UNIVERSITATEA POLITEHNICA BUCUREŞTI

ABSTRACTS PENTRU TEZA DE DOCTORAT

”COLORANŢI ANTRACHINONICI DERIVAŢI DE LA ACIDUL BROMAMINIC”

Obiectivul tezei este sinteza de noi coloranţi 9,10-antrachinonici derivaţi de la acidul 1-amino-4-bromo-9,10-antrachinon-2-sulfonic
(acid bromaminic ) , aparţinând unor categorii tinctoriale diferite. Sunt descrise sintezele unor amine purtătoare ale unor grupe reactive : β-
sulfato- etil-sulfonil-anilina şi β-hidroxi-propionil-amide- N- substituite prin metode noi . β-hidroxi- etil-sulfonil-anilina ă fost utilizată pentru
obţinerea coloranţilor reactivi tip REMAZOL.În sinteza β-hidroxi- etil-sulfonil-anilina s- a utilizat cloro-etanolul , în locul etilenoxidului ,în reacţia
de condensare cu acidul N-acetil -benzen–sulfinic . β-sulfato- etil-sulfonil-anilina a fost condensată cu acid bromaminic formând coloranţ
reactiv vinilsulfonic .Condensarea s-a efectuat în prezenţa de K2CO3 şi clorură de cupru , procedeu original ( în literatură condensarea are
loc în prezenţă de acetat de sodiu şi cupru ).Prin diazotare şi cuplare cu 1,4'fenil- metil-pirazolona s-ă obţinut colorant azoic reactiv
În sinteza β-sulfato-propionil-amidele –N substituite .s-a folosit clorura acidului β-cloro-propionic (preparată prin adăugare a triclorurii de
fosfor peste acidul β-cloro-propionic) în locul clorurii acide a acidului acrilic .Prin condensare cu acid bromaminic s-au obţinut coloranţi reactivi
tip PRIMAZIN
S-au sintetizaţi coloranţii noi, bireactivi, tip PROCINIL :1N(γ-cloro-β-hidroxi-propil)2-metoxi-4-N[N(γ cloro-β-hidroxi-propil)-p-fenilen-
diamino]9,10-antrachinonă şi 1-N(γ-cloro-βhidroxi-propil)-4-N[N(γ-cloro-β-hidroxi-propil)-p-fenilen-diamino]9,10-antrachinonă.
S-au obţinut coloranţi reactivi tip PROCINIL prin condensarea acidului bromaminic cu acid-2-amino-benzoic şi derivaţii lui substituiţi
(acidul 2-amino-5-iodo-benzoic, acidul 2-amino-3,5-dibromo-benzoic , acidul 2-amino-4-cloro-benzoic , acidul 2-amino-5-cloro-benzoic
,acidul 2-amino-5-nitro-benzoic şi acidul 2-amino-5-sulfo-metil-benzoicl) urmată de alchilarea grupei amino cu 1-cloro-2,3-epoxi-propan. S-au
stabilit condiţiile optime de reacţie pentru condensarea acidului 2-amino-benzoic şi acidul bromaminic şi s-au utilizat şi pentru condensările
dintre acidul bromaminic şi derivaţii substituiţi ai acidului 2-amino –benzoic.Coloranţii acizi obţinuţi au fost transformaţi în coloranţi reactivi
prin două căi : alchilare cu 1-cloro-2,3 epoxi- propan apoi ciclizare cu acid clorosulfonic şi inlocuirea grupei sulfonice cu grupe metoxi ,etoxi
şi monoetilenglicolice , Noii coloranţi acizi obţinuţi au fost tranformaţi în coloranţi reactivi de dispersie prin două căi : prima cale a presupus
ciclizarea lor cu acid clorosulfonic cu formare de coloranţi de dispersie, care în continuare au fost alchilaţi cu 1-cloro-2,3- epoxi-propan
formând coloranţi reactivi de dispersie ,iar a doua cale a presupus alchilarea cu 1-cloro-2,3- epoxi-propan,urmată de ciclizarea compuşilor
formaţi cu acid clorosulfonic obţinându-se coloranţi reactivi de dispersie Cele două căi de sinteză au fost descrise pentru primele două grupe
de coloranţi.
O altă direcţie a cercetării a fost îndreptată spre obţinerea de coloranţi 9,10-antrachinon-carbazolici de dispersie prin condensarea acidului
bromaminic cu amino-carbazol. Acidul 1-amino-4-N-(3-carbazolil)-9,10-antrachinon-2-sulfonic,format intermediar a fost tratat cu :glucoză şi
NaOH pentru eliminarea grupei sulfonice şi cu alcool metilic/ alcool butilic pentru înlocuirea grupei sulfonice cu grupe OCH3 şi OC4H9. În
continuare cei trei compuşi formaţi au fost alchilaţi la azotul carbazolic cu dimetil-sulfat ,după protejarea în prealabil a grupei amino prin
acilare .
Din clasa coloranţilor de 9,10-antrachinonici de dispersie s-au obţinut coloranţi 9,10-antrachinon-triazinici pornind de la un compus
intermediar acid 1-amino-4-fenil-9,10-antrachinon-2-sulfonic obţinut prin condensarea acidului bromaminic cu anilină. Acest intermediar a
fost tratat cu glucoză pentru eliminarea grupei sulfonice şi cu metanol pentru înlocuirea acesteia cu grupe metoxi . Coloranţii antrachinonici –
triazinici s-au obţinut pe două căi prin tratarea celor doi întermediari cu clorură de triazin-2-il urmată de tratare cu metanol / fenol sau prin a
doua cale, prin tratarea celor doi intermediari cu clorură de 2,6 dimetoxi ,respectiv 2,6 difenoxi.

BUCHAREST POLITEHNIC UNIVERSITY

ABSTRACTS FOR DOCTOR'S WORKS
”ANTRAQUINONIC DYES DERIVATED FROM BROMAMINE ACID ”
The aims of doctor 'work was synthesis of dyes used as starting material 1-amino-4-brom-9,10-anthraquinone-2-sulphonic acid
(bromamine acid) taking into two tinctorial clases.The paper presents synthesis of amino-compound with reactive group β-sulphato-ethyl-
sulphonil-aniline and β-sulphato-propionyl-amide-N-substitute.The β-sulphato-ethyl-sulphonil-aniline was use for synthesis a REMAZOL
reactive antraquinonic dyes.In the synthesis of β-sulphato-ethyl-sulphonyl-aniline was been replace the ethylen-oxid wih 2-clor-ethanol for
reacts with N-acetyl-benzen-2-sulphinic acid. The reactive vinyl-suphonic dyes was been prepared by β-sulphato-ethyl-sulphonil-aniline and
bromamine acid in the presence of de K2CO3 and copper chloride ,new proceses. The β-sulphate-ethyl-sulphonil-aniline, diazoted and
condensed with 1,4'phenil- methyl-pyrazolone formed azoic reactive dye.
In synthesis of β-sulphato-propionyl-amide-N-substitute the acrylic chloride was remplace with β-chloro-propyonic chloride . The reactive
PRIMAZIN dyes was obtined by condensation of bromaminic acid and this β-sulphato-propionyl-amide-N-substitute.
New bi-reactive dyes PROCINIL was synthetized : 1N(γ-chloro-β-hydroxi-propyl)2-methoxi-4-N[N(γ‐ chloro-β-hydroxi-propyl)-p-phenylen-
diamino]9,10-antraquinone şi 1-N(γ-chloro-β-hydroxi-propyl)-4-N[N(γ-chloro-β-hydroxi-propyl)-p-phenylen-diamino]9,10-antraquinone.
Reactive POCINIL dyes was synthetised by bromamine acid and 2-amino-benzoic acid and derivates (2-amino- 5.iod-benzoic acid, 2-
amino- 3,5, dibrom-benzoic acid, 2-amino-4-chloro-benzoic acid, 2-amino-5-chloro-benzoic acid, 2-amino-5 nitro-benzoic acid, 2-amino-5-
sulpho-phenil-benzoic acid)and then alchylate the amino group with 1-chloro-2,3-epoxy-propan.it was find the optim conditions for
condensation of 2-amino-benzoic acid with bromaminic acid and was used for 2-amino-benzoic' s derivates.The acid dyes was been used as
starting materials for reactive dyes by two way:reacts with 1-amino-2,3- epoxy-propan and ciclyed, the compoud obtained, by added of
chlorosulphonic acid when result disperse reactive dyes.The two experimental proceses was new.The 2 way was described for 2 dye's clase.
Another way of experimenthal works was preparation of 9,10-antraquinonic disperse dyes by condensation of bromamine acid and
amino- carbazol. For this the 1-amino-4-N-(3-carbazolyl)-9,10-antrachinon-2-sulphonic acid was refluxed in alcaline solution with glucose in
order to eliminate the sulphonic group and was refluxed with methilic alchool /butilic alchool for replace the sulphonic group with OCH3 and
OC4H9 and the formed compound was alchylate with dimethil-sulphate .
The 9,10-anthraquinonic disperse dyes was prepared by condensation of 1-amino-4-phenyl-9,10-antraquinone-2-sulphonic acid with
aniline.The starting materials was refluxed in alcaline solution with glucose in order to eliminate the sulphonic group and was methilation
with methilic alchool.The triazinic,antraquinonic dyes was prepared by two way:react first by triazin-2-yl chloride and then with methanol
/phenol ,follows by added of 2,6 dimehoxi chloride /2,6,diphenoxi chloride
2