Volumetria redox

Are la baza o reactive redox sau cu transfer de electroni

Reactia ce sta la baza volumetriei redox este descrisa prin echilibrul general

In titrimetria redox, se deosebesc doua tipuri de metode:

1 Oxidimetria

2 Reducometria

Acesti red sunt … capabile sa accepte sau sa cedeze electroni . asadar culoarea acestor
substante se modifica in functie de potentialul redox al solutiei in care sunt plasate, cu alte cuv forma
oxidata va avea o culoare diferita de cea a formei reduse.

Daca vom compara indicatorii redox cu indicatorii de pH -> in cazul indicatorilor de pH in mediu acid
se obtine o culoare diferita de cea obtinuta in mediul alcalin, in timp ce la indicatorii redox forma oxidata
prezinta o culoare diferita de forma redusa . Diferenta dintre indicatorii de pH si cei redox consta in
aceea ca echilibrele cu schimb de p+ sunt mult mai rapide decat echilibrele cu schimb de electroni, ceea
ce face ca viteza cu care se schimba culoare indicatorilor de pH sa fie cu mult mai mare decat a
indicatorilor redox. Indicatorii redox se pot clasifica dupa cum urmeaza :

1. Indicatori redox de culoare

2. Indicatori redox , reactivi ai ionilor (este vorba despre combinatii complexe ale unui cation
implicat intr-un process redox cu un reactiv organic. Astfel combinatia complexa care se obtine
intre cation si reactivul organic are culori diferite pentru stari de oxidare diferite ale cationului)
3. Indicatori redox turbidimetrici
4. Indicatori redox de fluorescenta

Permanganatul de potasiu

Permanganatul este un oxidant atat in solutie acida, cat si in sol bazica sau neutra .

In med acid ionul MnO4- este redus la Mn 2+

MnO4-+8H3O++5e- Mn2++ 12H2O

M KMnO 158,038
Echivalentul gram in aceasta reactive este : E KMnO = 4
= =31,067 g
4
5 5
Puterea oxidanta a ionului MnO4-scade pe masura ce aciditatea sol scade. In solutii
neuter sau usor acide echilibrul redox devine:

MnO4-+4H3O++3e- <=> MnO2 +6H2O

E KMnO 158,038
Iar valoare Eg este : E KMnO = 4
= =52,677 g
4
3 5
In solutii puternic alkaline se schimba numai un singur electron
 MnO4-+e-  MnO42-

Iar Eg devine egal cui molecula-gram : E KMnO =M KMnO

4 4

Actiunea luminii asupra sol de permanganate de potasiu se manifesta mai ales in cazul solutiilor
diluate. De asemenea impuritatile de natura organica reduc cu usurinta permanganatul la dioxid de
mangan motiv pentru care trebuie acordata o atentie deosebita curatarii vaselor in care se pregateste
sau se depoziteaza Solutia de permanganat de aceea se recomanda spalarea vaselor cu amestec oxidant
(sulfocromic preparat din dicromat de potasiu si acid sulfuric) si clatirea repetata cu apa inainte de
utilizare .Imediat ce se observa formarea suspensiei de dioxid de mangan se filtreaza Solutia prin
creuzete cu masa filtranta si se determina din nou factorul de corectie volumetric al solutiei, de
asemenea cresterea aciditatii sau alcalinitatii solutiei cresterea temperaturii dilutia si chiar actiunii
radiatiei luminoase accelereaza descompunerea sol de permanganat motiv pentru care acestea se
pastreaza in solutie neutra concentrata in sticle brune la intuneric si la temperature obisnuita
incercandu se pe cat posibil mentinerea constanta a acesteia. Din aceste motive s a renuntat la folosirea
permanganatului in oxidimetrie .

Solutiile de permanganat au culaorea violet. Cele care contin ionii mn + sunt incolore iar cele
care contin ionul MnO4 2- sunt verzi.

BICROMATOMETRIA

Este o metoda de analiza chimica in care pentru dozarea probelor de reducatori se foloseste o
solutie de bicromat de potasiu de concentratie 0.1 normal si factor si factor

Reactiile redox sunt extrem de numeroase dar dintre acestea numai cele care indeplinesc o serie
de conditii pot fi utilizate in volumetrie, astfel pentru a putea fi utilizata o reactive redox trebuie sa
indeplineasca urmatoarele conditii :

1. Sa fie totala (sa asigure transformarea cantitativa (in proportie de 99,9%) a speciei chimice in
conjucatul sau)
2. Sa fie rapide
3. Sa permita sesizarea cu usurinta si rapiditate a punctului de echivalenta .

Avantaje folosire dicromat de pot

1. Solutia se prepara repede si simplu deoarece bicromatul de potasiu este o substanta

etalon
2. Odata preparata Solutia isi pastreaza titrul constant pentru preioade foarte lungi de timp
chiar de ordinal zecilor de ani.
3. Titrarile se pot face fara riscuri in mediu de cloruri sau acid clorhidric

(In cazul permanganatului de potasiu acest lucru nu este posibil pentru ca o parte din permanganate va
fi consumat pentru oxidarea colrurii al ionului clorura )

Dezavantaj legat de usurinta cu care se sesizeaza sfarsitul titrarii, pentru ca ionii de clor au
culoarea verde este mai dificil sa se sesizeze prin autoindicare momentul titrarii. De acee se fo, un
indicator de tipul difenilaminei care are virajul de la incolor la albastru indigo(violet)
 Etapa de standardizare nu exista deoarece este substanta etalon.

Ce cantitate de bicromat de potasiu trebuie cantarita la balanta analitica pentru a obtine 250
cm3 sol de dicromat de potasiu c=0.1 N

Se poate utilize pentru determinarea unei game destul de mari de agenti reducatori si anume

Fe2+, Staniu2+,? ,Cu+

Mod de lucru:

Astfel incat potentialul de valenta sa fie cat mai apropiat de potentialul de viraj al indicatorului
(indictorul este difenilamina), prin complexarea ionilor cl3+ culoarea galbena a acestora nu va mai
interfera cu observarea virajului indicatorului (incolor->albastru indigo)

Claculati cantitatea de dicromat de potasiu necesara pentru a prepara 300 cm3 sol de dicromat
de potasiu de conc 0.2 normal