ml ap i 50 ml soluie acid clorhidric (4.1.).

- n cazul n care concentraia sulfului (S) este mai mic de 5%:

Se filtreaz ntr-un vas de 600 ml. Se spal reziduul de pe filtru de cteva ori cu
ap rece. Dup splare se verific absena sulfatului n ultimele picturi de filtrat,
folosind o soluie de clorur de bariu (4.4.). Filtratul trebuie s fie perfect limpede.
Sulfatul se determin n ntregul filtrat, conform metodei 8.9.

- n cazul n care concentraia sulfului este mai mare de 5%:

Se transfer cantitativ ntr-un vas de 250 ml, se aduce la semn cu ap i apoi se


amestec. Se filtreaz pe un filtru uscat ntr-un vas uscat; filtratul trebuie s fie
complet limpede. n cazul n care soluia nu se folosete imediat, se astup sticla
cu un dop. Se determin sulfaii dintr-o poriune de soluie prin precipitare sub
form de sulfat de bariu (metoda 8.9.)

Metoda 8.3.
Extracia formelor solubile n ap ale calciului, magneziului, sodiului i sulfului
(sub form de sulfai)

1. Obiect

Prezentul document stabilete procedeele pentru extracia formelor solubile n ap


ale calciului, magneziului, sodiului i sulfului (sub form de sulfai), astfel nct
acelai extract s poat fi folosit la determinarea fiecruia dintre aceste elemente.

2. Domeniu de aplicare

277
Prezenta metod se aplic numai pentru ngrmintele pentru care anexa i
prevede declararea formelor solubile n ap ale calciului, magneziului, sodiului i
sulfului (sub form de sulfai).

3. Principiu

Elementele se solubilizeaz n ap la fierbere.

4. Reactivi

Apa distilat sau ap demineralizat de calitate echivalent.

5. Aparatur

Plit electric cu temperatura reglabil.

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1.

7. Mod de lucru

7.1. Proba

a) Atunci cnd ngrmintele nu conin sulf sau atunci cnd acestea conin, n
acelai timp, mai puin de 3 % S, adic 7,5% SO 3, i mai puin de 4 % Ca, adic
5,6% CaO, se cntresc 5 g de ngrmnt, cu o precizie de 1 mg.

b) n cazul n care ngrmintele conin mai mult de 3% S i mai mult de 4% Ca, se


cntrete un gram de ngrmnt, cu o precizie de 1 mg.

Se pune proba ntr-un vas gradat de 600 ml.

7.2. Pregtirea soluiei

278
Se adaug aproximativ 400 ml de ap i se fierbe timp de 30 min. Se las s se
rceasc, amestecnd din cnd n cnd i se decanteaz ntr-un vas gradat de 500
ml. Se aduce la semn cu ap i se amestec.

Se filtreaz printr-un filtru uscat, ntr-un recipient uscat. Se arunc primele


poriuni de filtrat. Filtratul trebuie s fie complet transparent.

n cazul n care soluia nu se folosete imediat, se astup vasul cu un dop.

Metoda 8.4.
Extracia sulfului solubil n ap atunci cnd sulful este prezent sub diferite forme

1. Obiect

Prezentul document definete procedeul de extracie a sulfului solubil n ap


prezent n ngrminte sub diferite forme.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic n cazul ngrmintelor pentru care anexa I prevede


specificarea concentraiei de trioxid de sulf solubil n ap.

3. Principiu

Sulful se dizolv n ap rece i se transform n sulfat prin oxidare cu ap


oxigenat n mediu alcalin.

4. Reactivi

4.1. Acid clorhidric diluat

Un volum de acid clorhidric (d20 = 1,18 g/ml) i un volum de ap.

4.2. Soluie hidroxid de sodiu coninnd minimum 30 %NaOH (d20 = 1,33 g/ml).

279
4.3. Ap oxigenat: soluie 30% (procente de mas).

5. Aparatur

5.1. Vas Stohmann de 500 ml

5.2. Agitator rotativ, 30-40 rotaii pe minut.

5.3. Plit electric cu temperatura reglabil.

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1.

7. Mod de lucru

7.1. Proba

a) Atunci cnd ngrmintele conin cel mult 3% sulf (S), adic 7,5% SO 3,
mpreun cu cel mult 4% calciu (Ca), adic 5,6% CaO, se cntresc 5 grame de
ngrmnt, cu precizie de un miligram.

b) Atunci cnd ngrmintele conin mai mult de 3% sulf (S) mpreun cu mai
mult de 4% calciu (Ca) se cntrete un gram de ngrmnt, cu o precizie de 1
mg.

Se pune proba ntr-un vas de 500 ml (5.1.).

7.2. Pregtirea soluiei

Se adaug aproximativ 400 ml ap. Se astup cu un dop. Se agit (5.2.) timp de 30


min. Se aduce la semn cu ap i se amestec. Se filtreaz printr-un filtru uscat. Se
astup vasul cu un dop n cazul n care soluia nu se utilizeaz imediat.

7.3. Oxidarea unei poriuni de prob ce urmeaz a fi analizat

280
Se ia o poriune de prob din soluia de extract, care s nu depeasc 50 ml i,
dac este posibil, s conin ntre 20 i 100 mg sulf (S).

Dac este necesar, se completeaz volumul pn la 50 ml cu ap. Se adug 3 ml


soluie hidroxid de sodiu (4.2.) i 2 ml soluie de ap oxigenat (4.3.). Se acoper
cu o sticl de ceas i se fierbe la foc mic timp de o or (5.3.). Se continu
adugarea de poriuni de un mililitru de soluie de ap oxigenat att timp ct
reacia continu (maxim 5 ml).

Se las s se rceasc. Se ndeprteaz sticla de ceas i se spal (partea de


dedesubt) n vas. Se adaug aproximativ 20 ml acid clorhidric diluat (4.1.). Se
completeaz pn la aproximativ 300 ml cu ap.

Se determin coninutul de sulfai din toat soluia oxidat, conform metodei 8.9.

Metoda 8.5.
Extracia i determinarea sulfului elementar

Atenie:
Prezenta metod de analiz implic folosirea disulfurii de carbon (CS2). Prin urmare, trebuie
luate msuri de siguran speciale, referitoare mai ales la:
- depozitarea CS2,
- echipamente de protecie pentru personal,
- igiena muncii,
- prevenirea exploziilor i incendiilor,
- eliminarea reactivului.

Prezenta metod necesit personal foarte bine pregtit i instalaii de laborator


corespunztoare.

1. Obiect

Prezenta metod stabilete procedeele de extracie i de determinare a sulfului


elementar coninut n ngrminte.

281
2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic ngrmintelor CE pentru care se prevede n anexa I


specificarea sulfului total prezent sub form elementar.

3. Principiu

Dup ndeprtarea componenilor solubili, sulful elementar se extrage folosind


disulfur de carbon i apoi sulful extras se determin gravimetric.

4. Reactivi

Disulfur de carbon.

5. Aparatur

5.1. Balon de 100 ml cu dop de sticl rodat

5.2. Aparat Soxhlet cu elemente de filtrare potrivite

5.3. Evaporator rotativ sub vid

5.4. Cuptor electric cu ventilator, reglat la 902C

5.5. Cutii Petri rotunde, din porelan, cu diametru ntre cinci i apte centimetri i maxim
5 cm n nlime.

5.6. Cuptor electric cu temperatur reglabil.

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1.

7. Mod de lucru

282
7.1. Proba

Se cntresc 5-10 grame din prob, cu o precizie de 1 mg, i se trec n cartuul de


extracie al aparatului Soxhlet (5.2.).

7.2. Extracia sulfului

Se spal bine cu ap fierbinte coninutul pentru a ndeprta toi compuii solubili.


Se usuc n cuptor la 90C (5.4.) timp de cel puin o or. Se introduce filtrul n
aparatul Soxhlet (5.2.).

Se pun cteva granule de sticl n recipientul aparatului (5.1.), se cntrete (Po) i


apoi se adug 50 ml disulfur de carbon (4.1.).

Se conecteaz aparatul i se las ca sulful elementar s fie extras timp de ase ore.
Se ntrerupe nclzirea i, dup rcire, se deconecteaz recipientul. Se conecteaz
recipientul la evaporatorul rotativ (5.3.) i se evapor pn cnd coninutul
recipientului se solidific, devenind o mas spongioas.

Se usuc recipientul n cuptor la 90C (5.4.) (n general, este necesar o or) pn


la mas constant (P 1).

7.3. Determinarea puritii sulfului elementar

Concomitent cu extracia sulfului elementar n disulfur de carbon pot fi extrase i


alte substane. Puritatea sulfului elementar se determin dup cum urmeaz:

Se omogenizeaz coninutul vasului ct mai bine, dup care se iau dou-trei


grame, cntrite cu o exactitate de 1 mg (n). Se pun ntr-o cutie Petri (5.5.). Se
cntresc mpreun cutia i coninutul (P2). Se pune cutia pe o plit fierbinte (5.6.)
a crei temperatur se fixeaz sub 220 C, astfel nct s nu aib loc combustia
sulfului. Se continu sublimarea trei sau patru ore, pn la mas constant (P3).

Observaie:

283
Pentru unele ngrminte este posibil s nu fie necesar determinarea puritii
sulfului. n acest caz se renun la etapa 7.2.

8. Exprimarea rezultatelor

Procentul de sulf elementar coninut n ngrmnt este urmtorul:

P1-P0
Sulf (S) impur % n ngrmnt = x 100
m

P2-P1
Puritatea sulfului extras (%) = x 100
n

(P1-P0)(P2-P3)
Sulf (S) impur % n ngrmnt = x 100
mxn

unde:

m = masa probei de ngrmnt, n grame,

P0 = masa vasului Soxhlet (g),

P1 = masa vasului Soxhlet i a sulfului impur dup uscare,

n = masa sulfului impur ce urmeaz a fi purificat, n grame;

P2 = masa cutiei Petri;

P3 = masa cutiei Petri dup sublimarea sulfului, n grame.

Metoda 8.6.
Determinarea manganometric a calciului extras dup precipitarea sub form de oxalat

1. Obiect

284
Prezentul document stabilete procedeul de determinare a calciului din extractele de
ngrminte.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic pentru ngrmintele CE pentru care anexa I prevede


declararea calciului total i/sau a calciului solubil n ap.

3. Principiu

Precipitarea calciului coninut ntr-o poriune de prob din soluia de extract sub
form de oxalat, care se determin prin titrare cu permanganat de potasiu.

4. Reactivi

4.1. Acid clorhidric diluat

Un volum de acid clorhidric (d 20 = 1,18) i un volum de ap.

4.2. Acid sulfuric diluat 1:10

Un volum de acid sulfuric (d 20 = 1,84) n zece volume ap.

4.3. Soluie de amoniac diluat 1:1

Un volum de amoniac (d20 = 0,88) i un volum de ap.

4.4. Soluie saturat de oxalat de amoniu (NH4)2C2O4 H20 la temperatura camerei


(aproximativ 40 g/l)

4.5. Acid citric: soluie 30% (m/V)

4.6. Clorur de amoniu: soluie 5% (m/V)

285
4.7. Soluie de albastru de bromotimol n etanol, la 95%, 0,1% (m/V)

4.8. Soluie de verde de bromcresol n etanol la 95%, 0,04% (m/V)

4.9. Soluie etalon de permanganat de potasiu, 0,02 mol/l

5. Aparatur

5.1. Creuzet filtrant din sticl sinterizat, cu porozitate de 5-20

5.2. Baie de ap fierbinte

6. Pregtirea poriunii de prob ce urmeaz a fi analizat

Se ia cu o pipet o poriune de prob din soluia de extract obinut prin metoda 8.1.
sau 8.3, coninnd 15-30 mg calciu (= 21-70 mg CaO). Fie v 2 volumul poriunii din
proba de analizat. Se toarn ntr-un vas de 400 ml. Dac este necesar, se
neutralizeaz cu cteva picturi de soluie de amoniac (4.3.); indicatorul (4.7.)
vireaz de la galben-verde la albastru.

Se adaug un ml soluie acid citric (4.5.) i 5 ml soluie clorur de amoniu (4.6.).

7. Precipitarea oxalatului de calciu

Se adaug aproximativ 100 ml ap. Se aduce la fierbere, se adaug 8-10 picturi


de soluie de indicator (4.8.) i, ncet, 50 ml dintr-o soluie fierbinte de oxalat de
amoniu (4.4.). n cazul n care se formeaz precipitat, acesta se dizolv prin
adugarea ctorva picturi de acid clorhidric (4.1.). Se neutralizeaz foarte ncet
cu o soluie de amoniac (4.3.), amestecnd continuu, pn la pH 4,4-4,6;
indicatorul (4.8.) vireaz de la verde la albastru). Se pune vasul ntr-o baie de ap
adus la fierbere (5.2.), pentru aproximativ 30 de minute.

Se scoate vasul din baie, se las s stea o or i se filtreaz printr-un creuzet


filtrant (5.1.).

286
8. Titrarea precipitatului de oxalat

Se spal vasul i creuzetul filtrant pn la ndeprtarea complet a excesului de


oxalat de amoniu (ceea ce se poate verifica prin absena clorurilor n apa de
splare). Se pune creuzetul ntr-un vas de 400 ml i se dizolv precipitatul n 50
ml acid sulfuric fierbinte (4.2.). Se adaug ap n vas pn la obinerea unui volum
de aproximativ 100 ml. Se aduce soluia la temperatura de 70-80C i se titreaz,
pictur cu pictur, cu o soluie de permanganat (4.9.), pn cnd culoarea roz
persist timp de un minut. Fie n acest volumul.

9. Exprimarea rezultatelor

Coninutul de calciu (Ca) n ngrmnt este urmtorul:

unde:

n = numrul de mililitri de permanganat utilizai,

m = masa probei, n grame,

v2 = volumul poriunii de prob, n ml,

v1 = volumul de soluie de extracie, n ml,

t = molaritatea soluie de permanganat, n mol/l

CaO (%) = Ca (%) x l,400

Metoda 8.7.
Determinarea magneziului prin spectrometrie de absorbie atomic

1. Obiect

287
Prezentul document stabilete procedura pentru determinarea magneziului din
extractele de ngrminte.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic pentru extractele de ngrminte CE obinute prin


metodele 8.1. i 8.3. pentru care se prevede declararea magneziului total i/sau a
magneziului solubil n ap, cu excepia ngrmintelor cuprinse n lista din anexa
I D privind nutrienii secundari:

tip 4 (kieserit),

tip 5 (sulfat de magneziu) i tip 5.1. (soluie de sulfat de magneziu)

i cu excepia ngrmntului urmtor menionat n anexa I A 3, privind


ngrmintele cu potasiu:

tip 7 (kieserit cu sulfat de potasiu),

pentru care se aplic metoda 8.8.

Prezenta metoda se aplic la toate extractele de ngrminte ce conin elemente n


cantiti ce pot interfera cu determinarea complexometric a magneziului.

3. Principiu

Determinarea magneziului prin spectrofotometrie de absorbie atomic, dup


diluarea corespunztoare a extractului.

4. Reactivi

4.1. Soluie 1 mol/l de acid clorhidric

4.2. Soluie 0,5 mol/l de acid clorhidric.

288
4.3. Soluie etalon de magneziu, 1,00 mg/ml

4.3.1. Se dizolv 1,013 g sulfat de magneziu (MgSO 4 7H20) n soluie de acid clorhidric
0,05 mol/l (4.2.)

4.3.2. Se cntresc 1,658 g oxid de magneziu (MgO), calcinat n prealabil pentru a


ndeprta toate urmele de carbonat. Se pun ntr-un vas gradat mpreun cu 100 ml
ap i 120 ml acid clorhidric 1 mol/l (4.1.). Dup dizolvare se decanteaz cantitativ
ntr-un vas gradat de 1 000 ml. Se aduce la semn i se amestec.

sau:

4.3.3. Soluie etalon comercial

Laboratorul este rspunztor pentru testarea acestor soluii.

4.4. Soluie clorur de stroniu

Se dizolv 75 g clorur de stroniu (SrCl 2 6H20) ntr-o soluie de acid clorhidric


(4.2.) i se completeaz pn la 500 ml cu aceeai soluie de acid.

5. Aparatur

Spectrofotometru pentru absorbie atomic, cu lamp de magneziu, fixat la 285,2


nm.

Flacra aer-acetilen.

6. Pregtirea probei

A se vedea metodele 8.1. i 8.3.

7. Mod de lucru

289
7.1. n cazul n care ngrmntul are un coninut declarat de magneziu (Mg) mai mare
de 6% (adic 10% MgO), se iau 25 ml (V1) din soluia de extract (6.). Se trec ntr-un
balon cotat de 100 ml, se aduce la semn cu ap i se omogenizeaz. Factorul de
diluie este D1 = 100/V1.

7.2. Se iau cu o pipet 10 ml din soluia de extract (6.) sau din soluia (7.1.). Se trec
ntr-un vas gradat de 200 ml. Se aduce la semn cu soluie de acid clorhidric 0,5 m
(4.2.) i se omogenizeaz. Factorul de diluie este 200/10.

7.3. Se dilueaz aceast soluie (7.2.) cu soluie de acid clorhidric 0,5 m (4.2.), astfel
nct s se obin o concentraie n intervalul optim de lucru al spectrofotometrului
(5.1.). V2 este volumul probei n 100 ml. Factorul de diluie este D2 = 100/V2.

Soluia final trebuie s conin 10 % (procente volumetrice) din soluia de


clorur de stroniu (4.4.).

7.4. Pregtirea soluiei-martor

Se prepar o soluie-martor repetnd ntregul procedeu de la extracie (metoda 8.1


sau 8.3), omind numai proba de ngrmnt.

7.5. Pregtirea soluiilor-etalon

Prin diluarea soluiei standard (4.3.) cu acid clorhidric 0,5 m se prepar cel puin 5
soluii-etalon de concentraii cresctoare, n domeniul optim de msurare al
aparatului (5.1.).

Aceste soluii trebuie s conin 10% (procente volumetrice) din soluia de clorur
de stroniu (4.4.).

7.6. Msurare

Se fixeaz spectrofotometrul (5.1.) la lungimea de und de 285,2 nm.

290
Se pulverizeaz succesiv soluiile-etalon (7.5.), soluia de prob (7.3.) i soluia-
martor (7.4.), splnd instrumentul cu urmtoarea soluie care urmeaz s fie
msurat. Se repet aceast operaie de trei ori. Se reprezint curba de etalonare
punnd pe ordonat absorbanele medii i pe abscis concentraia corespunztoare
de magneziu, n g/ml. Se determin concentraia de magneziu n prob (7.3.), Xs,
i n soluia-martor (7.4.), Xb, prin interpolare pe curba de etalonare.

8. Exprimarea rezultatelor

Se calculeaz cantitatea de magneziu (Mg) sau de oxid de magneziu (MgO) din


prob n funcie de soluiile de etalonare i lund n considerare proba-martor.

Procentul de magneziu n ngrmnt este egal cu:

unde:

Xs = concentraia soluiei de analizat, determinat de pe curba de etalonare, n


g/ml.

Xb = concentraia soluiei-martor, determinat de pe curba de etalonare, n g/ml.

D1 = factorul de diluie atunci cnd soluia este diluat (7.1.).

Acesta este egal cu 4 dac se iau 25 ml.

Acesta este egal cu 1 atunci cnd soluia nu este diluat.

D2 = factorul de diluie din 7.3.

M = masa probei supus extraciei.

MgO(%) = Mg(%) / 0,6.

291
Metoda 8.8.
Determinarea magneziului prin complexometrie

1. Obiect

Prezentul document stabilete procedura de determinare a magneziului din


extractele de ngrminte.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic pentru urmtoarele extracte de ngrminte CE pentru


care se prevede declararea magneziului total i/sau a magneziului solubil n ap:

- ngrmintele menionate n anexa I: ngrminte azotate simple, tip 1b + 1c


(azotat de calciu i magneziu), tip 7 (sulfonitrat de magneziu), tip 8
(ngrminte azotate cu magneziu) i ngrminte potasice simple, tip 2
(kainit mbogit), tip 4 (clorur de potasiu ce conine magneziu), tip 6 (sulfat
de potasiu ce conine sare de magneziu);

- ngrmintele menionate n anexa I D privind nutrienii secundari.

3. Principiu

Solubilizarea magneziului prin metoda 8.1 i/sau 8.3. Prima titrare: Ca i Mg cu


EDTA n prezen de negru eriocrom T. A doua titrare: a calciului cu EDTA n
prezen de calcein sau acid calconcarbonic. Determinarea magneziului prin
diferen.

4. Reactivi

4.1. Soluie etalon de magneziu 0,05 mol/l

4.1.1. Se dizolv 1,232 g sulfat de magneziu n soluie de acid clorhidric 0,5 m (4.1.) i se
aduce la 100 ml cu acelai acid.

292
sau:

4.1.2. Se cntresc 2,016 g oxid de magneziu, calcinat n prealabil pentru ndeprtarea


tuturor urmelor de carbonai. Se pun ntr-un vas mpreun cu 100 ml ap.

Se amestec cu aproximativ 120 ml acid clorhidric 1 mol/l (4.12.).

Dup dizolvare se transfer cantitativ ntr-un vas gradat de 1 000 ml. Se aduce la
semn i se amestec.

Un mililitru din aceast soluie trebuie s conin 1,216 miligrame de Mg (= 2,016


mg MgO).

Laboratorul este rspunztor pentru testarea concentraiei acestei soluii standard.

4.2. Soluie de EDTA 0,05 mol/l

Se cntresc 18,61 grame de sare disodic dihidrat a acidului etilendiamino


tetraacetic (C10H14N2Na2O8 2H2O). Se trec ntr-un vas gradat de 1 000 ml i se
dizolv n 600-800 ml ap. Se transfer soluia cantitativ ntr-un vas gradat de 1 000
ml. Se aduce la semn i se amestec. Se verific aceast soluie cu soluia standard
(4.1.) lund o prob de 20 ml din aceasta din urm i titrnd conform procedeului
descris la (7.2.).

Un mililitru de soluie EDTA trebuie s corespund la 1,216 miligrame de Mg (=


2,016 miligrame MgO) i la 2,004 miligrame Ca (= 2,804 miligrame CaO) (a se
vedea observaiile 10.1 i 10.6.).

4.3. Soluie standard de calciu 0,05 mol/l

Se cntresc 5,004 g carbonat de calciu uscat. Se trec ntr-un vas cu 100 ml de


ap. Se amestec progresiv cu 120 ml soluie de acid clorhidric aproximativ 1
mol/l (4.12.).

293
Se nclzete la fierbere pentru a ndeprta tot dioxidul de carbon, se rcete, se
transfer cantitativ ntr-un vas gradat de un litru, se aduce la semn cu ap i se
amestec. Se verific soluia cu soluie de EDTA (4.2.), urmnd procedeul (7.3.).
Un ml din aceast soluie trebuie s conin 2,004 miligrame de calciu (= 2,804
mg CaO) i trebuie s corespund la un mililitru de soluie de EDTA 0,05 m (4.2.).

4.4. Indicator calcein

ntr-un mojar se amestec cu atenie, un gram de calcein cu 100 g clorur de


sodiu. Se utilizeaz 10 mg de mixtur. Indicatorul vireaz de la verde la
portocaliu. Titrarea trebuie s se fac pn la obinerea unei culori portocalii fr
nuane de verde.

4.5. Indicator acid calconcarbonic

Se dizolv 0,4 g acid calconcarbonic n 100 ml metanol. Aceast soluie poate fi


pstrat aproximativ patru sptmni. Se folosesc trei picturi din aceast soluie.
Indicatorul vireaz de la rou la albastru. Titrarea trebuie s se fac pn la
obinerea unei culori albastre fr nuane de rou.

4.6. Indicatorul negru eriocrom T

Se dizolv 0,3 g negru eriocrom T ntr-un amestec obinut din 25 ml 1-propanol i


15 ml trietanolamin. Aceast soluie poate fi pstrat doar aproximativ 4
sptmni. Se utilizeaz trei picturi din aceast soluie. Indicatorul vireaz de la
rou la albastru i trebuie fcut titrarea pn la obinerea unui albastru fr
nuane de rou. Acest indicator vireaz numai n prezena magneziului. Dac este
nevoie, se adaug un mililitru de soluie standard (4.1.).

Atunci cnd n soluie exist i calciu i magneziu, EDTA complexeaz nti


calciul i apoi magneziul. n acest caz, cele dou elemente se determin
concomitent.

4.7. Soluie de cianur de potasiu

294
Soluie apoas de KCN 2%. (Nu se trage cu gura din pipet; a se vedea 10.7.).

4.8. Soluie de hidroxid de potasiu i cianur de potasiu

Se dizolv 280 g KOH i 66 g KCN n ap, se aduce volumul la un litru i se


amestec.

4.9. Soluie tampon pH 10,5

ntr-un vas gradat de 500 ml se dizolv 33 g clorur de amoniu n 200 ml ap, se


adaug 250 ml amoniac (d20 = 0,91 g/ml), se aduce la semn cu ap i se amestec.
Se verific periodic pH-ul acestei soluii.

4.10. Acid clorhidric diluat: un volum de acid clorhidric (d 20 = 1,18 g/ml) plus un volum
de ap

4.11. Soluie de acid clorhidric aproximativ 0,5 mol/l

4.12. Soluie de acid clorhidric aproximativ 1 mol/l

4.13. Soluie de hidroxid de sodiu 5 mol/l

5. Aparatur

5.1. Agitator magnetic sau mecanic

5.2. pH-metru

6. Test de control

Se realizeaz o determinare pe poriunii de prob din soluiile (4.1 i 4.3.), astfel


nct raportul Ca/Mg s fie aproximativ egal cu cel din soluia ce urmeaz a fi
analizat. Pentru aceasta se iau (a) ml din soluia standard (4.3.) i (b-a) ml din
soluia standard (4.1.). (a) i (b) reprezint numrul de mililitri de soluie EDTA
folosii n cele dou titrri realizate pentru soluia analizat. Acest procedeu este

295
corect numai dac soluiile de EDTA, de calciu i de magneziu sunt exact
echivalente. n cazul n care aceast condiie nu este ndeplinit, sunt necesare
corecii.

7. Pregtirea probei

A se vedea metodele 8.1 i 8.3.

8. Determinare

8.1. Poriuni de prob care se preleveaz

Poriunea de prob va conine, pe ct posibil, ntre 9 i 18 miligrame de magneziu


(= 15-30 mg MgO).

8.2. Titrare n prezen de negru eriocrom T

Se pipeteaz o poriune de prob (8.1.) din soluia de analizat ntr-un vas de 400
ml. Se neutralizeaz surplusul de acid cu soluie de hidroxid de sodiu 5 m (4.12.)
folosind pH-metrul. Se dilueaz cu ap la aproximativ 100 ml. Se adaug 5 ml din
soluia tampon (4.9.); pH-ul msurat de aparat trebuie s fie 10,50,1. Se adaug 2
ml soluie de cianur de potasiu (4.7.) i trei picturi de indicator negru eriocrom
T (4.6.). Se titreaz cu soluie EDTA (4.2.). Se amestec uor cu agitatorul (5.1.)
(a se vedea 10.2, 10.3 i 10.4.). Fie b numrul de mililitri de soluie EDTA 0,05
mol/l.

8.3. Titrarea n prezen de calcein sau acid calconcarbonic

Se ia cu pipeta o poriune de prob din soluia de analizat, egal cu cea luat


pentru titrarea de mai sus, i se pune ntr-un vas de 400 ml. Se neutralizeaz
surplusul de acid cu soluie de hidroxid de sodiu 5 m (4.13.), folosind pH-metrul.
Se dilueaz cu ap pn la aproximativ 100 ml. Se adaug 10 ml. de soluie
KOH/KCN (4.8.) i indicatorul (4.4.) sau (4.5.). Se amestec uor cu un agitator
(5.1.) i se titreaz cu soluie de EDTA (4.2.) (a se vedea 10.2, 10.3 i 10.4.). Fie
a numrul de mililitri de soluie de EDTA 0,5 mol/l

296
9. Exprimarea rezultatelor

Pentru ngrmintelor CEE pentru care metoda este aplicabil (5 grame de


ngrmnt n 500 mililitri de extract), coninutul n procente din ngrminte
este:

MgO % din ngrmnt =

Mg % din ngrmnt =

unde:

a = numrul de mililitri de soluie EDTA 0,05 m folosii pentru titrare n prezen de


calcein sau acid calconcarbonic,

b = numrul de mililitri de soluie de EDTA 0,05 m folosii pentru titrare n prezen


de negru eriocrom T,

M = masa probei prezent n poriunea de prob luat (n grame),

T = 0,2016 x molaritatea soluiei de EDTA / 0,05 (a se vedea 4.2.),

T = 0,1216 x molaritatea soluiei de EDTA / 0,05 (a se vedea 4.2.).

10. Observaii

10.1. n analizele complexonometrice raportul stoechiometric EDTA-metal este


ntotdeauna 1:1, indiferent de valena metalului, chiar dac EDTA este tetravalent.
Soluia de EDTA de titrare i soluiile standard vor fi molare i nu normale.

10.2. Indicatorii complexonometrici sunt adesea sensibili la aer. Soluia i poate pierde
culoarea n timpul titrrii. n acest caz, trebuie s se adauge una sau dou picturi de

297
indicator. Acest lucru este adevrat n special pentru negru eriocrom T i acid
calconcarbonic.

10.3. Complecii indicator-metal sunt relativ stabili i poate trece un timp pn la viraj.
Prin urmare, ultimele picturi de EDTA trebuie adugate ncet i trebuie adugat o
pictur de soluie 0,05 m de magneziu (4.1.) sau de calciu (4.3.) pentru a fi siguri
c virajul nu a avut loc deja. Acest lucru este valabil n special n cazul complexului
magneziu-eriocrom.

10.4. Virajul indicatorului trebuie observat privind vasul orizontal, la nivelul soluiei, i
nu de sus; vasul cu soluie trebuie plasat pe un fundal alb, ntr-un loc bine luminat.
Virajul poate fi observat uor plasnd vasul pe o sticl mat luminat moderat pe
dedesubt ( bec de 25 W).

10.5. Aceast analiz necesit o oarecare experien. Operaia implic, printre altele,
observarea punctelor de viraj ale soluiilor standard 4.1. i 4.3. Se recomand ca
determinrile s fie efectuate de ctre acelai chimist.

10.6. n cazul n care se folosete soluie de EDTA de concentraie garantat (de exemplu
Titrisol sau Normex), acest lucru poate simplifica controlul echivalenei soluiilor
standard 4.1, 4.2 i 4.3.

10.7. Soluiile ce conin cianur de potasiu nu se arunc nainte de a transforma cianura


ntr-un compus inofensiv, de exemplu printr-un proces de oxidare cu hipoclorit de
sodiu urmat de alcalinizare.

Metoda 8.9.
Determinarea sulfailor

1. Obiect

Prezentul document stabilete procedura de determinare a sulfului prezent sub


form de sulfai n extractele de ngrmnt.

2. Domeniu de aplicare

298
Prezenta metod se aplic la determinarea sulfailor prezeni n extractele
efectuate n metodele 8.1, 8.2, 8.3 i 8.4.

3. Principiu

Determinarea gravimetric sub form de sulfat de bariu

4. Reactivi

4.1. Acid clorhidric diluat

Un volum acid clorhidric (d20 = 1,18 g/ml) i un volum de ap.

4.2. Soluie apoas de clorur de bariu BaCl2 2H2O: 122 g/l.

4.3. Soluie apoas de azotat de argint: 5 g/l.

5. Aparatur

5.1. Creuzete de porelan

5.2. Baie de ap fierbinte

5.3. Cuptor reglat la 109C1C

5.4. Cuptor electric reglat la 800C1C

6. Mod de lucru

6.1. Probele de soluie

Se pipeteaz o poriune de prob din una din soluiile de extract indicate la punctul
2, coninnd ntre 20-100 miligrame S sau 50-250 miligrame SO3.

299
Se pune aceast poriune de prob ntr-un vas gradat de mrime corespunztoare.
Se adaug 20 ml acid clorhidric diluat (4.1.). Se completeaz pn la 300 ml cu
ap.

6.2. Pregtirea precipitatului

Se aduce soluia la fierbere. Se adaug, pictur cu pictur, aproximativ 20 ml


soluie clorur de bariu (4.2.), sub agitare puternic. Se fierbe cteva minute.

Se pune vasul, acoperit cu o sticl de ceas, ntr-o baie de ap n fierbere (5.2.),


timp de o or. Se las s stea fierbinte (aproximativ 60C) pn se limpezete
coninutul. Se decanteaz soluia limpede filtrnd printr-un filtru de vitez mic,
fr cenu. Se spal precipitatul de mai multe ori cu ap fierbinte. Se continu
splarea precipitatului pe filtru pn cnd filtratul nu mai conine cloruri, ceea ce
se poate verifica folosind o soluie de azotat de argint (4.3.).

6.3. Incinerarea i cntrirea precipitatului

Se pun hrtia de filtru i precipitatul ntr-un creuzet de porelan (5.1.), cntrit n


prealabil, cu precizie de 0,1 miligrame. Se usuc n cuptor (5.3.) i se calcineaz la
aproximativ 800C timp de jumtate de or. (5.4.). Se las s se rceasc ntr-un
exicator i apoi se cntrete cu o precizie de 0,1 mg.

7. Exprimarea rezultatelor

Un miligram de sulfat de bariu corespunde la 0,137 miligrame S sau la 0,343 mg


SO3.

Procentul de sulf coninut n ngrmnt este:

300
unde:

w = masa precipitatului de sulfat de bariu, n mg,

v1 = volumul soluiei de extract, n ml,

v2 = volumul poriunii de prob, n ml,

m = masa probei, n grame.

Metoda 8.10.
Determinarea sodiului extras

1. Obiect

Prezentul document stabilete procedura de determinare a sodiului din extractele


de ngrminte.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic pentru ngrmintele CE pentru care anexa I prevede


declararea sodiului.

3. Principiu

Dup diluarea corespunztoare a extractelor obinute prin metoda 8.1. i/sau


metoda 8.3., coninutul de sodiu se determin prin spectrometrie de emisie n
flacr.

4. Reactivi

4.1. Acid clorhidric diluat:

Un volum de acid clorhidric pentru analiz (d20 = 1,18 g/ml) i un volum de ap.

301
4.2. Azotat de aluminiu Al(NO3)3 9H20.

4.3. Clorur de cesiu, CsCl.

4.4. Clorur de sodiu anhidr, NaCl.

4.5. Soluie de clorur de cesiu i azotat de aluminiu

Se dizolv n ap 50 g clorur de cesiu (4.3.) i 250 g grame azotat de aluminiu


(4.2.), ntr-un vas gradat de 1 000 ml. Se aduce la semn cu ap i se amestec.

4.6. Soluie standard de sodiu ce conine 1 mg/ml Na

Se dizolv n ap 2,542 g clorur de sodiu (4.4.), ntr-un vas gradat de 1 000 ml.
Se adaug 10 ml acid clorhidric (4.1.). Se aduce la semn cu ap i se amestec.

5. Aparatur

Spectrofotometru echipat pentru emisie n flacr, reglat la 589,3 nm.

6. Soluii de etalonare

6.1. Se pun 10 ml soluie standard (4.6.) ntr-un vas gradat de 250 ml. Se aduce la semn
i se amestec. Concentraia soluiei: 40 g/ml Na.

6.2. Se pun cte 0, 10, 15, 20, 25 ml s din soluia intermediar (6.1.) n vase gradate de
100 ml. Se adaug 10 ml soluie (4.5.). Se aduc la semn i se amestec.
Concentraiile soluiilor rezultate sunt: 0, 2, 4, 6, 8, 10 g/ml Na.

7. Pregtirea soluiilor ce urmeaz a fi msurate

n funcie de coninutul de sodiu previzionat n soluiile de extract obinute prin


metoda 8.1. sau 8.3. (cinci grame de ngrmnt n 500 ml), se obin diluii
conform tabelului urmtor:

302
Diluie intermediar Diluie final
Na2O
Na (%) Proba (ml) Diluie pn la Proba (ml) Diluia pn Grad de diluie
(%)
(v2) m1 (v3) (v4) la, ml
3-5 2,2-3,7 10 50 10 100 50
5-10 3,7-7,4 10 100 10 100 100
10-20 7,4-15 10 100 5 100 200
20-38 15-28 5 100 5 100 400

Diluia intermediar se face cu ap. Pentru diluia final se adaug 10 ml soluie


(4.5.) n vasul gradat de 100 ml.

Pentru o prob de un gram se nmulete volumul pentru diluia final (v4) cu


cinci.

8. Determinare

Se pregtete spectrofotometrul (5.1.) pentru msurtori la 589,3 nm. Se


calibreaz instrumentul prin msurarea rspunsului soluiilor de etalonare (6.2.).
Dup aceea se regleaz sensibilitatea instrumentului pentru a permite folosirea
ntregii scale atunci cnd se folosete soluia de etalonare cea mai concentrat. Se
msoar apoi rspunsul soluiei analizate. Se repet aceast operaie de trei ori.

9. Calcularea rezultatelor

Se traseaz o curb de calibrare reprezentnd pe ordonat rspunsul mediu pentru


fiecare soluie de calibrare i pe abscis concentraiile corespunztoare, exprimate
n g/ml. De pe aceast curb de calibrare se determin concentraia de sodiu a
soluiei testate. Se calculeaz cantitatea de sodiu din soluiile standard lund n
considerare gradele de diluie. Se exprim rezultatele ca procente din prob.

Procentul de sodiu (Na) n ngrmnt este urmtorul:

303
Na2O (%) = Na (%) x 1,348

unde:

x = concentraia soluiei introdus n spectrofotometru, n g/ml,

v1 = volumul de soluie de extract, n ml,

v2 = volumul poriunii de prob pentru diluarea intermediar, n ml,

v3 = volumul pentru diluarea intermediar, n ml,

v4 = volumul poriunii de prob pentru diluarea final, (n 100 ml),

m = masa probei, n grame.

Metodele 9
Oligoelemente cu o concentraie maxim de 10 %

Metoda 9.1.
Extragerea oligoelementelor totale

1. Obiect

Aceast metod definete procedura de extragere a urmtoarelor oligo-elemente:


bor total, cobalt total, cupru total, fier total, mangan total, molibden total i zinc
total. Scopul este s se realizeze un numr minim de extracii, utiliznd pe ct se
poate acelai extract pentru a determina concentraia total a fiecruia dintre
oligoelementele enumerate mai sus.

2. Domeniu de aplicare

Aceast procedur se refer la ngrmintele din CE menionate n anexa I E, care


conin unul sau mai multe din urmtoarele oligoelemente: bor, cobalt, cupru, fier,

304
mangan, molibden i zinc. Ea se aplic pentru fiecare oligoelement al crui coninut
declarat este de maxim 10 %.

3. Principiu

Dizolvarea n acid clorhidric diluat la fierbere.

Not:

Extracia este empiric i poate s nu fie cantitativ, n funcie de produs sau de


ceilali componeni ai ngrmntului. n spe, n cazul anumitor oxizi de mangan,
cantitatea extras poate fi semnificativ mai mic dect cantitatea total de mangan
pe care o conine produsul. Productorii de ngrminte au responsabilitatea de a
asigura ca nivelul declarat al coninutului s corespund n realitate cu cantitatea
extras n condiiile acestei metode.

4. Reactivi

4.1. Soluie de acid clorhidric diluat (HCl) aproximativ 6 mol/l

Se amestec 1 volum de acid clorhidric (d 20 = 1,18 g/ml) cu 1 volum de ap.

4.2. Soluie concentrat de amoniac (NH4OH, d20 = 0,9 mg/l)

5. Aparatur

Plit electric cu control al temperaturii.

Not:

n cazul n care se determin coninutul de bor al extractului, nu se vor folosi


recipiente din borosilicai. Avnd n vedere c metoda implic fierbere, se prefer
teflonul sau recipientele pe baz de siliciu. Se va clti cu grij sticlria folosit n
cazul n care aceasta a fost splat cu detergeni ce conin borai.

305
6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1.

7. Mod de lucru

7.1. Proba de testat

Se ia o cantitate de ngrmnt ce cntrete 2-10 grame, n funcie de coninutul


de element declarat n produs. Se va folosi tabelul urmtor pentru a obine o
soluie final, care dup o diluare corespunztoare se va ncadra n intervalul de
msurare pentru fiecare metod. Probele vor fi cntrite cu o precizie de 1mg.

Coninutul declarat al < 0,01 0,01 = < 5 > 25-10


oligoelementului n ngrmnt (%)
Masa probei de testat (g) 10 5 5
Masa elementului n prob (mg) 1 0,5 - 250 100 - 200
Volumul de extract V(ml) 250 500 500
Concentraia elementului n extract 4 1 - 500 200 - 400
(mg/l)

Probele se pun n vase de 250 ml

7.2. Pregtirea soluiei

Dac este necesar se umecteaz proba cu puin ap, se adaug 10 ml acid


clorhidric diluat (4.1.) per gram de ngrmnt, cu atenie, n cantiti mici, apoi se
adaug aproximativ 50 ml de ap. Se acoper vasul cu o sticl de ceas i se
amestec. Se aduce la fierbere pe plit i se fierbe timp de 30 minute. Se las s se
rceasc, amestecndu-se din cnd n cnd. Se transfer cantitativ ntr-un balon
cotat de 250 ml sau de 500 ml (a se vedea tabelul ). Se aduce la semn cu ap i se
amestec bine. Se filtreaz printr-un filtru uscat ntr-un vas uscat. Se arunc primele
poriuni de filtrat. Extractul trebuie s fie perfect limpede.

306
Se recomand ca determinrile s se fac rapid, pe poriuni din soluia filtrat; n
caz contrar, vasele trebuie nchise cu dop.

Observaie:
Pentru extractele n care se determin coninutul de bor: Se ajusteaz pH - ul ntre 4
i 6 cu amoniac concentrat. (4.2.)

8. Determinare

Determinarea fiecrui oligoelement se va face n poriuni indicate n metoda


specific pentru fiecare oligoelement.

Dac este necesar, se ndeprteaz substanele complexante sau chelatizante dintr-o


poriune a extractului folosind metoda 9.3. n cazul determinrii prin spectrometrie
de absorbie atomic, o astfel de ndeprtare poate s nu fie necesar.

Metoda 9.2.
Extragerea oligoelementelor solubile n ap

1. Obiect

Aceast metod definete procedura pentru extragerea formelor hidrosolubile ale


urmtoarelor oligoelemente: bor, cobalt, cupru, fier, mangan, molibden i zinc.
Scopul este s se realizeze un numr minim de extracii, folosind de cte ori este
posibil acelai extract pentru a determina concentraia total a fiecruia dintre
oligoelementele enumerate mai sus.

2. Domeniu de aplicare

Aceast procedur se refer la ngrmintele din CE menionate n anexa I, ce


conin unul sau mai multe din urmtoarele oligoelemente: bor, cobalt, cupru, fier,
mangan, molibden i zinc. Ea se aplic pentru fiecare oligoelement al crui
coninut declarat este de maxim 10 %.

3. Principiu

307
Oligoelementele se extrag prin amestecarea ngrmntului cu apa, la 20C 2C.

Not:

Extracia este empiric i poate fi incomplet.

4. Reactivi

4.1. Soluie diluat de acid clorhidric (HCl), aproximativ 6 mol/l

Se amestec un volum de acid clorhidric (d20 = 1,18 g/ml) cu 1 volum de ap.

5. Aparatur

5.1. Agitator rotativ fixat la 35-40 rpm

5.2. pH - metru

Not:

n cazul n care se determin coninutul de bor al extractului, nu se va folosi sticlrie


pe baz de borosilicai. Se prefer n acest caz teflonul sau materialele pe baz de
siliciu. Se va clti cu grij sticlria folosit n cazul n care aceasta a fost splat cu
detergeni ce conin borai.

6. Pregtirea probei

A se vedea metoda 1.

7. Mod de lucru

7.1. Proba de testat

308
Se ia o cantitate de ngrmnt ce cntrete ntre 2 i 10 g, n funcie de coninutul
declarat al elementului n produs. Se va folosi tabelul urmtor pentru a obine
soluia final, care dup o diluare corespunztoare, va fi cuprins n intervalul de
msurare pentru fiecare metod. Probele trebuie cntrite cu o precizie de 1 mg.

Coninutul declarat al < 0,01 0,01 = < 5 > 25-10


oligoelementului n ngrmnt (%)
Masa probei de testat (g) 10 5 5
Masa elementului n prob (mg) 1 0,5 - 250 100 - 200
Volumul de extract V(ml) 250 500 500
Concentraia elementului n extract 4 1 - 500 200 - 400
(mg/l)

Se pune proba ntr-un balon de 250 sau 500 ml (conform tabelului).

7.2. Pregtirea soluiei

Se adaug aproximativ 200 ml de ap n balonul de 250 ml sau 400 ml ap n


balonul de 500 ml. Se nchide bine vasul, se agit bine pentru a dispersa proba apoi
se pune pe agitator i se agit 30 minute. Se aduce la semn cu ap i se amestec
bine.

7.3. Pregtirea soluiei de analizat

Se filtreaz rapid ntr-un balon curat i uscat. Se nchide balonul. Se face


determinarea imediat dup filtrare.

Not:

n cazul n care filtratul se tulbur treptat, se efectueaz o alt extracie urmnd


indicaiile 7.1 i 7.2 ntr-un balon de volum Ve. Se filtreaz ntr-un balon gradat de
volum W care a fost anterior uscat i n care s-a adugat 5,00 ml acid clorhidric
diluat (4.1.). Se oprete filtrarea exact n momentul n care lichidul a ajuns la semn.
Se amestec bine.

309
n aceste condiii valoarea lui V n exprimarea rezultatelor este:

V = Ve x W / (W - 5)

Diluiile care apar la exprimarea rezultatelor depind de aceast valoare a lui V

8. Determinarea

Determinarea fiecrui oligoelement se face n poriuni indicate n metoda specific


pentru fiecare element n parte.

Dac este necesar se elimin agenii organici de chelare sau complexare dintr-o
poriune, prin utilizarea metodei 9.3. n cazul determinrii prin spectrometrie de
absorbie atomic, n general, aceast eliminare este inutil.

Metoda 9.3.
Eliminarea compuilor organici din extractele de ngrminte

1. Obiect

Acest document stabilete o metod de eliminare a compuilor organici din


extractul de ngrminte.

2. Domeniu de aplicare

Aceast procedur se aplic la analiza probelor de ngrminte din extractul


obinut conform metodelor 9.1. i 9.2. pentru care se cere o declarare a
elementelor totale i sau hidrosolubile, conform dispoziiilor cuprinse n anexa I la
prezentul regulament.

Not:
Prezena unor cantiti mici de materii organice nu afecteaz de obicei determinrile
fcute prin spectrometrie de absorbie atomic.

3. Principiu

310
Componentele organice se oxideaz cu peroxid de hidrogen ntr-o poriune de
extract.

4. Reactivi

4.1. Soluie de acid clorhidric diluat (HCl) aproximativ 0,5 mol/l

Se amestec 1 volum de acid clorhidric (d20 = 1,18 g/ml) cu 20 volume de ap.

4.2. Soluie de peroxid de hidrogen (30 %H2O2, d20 = 1,11 g/ml), fr oligoelemente.

5. Aparatur

Plit electric cu temperatur reglabil.

6. Mod de lucru

Se iau 25 ml din soluia de extract obinut prin metoda 9.1. sau metoda 9.2. i se
pun ntr-un vas de 100 ml. n cazul metodei 9.2. se adaug 5 ml de soluie diluat de
acid clorhidric (4.1.), dup care se adaug 5 ml soluie de peroxid (4.2.). Se acoper
vasul cu o sticl de ceas. Se las s se oxideze la temperatura camerei timp de o or,
apoi se aduce ncet la fierbere i se fierbe timp de o jumtate de or. Dac este
necesar se mai adaug 5 ml de soluie de peroxid de hidrogen n soluie, dup ce
aceasta s-a rcit. Se fierbe din nou pentru a ndeprta excesul de peroxid. Se las s
se rceasc i se transfer cantitativ ntr-un balon gradat de 50 ml i se aduce la
semn. Dac este necesar, se filtreaz.

Se va ine seama de aceast diluare atunci cnd se iau poriunile de prob i se


calculeaz procentul de oligoelemente din produs

Metoda 9.4.
Determinarea oligoelementelor din extractele de ngrminte prin spectrometria de
absorbie atomic
(Procedur general)

311
1. Obiect

Prezentul document definete o procedur general pentru determinarea


concentraiei anumitor oligoelemente din extractele de ngrminte prin
spectrometrie de absorbie atomic.

2. Domeniu de aplicare

Aceast procedur se aplic la analiza probelor de ngrminte din extractele


obinute prin metodele 9.1. i 9.2. pentru care se cere declararea elementelor totale
i/sau hidrosolubile, conform anexei I E la prezentul regulament.

Adaptrile acestei proceduri la dozarea diferitelor oligoelemente sunt detaliate n


metodele corespunztoare fiecrui element.

Not:
n majoritatea cazurilor, prezena unor cantiti mici de substane organice nu va
afecta determinrile fcute prin spectrometrie de absorbie atomic.

3. Principiu

Dup eventuala tratare a extractului pentru a se reduce sau elimina particulele


chimice nedorite, extractul se dilueaz astfel nct s aib o concentraie care s se
situeze n zona de rspuns optim a spectrometrului, la o lungime de und
adaptat oligoelementului determinat.

4. Reactivi

4.1. Soluie diluat de HCl aproximativ 6 mol/l

Se amestec un volum de acid clorhidric (d20 = 1,18 g/ml) cu un volum de ap.

4.2. Soluie diluat de acid clorhidric aproximativ 0,5 mol/l

312
Se amestec un volum de acid clorhidric (d 20 = 1,18 g/ml) cu 20 de volume de ap.

4.3. Soluie de sare de lantan (10 g lantan per litru)

Acest reactiv se folosete pentru determinrile de cobalt, fier, mangan i zinc. Se


poate pregti fie:

(a) cu oxid de lantan dizolvat n acid clorhidric (4.1.). Se pun 11,73 g oxid de lantan
(La2O3) cu 150 ml ap ntr-un balon cotat de 1 l peste care se adaug 120 ml
acid clorhidric 6 mol/l (4.1.). Se las s se dizolve i se aduce la semn cu ap,
dup care se amestec bine. Aceast soluie are o concentraie de aproximativ
0,5 mol/l acid clorhidric; sau

(b) cu soluie de clorur de lantan, sulfat sau azotat. Se dizolv 26,7 g clorur de
lantan heptahidrat (LaCl3 7H2O) sau 31,2 grame de azotat de lantan
hexahidrat (La(NO3) 6H2O) sau 26,2 g de sulfat de lantan nonahidrat
(La2(SO4)3 9 H2O) n 150 ml ap, peste care se adaug 85 ml de acid clorhidric
6 mol/l (4.1.). Se las s se dizolve dup care se aduce la 1 litru cu ap. Se
amestec bine. Aceasta soluie are o concentraie de aproximativ 0,5 mol/l acid
clorhidric.

4.4. Soluiile de calibrare

Pentru pregtirea acestora este necesar a se vedea metodele de determinare pentru


fiecare oligoelement.

5. Aparatur

Spectrometru de absorbie atomic prevzut cu surse care emit radiaii


caracteristice oligoelementelor ce trebuie determinate.

Analistul trebuie s urmeze instruciunile productorului i trebuie s fie


familiarizat cu aparatura. Aparatul trebuie s permit realizarea de corecturi astfel
nct s poat fi utilizat atunci cnd este necesar (Co i Zn) Gazele utilizate sunt
aerul i acetilena.

313
6. Pregtirea soluiei

6.1. Pregtirea soluiei de extract pentru oligoelementele ce trebuie determinate

A se vedea metoda 9.1. i/sau 9.2. i, eventual, metoda 9.3.

6.2. Tratarea soluiei de testat

Se dilueaz o poriune din extractul obinut prin metoda 9.1, 9.2. sau 9.3 cu ap
i/sau acid clorhidric (4.1.) sau (4.2.) astfel nct s se obin n soluia final de
msurat o concentraie a elementului ce trebuie determinat care s fie adecvat
intervalului de calibrare utilizat (7.2.) i o concentraie a acidului clorhidric de cel
puin 0,5 mol/l i nu mai mult de 2,5 mol/l Aceast operaie poate necesita una sau
mai multe diluri succesive.

Se ia o poriune din soluia final obinut prin diluarea extractului, fie (a)
volumul ei n ml., i se toarn ntr-un balon cotat de 100 ml. Atunci cnd se
determin coninutul de cobalt, fier, mangan sau zinc, se adaug 10 ml din soluia
de sare de lantan (4.3.) Se aduce la semn cu soluie de acid clorhidric 0,5 mol/l
(4.2.) i se amestec bine. Aceasta este soluia final pentru msurare. Fie D
factorul de diluare.

7. Mod de lucru

7.1. Pregtirea unei probe martor

Se pregtete o prob martor prin repetarea ntregii proceduri din etapa de


extracie fr a pune eantionul de ngrmnt.

7.2. Pregtirea soluiilor de calibrare

Din soluia de calibrare pentru lucru pregtit utiliznd metoda dat pentru fiecare
oligoelement n parte, se pregtete n baloane cotate de 100 ml o serie de cel puin
5 soluii de calibrare de concentraii cresctoare n cadrul intervalului optim de

314
msurare al spectrometrului. Dac este necesar, se ajusteaz concentraia de acid
clorhidric pentru a o aduce ct mai aproape de soluia diluat de testat (6.2.). Pentru
determinarea cobaltului, a fierului, a manganului i zincului se adaug 10 ml din
aceeai soluie de sare de lantan (4.3.) ca cea utilizat n 6.2. Se aduce la semn cu
soluie 0,5 mol/l acid clorhidric (4.2.) i se amestec bine.

7.3. Determinarea

Se pregtete spectrometrul (5.) pentru determinare i se aduce la lungimea de


und dat n metoda pentru oligoelementul avut n vedere.

Se pulverizeaz de trei ori succesiv soluiile de calibrare (7.2.), soluia de testat


(6.2.) i proba martor (7.1.), notndu-se fiecare rezultat i splnd capul de
pulverizare cu ap distilat dup fiecare pulverizare.

Se traseaz curba de calibrare reprezentnd grafic pe ordonat media rezultatelor


citite la spectrometru pentru fiecare soluie de calibrare (7.2.), i pe abscis
concentraia corespunztoare a elementului, n g/ml.

De pe aceast curb, se determin concentraia oligoelementelor n soluia testat


(Xs) (6.2.) i n proba martor (Xb) (7.1.), exprimnd aceste concentraii n g/ml.

8. Exprimarea rezultatelor

Procentul oligoelementului (E) din ngrmnt este dat de relaia:

E (%) = [(Xs-Xb) x V x D] / )M x 104)

n cazul n care s-a folosit metoda (9.3.)

E (%) = [(Xs-Xb) x V x 2D] / )M x 104)

unde:

E = cantitatea de oligoelement determinat, exprimat ca procente din ngrmnt;

315
Xs = concentraia soluiei de testat (6.2.) n g/ml;

Xb = concentraia probei martor (7.1.) n g/ml;

V = volumul de extract obinut prin metoda 9.1. sau 9.2, n ml;

D = este factorul corespunztor gradului de diluie efectuat n (6.2.);

M = masa eantionului luat pentru analiz, n concordan cu metoda 9.1. sau 9.2, n
grame.

Calculul factorului de diluie D:

Dac (a1), (a2) ...... (ai) i (a) sunt poriuni din proba de analizat, iar (v1), (v2) ....
(vi) i (100) sunt volumele n ml corespunztoare dilurii respective, factorul de
diluie D este:

D = (v1 / a1) x (v2 / a2) x . x . x .x (vi / ai) x (100 / a)

Metoda 9.5.
Determinarea spectrofotometric a borului din extractele de ngrminte cu
azometin - H

1. Obiect

Prezenta metod descrie o procedur de determinare a borului din extractele de


ngrminte.

2. Domeniu de aplicare

Prezenta metod se aplic la analiza extractelor de ngrminte obinute prin


metoda 9.1. i 9.2. pentru care se cere declararea coninutului de bor total i/sau
hidrosolubil conform Directivei 89/530 CEE.

316
3. Principiu

ntr-o soluie de azometin H, ionii borat formeaz un complex galben a crui


concentraie se determin spectrofotometric prin absorbie molecular la o
lungime de und de 410 nm. Ionii care dau interferene sunt mascai cu EDTA.

4. Reactivi

4.1. Soluie tampon EDTA

ntr-un balon cotat de 500 ml ce conine 300 ml ap, se pun urmtoarele:

- 75 g acetat de amoniu (NH4COOCH3);

- 10 g sare disodic a acidului etilendiamino tetraacetic (Na2EDTA);

- 40 ml acid acetic (CH3COOH,d20= 1,05 g/ml)

Se aduce vasul la semn cu ap i se amestec bine; pH - ul soluiei se verific cu un


electrod de sticl, i trebuie s fie = 4,8 0,1

4.2. Soluie de azometina H

ntr-un balon cotat de 200 ml se pun urmtoarele:

- 10 ml soluie tampon (4.1.);

- 400 mg azometina H (C17H12O8NS2Na);

- 2 g de acid ascorbic (C6H8O6).

Se aduce la semn cu ap i se amestec bine. Nu se prepar cantiti mari din acest


reactiv pentru c este stabil numai cteva zile.

4.3. Soluii de calibrare cu bor

317
4.3.1. Soluie stoc cu bor (100 g/ml)

Se dizolv 0,5719 g acid boric (H3BO3) n ap ntr-un balon cotat de 1 000 ml. Se
aduce la semn cu ap i se amestec bine. Se transfer apoi ntr-o sticl de plastic
pentru a putea fi pstrat n frigider.

4.3.2. Soluie de lucru cu bor (10 g/l)

Se pun 50 ml soluie stoc (4.3.1.) ntr-un balon cotat de 500 ml Se aduce la semn
cu ap i se amestec bine.

5. Aparatur

Spectrofotometru adecvat pentru absorbie molecular fixat la lungimea de und


de 410 nm i dotat cu celule cu drumul optic de 10 mm.

6. Pregtirea soluiei de analizat

6.1. Pregtirea soluiei de bor

A se vedea metodele 9.1. i/sau 9.2. i, eventual, 9.3.

6.2. Pregtirea soluiei de testat

Se dilueaz cu ap o poriune a extractului de analizat (6.1.) pentru a obine o


concentraie a borului corespunztoare dozrii, conform punctului 7.2. Ar putea fi
necesare dou diluri succesive. Fie D factorul de diluie.

6.3. Pregtirea soluiei de corecie

n cazul n care soluia de testat (6.2.) este colorat, se pregtete o soluie de


corecie corespunztoare astfel: se pune ntr-un recipient de plastic 5 ml din
soluia de testat (6.2.), 5 ml de soluie tampon EDTA (4.1.) i 5ml ap i se
amestec bine.

318
7. Mod de lucru

7.1. Pregtirea soluiei martor

Se pregtete o soluie martor prin repetarea ntregii proceduri de la etapa de


extracie fr a pune proba de ngrmnt.

7.2. Pregtirea soluiilor de calibrare

Se transfer 0, 5, 10, 15, 20 i 25 ml din soluia de lucru cu bor (4.3.2.) ntr-o serie
de baloane cotate de 100 ml, se aduc la semn cu ap i se amestec bine. Aceste
soluii conin ntre 0 i 2,5 g/ml bor.

7.3. Developarea culorii

Se transfer 5 ml din soluiile de calibrare (7.2.), din soluia de testat (6.2.) i din
soluia martor (7.1.) ntr-o serie de vase din plastic peste care se adaug 5 ml
soluie tampon EDTA (4.1.). Se adaug apoi 5 ml soluie de azometin H (4.2.).

Se amestec bine i se las culoarea s se developeze la ntuneric timp de 2,5 pn


la 3 ore.

7.4. Determinarea

Se msoar absorbana soluiilor obinute la 7.3 i dac este cazul, i a soluiei de


corecie (6.3.) fa de ap la o lungime de und de 410 nm. Cuvele se spal cu ap
nainte de fiecare msurare.

8. Exprimarea rezultatelor

Se reprezint grafic o curb de calibrare (7.2.) reprezentnd pe abscis


concentraia soluiilor de calibrare, iar pe ordonat absorbana citit la
spectrofotometru.

319
Se citete pe curba de calibrare concentraia de bor n soluia martor (7.1.),
concentraia de bor n soluia de testat (6.2.) i dac soluia de testat este colorat,
concentraia corectat a soluiei de testat. Pentru a o calcula pe cea din urm, se
scade absorbana soluiei de corecie (6.3.) din absorbana soluiei de testat (6.2.) i
se determin concentraia corect a soluiei de testat. Se noteaz concentraia
soluiei de testat (6.2.) cu sau fr corecie X(xs) i a probei martor (x b).

Procentul de bor din ngrmnt este dat de relaia:

B (%) = [(Xs-Xb) x V x D] / )M x 104)

n cazul n care s-a folosit metoda (9.3.)

B (%) = [(Xs-Xb) x V x 2D] / )M x 104)

unde:

B = cantitatea de bor, exprimat ca procente din ngrmnt;

Xs = concentraia soluiei de testat (6.2.), n g/ml, cu sau fr corecie;

Xb = concentraia probei martor (7.1.), n g/ml;

V = volumul de extract obinut prin metoda 9.1. sau 9.2, n ml;

D = este factorul corespunztor gradului de diluie realizat la 6.2.;

M = masa probei luat pentru analiz, n concordan cu metoda 9.1. sau 9.2, n
grame.

Calculul factorului de diluie D : dac (a1) i (a2) sunt poriuni succesive i (v1) i
(v2) sunt volumele n ml corespunztoare diluiilor respective, factorul de diluie
este:

D = (v1 / a1) x (v2 / a2)

320
Metoda 9.6.
Determinarea cobaltului din extractele de ngrminte prin spectrometrie de absorbie
atomic

1. Obiect

Prezenta metod descrie o procedur pentru determinarea cobaltului n extractele


de ngrminte.

2. Domeniu de aplicare

Aceast procedur se aplic pentru analizarea extractelor de ngrminte obinute


prin metodele 9.1. i 9.2. pentru care se cere declararea cobaltului total i/sau a
celui hidrosolubil, conform anexei I E la prezentul regulament.

3. Principiu

Dup tratarea i diluarea corespunztoare a extractelor, coninutul de cobalt se


determin prin spectrometrie de absorbie atomic.

4. Reactivi

4.1. Soluie de acid clorhidric aproximativ 6 mol/l

A se vedea metoda 9.4. punctul 4.1.

4.2. Soluie de acid clorhidric aproximativ 0,5 mol/l

A se vedea metoda 9.4. punctul 4.2.

4.3. Soluie de sare de lantan, 10 g/l de La

A se vedea metoda 9.4. punctul 4.3.

321
4.4. Soluii de calibrare pentru cobalt

4.4.1. Soluie stoc de cobalt (1 000 g/ml)

ntr-un vas de 250 ml se pune 1 g de cobalt, cntrit cu o precizie de 0,1mg, peste


care se adaug 25 ml acid clorhidric 6 mol/l (4.1.) i se nclzete pe plita electric
pn cnd cobaltul se dizolv complet. Dup ce s-a rcit, se transfer cantitativ
ntr-un balon cotat de 1 000 ml. Se aduce la semn cu ap i se amestec bine.

4.4.2. Soluie de lucru cu cobalt (100 g/ml)

Se pun 10 ml din soluia stoc (4.4.1.) ntr-un balon cotat de 100 ml. Se aduce la
semn cu soluie de acid clorhidric 0,5 mol/l (4.2.) i se amestec bine.

5. Aparatur

Spectrometru de absorbie atomic: a se vedea metoda 9.4. punctul (5.). Aparatul


trebuie s fie echipat cu surs de radiaii caracteristice pentru cobalt (240,7 nm).
Spectrometrul trebuie s permit efectuarea de corecturi.

6. Pregtirea soluiei

6.1. Soluia de extract de cobalt

A se vedea metodele 9.1. i/sau 9.2. i, eventual, 9.3.

6.2. Pregtirea soluiei de testat

A se vedea metoda 9.4. punctul 6.2. Soluia de testat trebuie s conin 10 % (v/v)
dintr-o soluie de sare de lantan (4.3.)

7. Mod de lucru

7.1. Pregtirea soluiei martor

322
A se vedea metoda 9.4. punctul 7.1. Soluia martor trebuie s conin 10 % (v/v)
dintr-o soluie de sare de lantan folosit la 6.2

7.2. Pregtirea soluiilor de calibrare

A se vedea metoda 9.4. punctul 7.2.

Pentru un interval optim de determinare de la 0 la 5 g/ml de cobalt, se pun 0; 0,5;


1; 2; 3; 4, i respectiv 5 ml din soluia de lucru (4.4.2.) ntr-o serie de baloane
cotate de 100 ml. Dac este necesar, se aduce concentraia de acid clorhidric ct
mai aproape de cea a soluiei de testat. Se adaug n fiecare balon cotat 10 ml sare
de lantan folosit la 6.2. Se aduce la 100 ml cu soluie de acid clorhidric 0,5 mol/l
(4.2.) i se amestec bine. Aceste soluii conin 0; 0,5; 1; 2; 3; 4 i respectiv 5
g/ml de cobalt.

7.3. Determinare

A se vedea metoda 9.4. punctul 7.3. Se pregtete spectrometrul (5.) pentru


msurare la o lungime de und de 240,7 nm.

8. Exprimarea rezultatelor

A se vedea metoda 9.4. punctul 8.

Procentul de cobalt din ngrmnt este dat de relaia:

Co (%) = [(Xs-Xb) x V x D] / )M x 104)

n cazul n care s-a folosit metoda 9.3.:

Co (%) = [(Xs-Xb) x V x 2D] / )M x 104)

unde:

Co = cantitatea de cobalt , exprimat ca procente din ngrmnt;

323
Xs = concentraia soluiei de testat (6.2.), n g/ml;

Xb = concentraia soluiei martor (7.1.), n g/ml;

V = volumul de extract obinut prin metoda 9.1. sau 9.2, n ml;

D = este factorul corespunztor gradului de diluie realizat la 6.2;

M = masa probei luat pentru analiz, n concordan cu metoda 9.1. sau 9.2, n
grame.

Calculul factorului de diluie D: dac (a1), (a2), (a3) ...... (ai) i (a) sunt poriunile
din proba de analizat, iar (v1), (v2), (v3) .... (vi) i (100) sunt volumele n ml
corespunztoare diluiilor respective, factorul de diluie D este:

D = (v1 / a1) x (v2 / a2) x . x . x . x. x (vi/ai) x (100/a)

Metoda 9.7.
Determinarea cuprului din extractele de ngrminte chimice prin spectrometrie de
absorbie atomic

1. Obiect

Prezenta metod descrie o procedur pentru determinarea cuprului n extractele de


ngrminte.

2. Domeniu de aplicare

Aceast procedur se aplic la analiza extractelor de ngrminte obinute prin


metodele 9.1. i 9.2. pentru care se cere declararea cobaltului total i/sau a celui
hidrosolubil conform anexei I E la prezentul regulament.

3. Principiu

324
Dup tratarea i diluarea corespunztoare a extractelor, coninutul de cupru este
determinat prin spectrometrie de absorbie atomic.

4. Reactivi

4.1. Soluie de acid clorhidric aproximativ 6 mol/l

A se vedea metoda 9.4. punctul (4.1.)

4.2. Soluie de acid clorhidric aproximativ 0,5 mol/l

A se vedea metoda 9.4. punctul (4.2.)

4.3. Soluie de peroxid de hidrogen (30 % H2O2, d20 = 1,11 g/ml) fr oligoelemente

4.4. Soluii de calibrare pentru cupru

4.4.1. Soluie stoc de cupru (1 000 g/ml)

ntr-un vas de 250 ml, se pune 1 g de cupru, cntrit cu o precizie de 0,1mg, peste
care se adaug 25 ml acid clorhidric de 6 mol/l (4.1.) i 5 ml de peroxid de
hidrogen, dup care se nclzete pe plita electric pn cnd cuprul se dizolv
complet. Se transfer cantitativ ntr-un balon cotat de 1 000 ml. Se aduce la semn
cu ap i se amestec bine.

4.4.2. Soluie de lucru cu cupru (100 g/ml)

Se pun 20 ml din soluia stoc (4.4.1.) ntr-un balon cotat de 200 ml. Se aduce la
semn cu soluie de acid clorhidric 0,5 mol/l (4.2.) i se amestec bine.

5. Aparatur

325
Spectrometru echipat pentru absorbie atomic: a se vedea metoda 9.4. punctul 5.
Aparatul trebuie s fie prevzut cu surs de radiaii caracteristice pentru cupru
(324,8 nm).

6. Pregtirea soluiei de analizat

6.1. Soluie de extract de cupru

A se vedea metodele 9.1. i/sau 9.2. i, eventual, 9.3.

6.2. Pregtirea soluiei de testat

A se vedea metoda 9.4., punctul 6.2.

7. Mod de lucru

7.1. Pregtirea probei martor

A se vedea metoda 9.4. punctul 7.1.

7.2. Pregtirea soluiilor de calibrare

A se vedea metoda 9.4. punctul 7.2.

Pentru un interval optim de determinare de la 0 la 5 g/ml de cupru, se pun 0, 0,5;


1; 2; 3; 4 i respectiv 5 ml din soluia de lucru (4.4.2.) ntr-o serie de baloane
cotate de 100 ml. Dac este necesar, se aduce concentraia de acid clorhidric ct
mai aproape de cea a soluiei de testare. Se aduce la 100 ml cu soluie de acid
clorhidric de 0,5 mol/l (4.2.) i se amestec bine. Aceste soluii conin 0, 0,5, 1, 2,
3, 4 i respectiv 5 g/ml de cupru.

7.3. Determinare

A se vedea metoda 9.4. punctul 7.3. Se pregtete spectrometrul (5.) pentru


msurtori la lungimea de und de 324,8 nm.

326
8. Exprimarea rezultatelor

A se vedea metoda 9.4. punctul 8.

Cu (%) = [(Xs-Xb) x V x D] / )M x 104)

n cazul n care s-a folosit metoda 9.3.:

Cu (%) = [(Xs-Xb) x V x 2D] / )M x 104)

unde:

Cu = cantitatea de cupru, exprimat ca procente din ngrmnt;

Xs = concentraia soluiei de testat (6.2.), n g/ml;

Xb = concentraia probei martor (7.1.), n g/ml;

V = volumul de extract obinut prin metoda 9.1. sau 9.2., n ml;

D = este factorul corespunztor gradului de diluie realizat la 6.2.;

M = masa probei de testat luat pentru analiz, n concordan cu metoda 9.1. sau
9.2., n grame.

Calculul factorului de diluie D: dac (a1), (a2), (a3) .... (ai) i (a) sunt poriunile
succesive din proba de analizat, iar (v1), (v2), (v3) ..... (vi) i (100) sunt volumele
n ml corespunztoare dilurii respective, factorul de diluie D va fi:

D = (v1/a1) x (v2/a2) x (v3/a3) x . x . x . x . x (vi/ai) x (100/a)

Metoda 9.8.
Determinarea fierului din extractele de ngrminte prin spectrometrie de absorbie
atomic

327
1. Obiect

Prezenta metod descrie o procedur pentru determinarea fierului n extractele de


ngrminte.

2. Domeniu de aplicare

Aceast procedur se aplic pentru analizarea extractelor de ngrminte obinute


prin metodele 9.1. i 9.2. pentru care se cere declararea fierului total i/sau a celui
hidrosolubil conform anexei I E la prezentul regulament.

3. Principiu

Dup tratarea i diluarea corespunztoare a extractelor, coninutul de fier este


determinat prin spectrometrie de absorbie atomic.

4. Reactivi

4.1. Soluie de acid clorhidric aproximativ 6 mol/l

A se vedea metoda 9.4. punctul 4.1.

4.2. Soluie de acid clorhidric aproximativ 0,5 mol/l

A se vedea metoda 9.4. punctul 4.2.

4.3. Soluie de peroxid de hidrogen (30 % H2O2, d20 =1,11 g/ml) fr oligoelemente

4.4. Soluie de sare de lantan (lantan 10 g/l)

A se vedea metoda 9.4. punctul 4.3.

4.5. Soluii de calibrare pentru fier

328
4.5.1. Soluie stoc de fier (1 000 g/ml)

ntr-un vas de 500 ml, se pune 1 g de srm pur de fier, cntrit cu o precizie de
0,1mg, peste care se adaug 200 ml acid clorhidric 6 mol/l (4.1.) i 15 ml de
peroxid de hidrogen (4.3.), Se nclzete pe o plit electric pn cnd fierul se
dizolv complet. Dup ce s-a rcit, se transfer cantitativ ntr-un balon cotat de
1 000 ml. Se aduce la semn cu ap i se amestec bine.

4.5.2. Soluie de lucru cu fier (100 g/ml)

Se pun 20 ml din soluia stoc (4.5.1.) ntr-un balon cotat de 200 ml. Se aduce la
semn cu soluie de acid clorhidric 0,5 mol/l (4.2.) i se amestec bine.

5. Aparatur

Spectrometru de absorbie atomic: a se vedea metoda 9.4. punctul 5. Aparatul


trebuie s fie prevzut cu surs de radiaii specifice pentru fier (248,3 nm).

6. Pregtirea soluiei

6.1. Soluie de extract de fier

A se vedea metodele 9.1. i/sau 9.2. i, eventual, 9.3.

6.2. Pregtirea soluiei de testat

A se vedea metoda 9.4. punctul 6.2. Soluia de testat trebuie s conin 10 % (v/v)
dintr-o soluie de sare de lantan.

7. Mod de lucru

7.1. Pregtirea soluiei martor

A se vedea metoda 9.4. punctul 7.1. Soluia de testat trebuie s conin 10 % (v/v)
din soluia de sare de lantan folosit la 6.2.

329
7.2. Pregtirea soluiilor de calibrare

A se vedea metoda 9.4. punctul 7.2.

Pentru un interval optim de determinare de la 0 la 10 g/ml de fier, se pun 0, 2, 4,


6, 8, i respectiv 10 ml din soluia de lucru (4.5.2.) ntr-o serie de baloane cotate
de 100 ml. Dac este necesar, se aduce concentraia de acid clorhidric ct mai
aproape de cea a soluiei de testat. Se adaug 10 ml soluie sare de lantan folosit
la 6.2. Se aduce la 100 ml cu soluie de acid clorhidric de 0,5 mol/l (4.2.) i se
amestec bine. Aceste soluii conin 0, 2, 4, 6, 8 i respectiv 10 g/ml de fier.

7.3. Determinare

A se vedea metoda 9.4. punctul 7.3. Se pregtete spectrometrul (5.) pentru


msurare la o lungime de und de 248,3 nm.

8. Exprimarea rezultatelor

A se vedea metoda 9.4. punctul 8.

Procentul de fier din ngrmnt este dat de relaia:

Fe (%) = [(Xs-Xb) x V x D] / )M x 104)

n cazul n care s-a folosit metoda 9.3.:

Fe (%) = [(Xs-Xb) x V x 2D] / )M x 104)

unde:

Fe = cantitatea de fier, exprimat ca procente din ngrmnt;

Xs = concentraia soluiei de testat (6.2.), n g/ml;

330
Xb = concentraia soluiei martor (7.1.), n g/ml;

V = volumul de extract obinut prin metoda 9.1. sau 9.2, n ml;

D = este factorul corespunztor gradului de diluie realizat la 6.2;

M = masa probei de testat luat pentru analiz, n concordan cu metoda 9.1. sau
9.2., n grame.

Calculul factorului de diluie D: dac (a1), (a2), (a3) ..... (ai) i (a) sunt poriunile
succesive din proba de analizat, iar (v1), (v2), (v3) .... (vi) i 100 sunt volumele n
ml corespunztoare dilurii respective, factorul de diluie D este:

D = (v1/a1) x (v2/a2) x (v3/a3) x . x . x . x . x (vi/ai) x (100/a)

Metoda 9.9.
Determinarea manganului din extractele de ngrminte prin spectrometrie de
absorbie atomic

1. Obiect

Prezenta metod descrie o procedur pentru determinarea manganului din


extractele de ngrminte.

2. Domeniu de aplicare

Aceast procedur se aplic pentru analizarea extractelor de ngrminte obinute


prin metodele 9.1. i 9.2. pentru care se cere declararea manganului total i/sau a
celui hidrosolubil conform anexei I E la prezentul regulament.

3. Principiu

Dup tratarea i diluarea corespunztoare a extractelor, concentraia manganului


este determinat prin spectrometrie de absorbie atomic.

331
4. Reactivi

4.1. Soluie de acid clorhidric aproximativ 6 mol/l

A se vedea metoda 9.4. punctul 4.1.

4.2. Soluie de acid clorhidric aproximativ 0,5 mol/l

A se vedea metoda 9.4. punctul 4.2.

4.3. Soluie de sare de lantan (lantan 10 g/l)

A se vedea metoda 9.4. punctul 4.3.

4.4. Soluii de calibrare pentru mangan

4.4.1. Soluie stoc de mangan (1 000 g/ml)

ntr-un vas de 250 ml, se pune 1 g de mangan, cntrit cu o precizie de 0,1 mg,
peste care se adaug 25 ml acid clorhidric 6 mol/l (4.1.). Se nclzete pe plita
electric pn cnd manganul se dizolv complet. Dup ce s-a rcit, se transfer
cantitativ ntr-un balon cotat de 1 000 ml. Se aduce la semn cu ap i se amestec
bine.

4.4.2. Soluie de lucru cu mangan (100 g/ml)

Se dilueaz 20 ml din soluia stoc (4.4.1.) n soluia de acid clorhidric 0,5 mol/l
(4.2.) ntr-un vas gradat de 200 ml. Se aduce la semn cu soluie de acid clorhidric
0,5 mol/l (4.2.) i se amestec bine.

5. Aparatur

Spectrometru de absorbie atomic: a se vedea metoda 9.4. punctul 5. Aparatul


trebuie s fie echipat cu surs de radiaii caracteristice pentru mangan (279,6 nm).

332
6. Pregtirea soluiei

6.1. Soluia de extract de mangan

A se vedea metodele 9.1. i/sau 9.2. i, eventual, 9.3.

6.2. Pregtirea soluiei de testat

A se vedea metoda 9.4. punctul 6.2. Soluia de testat trebuie s conin 10 %


volume din soluia de sare de lantan.

7. Mod de lucru

7.1. Pregtirea probei martor

A se vedea metoda 9.4. punctul 7.1. Proba martor trebuie s conin 10 % volume
din soluia de sare de lantan folosit la 6.2.

7.2. Pregtirea soluiei de calibrare

A se vedea metoda 9.4. punctul 7.2.

Pentru un interval optim de determinare de la 0 la 5 g/ml de mangan, se pun 0,


0,5, 1, 2, 3, 4 i respectiv 5 ml din soluie de lucru ( 4.5.2.) ntr-o serie de baloane
cotate de 100 ml. Dac este necesar, se aduce concentraia de acid clorhidric ct
mai aproape de cea a soluiei de testat. n fiecare balon cotat se adaug 10 ml
soluie sare de lantan folosit la 6.2. Se aduce la 100 ml cu soluie de acid
clorhidric de 0,5 mol/l (4.2.) i se amestec bine. Aceste soluii conin 0, 0,5, 1, 2,
3, 4 i respectiv 5 g/ml de mangan

7.3. Determinare

A se vedea metoda 9.4. punctul 7.3. Se pregtete spectrometrul (5.) pentru


msurare la o lungime de und de 279,6 nm.

333
8. Exprimarea rezultatelor

A se vedea metoda 9.4. punctul 8.

Procentul de mangan din ngrmnt este dat de relaia:

Mn (%) = [(Xs-Xb) x V x D] / )M x 104)

n cazul n care s-a folosit metoda 9.3.:

Mn (%) = [(Xs-Xb) x V x 2D] / )M x 104)

Mn = cantitatea de mangan determinat, exprimat ca procente din ngrmnt;

Xs = concentraia soluiei de testat (6.2.) n g/ml;

Xb = concentraia probei martor (7.1.) n g/ml;

V = volumul de extract obinut prin metoda 9.1. sau 9.2., n ml;

D = este factorul corespunztor gradului de diluie efectuat n 6.2;

M = masa probei de testat luat pentru analiz, n concordan cu metoda 9.1. sau
9.2, n grame.

Calculul factorului de diluie D: dac (a1), (a2) - (ai) i a sunt poriunile succesive,
iar (v1), (v2) - (vi) i 100 sunt volumele n ml corespunztoare dilurii respective,
factorul de diluie D va fi:

D = (v1/a1) x (v2/a2) x (v3/a3) x . x . x . x . x (vi/ai) x (100/a)

Metoda 9.10.
Determinarea spectrofotometric a molibdenului din extractele de ngrminte prin
intermediul unui complex cu tiocianat de amoniu

334
1. Obiect

Prezenta metod descrie o procedur pentru determinarea molibdenului din


extractele de ngrminte.

2. Domeniu de aplicare

Aceast procedur se aplic pentru analizarea extractelor de ngrminte obinute


prin metodele 9.1. i 9.2. pentru care se cere declararea molibdenului total i/sau a
celui hidrosolubil conform anexei I E la prezentul regulament.

3. Principiu

Molibdenul (V) formeaz complexul [MoO(SCN)5], cu ionii SCN n mediu acid.


Complexul este extras cu acetat de n - butil. Ionii care interfereaz, cum sunt cei de
fier, rmn n faz apoas. Culoarea galben oranj este msurat prin spectrometrie
de absorbie molecular la 470 nm.

4. Reactivi

4.1. Soluie de acid clorhidric diluat (HCl) aproximativ 6 mol/l

A se vedea metoda 9.4. punctul 4.1.

4.2. Soluie de cupru (70 mg/l) n acid clorhidric 1,5 mol/l

Se dizolv 275 mg de sulfat de cupru (CuSO 4 5H2O) cntrit cu o precizie de 0,1


mg n 250 ml de acid clorhidric 6 mol/l (4.1.) ntr-un balon gradat de 1 000 ml. Se
aduce la semn cu ap i se amestec bine.

4.3. Soluie de acid ascorbic (50 g/l)

Se dizolv 50 g acid ascorbic (C6H8O6) cu ap ntr-un balon gradat de 1 000 ml. Se


aduce la semn cu ap, se amestec bine i se ine la frigider

335
4.4. Acetat de n-butil

4.5. Soluie de tiocianat de amoniu, 0,2 mol/l

Se dizolv 15,224 g de NH4SCN n ap ntr-un balon gradat de 1 000 ml. Se aduce


la semn cu ap i se amestec bine. Soluia se pstreaz ntr-o sticl de culoare
nchis.

4.6. Soluie de clorur stanoas (50 g/l) n acid clorhidric 2 mol/l

Aceast soluie trebuie s fie perfect limpede i se prepar n momentul n care se


folosete. Se utilizeaz clorur foarte pur, altfel soluia nu va fi limpede.

Pentru a prepara 100 ml de soluie, se dizolv 5 g de (SnCl 2 2H2O) n 35 ml de


soluie HCl 6 mol/l (4.1.). Se adaug 10 ml din soluia de cupru (4.2.). Se aduce la
semn cu ap i se amestec bine.

4.7. Soluii de calibrare cu molibden

4.7.1. Soluie stoc cu molibden (500 g/ml)

Se dizolv 0,920 g de molibdat de amoniu (NH 4)6Mo7O24 4H2O), cntrit cu o


precizie de 0,1 mg, cu acid clorhidric (4.1.) ntr-un balon cotat de 1 000 ml. Se
aduce la semn cu soluia de acid clorhidric (4.1.) i se amestec bine.

4.7.2. Soluie intermediar de molibden (25 g/ml)

Se pun 25 ml din soluia stoc (4.7.1.) ntr-un balon gradat de 500 ml. Se aduce la
semn cu acid clorhidric 6 mol/l (4.1.) i se amestec bine.

4.7.3. Soluie de lucru cu molibden (2,5 g/ml)

Se pun 10 ml din soluia intermediar (4.7.2.) ntr-un balon gradat de 100 ml. Se
aduce la semn cu acid clorhidric 6 mol/l (4.1.) i se amestec bine.

336
5. Aparatur

5.1. Spectrometru adaptat pentru absorbie molecular fixat la lungimea de und de 470
nm; cuve cu drumul optic de 2 mm.

5.2. Plnii de separare de 200 sau 250 ml

6. Pregtirea soluiei

6.1. Soluia de extract de molibden

A se vedea metodele 9.1. i/sau 9.2. i, eventual, 9.3.

6.2. Pregtirea soluiei de testat

Se dilueaz o poriune din soluia de extract (6.1.) cu soluie de acid clorhidric 6


mol/l (4.1.) astfel nct se s obin o concentraie corespunztoare a molibdenului.
Fie D factorul de diluare. Se ia o poriune (a) din soluia de extract ce conine ntre 1
i 12 g molibden i se pune n plnia de separare (5.2.). Se aduce la 50 ml cu
soluie de acid clorhidric 6 mol/l (4.1.)

7. Mod de lucru

7.1. Pregtirea probei martor

Se prepar o prob martor prin repetarea ntregii proceduri din faza de extracie
fr a pune eantionul de ngrmnt.

7.2. Pregtirea unei serii de soluii de calibrare

Se prepar o serie de cel puin 6 soluii de calibrare de concentraii cresctoare


diferite, corespunztoare gamei optime de rspuns a spectrometrului. Pentru
intervalul 0 - 12,5 g molibden se pun 0, 1, 2, 3, 4 respectiv 5 ml din soluia de
lucru (4.7.3.) n plniile de separare (5.2.) . Se aduce la 50 ml cu soluie de acid
clorhidric 6 mol/l (4.1.) Plniile conin 0, 2,5, 5, 7,5 10 i 12,5 g de molibden.

337
7.3. Formarea i separarea complexului

n fiecare plnie de separare (6.2, 7.1 i 7.2.), se adaug n urmtoarea ordine:

- 10 ml de soluie de cupru (4.2.)

- 20 ml de soluie de acid ascorbic (4.3.)

Se amestec bine i se ateapt 2-3 minute. Se adaug apoi:

- 10 ml acetat de n-butil (4.4.), folosind o pipet de precizie

- 20 ml de soluie de tiocianat (4.5.)

Se agit timp de 1 minut pentru a extrage complexul n faza organic; se las s


precipite; dup separarea celor dou faze, se extrage toat faza apoas i se nltur;
apoi se spal faza organic cu:

- 10 ml soluie clorur stanoas (4.6.)

Se agit un minut. Se las s se precipite i se separ ntreaga faz apoas. Se


colecteaz faza organic ntr-un tub de testare; aceasta va face posibil colectarea
picturilor de ap n suspensie.

7.4. Determinare

Se msoar absorbanele soluiilor obinute la 7.3. la o lungime de und de 470 nm


folosind o soluie de calibrare cu 0 g / ml molibden (7.2.) ca referin.

8. Exprimarea rezultatelor

Se construiete curba de calibrare reprezentnd pe abscis cantitile


corespunztoare de molibden (7.2.) exprimate n g, iar pe ordonat valorile
absorbiei corespunztoare (7.4.). De pe aceast curb se determin masa de

338
molibden n soluia de testat (6.2.) i n proba martor. Aceste mase sunt notate cu
(Xs) i (Xb)

Procentul de molibden din ngrmnt este dat de relaia:

Mo (%) = [(Xs-Xb) x V x D] / )M x 104)

n cazul n care s-a folosit metoda 9.3.:

Mo (%) = [(Xs-Xb) x V x 2D] / )M x 104)

unde:

Mo = cantitatea de molibden, exprimat ca procente din ngrmnt;

a = volumul n ml de poriune luat din ultima soluie diluat (6.2.)

Xs = masa Mo n soluia de testat (6.2.), n g;

Xb = masa Mo n soluia martor (7.1.), n g, volum ce corespunde volumului (a) al


poriunii din soluia de testat 6.2 ;

V = volumul de extract obinut prin metoda 9.1. sau 9.2, n ml;

D = este factorul corespunztor gradului de diluie efectuat n 6.2;

M = masa probei de testare luat pentru analiz, n concordan cu metoda 9.1. sau
9.2., n grame.

Calculul factorului de diluie D: dac (a1), (a2.) sunt poriunile succesive de


analizat, iar (v1), (v2) sunt volumele n ml corespunztoare diluiei respective,
factorul de diluare D va fi:

D = (v1/a1) x (v2/a2)

339
Metoda 9.11.
Determinarea zincului din extractele de ngrminte prin spectrometrie de absorbie
atomic

1. Obiect

Prezenta metod descrie o procedur pentru determinare zincului n extractele de


ngrminte.

2. Domeniu de aplicare

Aceast procedur se aplic pentru analizarea probelor de ngrminte obinute


prin metodele 9.1. i 9.2. pentru care se cere declararea zincului total i/sau a celui
hidrosolubil conform anexei I E la prezentul regulament.

3. Principiu

Dup tratarea i diluarea corespunztoare a extractelor, concentraia de zinc este


determinat prin spectrometrie de absorbie atomic.

4. Reactivi

4.1. Soluie de acid clorhidric aproximativ 6 mol/l

A se vedea metoda 9.4. punctul 4.1.

4.2. Soluie de acid clorhidric aproximativ 0,5 mol/l

A se vedea metoda 9.4. punctul 4.2.

4.3. Soluie de sare de lantan (lantan 10 g/l)

A se vedea metoda 9.4. punctul 4.3.

4.4. Soluii de calibrare pentru zinc

340
4.4.1. Soluie stoc de zinc (1 000 g/ml)

ntr-un balon gradat de 1 000 ml se dizolv 1 g de zinc pulbere sau fulgi, cntrit
cu o precizie de 0,1mg, cu 25 ml soluie de acid clorhidric 6 mol/l (4.1.). Atunci
cnd s-a dizolvat complet, se aduce la semn cu ap i se amestec bine.

4.4.2. Soluie de lucru cu zinc (100 g/ml)

Se pun 20 ml din soluia stoc (4.4.1.) ntr-un vas gradat de 200 ml. Se aduce la
semn cu soluie de acid clorhidric 0,5 mol/l (4.2.) i se amestec bine.

5. Aparatur

Spectrometru de absorbie atomic: a se vedea metoda 9.4. punctul (5.). Aparatul


trebuie s fie echipat cu surs de radiaii caracteristice pentru zinc (213,8 nm).
Spectrometrul trebuie s permit realizarea coreciilor.

6. Pregtirea soluiei

6.1. Soluia de extract de zinc

A se vedea metodele 9.1. i/sau 9.2. i, eventual, 9.3.

6.2. Pregtirea soluiei de testat

A se vedea metoda 9.4. punctul 6.2. Soluia de testat trebuie s conin 10 % (v/v)
din soluia de sare de lantan (4.3.).

7. Mod de lucru

7.1. Pregtirea probei martor

A se vedea metoda 9.4. punctul 7.1. Proba martor trebuie s conin 10 % (v/v)
din soluia de sare de lantan folosit la 6.2.

341
7.2. Pregtirea soluiilor de calibrare

A se vedea metoda 9.4. punctul 7.2.

Pentru un interval optim de determinare de la 0 la 5 g/ml de zinc, se pun 0, 0,5,


1, 2, 3, 4 i respectiv 5 ml din soluia de lucru ( 4.4.2.) ntr-o serie de baloane
gradate de 100 ml. Dac este necesar, se aduce concentraia de acid clorhidric ct
mai aproape de cea a soluiei de testat. Se adaug n fiecare vas gradat 10 ml
soluie sare de lantan folosit la (6.2.). Se aduce la 100 ml cu soluie de acid
clorhidric de 0,5 mol/l (4.2.) i se amestec bine. Aceste soluii conin 0, 0,5, 1, 2,
3, 4 i respectiv 5 g/ml de zinc.

7.3. Determinare

A se vedea metoda 9.4. punctul 7.3. Se pregtete spectrometrul (5.) pentru


msurare la o lungime de und de 213,8 nm.

8. Exprimarea rezultatelor

A se vedea metoda 9.4. punctul 8.

Procentul de zinc din ngrmnt este dat de relaiile:

Zn (%) = [(Xs-Xb) x V x D] / )M x 104)

n cazul n care s-a folosit metoda 9.3.:

Zn (%) = [(Xs-Xb) x V x 2D] / )M x 104)

unde:

Zn = cantitatea de zinc determinat, exprimat ca procente din ngrmnt;

Xs = concentraia soluiei de testat (6.2.), n g/ml;

342
Xb = concentraia probei martor (7.1.), n g/ml;

V = volumul de extract obinut prin metoda 9.1. sau 9.2, n ml;

D = este factorul corespunztor gradului de diluie realizat n 6.2;

M = masa probei de testat luat pentru analiz, n concordan cu metoda 9.1. sau
9.2, n grame.

Calculul factorului de diluie D: dac (a1), (a2), (a3) ..... (ai) i (a) sunt poriunile
succesive din proba de analizat, iar (v1), (v2), (v3) .... (vi) i 100 sunt volumele n
ml corespunztoare dilurii respective, factorul de diluie D va fi:

D = (v1/a1) x (v2/a2) x (v3/a3) x . x . x . x . x (vi/ai) x (100/a)

Metodele 10
Oligoelemente cu o concentraie mai mare de 10%

Metoda 10.1
Extracia oligoelementelor totale

1. Obiect

Aceast metod definete procedura de extracie a urmtoarelor oligoelemente: bor


total, cobalt total, cupru total, fier total, mangan total, molibden total i zinc total.
Scopul este efectuarea unui numr minim de extracii, utiliznd acelai extract, ori
de cte ori este posibil, pentru a determina concentraia total a fiecruia din
oligoelementele enumerate mai sus.

2. Domeniu de aplicare

Aceast procedur privete ngrmintele din Comunitate menionate n anexa I


E la prezentul regulament care conin unul sau mai multe din urmtoarele
oligoelemente: bor, cobalt, cupru, fier, mangan, molibden i zinc. Metoda se

343
aplic la fiecare element al crui coninut declarat este mai mare de 10%.

3. Principiu

Dizolvarea n acid clorhidric diluat, la fierbere.

Not:
Extracia este empiric i poate s nu fie cantitativ, n funcie de produs sau de
ali compui ai ngrmintelor. n mod special, n cazul anumitor oxizi de
mangan, cantitatea extras poate fi substanial mai mic dect cantitatea total de
mangan pe care o conine produsul. Este responsabilitatea productorilor de
ngrminte s garanteze faptul c coninutul declarat corespunde cantitii
extrase n condiiile pe care le conine metoda.

4. Reactivi

4.1. Soluie de acid clorhidric (HCl) diluat, circa 6 mol/l

Se amestec 1 volum de acid clorhidric (d20 = 1,18 g/ml) cu 1 volum de ap.

4.2. Soluie concentrat de amoniac (NH4OH, d20 = 0,9 g/ml)

5. Aparatur

5.1. Plit electric cu control variabil al temperaturii

5.2. pH-metru

Not:

n cazul n care trebuie s se determine coninutul de bor al unui extract, nu se va


folosi sticlrie pe baz de borosilicai. Dat fiind faptul c metoda implic fierbere,
se prefer teflonul sau materialele pe baz de silicai. Sticlria se cltete insistent
dac a fost splat cu detergeni pe baz de borai.

344
6. Pregtirea soluiei

A se vedea metoda 1.

7. Mod de lucru

7.1. Proba de testat

Se ia o cantitate de ngrmnt n greutate de 1 sau 2 g n funcie de coninutul


declarat de element din produs. Se va folosi urmtorul tabel pentru a obine o
soluie final care, dup o diluie corespunztoare, se va ncadra n intervalul de
msurare pentru fiecare metod. Probele ar trebui cntrite cu o precizie de 1 mg.

Coninutul declarat al oligoelementului


> 10 < 25 > 25
din ngrmnt (%)
Masa probei de testat (g) 2 1
Masa elementului n prob (mg) > 200 < 500 > 250
Volumul de extract (ml) 500 500
Concentraia elementului n extract (mg/ml) > 400 < 1 000 > 500

Se pune proba ntr-un vas de laborator de 250 ml

7.2. Pregtirea soluiei.

Dac este necesar, se umezete proba cu puin ap, se adug 10 ml de acid


clorhidric diluat (4.1.) per gram de ngrmnt, cu grij, n cantiti mici, apoi se
adug aproximativ 50 ml ap. Se acoper vasul cu o sticl de ceas i se amestec.
Se aduce la fierbere pe o plit electric i se fierbe timp de 30 min. Se las s se
rceasc, amestecnd din cnd n cnd. Se transfer cantitativ soluia ntr-un balon
gradat de 500 ml, dup care se aduce la semn cu ap i se amestec bine. Se
filtreaz printr-un filtru uscat ntr-un vas uscat. Se arunc primele poriuni de filtrat.
Extractul trebuie s fie perfect limpede.

Se recomand ca aceast determinare s se fac fr ntrziere n poriunile din


soluia filtrat limpede, n caz contrar vasul trebuie nchis cu dop.

345
Not:
Extractele n care trebuie determinat coninutul de bor.

Se ajusteaz pH-ul pn la valori cuprinse ntre 4 i 6 cu soluie concentrat de


amoniac (4.2.).

8. Determinarea

Determinarea fiecrui element trebuie s se fac n poriuni indicate de metoda


pentru fiecare oligoelement.

Metodele 10.5., 10.6., 10.7., 10.9. i 10.10. nu pot fi folosite pentru a determina
nutrienii prezentai ntr-o form chelat sau complexat. n astfel de cazuri metoda
10.3. trebuie folosit naintea determinrii.

n cazul determinrii prin AAS (spectrometrie de absorbie atomic) (metodele 10.8.


i 10.11.) s-ar putea ca acest tratament s nu fie necesar.

Metoda 10.2.
Extracia oligoelementelor solubile n ap

1. Obiect

Aceast metod definete procedura de extracie a formelor solubile n ap pentru


urmtoarele elemente: bor, cobalt, cupru, fier, mangan, molibden i zinc. Scopul
este efectuarea unui numr minim de extracii prin folosirea, ori de cte ori este
posibil, a aceluiai extract pentru a determina concentraia fiecrui element
specificat mai sus.

2. Domeniu de aplicare

Aceast procedur privete ngrmintele din Comunitatea European menionate


n anexa I E la prezentul regulament care conin unul sau mai multe din urmtoarele

346
oligoelemente: bor, cobalt, cupru, fier, mangan, molibden i zinc. Se aplic la
fiecare oligoelement al crui coninut este mai mare de 10%.

3. Principiu

Oligoelementele sunt extrase prin agitarea ngrmintelor n ap la 20 2C.

Not:
Extracia este empiric i poate s fie sau s nu fie cantitativ.

4. Reactivi

4.1. Soluie de acid clorhidric diluat (HCl), aproximativ 6 M

Se amestec 1 volum de acid clorhidric (d20 = 1,18 g/ml) cu 1 volum de ap.

5. Aparatur

5.1. Agitator rotativ fixat la 35-40 rpm

Not:
n cazul n care trebuie s se determine coninutul de bor, nu se va folosi sticlrie
de laborator pe baz de borosilicai. Pentru o astfel de extracie se prefer teflonul
sau sticlria pe baz de siliciu. Cltii insistent sticlria de laborator dac a fost
splat cu detergeni care conin borai.

6. Pregtirea soluiei

A se vedea metoda 1.

7. Mod de lucru

7.1. Proba de testat

347
Se ia o cantitate de ngrmnt cntrind ntre 1 i 2 grame n funcie de
coninutul declarat al produsului. Se va folosi urmtorul tabel pentru a obine
soluia final care, dup o diluie corespunztoare, se va ncadra n intervalul de
msurare pentru fiecare metod. Probele ar trebui cntrite cu o abatere de maxim
1 mg.

Coninutul declarat al oligoelementului din > 10 < 25 > 25


ngrmnt (%)
Masa probei de testat (g) 2 1
Masa elementului n prob (mg) > 200 < 500 > 250
Volumul de extract (ml) 500 500
Concentraia elementului n extract (mg/ml) > 400 < 1 000 > 500

Se pune proba ntr-un vas de 500 ml.

7.2. Pregtirea soluiei

Se adaug aproximativ 400 ml ap.

Se acoper vasul bine (ermetic). Se amestec energic cu mna pentru a dispersa


proba, apoi se pune vasul pe agitator i se agit timp de 30 minute.

Se aduce la semn cu ap i se amestec.

7.3. Pregtirea soluie de testat

Se filtreaz imediat ntr-un vas curat i uscat. Se astup vasul. Determinarea se


realizeaz imediat dup filtrare.

Not:
n cazul n care filtratul se tulbur treptat se realizeaz o nou extracie urmnd
7.1. i 7.2. ntr-un vas de volum Ve. Se filtreaz ntr-un balon gradat de volum W
care a fost anterior uscat i care conine 5 ml de acid clorhidric diluat (4.1.). Se
oprete filtrarea exact la momentul n care soluia ajunge la semn. Se amestec cu
grij.

348
n aceste condiii valoarea lui V n exprimarea rezultatelor este:

V = Ve x W / (W-5)

Diluiile n exprimarea rezultatelor depind de aceast valoare a lui V.

8. Determinarea

Determinarea fiecrui oligoelement se face din poriuni indicate n metoda pentru


fiecare oligoelement individual.

Metodele 10.5., 10.6., 10.7., 10.9. i 10.10. nu pot fi folosite pentru a determina
nutrienii prezeni n form chelat sau complexat. n astfel de cazuri se va folosi
metoda 10.3. nainte de nceperea determinrii.

n cazul determinrii prin AAS (metodele 10.8. i 10.11..) s-ar putea ca acest
tratament s nu fie necesar.

Metoda 10.3.
ndeprtarea compuilor organici din extractele de ngrminte

1. Obiect

Aceast metod definete o procedur pentru ndeprtarea compuilor organici din


extractele de ngrminte.

2. Domeniu de aplicare

Aceasta procedur se aplic la analiza extractelor de ngrminte obinute prin


metodele 10.1. i 10. 2. pentru care dispoziiile din anexa I E la prezentul
regulament cer declararea elementelor totale i/sau solubile n ap.

Not:
Prezena unor cantiti mici de materii organice de obicei nu afecteaz
determinrile realizate prin spectrometrie de absorbie atomic.

349
3. Principiu

Compuii organici prezeni ntr-o poriune de extract sunt oxidai cu peroxid de


hidrogen.

4. Reactivi

4.1. Soluie de acid clorhidric diluat (HCl), aproximativ 0,5 mol/l

Se amestec 1 volum de acid clorhidric (d20 = 1,18 mg/ml) cu 20 volume de ap.

4.2. Soluie peroxid de hidrogen (30% H2O2, d20 = 1,11 g/ml), fr oligoelemente.

5. Aparatur

Plit electric cu control variabil al temperaturii.

6. Mod de lucru

Se iau 25 ml din soluia de extract obinut prin metoda 10.1 sau metoda 10.2 i se
pun ntr-un balon gradat de 100 ml. n cazul metodei 10.2 se adaug 5 ml soluie
de acid clorhidric diluat (4.1.). Apoi se adaug 5 ml din soluia de peroxid de
hidrogen (4.2.). Se acoper cu o sticl de ceas. Se las s oxideze la temperatura
camerei aproximativ o or, dup care se aduce proba treptat la fierbere i se fierbe
timp de jumtate de or. Dac este necesar, dup ce proba s-a rcit i se mai adaug
5 ml de peroxid de hidrogen. Se fierbe pentru a ndeprta peroxidul n exces. Se
las s se rceasc i se transfer cantitativ soluia ntr-un balon gradat de 50 ml i
se aduce la semn. Dac este necesar, se filtreaz.

Se va ine cont de diluie atunci cnd se iau poriuni din proba de analizat i se
calculeaz procentul de oligoelemente din produs.

Metoda 10.4

350
Determinarea oligoelementelor din extractele de ngrminte prin spectrometrie de
absorbie atomic
(procedur general)

1. Obiect

Acest document definete o procedura general pentru determinarea concentraiei de


fier i zinc din extractele de ngrminte prin spectrometrie de absorbie atomic.

2. Domeniu de aplicare

Aceasta procedur se aplic pentru analiza extractelor de ngrminte obinute prin


metodele 10.1 i 10.2 pentru care dispoziiile din anexa I E la prezentul regulament
cer declararea fierului i zincului total i/sau hidrosolubil.

Adaptrile acestei proceduri pentru fiecare oligoelement n parte sunt detaliate n


metodele definite specific pentru fiecare element.

Not:
n majoritatea cazurilor, prezena unor mici cantiti de materii organice nu va afecta
determinrile realizate prin spectrometrie de absorbie atomic.

3. Principiu

Dup tratarea extractului, dac este cazul, pentru a reduce sau elimina elementele
chimice care interfereaz, extractul se dilueaz astfel nct concentraia s se
ncadreze n gama optim de msurare a spectrometrului, la o lungime de und
potrivit pentru oligoelementul care trebuie determinat.

4. Reactivi

4.1. Soluie de acid clorhidric diluat (HCl), de aproximativ 6 mol/l

Se amestec un volum de acid clorhidric (d20 =1.18 g/ml) cu 1 volum de ap.

351
4.2. Soluie de acid clorhidric diluat (HCI), aproximativ 6 mol/l

Se amestec un volum de acid clorhidric (d20 =1.18 g/ml) cu 20 volume de ap.

4.3. Soluie de sare de lantan (10 g/l La)

Acest reactiv se folosete pentru determinarea fierului i zincului. Se poate


prepara fie:

(a) cu oxid de lantan dizolvat n acid clorhidric (4.1.). Se pune ntr-un balon
gradat de 1 litru 11,73 g de oxid de lantan (La 203) n 150 ml de ap, i se
adaug 120 ml de acid clorhidric 6 mol/l (4.1.). Se ls s se dizolve i dup
care se aduce la semn cu ap i se amestec cu bine. Aceast soluie are
aproximativ 0,5 mol/l n acid clorhidric,
sau
(b) cu soluie de clorur de lantan, sulfat sau azotat de lantan. Se dizolv 26,7 g
de clorur de lantan heptahidrat (LaCl3 7H20) sau 31,2 g de azotat de lantan
hexahidrat (La2(N03)3 6H20) sau 26,2 g de sulfat de lantan nonahidrat
(La2(S04)3 9H20) n 150 ml de ap, dup care se adug 85 ml de acid
clorhidric 6 mol/l (4.1.). Se las s se dizolve apoi se aduce la 1 litru cu ap.
Se amestec bine. Aceast soluie este aproximativ 0,5 mol/l n acid
clorhidric.

4.4. Soluii de calibrare

Pentru pregtirea acestora, a se vedea metoda individual de determinare pentru


fiecare oligoelement.

5. Aparatur

Spectrometru pentru absorbie atomic prevzut cu surse care emit radiaii


caracteristice pentru oligoelementele determinate.

Persoana care efectueaz analiza trebuie s urmeze instruciunile productorului i


s fie familiarizat cu aparatul. Aparatura trebuie s permit realizarea de corecii

352
astfel nct acestea s poat fi realizate ori de cte ori este necesar (ex. Zn). n
cazul n care nu se menioneaz altceva n metoda specific fiecrui element,
gazele folosite sunt aerul i acetilena.

6. Pregtirea soluiei

6.1. Pregtirea soluiei de extract care conine elementele ce trebuie determinate

A se vedea metoda 10.1. i/sau 10.2. i , eventual, metoda 10.3.

6.2. Tratarea soluiei de testat

Se dilueaz o poriune din extractul obinut prin metodele 10.1., 10.2. i, dac este
cazul, 10.3. cu apa i/sau acid clorhidric (4.1.) sau (4.2.), astfel nct n soluia
final de msurare s se obin, o concentraie a elementului de determinat
corespunztoare intervalului de calibrare utilizat (7.2.) i o concentraie de acid
clorhidric de cel puin 0,5 mol/l i nu mai mult de 2,5 mol/l Aceast operaie poate
s necesite una sau mai multe diluri succesive.

Soluia final se obine prin punerea unei poriuni de extract diluat ntr-un balon
gradat de 100 ml. Fie (a) volumul acestei poriuni, n ml. Se adaug 10 ml soluie
de sare de lantan (4.3.). Se aduce la semn cu soluie de acid clorhidric diluat 0.5
mol/l i se amestec bine. Fie D factorul de diluie.

7. Mod de lucru

7.1. Pregtirea unei probe martor

Proba martor se prepar prin repetarea ntregii proceduri de la etapa de extracie,


lsnd deoparte eantionul de ngrmnt.

7.2. Pregtirea soluiilor de calibrare

Din soluia de calibrare de lucru preparat folosind metoda dat pentru fiecare
oligoelement n parte, se pregtete n baloane gradate de 100 ml, o serie de cel

353
puin 5 soluii de calibrare de concentraii cresctoare n intervalul optim de
msurare a spectrometrului. Dac este necesar, se ajusteaz concentraia cu acid
clorhidric pentru a o aduce ct mai aproape de cea a soluiei de testat (6.2.). n
cazul n care se determin fierul i zincul, se adaug 10 ml din aceeai soluie de
lantan (4.3.) folosit n (6.2.). Se aduce la semn cu soluie de acid clorhidric (4.2.)
i se amestec bine.

7.3. Determinarea

Se pregtete spectrometrul (5.) pentru determinare i se aduce la lungimea de


und dat n metoda pentru fiecare oligoelement.

Se pulverizeaz de trei ori n urmtoarea ordine: soluiile de calibrare (7.2.),


soluia de testat i proba martor (7.1.), notnd fiecare rezultat i cltind
instrumentul cu ap distilat dup fiecare pulverizare.

Se traseaz curba de calibrare reprezentnd pe ordonat media citirilor la


spectrometru pentru fiecare soluie de calibrare (7.2.), iar pe abscis concentraia
corespunztoare, exprimat n g/ml.

De pe aceast curb, se determin concentraia oligoelementului n soluia de


testat 6.2. (Xs) i n proba martor 7.1. (Xb), exprimnd aceste concentraii n
g/ml.

8. Exprimarea rezultatelor

Procentul oligoelementului (E) n ngrmnt este dat de relaia:

E (%) = [(Xs-Xb) x V x D] / )M x 104)

n cazul n care s-a folosit metoda 9.3.:

E (%) = [(Xs-Xb) x V x 2D] / )M x 104)

unde:

354
E - cantitatea de oligoelemente determinat, exprimat n procente din ngrmnt;

Xs - concentraia n soluia de testat (6.2.), n g/ml;

Xb - concentraia n proba martor (7.1.), n g/ml;

V - volumul de extract obinut prin metoda 10.1 sau 10.2, n ml;

D - factorul corespunznd diluiei realizate n (6.2.);

M - masa probei luat pentru analiz, n concordan cu metoda 10.1 sau 10.2, n
grame.

Calculul factorului de diluie D: dac (a1), (a2), (a3) ..... (ai) i (a) sunt poriuni din
proba de analizat, iar (v1), (v2), (v3) ..... (vi) i (100) sunt volumele n ml,
corespunztoare diluiilor respective, factorul de diluie D va fi egal cu:

D = (v1/a1) x (v2/a2) x (v3/a3) x . x . x . x . x (vi/ai) x (100/a)

Metoda 10.5
Determinarea borului n extractele de ngrminte prin intermediul titrrii
acidimetrice

1. Obiect

Acest document definete o procedur pentru determinarea coninutului de bor din


extractele de ngrminte.

2. Domeniu de aplicare

Aceast procedur se aplic extractelor obinute din probele de ngrminte pe


baza metodelor 10.1 i 10.2 pentru care se cere declararea coninutului de borul
total i/sau hidrosolubil, conform anexei I E la prezentul regulament.

355
3. Principiu

Se formeaz un complex manitoboric prin urmtoarea reacie a borului cu


manitolul:

C6H8(OH)6 + H3BO3 C6H15O8B + H20

Complexul se titreaz cu soluie de hidroxid de sodiu la un pH de 6,3.

4. Reactivi

4.1. Soluie indicatoare rou de metil

Se dizolv ntr-un balon gradat de 100 ml 0,1 g rou de metil (C 15H15N3O2) n 50 ml


etanol (95%) Se aduce la semn cu ap. Se amestec cu grij.

4.2. Soluie de acid clorhidric diluat, aproximativ 0,5 mol/l

Se amestec un volum de acid clorhidric cu HCl (d20 = 1,18 g/ml) cu 20 volume de


ap.

4.3. Soluie de hidroxid de sodiu, aproximativ 0,5 mol/l

Nu trebuie s conin dioxid de carbon. Se dizolv 20 g granule de hidroxid de


sodiu (NaOH) ntr-un balon gradat de 1 l ce conine aproximativ 800 ml ap
fierbinte. Atunci cnd soluia s-a rcit, se aduce la 1 000 ml cu ap fiart i se
amestec bine.

4.4. Soluie standard de hidroxid de sodiu, aproximativ 0,025 mol/l

Nu trebuie s conin dioxid de carbon. Se dilueaz un volum de soluie de


hidroxid de sodiu 0,5 mol/l (4.3.) cu 20 volume ap fierbinte i se amestec bine
Se va determina valoarea soluiei exprimat sub form de bor B (a se vedea
punctul 9.).

356
4.5. Soluii de calibrare cu bor (100 g/ml B)

Se dizolv 0,5719 g acid boric (H 3BO3), cntrit cu o precizie de 0,1 mg ntr-un


balon gradat de 1 000 ml cu ap. Se aduce la semn cu ap i se amestec cu grij. Se
transfer ntr-o sticl de plastic pentru pstrare la frigider.

4.6. Pulbere de D manitol (C6H14O6)

4.7. Clorur de sodiu

5. Aparatur

5.1. pH-metru cu electrod de sticl

5.2. Agitator magnetic

5.3. Vas de laborator de 400 ml cu dop de teflon

6. Pregtirea soluiei

6.1. Pregtirea soluiei de bor

A se vedea metodele 10.1, 10.2 i, eventual, 10.3.

7. Mod de lucru

7.1. Test

Se pune ntr-un vas de laborator de 400 ml (5.3.) o poriune (a) din extractul (6.1.)
care conine ntre 2 i 4 mg de B. Se adaug 150 ml de ap.

Se adaug cteva picturi de soluie indicatoare rou de metil (4.1.).

357
n cazul extraciei cu metoda 10.2, se acidific prin adugare de acid clorhidric 0,5
mol/l (4.2.) pn la virajul culorii indicatorului din soluie apoi se mai adaug 0,5
ml de acid clorhidric 0,5 mol/l (4.2.).

Dup adugarea a 3 g de clorur de sodiu (4.7.) se aduce la fierbere pentru a


elimina bioxidul de carbon. Se ls s se rceasc. Se pune vasul pe agitatorul
magnetic (5.2.) i se introduce electrodul de pH recalibrat (5.1.).

Se ajusteaz pH-ul la exact 6,3 mai nti cu soluie de hidroxid de sodiu de 0,5
mol/l (4.3.) iar apoi cu soluie 0,025 mol/l (4.4.).

Se adaug 20 g de D manitol (4.6.), se dizolv complet i se amestec cu bine. Se


titreaz cu soluie de hidroxid de sodiu 0,025 mol/l (4.4.) la pH 6,3 ( stabilitate cel
puin un minut). Fie x1 volumul necesar.

8. Proba martor

Se prepar proba martor prin repetarea ntregii proceduri din etapa pregtirii
soluiei, fr a pune ngrmntul. Fie Xo volumul cerut.

9. Coninutul de bor (B.) a soluiei de hidroxid de sodiu (4.4.)

ntr-un vas de laborator de 400 ml se pipeteaz 20 ml (2 mg B) din soluia de


calibrare (4.5.), i se adaug cteva picturi de soluie indicatoare rou de metil
(4.1.). Se adaug 3 de clorur de sodiu (4.7.) i soluie de acid clorhidric (4.2.)
pn la punctul n care se schimb culoarea indicatorul din soluie (4.1.).

Se aduce volumul la aproximativ 150 ml i se aduce treptat la fierbere pentru


eliminarea bioxidul de carbon. Se lsa s se rceasc. Se pune vasul pe agitatorul
magnetic (5.2.) i se insereaz electrodul recalibrat al pH-metrului (5.1.). Se aduce
pH-ul la exact 6,3 mai nti cu soluia de hidroxid de sodiu 0,5 mol/l (4.3.) i apoi
cu soluie de 0,025 mol/l (4.4.).

358
Se adaug 20 g de D manitol (4.6.), se dizolv complet i se amestec bine. Se
titreaz cu soluie de hidroxid de sodiu 0,025 mol/l (4.4.) la pH 6,3 ( stabilitate cel
puin un minut). Fie V1 volumul necesar.

Se prepar o prob martor n acelai fel, nlocuind 20 ml de ap pentru soluia de


calibrare. Fie Vo volumul necesar.

Coninutul borului (F) n mg/ml n soluia standard de NaOH (4.4.) este


urmtoarea:

F (n mg/ml) = 2 / (V1-V0)

1 ml soluie exact de hidroxid de sodiu 0,025 mol/l corespunde cu 0,27025 mg B.

10. Exprimarea rezultatelor

Procentul de bor din ngrmnt este dat de relaia:

unde:

X1 este volumul, n ml, a soluiei de hidroxid de sodiu de 0,025 mol/l (4.4.);

X0 este volumul, n ml, a soluiei mol/l de hidroxid de sodiu 0,025 mol/l (4.4.);

F este concentraia borului B, n mg/ml, n soluia de hidroxid de sodiu 0,025 mol/l


de 0,025 mol/l (4.4.);

V este volumul n ml, a soluiei de extract obinut n concordan cu metoda 10.1.


sau 10.2.;

a este volumul, n ml, a poriunii de prob (7.1.) luat din soluia de extract (6.1.);

M este masa, n grame, a probei de testat, n concordan cu metoda 10.1. sau 10.2.

359
Metoda 10.6.
Determinarea cobaltului din extractele de ngrminte prin metoda gravimetric cu
1-nitroso-2-naftol

1. Obiect

Acest document definete o procedur pentru determinarea cobaltului din extractele


de ngrminte.

2. Domeniu de aplicare

Aceast procedur se aplic extractelor de ngrminte obinute prin metodele 10.1.


i 10.2. pentru care se cere declararea coninutului de cobalt, conform anexei I E la
prezentul regulament.

3. Principiu

Cobaltul III se combin cu 1-nitroso-2-naftol pentru a da un precipitat rou


Co(C10H6ONO)3 2H2O. Dup ce cobaltul prezent n extract a fost adus la starea de
cobalt III, cobaltul este precipitat n mediu de acid acetic cu o soluie de 1-nitrozo-
2-naftol. Dup filtrare este splat i uscat pn la greutatea constant i apoi cntrit
ca Co(C10H6ONO)3 2H20.

4. Reactivi

4.1. Soluie de peroxid (d20 = 1,11 g/ml 30%)

4.2. Soluie de hidroxid de sodiu, aproximativ 2 mol/l

Se dizolv 8 g de hidroxid de sodiu granule n 100 ml ap.

4.3. Soluie diluat de acid clorhidric, aproximativ 6 mol/l

Se amestec un volum de acid clorhidric (d20 = 1,18 g/ml) cu 1 volum de ap.

360
4.4. Acid acetic (99,7% CH3CO2H) (d20 = 1,05 g/ml)

4.5. Soluie de acid acetic (1 : 2) aproximativ 6 mol/l

Se amestec un volum de acid acetic (4.4.) cu dou volume de ap.

4.6. Soluie de 1-Nitroso-2-Naftol n 100 ml acid acetic (4.4.). Se adaug 100 ml ap


cldu. Se amestec cu grij. Se filtreaz repede. Soluia obinut trebuie folosit
imediat.

5. Aparatur

5.1. Creuzet filtrant P16/ISO 4 793, porozitate 4, capacitate 30 sau 50 ml

5.2. Cuptor de uscare la 130 2C

6. Pregtirea soluiei

6.1. Pregtirea soluiei de cobalt

A se vedea metodele 10.1. sau 10.2.

6.2. Pregtirea soluiei de analizat

Se pune o poriune a extractului care conine nu mai mult de 20 g Co ntr-un vas


de laborator de 400 ml. n cazul n care extractul s-a obinut conform metodei
10.2, se acidific cu 5 picturi de acid clorhidric (4.3.). Se adaug aproximativ 10
ml de soluie de peroxid (4.1.). Se las oxidantul s acioneze la rece timp de 15
minute dup care se aduce la 100 ml cu ap. Se acoper vasul cu o sticl de ceas.
Se aduce soluia la fierbere i se menine aa nc 10 minute. Se rcete. Se
alcalinizeaz cu soluie de hidroxid de sodiu (4.21.), pictur cu pictur, pn
cnd hidroxidul negru de cobalt ncepe s precipite.

7. Mod de lucru

361
Se adaug 10 ml de acid acetic (4.4.) i se aduce la 200 ml cu ap. Se nclzete
pn la fierbere. Cu o biuret, se adaug 20 ml de soluie de 1-nitroso-2-naftol
(4.6.) pictur cu pictur, amestecnd constant. Se continu amestecarea energic
pentru a coagula precipitatul.

Se filtreaz printr-un filtru container (5.1.) cu atenie s nu se blocheze. Pentru


aceasta, trebuie s v asigurai c lichidul este deasupra precipitatului n procesul
de filtrare.

Se spal vasul cu acid acetic diluat (4.5.) pentru a ndeprta precipitatul; se spal
precipitatul pe filtru cu acid acetic diluat (4.5.) i apoi de trei ori cu ap fierbinte.

Se usuc ntr-un cuptor de uscare (5.2.) la 130 2C pn cnd ajunge la


greutatea constant.

8. Exprimarea rezultatelor

1 mg de precipitat Co(C110H6ONO)3 2H20 corespunde cu 0,096381 mg de Co.

Procentul de cobalt n ngrmnt este dat de relaia:

unde:

X = masa, n mg, a precipitatului;

V = volumul, n ml, de soluie de extract obinut n concordan cu metoda 10.1


sau 10.2;

a = volumul, poriunii din proba de analizat luate dup ultima diluie, n ml;

D = factorul de diluie al acestei poriuni de prob;

M = masa n grame a probei de testat.


362
Metoda 10.7.
Determinarea cuprului din extractele de ngrminte prin metoda titrimetric

1. Obiect

Acest domeniu definete o procedur pentru determinarea cuprului din extractele


de ngrminte.

2. Domeniu de aplicare

Aceast procedur se aplic extractelor din ngrminte obinute prin metoda


10.1. sau 10.2. pentru care este obligatorie declararea coninutului de cupru,
conform anexei I E la prezentul regulament.

3. Principiu

Ionii de cupru sunt redui ntr-un mediu acid cu iodur de potasiu.

2Cu++ + 4I- 2CuI + I2

Iodura eliberat n acest mod se titreaz cu soluie standard de tiosulfat n prezena


amidonului ca indicator n concordan cu:

I2 + 2Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6

4. Reactivi

4.1. Acid azotic (HNO3, d20 = 1,40 g/ml)

4.2. Uree [(NH2)2C=O]

4.3. Soluie apoas 10% de biflorur de amoniu (NH4HF2, 10% m/v)

Se pstreaz soluia ntr-un vas de plastic.

363
4.4. Soluie de hidroxid de amoniu (1+1)

Se amestec 1 volum de amoniac (NH4OH, d20 = 0,9 g/ml) cu 1 volum de ap

4.5. Soluie standard de tiosulfat de sodiu

Se dizolv 7,812 g de pentahidrat de tiosulfat de sodiu (Na 2S2O3 5H20) cu ap


ntr-un balon gradat de 1 l. Aceast soluie se prepar astfel nct 1 ml = 2 mg Cu.
Pentru stabilizare, se adaug cteva picturi de cloroform. Aceast soluie trebuie s
fie inut ntr-un recipient de sticl, la ntuneric.

4.6. Iodura de potasiu (KI)

4.7. Soluie de tiocianat de potasiu (KSCN) (25% w/v)

Se pstreaz aceast soluie ntr-un vas de plastic.

4.8. Soluie de amidon (aproximativ 0,5%)

Se pun 2,5 g amidon ntr-un vas de laborator de 600 ml. Se adaug aproximativ
500 ml ap. Se fierbe i se amestec n timpul fierberii. Se rcete la temperatura
camerei. Soluia are o perioad scurt de pstrare. Durata de pstrare se poate
extinde prin adugarea a 10 mg de iodur de mercur.

5. Pregtirea soluiei

Pregtirea soluiei de cupru

A se vedea metodele 10.1 i 10.2.

6. Mod de lucru

6.1. Pregtirea soluiei de titrat

364
Se pune o poriune a soluiei ce conine nu mai mult de 20-40 mg Cu ntr-un vas
Erlenmeyer de 500 ml.

Se elimin orice exces de oxigen prin fierbere rapid. Se aduce volumul la 100 ml
cu ap. Se adaug 5 ml de acid azotic (4.1.), se aduce la fierbere i se las s fiarb
aproximativ o jumtate de minut.

Se ia vasul Erlenmeyer de pe sursa de nclzire, se adaug 3 g de uree (4.2.) i se


fierbe aproximativ jumtate de minut.

Se ia vasul Erlenmeyer de pe sursa de nclzire i se adaug 200 ml de ap rece.


Dac este necesar, se rcete coninut vasului Erlenmeyer la temperatura camerei.

Se adaug treptat soluie de hidroxid de amoniu (4.4.) pn cnd soluia devine


albastr, apoi se adaug 1 ml n exces.

Se adaug 50 ml de soluie de biflorur de amoniu (4.3.) i se amestec. Se adaug


10 g de iodur de potasiu (4.6.) i se dizolv.

6.2. Titrarea soluiei

Se pune vasul Erlenmeyer pe un agitator magnetic. Se astup vasul cu un dop i se


aduce agitatorul la viteza dorit.

Folosind o biuret, se adaug soluie standard de tiosulfat de sodiu (4.5.) pn


cnd culoarea brun a iodului eliberat n soluie devine mai puin intens.

Se adaug 10 ml din soluia de amidon (4.8.).

Se titreaz n continuare cu soluie de tiosulfat (4.5.) pn cnd culoarea purpurie


aproape a disprut.

Se adaug 20 ml soluie de tiocianat de potasiu (4.7.) i se continu titrarea pn


cnd culoarea albastru violet a disprut complet.

365
Se noteaz cantitatea de soluie de tiosulfat folosit.

7. Exprimarea rezultatelor

1 ml de soluie standard de tiosulfat de sodiu (4.5.) corespunde cu 2 mg de Cu.

Procentul de Cu din ngrmnt este dat de relaia:

unde:
X = volumul, n ml, de soluie de tiosulfat folosit;

V = volumul, n ml, a soluiei de extract n concordan cu metoda 10.1. sau 10.2.;

a = volumul, n ml, a poriunii de prob;

M = masa, n g, a probei de testat tratat conform metodei 10.1. sau 10.2.

Metoda 10.8.
Determinarea fierului din extractele de ngrminte prin spectrometrie de absorbie
atomic

1. Obiect

Aceast metod descrie o procedur pentru determinarea fierului din extractele de


ngrminte.

2. Domeniu de aplicare

Aceast procedur se aplic extractelor de ngrminte obinute prin metoda 10.1.


sau 10.2. pentru care pentru care se cere, conform anexei I E la prezentul
regulament, declararea coninutului de fier total i/sau hidrosolubil.

366
3. Principiu

Dup un tratament corespunztor i o diluare a extractului, coninutul de fier este


determinat prin spectrometrie de absorbie atomic.

4. Reactivi

4.1. Soluie de acid clorhidric aproximativ 6 mol/l

A se vedea metoda 10.4. punctul 4.1.

4.2. Soluie de acid clorhidric aproximativ 0,5 mol/l

A se vedea metoda 10.4. punctul 4.2.

4.3. Soluie de peroxid de hidrogen (30% H2O2, d20 = 1,11 g/ml) fr oligoelemente

4.4. Soluii de sare de lantan 10 g/l

A se vedea metoda 10.4. punctul 4.3.

4.5. Soluie de calibrare cu fier

4.5.1. Soluie stoc de fier (1 000 g/ml)

ntr-un vas de laborator de 500 ml, se pune 1 g de srm pur de fier cntrit cu o
precizie de 0,1 mg; se adaug 200 ml de acid clorhidric 6 mol/l (4.1.) i 15 ml de
soluie de peroxid de hidrogen (4.3.). Se nclzete pe o plit electric pn cnd
fierul s-a dizolvat complet. Atunci cnd s-a rcit, se transfer soluia cantitativ
ntr-un balon gradat de 1 000 ml. Se aduce la semn cu ap i se amestec cu grij.

4.5.2. Soluie de lucru cu fier (100 g/ml).

Se pune 20 ml din soluia stoc (4.5.1.) ntr-un balon gradat de 200 ml. Se aduce la
semn cu soluie de acid clorhidric 0,5 mol/l (4.2.) i se amestec bine.

367
5. Aparatur

Spectrometru de absorbie atomic: a se vedea metoda 10.4. punctul 5.


Instrumentul trebuie s fie dotat cu o surs radiaii caracteristice fierului (248,3
nm).

6. Pregtirea soluiei

6.1. Soluia extract de fier

A se vedea metodele 10.1. i 10.2. sau, dac este cazul, 10.3.

6.2. Pregtirea soluiei de testare

A se vedea metoda 10.4. punctul 6.2. Soluia de testare trebuie s conin 10%
(v/v) dintr-o soluie de sare de lantan.

7. Mod de lucru

7.1. Pregtirea probei martor

A se vedea metoda 10.4. punctul 7.1. Proba martor trebuie s conin 10% (v/v) din
soluia de sare de lantan folosit la 6.2.

7.2. Pregtirea soluiilor de calibrare

A se vedea metoda 10.4. punctul 7.2.

Pentru un interval optim de determinare de la 0 la 10 g/ml de fier, se pune 0, 2,


4, 6, 8, i respectiv 10 ml soluie de lucru (4.5.2.) ntr-o serie de baloane gradate
de 100 ml. Dac este necesar se aduce concentraia de acid clorhidric ct mai
aproape de cea a soluiei de testat. Se adaug 10 ml de sare de lantan folosit la
6.2. Se aduce la semn cu soluie de acid clorhidric 0,5 mol/l (4.2.) i se amestec
bine. Aceste soluii conin 0, 2, 4, 6, 8, respectiv 10 g/ml fier.

368
7.3. Determinarea

A se vedea metoda 10.4. punctul 7.1. Se pregtete spectrometrul pentru


msurtori la lungimea de und 248,3 nm.

8. Exprimarea rezultatelor

A se vedea metoda 10.4. punctul 8.

Fe (%) = [(Xs-Xb) x V x D] / )M x 104)

n cazul n care s-a folosit metoda (9.3.)

Fe (%) = [(Xs-Xb) x V x 2D] / )M x 104)

unde:

Fe = cantitatea de fier exprimat n procente din ngrmnt;

Xs = concentraia n g/ml a soluiei de testat (6.2.);

Xb = concentraia n g/ml a probei martor (7.1.);

V = volumul, n ml, a extractului obinut n concordan cu metoda 10.1 sau 10.2;

D = factorul de diluie obinut n 6.2;

M = masa n grame a probei de testat, prelevat conform metodei 10.1 sau 10.2.

Calculul factorului de diluie D: (a1), (a2), (a3) ..... (ai) i (a) sunt poriuni din proba
de analizat, iar (v1), (v2), (v3) .... (vii i (100) sunt volumele n ml, corespunznd
diluiilor respective, factorul de diluie D este dat de relaia:

D = (v1/a1) x (v2/a2) x (v3/a3) x . x . x . x . x (vi/ai) x (100/a)

369
Metoda 10.9.
Determinarea manganului din extractele de ngrminte prin titrarea permanganatului

1. Obiect

Aceast metod descrie o procedur pentru determinarea manganului din


extractele de ngrminte.

2. Domeniu de aplicare

Aceast procedur se aplica extractelor de ngrminte obinute prin metodele


10.1 i 10.2 pentru care se cere, conform anexei I E la prezentul regulament,
declararea coninutului de mangan.

3. Principiu

n cazul n care n extract apar ioni de clor, acetia se elimin prin fierberea
extractului cu acid sulfuric. Manganul este oxidat cu bismutat de sodiu n mediu
de acid azotic. Permanganatul obinut se reduce cu un exces de sulfat feros. Acest
exces se titreaz cu soluie de permanganat de potasiu.

4. Reactivi

4.1. Acid sulfuric concentrat (H2SO4, d20 = 1,84 g/ml)

4.2. Acid sulfuric, aproximativ 9 mol/l

Se amestec cu atenie un volum de acid sulfuric concentrat (4.1.) cu un volum de


ap.

4.3. Acid azotic 6 mol/l

Se amestec 3 volume de acid azotic (HNO3, d20 = 1,40 g/ml) cu 4 volume de ap.

370
4.4. Acid azotic 0,3 mol/l

Se amestec 1 volum de acid azotic 6 mol/l cu 19 volume de ap.

4.5. Bismutat de sodiu (NaBiO3) (85%)

4.6. Kieselgur

4.7. Acid ortofosforic 15 mol/l (H3PO4, d20 = 1,71 g/ml)

4.8. Soluie 0,15 mol/l de sulfat feros

Se dizolv 41,6 g de sulfat feros heptahidrat (FeSO 4 7H2O) ntr-un balon gradat de
1 litru.

Se adaug 25 ml de acid sulfuric concentrat (4.1.) i 25 ml de acid fosforic (4.7.). Se


aduce la 1 000 ml. Se amestec.

4.9. Soluie de permanganat de potasiu 0,020 mol/l

Se cntresc 3,160 g de permanganat de potasiu (KMnO 4) cu o precizie de 0,1 mg.


Se dizolv i se aduc la 1 000 ml cu ap.

4.10. Soluie de azotat de argint 0,1 mol/l

Se dizolv 1,7 g azotat de argint (AgNO3) n ap i se aduce la 100 ml.

5. Aparatur

5.1. Creuzet filtrant P16/ISO 4 793, porozitate 4, capacitate 50 ml, instalat deasupra
unui vas de filtrare de 500 ml.

5.2. Agitator magnetic

6. Pregtirea soluiei

371
6.1. Soluie de extract de mangan

A se vedea metodele 10.1. i 10.2. Atunci cnd nu se cunoate dac sunt prezeni
ionii de clorur, se testeaz soluia cu o pictur de soluie de azotat de argint
(4.10.).

6.2. n absena ionilor de clorur, se pune o poriune din extractul de mangan care
conine ntre 10-20 mg de mangan ntr-un vas de laborator nalt, de 400 ml. Se
aduce volumul la 25 ml fie prin evaporare fie prin adugare de ap. Se adaug 2 ml
de acid sulfuric concentrat (4.1.)

6.3. n cazul n care sunt prezeni ioni de clorur, acetia trebuie ndeprtai dup cum
urmeaz:

Se pune o poriune de extract, ce conine coninnd 10 pn la 20 mg de mangan


ntr-un vas de laborator nalt, de 400 ml. Se adaug 5 ml de acid sulfuric 9 mol/l
(4.2.). Sub un clopot fumuriu, se aduce la fierbere pe o plit i se las s fiarb
pn la apariia unui fum puternic, alb. Se continu fierberea pn cnd volumul
se reduce la aproximativ 2 ml (o pelicul subire de lichid siropos pe fundul
vasului). Se las s se rceasc la temperatura camerei.

Se adaug cu atenie 25 ml de ap i se testeaz din nou prezena clorurilor cu o


pictur de azotat de argint (4.10.). n cazul n care au mai rmas cloruri, se repet
operaia dup adugarea a 5 ml de acid sulfuric 9 mol/l (4.2.).

7. Mod de lucru

Se adaug 25 ml de acid azotic 6 mol/l (4.3.) i 2,5 g bismutat de sodiu (4.5.) n


vasul de 400 ml care conine soluia de testat. Se amestec puternic timp de 3
minute cu un agitator magnetic (5.2.).

Se adaug 50 ml de acid azotic (4.4.) i se amestec din nou. Se filtreaz sub vid
ntr-un creuzet filtrant (5.1.) al crui fund este acoperit cu kieselgur (4.6.). Se

372
spal creuzetul de cteva ori cu acid azotic 0,3 mol/l (4.4.) pn cnd se obine un
filtrat incolor.

Se transfer filtratul i soluia de splare ntr-un vas de laborator de 500 ml. Se


amestec i se adaug 25 ml de soluie de sulfat feros 0,15 mol/l (4.8.). n cazul n
care filtratul se nglbenete dup adugarea sulfatului feros, se adaug 3 ml de acid
ortofosforic 15 mol/l (4.7.). Se titreaz cu o biuret excesul de sulfat feros cu o
soluie de permanganat de potasiu de 0,02 mol/l (4.9.) pn cnd amestecul devine
roz, culoarea rmnnd stabil timp de un minut. Se realizeaz o prob martor n
aceleai condiii fr a pune proba de testat.

Nota:

Soluia oxidat nu trebuie s vin n contact cu cauciucul.

8. Exprimarea rezultatelor

1 ml de soluie de permanganat de potasiu de 0,02 mol/l corespunde unei cantiti


de 1,099 mg de mangan (Mn).

Procentul de mangan din ngrmnt este dat de relaia:

V
Mn (%) din ngrmnt = (Xb - Xs) x 0,1099 x
axM

unde:

Xb = volumul n ml al permanganatului folosit pentru proba martor;

Xs = volumul n ml al permanganatului folosit pentru proba de testat;

V = volumul n ml al soluiei de extract conform metodei 10.1. sau 10.2.;

a = volumul n ml al poriunilor de prob luate din extract;

M = masa n grame a probei de testat.

373
Metoda 10.10.
Determinarea molibdenului n extractele de ngrminte - metod gravimetric pe baz
de 8-hidroxiquinolin

1. Obiect

Acest document descrie metoda de determinare a molibdenului din extractele de


ngrminte.

2. Domeniu de aplicare

Aceast procedur se aplic extractelor de ngrmintele obinute prin metoda


10.1.sau 10.2. pentru care este obligatorie, conform anexei I E la prezentul
regulament, declararea coninutului de molibden.

3. Principiu

Concentraia de molibden este determinat prin precipitare ca molibdenil oxinat n


anumite condiii.

4. Reactivi

4.1. Soluie de acid sulfuric, aproximativ 1 mol/l

Se toarn cu atenie 55 ml de acid sulfuric (H 2SO4, d20 = 1,84 g/ml) ntr-un balon
gradat de 1 litru care conine 800 ml de ap. Se amestec. Dup rcire se aduce la
semn . Se amestec.

4.2. Soluie diluat de amoniac (1:3)

Se amestec 1 volum de soluie concentrat de amoniac (NH 4OH, d20 =1,049 g/ml)
cu 3 volume de ap.

4.3. Soluie de acid acetic diluat (1:3)

374
Se amestec 1 volum de acid acetic concentrat (99,7% CH 3COOH, d20 =1,049 g/ml)
cu 3 volume de ap.

4.4. Soluie de sare disodic a acidului etilen diaminotetraacetic (EDTA)

Se dizolv 5 g de Na2 EDTA n ap ntr-un balon gradat de 100 ml. Se aduce la


semn i se amestec.

4.5. Soluie tampon

ntr-un balon gradat de 100 ml se dizolv 15 ml de acid acetic concentrat i 30 g de


acetat de amoniu n ap. Se completeaz pn la 100 ml.

4.6. Soluie de 7 - hidroxiquinolin (oxin)

ntr-un vas de 100 ml se dizolv 3 g de 8-hidroxiquinolin (oxin) n 5 ml de acid


acetic concentrat. Se adaug 80 ml de ap. Se adaug soluia de amoniac (4.2.)
pictur cu pictur, pn cnd soluia se limpezete. Se completeaz la 100 ml cu
ap.

5. Aparatur

5.1. Creuzet filtrant P16/ISO 4 793, porozitate 4, capacitate 30 ml

5.2. pH-metru cu electrod de sticl.

5.3. Cuptor de uscare la 130-135C.

6. Pregtirea soluiei

6.1. Pregtirea soluiei de molibden. A se vedea metodele 10.1. i 10.2.

7. Mod de lucru

375
7.1. Pregtirea soluiei de testare

Se pune o poriune de prob ce conine ntre 25 i 100 mg de Mo ntr-un vas de


laborator de 250 ml. Se aduce volumul la 50 ml de ap.

Se aduce a aceast soluie la pH=5 prin adugare de acid sulfuric soluie (4.1.),
pictur cu pictur. Se adaug 15 ml de soluie EDTA (4.4.) i apoi 5 ml de
soluie tampon (4.5.). Se aduce volumul la 80 ml cu ap.

7.2. Obinerea i splarea precipitatului

Obinerea precipitatului

Se nclzete uor soluia. Amestecnd constant, se adaug soluia de oxin (4.6.).


Se continu precipitarea pn cnd nu se mai formeaz solid. Se adaug n
continuare reactiv pn cnd soluia supernatant devine uor glbuie. n mod
normal 20 ml ajung. Se continu nclzirea uoar a precipitatului timp de 2 sau 3
minute.

Filtrarea i splarea

Se filtreaz printr-un creuzet filtrant (5.1.). Se cltete de cteva ori cu 20 ml de


ap fierbinte. Apa de cltire ar trebui s devin treptat incolor, artnd astfel c
oxina nu mai este prezent.

7.3. Cntrirea precipitatului

Se usuc precipitatul la 130-135C pn la greutatea constant (cel puin o or).

Se las s se rceasc n exicator i apoi se cntrete.

8. Exprimarea rezultatelor

1 g de molibdenil oxinat, MoO2(C9H6ON)2, corespunde cu 0,2305 mg Mo;

376
Procentul de molibden din ngrmnt este dat de relaia:

VxD
Mo (%) = X x 0,02305 x
axM

unde:

X = masa n mg a precipitatului de molibdenil oxinat

V = volumul n ml de soluie de extract n concordan cu metoda 10.1. sau 10.2.;

a = volumul n ml al poriunii luate din ultima diluie;

D = factorul de diluie al poriunii de prob;

M = masa n grame a probei de testat.

Metoda 10.11.
Determinarea zincului n extractele de ngrminte prin spectrometrie de absorbie
atomic

1. Obiect

Aceast metod descrie o procedur pentru determinarea zincului din extractele de


ngrminte.

2. Domeniu de aplicare

Aceast procedur se aplic extractelor de ngrminte obinute prin metodele


10.1. i 10.2. pentru care se cere, conform dispoziiilor din anexa I E la prezentul
regulament, declararea coninutului de zinc.

3. Principiu

377
Dup tratarea i diluarea corespunztoare a extractului, concentraia de zinc se
determin prin spectrometrie de absorbie atomic.

4. Reactivi

4.1. Soluie de acid clorhidric, aproximativ 6 mol/l

A se vedea metoda 10.4. punctul 4.1.;

4.2. Soluii de acid clorhidric, aproximativ 0,5 mol/l

A se vedea metoda 10.4. punctul 4.2.;

4.3. Soluie de sare de lantan (10g/l La)

A se vedea metoda 10.4. punctul 4.3.;

4.4. Soluii de calibrare cu zinc

4.4.1. Soluie de stoc de zinc (1 000 g/ml)

ntr-un balon gradat de 1 000 ml se dizolv 1 g de pudr sau fulgi de zinc cntrii
cu o precizie de 0,1 mg, n 25 ml de acid clorhidric 6 mol/l (4.1.).
Atunci cnd s-au dizolvat complet, se aduc la semn cu ap i se amestec cu grij.

4.4.2. Soluie de lucru cu zinc (100 g/ml)

ntr-un balon gradat de 200 ml se dilueaz 20 ml din soluia stoc (4.4.1.) n soluie
de acid clorhidric 0,5 mol/l (4.2.).Se aduce la semn cu soluie de acid clorhidric
0,5 mol/l i se amestec cu grij.

5. Aparatur

Spectrometru de absorbie atomic.

378
A se vedea metoda 10.4. punctul (5.). Aparatul trebuie s fie prevzut cu o surs de
linii caracteristice pentru zinc (213,8 nm). Spectrometrul trebuie s permit
efectuarea de corecii de fond.

6. Pregtirea soluiei

6.1. Soluie de extract de zinc

A se vedea metoda 10.2.

6.2. Pregtirea soluiei de testat

A se vedea metoda 10.4., punctul 6.2. Soluia de testat trebuie s conin 10%
volume soluie de sare de lantan.

7. Mod de lucru

7.1. Pregtirea probei martor

A se vedea metoda 10.4., punctul 7.1. Proba martor trebuie s conin 10 % din
volumul soluiei de sare de lantan utilizat la punctul 6.2.

7.2. Pregtirea soluiilor de calibrare

A se vedea metoda 10.4. punctul 7.2. Pentru un interval optim de la 0 la 5 g/ml de


zinc, se pun 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 i respectiv 5 ml. din soluia de lucru (4.4.2.) ntr-o
serie de baloane gradate de 100 ml. Acolo unde este necesar, se potrivete
concentraia acidului clorhidric pentru a o aduce ct mai aproape de aceea a soluiei
de testat. Se adaug 10 ml din soluia de sare de lantan utilizat la punctul 6.2.,
fiecrui balon gradat. Se aduce la 100 ml cu soluie de acid clorhidric 0,5 mol/l
(4.2.) i se amestec bine.

Aceste soluii conin : 0, 05, 1 ,2, 3, 4 i respectiv 5 g/ml de zinc.

7.3. Determinarea

379
A se vedea metoda 10.4. punctul 7.3. Se pregtete spectrometrul (5.) pentru
msurtori la o lungime de und de 213,8 nm.

8. Exprimarea rezultatelor

A se vedea metoda 10.4. punctul (8.).

Procentul de zinc din ngrminte este dat de relaia:

Zn (%) = [(Xs - Xb) x V x D] / (M x 104)

n cazul n care s-a utilizat metoda 10.3:

Zn (%) = [(Xs - Xb) x V x 2D] / (M x 104)

unde:

Zn = cantitatea de zinc exprimat n procente din ngrmnt;

Xs = concentraia n g/ml n soluia de testat;

Xb = concentraia n g/ml n proba martor;

V = volumul n ml al soluiei de extract obinut n concordan cu metoda 10.1. sau


10.2.;

D = factorul de diluie (cf.6.2.)

Calculul factorului de diluie D: dac (a1), (a2), (a3) ..... (ai) i (a) sunt poriunile
succesive din proba de analizat, iar (v1), (v2), (v3) ...... (vi) sunt volumele
corespunztoare diluiilor acestora, factorul de diluie D va fi:

D = (v1/a1) x (v2/a2) x (v3/a3) x . x . x . x . x (vi/ai) x (100/a)

380
ANEXA V

A. LISTA DOCUMENTELOR CE TREBUIE CONSULTATE DE PRODUCTORI I


REPREZENTANII LOR PENTRU NTOCMIREA UNUI DOSAR TEHNIC
PENTRU UN NOU TIP DE NGRMNT CARE S FIE INCLUS N ANEXA
I LA PREZENTUL REGULAMENT

1. Ghid de ntocmire a dosarului tehnic privind ngrmintele candidate la meniunea


NGRMNT CE
Jurnalul Oficial al Comunitilor Europene C 138, 20.5.1994, p. 4.

2. Directiva Comisiei din 5 martie 1991 de definire i stabilire, n conformitate cu articolul


10 din Directiva 88/379/CEE a Consiliului, a modalitilor sistemului de informare
specific referitor la preparatele periculoase.
Jurnalul Oficial al Comunitilor Europene L 76/35, 22.3.1991, p. 35.

3. Directiva 93/112/CE a Comisiei din 10 decembrie 1993 de modificare a Directivei


91/155/CEE a Comisiei de definire i stabilire, n conformitate cu articolul 10 din
Directiva 88/379/CEE a Consiliului, a modalitilor sistemului de informare specific
referitor la preparatele periculoase.
Jurnalul Oficial al Comunitilor Europene L 314, 16.12.1993, p. 38.

B. NORME DE AUTORIZARE PRIVIND LABORATOARELE COMPETENTE S


FURNIZEZE SERVICIILE NECESARE VERIFICRII PENTRU
CONFORMITATE A NGRMINTELOR CE CU PREVEDERILE
PREZENTULUI REGULAMENT I A ANEXELOR

1. Norme aplicabile laboratoarelor:


EN ISO/IEC 17025, Cerine generale privind competena laboratoarelor de etalonri i
ncercri

2. Norme aplicabile organismelor de acreditare:


EN 45003, Sistem de acreditare a laboratoarelor de etalonare i testare

Criterii generale de funcionare i recunoatere.

381