Entropia

Entropia se poate calcula cu teoria probabilitatilor a lui Ludwing Boltzman:

S=kln W

Unde:

 K=1,38 x 10^-23 J/K.

 W – probablilitatea termodinamica, nr de microstari necesare pentru a realiza o macrostare.
 Macrostarea este formata din microstari si este starea unui sistem caracterizata prin valorile
parametrilor de stare.
 Microstarea este starea caracterizata prin pozitia si miscarea particulelor individuale care
compun sistemul.

Variatia de entropie in diverse procese

Se calculeaza cu legea lui Kirchoff.

Problema:

3. Sa se calculeze entropia reactiei: 2SO2(g) + O2 -> 2SO3(g) la 500 grade Celsius si presiunea de 1 atm.
Secunosc urmatoarele date termodinamice:

Substanta S298 cal/mol Cp cal/molK

SO3(g) 61.24 8,2+10,24*10^-3 T
SO2(g) 59.40 8.12+6.82*10^-3 T
O2(g) 49.00 6.1+3,25*10^-3 T

Sa se interpreteze rezultatul obtinut.

Transformarile de faza
Transformarile de faza au loc la temperatura constanta si presiune constanta.

T=ct.

P=ct.

v ∆ Hv
Legea lui Trouton:∆ S=
T
S Ti
∆ C p(1) t
∆H
Ti
∆ C p(1) v
∆ H
T
∆ C p( g)
T =∫ dT + +∫ dT + +∫ dT
Tf T T i Tf T T f Tf T

Problema:

Un mol de gheata se afla la temperatura de 0 grade Celsius

373 413 373 413
∆t H C () ∆f H ∆ C p (g) 2500 18 9720 6,98+3,3∗10−7 T 2
∆ S 413 = + ∫ p l dT +
T f 273 T
+∫
T f 373 T
dT = +∫
273 273 T
dT + (
+∫
373 373 T ) dT

= 9,16 + 18 ln
373 413 −3 3,4∗10−7 ( 2 2 cal
+26,05+ 6,89 ln +3,3∗10 ( 413−373 )− 413 −373 )=41,64 >0
273 373 2 mol

Amestecarea gazelor este ireversibila.

Aplicatie numerica:

Sa se calculeze entropia unui amestec format din 7 grame de azot si 4 grame de hidrogen

mH 1=7 g N 2

mH 2=4 g H 2

∆ S=?
14 g
A N=
atm
1g
AH=
atm
∆ S=−R , ∑ x ; lnxR

M N 2=2∗1,4=2,8 g

M H 2=2 g

Energia libera (F) – energia Helmholtz

La v=ct si T=ct avem relatie:

TdS≥dU-ꝽL

ꝽL≥d(U-TS)

Se noteaza F=U-TS=>dF≤ꝽL
Energia libera – cantitatea de energie a sistemului care intr un proces izoterm revrsibil poate fi
transformata integral in lucru mecanic.

∆ F ≤ Lmax

(dF )Ty ≤− pdV

V=ct.

(dF )T ,V =0 , laechilibru , proces reversibil

(dF )T ,V <0 , procesele sunt spontane numai daca sunt insotite de scaderea energiei libere− proces ireversibil
Energia libera este o functie de stare
F2

∫ dF=F2−F 1=∆ F
F1

Entalpia libera (G) – energia Gibbs

La p=ct si T=ct avem relatie:

TdS≥ dH−vdp

dH - TdS≤ vdp

d(H-TS)≤ vdp

se noteaza G=H-TS=>dG≤ vdp

p=ct=>(dG)T , P ≤ 0

La T=ct si p=ct pot avea loc spontan numai procesele insotite de o scadere a entalpiei libere a sistemului
(dG)T , P < 0, procese ireversibile;

La echilibru entalpia libera a sistemului atinge o valoare minima si se mentine constanta (dG)T , P =0,
procese reversibile.

G-este o functie se stare G=f(T,P)

G2

∫ dG=G2−G1 =∆ G
G1

∆ G=∆ H−T ∆ S