Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
În cazul în care într-un sistem există gradienţi de concentraţie, potenţial sau presiune,
are loc un transport de substanţă orientat spre atingerea unei stări de echilibru termodinamic.
Transportul de substanţă în cazul soluţiilor se poate face prin două moduri: prin difuzie şi
osmoză. Cele două fenomene pot fi simultane.
Difuzia
Procesul de difuzie
Observatii:
ce are loc în dublu sens si decurge cu o
viteză de difuzie
Legile difuziei
Fenomenul de difuzie este caracterizat de două legi, cunoscute sub numele delegile lui Fick.
1.Viteza de variaţie a masei (viteza de difuzie) este proporţională cu produsul dintre
suprafaţa de difuzie şi gradientul de concentraţie:
dm/dt= -DS(dc/dx)
unde constanta de proporţionalitate, D, poartă numele de coeficient de difuzie.
2. A doua lege a lui Fick face legătura între variaţia concentraţiei în timp
şi în spaţiu, fiind de fapt extinderea primei legi si putandu-se obtine astfel, valoarea
absoluta a coeficientului de difuzie.
dc/dt= -D∆c
∆c reprezinta laplaceanul concentratiei.
Osmoza
Definiţie1. Osmoza reprezintă difuzia unui solvent într-o soluţie a sa printr-o membrană
semipermeabilă.
Procesul de osmoză
Definiţie2. Osmoza este o difuzie selectiva care are loc in cazul a doua solutii de concentratii
diferite.
Observatii:
1.În cazul a două soluţii de concentraţii diferite, separate printr-o membrană semipermeabilă,
difuzia are loc de la soluţia mai diluată spre cea mai concentrată.
2.Punerea în evidenţă a osmozei se face folosind o celulă osmotică, ce constă dintr-o pâlnie
semisferică cu coadă lungă, pe circumferinţa căreia se leagă o membrană semipermeabilă,
naturală sau artificială.
Exemplu: se introduce o soluţie concentrată de zaharoză sau glucoza în apă, intr-un tub. La
începutul experimentului, cele două lichide sunt la acelaşi nivel. După câteva ore, lichidul
urcă în tub până când presiunea hidrostatică produsă este suficient de mare pentru a opri
pătrunderea apei prin membrană.
Presiunea osmotica
In urma procesului de osmoza nivelul solutiei din tub creste fata de nivelul apei din vas
pana la atingerea starii de echilibru, cand presiunea osmotica π, devine egala cu diferenta de
presiune hidrostatica.
H2O
Solutie de zahar
P Membrana
semipermeabila
P0
Osmometrul Pfeffer
Mai recent a luat amploare folosirea ca membrane a diferitelor tipuri de frite foarte
subţiri, cu diametrul porilor de 0,7∙10-6 m.
Se folosesc şi membrane de natură organică, macromoleculară, obţinute din esteri ai
celulozei (de exemplu, acetatul de celuloză) sau din alcool polivinilic etc. Macromoleculele
de celuloză sunt alcătuite dintr-un număr mare de unităţi de glucoză unite prin legături eterice
1-4
OH
OH H O OH
H
OH H
O OH
H
H O H
H O H
OH H OH
H O
H H
OH
HO H H OH
H OH
n-2
Celuloza
În funcţie de specia botanică n = 300- 3300
Primul material folosit la confecţionarea membranelor semipermeabile a fost acetatul
de celuloză, obţinut în condiţii speciale (celofan cu calităţi speciale).
Cele trei grupe hidroxil din fiecare unitate de glucoză, care intră în constituţia
macromoleculei de celuloză, pot fi acetilate.
CH - OH + HONO 2 CH - O - ONO 2 + H 2O
Din cele două legi, van’t Hoff a formulat ecuaţia generală a presiunii osmotice:
π = C∙R∙T
în care: C - concentraţia molală a soluţiei; R – constantă caracteristică substanţei
dizolvate şi a cărei valoare este egală cu constanta universală a gazelor (8,314 J/mol∙K); T –
temperatura soluţiei în grade Kelvin.
Înlocuind C cu 1 / V, V fiind volumul soluţiei, această expresie se poate scrie şi ca:
π ∙V = R∙T
Definiţie 1. La aceeaşi temperatură, soluţii diferite dar cu acelaşi număr de
molecule dizolvate în volume egale de solvent au întotdeauna aceeaşi presiune osmotică.
Definiţie 2 . Presiunea osmotică a unei soluţii diluate este egală cu presiunea pe
care ar exercita-o substanţa dizolvată, dacă ar fi în stare gazoasă, ar ocupa acelaşi volum
ca soluţia şi ar avea aceeaşi temperatură.
Observatii:
1. Pe baza acestei legi, van’t Hoff a asemănat soluţiile diluate cu amestecuri în care
moleculele solventului se comportă ca un gaz perfect.
2. Prima lege a presiunii osmotice arată că la volum constant şi la aceeaşi temperatură,
valoarea presiunii osmotice depinde numai de numărul de molecule dizolvate şi nu de
natura substanţei dizolvate.
Exemplu: o soluţie care conţine 342 g zahăr (1 mol) în 10 litri de apă are o presiune
osmotică egală cu o soluţie care conţine 74 g acetat de metil (1 mol) în 10 litri de apă.
3. Soluţiile cu aceeaşi presiune osmotică se numesc izotonice.
4. A doua lege este valabilă doar pentru soluţii ideale; soluţiile diluate o urmează cu
aproximaţie.
Osmoza inversă
Este procesul de osmoză ce are loc atunci când asupra soluţiei din celula osmotică
acţionează o presiune exterioară mai mare decât presiunea osmotică
Osmoza inversa
Difuzia şi osmoza joacă un rol foarte important în natură. Pereţii celulelor vegetale
şi animale sunt constituite din membrane semipermeabile şi funcţionează ca adevărate
osmometre.
Introducând o celulă într-o soluţie a cărei presiune osmotică este mai mare decât
cea a lichidului celular, adică într-o soluţie hipertonică (mai concentrată), se observă cum
celula se contractă şi apoi se zbârceşte, în final având loc plasmoliza. Acest fenomen este
datorat difuziei apei din interiorul celulei spre soluţia hipertonică.
Dacă celula este introdusă însă într-o soluţie mai diluată decât lichidul celular,
adică într-o soluţie hipotonică, celula se umflă (fenomen numit turgescenţă) şi poate crăpa
(celuloliză), din cauza apei care pătrunde în interiorul celulei prin membrana celulară.
Electrochimia
studiaza
formarea energiei
electrice din reacţiile
chimice
Proprietăţi coligative
S-a constatat ca soluţiile de electroliţi (acizi, baze, săruri) au presiuni osmotice mai mari decât
cele calculate după legea lui van’t Hoff, π = R∙T∙C.
De aceea, în ecuaţia de mai sus s-a introdus un factor de corecţie i numit factorul lui van’t
Hoff care reprezintă raportul dintre presiunea osmotică măsurată şi cea calculată.
π = i∙R∙T∙C
În cazul soluţiilor de neelectroliţi(uree, zaharoza), a caror presiune osmotica observata este
egala cu presiunea osmotica calculata, i = 1. În soluţiile de acizi, baze, săruri, valoarea lui i
este mai mare decât 1; ea diferă cu natura soluţiei şi creşte cu diluţia.
Factorul van’t Hoff nu ia valori întregi decât în soluţii foarte diluate. El scade cu creşterea
temperaturii.
Definiţie. Se numeşte coeficient osmotic (fo) raportul dintre valoarea factorului i efectiv
măsurată şi numărul maxim de ioni (n) ce se pot forma dintr-o substanţă la diluţie infinită.
La diluţie infinită, i = n şi fo = 1.
Coeficientul osmotic reprezintă fracţiunea din cantitatea totală de substanţă care există în
soluţie sub formă de ioni sau alte particule ce pot produce o modificare a proprietăţilor
coligative ale soluţiei.
O parte din ionii din soluţie formează perechi şi sunt indisponibili pentru producerea acestor
fenomene. Într-o soluţie apoasă ce conţine ioni, cei mai mulţi rămân separaţi şi se comportă ca
particule independente. Totuşi, unii dintre ei se atrag şi formează perechi de ioni de semn
contrar (+,-).
Soluţiile a căror comportare corespunde legilor lui Raoult sau van’t Hoff sunt considerate
ideale. În aceste soluţii, moleculele de solut sunt înconjurate la fel de molecule de solvent şi
nu se influenţează reciproc.
Această condiţie este îndeplinită doar în soluţii foarte diluate (la diluţie infinită).
În soluţiile de electroliţi, fiecare ion este înconjurat de un nor ionic de semn contrar. Pentru a
îndepărta un ion de acest nor, este nevoie de energie pentru învingerea forţelor electrostatice.
Fracţiunea de ioni eliberaţi de norii ionici reprezintă concentraţia efectivă, reală, a ionilor în
soluţie, adică activitatea ionilor (a).
Activitatea unui ion este egală cu produsul dintre concentraţia sa (c) şi coeficientul de
activitate (fa).
a = fa ∙ c
Această relaţie reflectă interacţiunile ce au loc în sistem. Cu cât o soluţie este mai diluată cu
atât creşte distanţa dintre ioni, care interacţionează mai slab.
Pentru soluţii foarte diluate, fa = 1.
Coeficientul de activitate reflectă abaterea unei soluţii de electrolit de la comportarea ideală.
Michael Faraday - fizician şi chimist englez, enunţă legea electrolizei, lege ce stă la baza
electrochimiei si introduce termenii de: ion, catod, anod, anion, cation echivalent
electrochimic.
La trecerea curentului electric printr-un electrolit au loc două procese:
• transportul propriu-zis;
• transformările suferite de ioni la electrozi.
Prin aplicarea unei diferenţe de potenţial celor doi electrozi ai unei celule electrice ia naştere
între electrozi un câmp electric. Sub acţiunea acestuia, ionii pozitivi (cationii) migrează la
catod, iar cei negativi (anionii) la anod.
Definitie: Procesul care are loc sub influenţa curentului electric în soluţia unui electrolit se
numeşte electroliză.
Principiul electrolizei
Soluţiile de electroliţi (acizii, bazele şi sărurile) conduc curentul electric prin ioni, a căror
existenţă în soluţie se bazează pe procesul de disociere electrolitică (acest proces, elucidat de
Arrhenius în 1887, are loc spontan la dizolvarea electrolitului într-un solvent polar, cum ar fi
de exemplu apa):
KA ® K+ + A-
În timpul electrolizei, cationii K+ migrează spre catod iar anionii A- spre anod.
Legile electrolizei
C- constanta, n - valenta elementului, A - masa atomica, F- Constanta sau numarul lui Fara
day = 96500 Coulombi (C)
Prin unirea celor doua legi determinate experimental, rezulta, legea generala a electrolizei:
Masa de substanta care se depune in timpul t la un electrod este proportionala cu cantitatea de
electricitate ce trece prin electrolit si cu echivalentul chimic al elementului depus.
1.În cazul ionilor monovalenţi, cantitatea de 1 Farad este transportată de cei NA ioni din
ionul gram, fiecare dintre ei având sarcina e = 1,6 × 10 -19 C:
1F 96500
q e 1,602 10 19 C
N Avogadro 6,023 1023
2.În cazul ionilor polivalenţi, cantitatea de electricitate de 1F este transportată de NA/n ioni din
echivalentul gram, fiecare ion având sarcina n - e.
Importanta electrolizei.
Prin electroliza se obtin mai multe produse chimice importante: hidroxidul de sodiu
rezulta prin electroliza unei soluti apoase de clorura de sodiu odata cu clorul si hidrogenul; tot
pe cale electronica se prepara hipocloritii de potasiu si de sodiu (KClO3, NaClO3),
permanganatul de potasiu (KMnO4); prin descompunerea electrolitica a apei se obtin cantitati
mari de oxigen si hidrogen etc. In metalurgie se aplica electroliza pentru extragerea unor
metale din compusi, de exemplu Na, Al, sau la rafinarea Cu, Zn, Pb etc.
Mobilitatea
Conductibilitatea echivalentă
O altă mărime importantă este conductibilitatea echivalentă (λc) a unui electrolit, definită ca
raportul dintre conductibilitatea specifică (γ) şi concentraţia (c). Deoarece valoarea lui γ
scade cu scăderea concentraţiei, se foloseşte conductibilitatea echivalentă în compararea
soluţiilor de electroliţi.
În funcţie de valoarea conductibilităţii echivalente, electroliţii se împart în:
Dacă în soluţia unui electrolit toţi ionii ar fi independenţi şi nu s-ar influenţa reciproc,
toţi ar lua parte la transportul curentului electric şi conductibilitatea echivalentă a soluţiei ar
trebui să fie independentă de concentraţie.
Faptul că la diferite concentraţii, conductibilităţile măsurate au valori mai mici decât
conductibilitatea la diluţie infinită dovedeşte faptul că nu toţi ionii iau parte la transportul
curentului.