Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
CHIMIE Curs 3
CHIMIE Curs 3
Cuprinsul Cursului 3
Cap. III. Legături chimice
Legături chimice principale:
1. Legătura ionica
2. Legătura covalenta
3. Legătura coordinativa
4. Legătura metalica
Legături chimice secundare
1. legături prin forţe van der Waals
2. legături prin punți de hidrogen
IV. Tipuri de reactii chimice
Exemplu: realizarea legăturii ionice la clorura de sodiu (NaCl) compus tipic ionic. În
reacţia sodiului cu clorul fiecare atom tinde să îşi formeze configuraţia stabilă a gazului cel
mai apropiat:
- atomul de sodiu cedează electronul de pe ultimul strat şi devine ion pozitiv de sodiu:
-e-
Na Na+
1s22s22p63s 1s22s22p6
1 ion pozitiv
atom
2
Chimie curs 3
TCM, IM, MCT
+e-
Cl Cl-
1s22s22p63s23p5 1s22s22p63s23p6
atom ion negativ
Cei doi ioni de semn contrar Na + şi Cl- se atrag datorită forţelor electrostatice şi
formează compusul ionic clorură de sodiu. În acest caz are loc un transfer de electroni de la
sodiu la clor:
„Sarea de bucătărie„ NaCl este un exemplu clasic de material solid în care atomii sunt
legați prin legături ionice. Legăturile ionice se găsesc în mod frecvent în materiale care normal
sunt compuse dintr-un metal si un nemetal. Sodiul (Na) este un metal alcalin cu un electron de
valență care poate usor să părăseacă atomul pentru a forma un ion Na+ cu un număr complet de
învelisuri. Ionul Na+ arată la fel ca elementul inert Na dar are o sarcină pozitivă. Clorul are 5
electroni pe substratul 3p si poate accepa usor un electron pentru a completa substratul respectiv.
După ce clorul ia un electron de la sodiu, atomul de clor devine încărcat negativ si va fi la fel ca
elementul neutru cu deosebirea că are o sarcină negativă. Prin transferarea electronului de la Na la
Cl vor rezulta 2 ioni încărcați cu sarcini opuse Na+ si Cl- care se numesc cation si respectiv anion
după cum se prezintă în Figura III.1.
3
Chimie curs 3
TCM, IM, MCT
+2e-
O O2-
1s22s22p4 1s22s22p6
atom ion negativ
Substanţele ionice de forma CaCl2 (clorură de calciu), cu cei 2 ioni cu sarcini neegale,
au o structură cristalină mai complicată, dar perfect ordonată. În ansamblu, cristalul ionic are
un număr de ioni pozitivi a căror sarcină este neutralizată de sarcina ionilor negativi.
Substanţele ionice nu sunt formate deci din molecule, formula compuşilor ionici indicând
raportul dintre ionii de semn contrar din reţea şi nu reprezintă o moleculă ca în cazul
compuşilor covalenţi. De exemplu, formula CaCl 2 indică faptul că în cristal cele două sarcini
pozitive ale ionului de Ca2+ sunt neutralizate de două sarcini negative, ale celor doi ioni de Cl -,
astfel încât cristalul apare neutru din punct de vedere electric.
4
Chimie curs 3
TCM, IM, MCT
III.2.1.2. Legătura covalentă
Legătura care se realizează prin punere în comun de electroni se numeşte legătură
covalentă, iar prin legăturile covalente se formează molecule, unităţi stabile şi riguros legate.
Clasificarea legăturilor covalente:
Legături covalente nepolare, care se stabilesc între atomi de acelaşi fel, când perechea
de electroni aparţine în mod egal celor doi atomi legaţi: moleculele de H 2, F2, Cl2, O2,
N2 etc;
În cele ce urmează vom urmări cum se formează prin legătură covalentă nepolară
molecula diatomică de hidrogen, al cărui model spaţial este reprezentat în figura III.3.
Legături covalente polare, care se stabilesc între două specii diferite de atomi, fapt ce
permite deplasarea electronilor de legătură către atomul elementului mai
electronegativ – HF, NH3, H2O, H2S etc;
În cazul formării unei legături covalente prin întrepătrunderea unui orbital de tip s cu
un orbital de tip p, legătura este stabilă numai dacă centrul orbitalului s se află pe axa lobilor
orbitalului p, după cum se poate observa din figura III.4.
Figura III.4. Formarea legăturii covalente
dintre un orbital s
şi un orbital p
5
Chimie curs 3
TCM, IM, MCT
Legături covalente coordinative, în care unul din atomi posedă o pereche de electroni
neparticipanţi (atomul donor) pe care o donează unui atom deficitar în electroni
(atomul acceptor).
Legătura coordinativă este un caz particular al legăturii coordinative. În acest caz,
punerea în comun de electroni se face de către un singur atom, care posedă dublete
neparticipante şi care funcţionează ca un atom donor; celălalt atom care nu participă cu
electroni la formarea legăturii, are rolul de acceptor:
Legătura coordinativă este întâlnită la formarea ionilor poliatomici, ca: NH 4+, H3O+,
NO3 , SO32- etc., şi la formarea unei clase de combinaţii chimice importante, numite
-
combinaţii complexe.
Legătura coordinativă în cazul formării ionului hidroniu H 3O+ dintr-o moleculă de apă
şi un ion H+ (proton). Ionul pozitiv de hidrogen (acceptor) se leagă coordinativ de atomul de
oxigen din molecula apei printr-un dublet pus în comun numai de atomul de oxigen (donor):
Ionul de amoniu NH4+ se formează tot printr-o legătură coordinativă. Protonul provine
de la un acid care se va lega de dubletul de electroni neparticipanţi ai azotului din amoniac:
6
Chimie curs 3
TCM, IM, MCT
compactă de metal, considerată o moleculă uriaşă, distribuţia electronilor este diferită de cea
din atomii individuali liberi cum ar fi cei în stare de gaz. Diferenţele sunt mai mici pentru
nivelele mai apropiate de nucleu dar sunt semnificative pentru cele mai îndepărtate. În atomii
individuali, electronii sunt distribuiţi într-un număr limitat de nivele de energie pe când în
metalul compact fiecare nivel energetic se multiplică într-un număr de nivele egal cu numărul
atomilor din reţea, lărgindu-se astfel zonele în care electronii au acces, respectiv în reţeaua
cristalină electronii se vor găsi în zone (benzi) de energie permisă separate de zone (benzi)
interzise. Nivelele interioare pot fi părăsite de electroni doar dacă metalul este iradiat cu raze
X, pe această proprietate bazându-se şi un tip de analiză spectrală. Banda corespunzătoare
nivelului ultim este cea care este extinsă în întreg cristalul metalic. În general ultima bandă de
energie ocupată cu electroni se numeşte bandă de valenţă iar banda permisă, liberă, imediat
superioară benzii de valenţă, se numeşte bandă de conducţie.
Prin aplicarea unei diferenţe de potenţial, electronii vor trece pe nivelele superioare ale
aceleiaşi benzi, cazul metalelor alcaline, sau din banda de valenţă în cea de conducţie,
asigurând conducţia electrică a metalelor.
7
Chimie curs 3
TCM, IM, MCT
punţi de hidrogen (apar între micro/macromolecule identice sau diferite prin atracţii
electrostatice între atomii electronegativi şi atomul de hidrogen aparţinând unei
molecule vecine, legat covalent tot de un element electronegativ. De exemplu:
asociaţii moleculare în apă, alcooli, fenoli, unii acizi organici şi anorganici, amide,
polimeri naturali sau sintetici).
F-H….F-H….F-H….F-H
punţi de litiu (locul hidrogenului poate fi luat de un alt element electropozitiv cu
volum mic, de ex. litiu in florura sau clorura de litiu).
Li-F…. Li-F….Li-F….Li-F
Deşi au o energie mică, punţile atomice prin faptul că sunt numeroase modifică
proprietăţile fizice ale substanţelor în care apar, ca de ex.: punctul de fierbere, punctul de
topire, căldura de vaporizare, densitatea. Aceste substanţe pot fi considerate ca având o
structură similară polimerilor realizată prin forţe secundare şi nu prin covalenţe ca la polimeri.
8
Chimie curs 3
TCM, IM, MCT
Reactia chimica este un proces de modificare a unui sistem in care dispar si apar
substante (specii chimice) noi.
Clasificarea reactiilor chimice
Exista mai multe criterii generale de clasificare a reactiilor chimice indiferent daca
substantele sunt organice sau anorganice.
9
Chimie curs 3
TCM, IM, MCT
reducători, iar atomii sau ionii care accepta electroni se reduc si se numesc oxidanți. In orice
reacție redox, numărul electronilor cedați de reducător este egal cu numărul electronilor
primiți de oxidant:
Oxidant1 + ne-→ Reducator1
Reducator2 - ne- → Oxidant2
Însumând aceste 2 procese se obține:
Oxidant1 +Reducator2 ↔Reducator1 +Oxidant2
Ex. 10 FeSO4+2KMnO4+8H2SO4→5Fe2(SO4)3+2MnSO4+K2SO4+8H2O
2Fe2+-2e-→2Fe3+
Mn7++5e-→Mn2+
10
Chimie curs 3
TCM, IM, MCT
- sensibilitate fata de electroliți (ionii metalelor grele, fluoruri, cianuri, sulfuri)
11
Chimie curs 3
TCM, IM, MCT
IV.4.4. Reacții specifice chimiei organice
In chimia organica sunt si alte criterii specifice de clasificare a reactiilor chimice.
1. dupa natura procesului desfasurat, reactiile compusilor organici sunt de 5 tipuri:
a. Reactii de substitutie sunt procesele chimice prin care un atom sau un grup de atomi
este inlocuit cu alt atom sau grup de atomi:
R-X+Y→R-Y+X
Dupa mecanismul prin care decurge reactia, substitutiile pot fi:
-homolitice(radicalice): ex. reactiile de halogenare, nitrare in seria alcanilor, la catena
laterala a hidrocarburilor aromatice
H3C H + Cl Cl H3C Cl + H Cl
b.Reactii de aditie sunt procesele chimice in care se rup legaturile π din legaturile
multiple si fragmentele reactantului se leaga la atomii implicati in legatura multipla. Dupa
mecanismul ce are loc, aditiile pot fi:
-homolitice - se petrec la dublele legaturi ce unesc 2 atomi identici (ex. aditia HBr la
alchene in prezenta de peroxizi),
-heterolitice care pot fi aditii electrofile (ex. aditia halogenilor la dubla legatura) sau
aditii nucleofile (apar la dubla legatura stabilita intre atomi neidentici, ca in cazul grupei
C=O).
H2C CH2 H2C CH2
+
Cl Cl Cl Cl
c. Reactii de transpozitie sunt procesele chimice prin care atomii isi schimba pozitiile
in molecula prin migratii de atomi sau grupe de atomi. Prin transpozitie se obtin izomeri, de
aceea reactia se mai numeste reactie de izomerizare.
12
Chimie curs 3
TCM, IM, MCT
AlCl3 . H2O
H3C CH2 CH2 CH3 H3C CH CH3
CH3
n - butan;
catena liniara izobutan;
catena ramif icata
d. Reactii de eliminare sunt procese chimice cu formare de legaturi multiple, omogene
sau eterogene, prin eliminarea a 2 atomi sau grupe de atomi, legate de 2 atomi vecini. In
funcție de produsul chimic eliminat, procesele se numesc diferit: dehidrogenare,
dehalogenare, dehidrohalogenare, dehidratare. Dupa natura reactantului care le initiaza si
reacțiile de eliminare pot fi electrofile (ex. deshidratarea alcoolilor la alchene) sau nucleofile
(ex. obtinerea etilenei din clorura de etil in mediu bazic).
H2C CH2
H2SO4
H2C CH2 + H2O
H OH
CH2 Br H2C
H2C + 2Na CH2 + 2NaBr
H2C
CH2 Br
e. Reactii de piroliza sunt reacții de descompunere termica la temperaturi peste 650 0C,
in atmosfera controlata a unor substanțe cu obținerea de atomi si radicali liberi, care apoi se
recombina in specii moleculare stabile cu structuri chimice diferite (piroliza metanului cu
obținerea elementelor componente, piroliza hidrocarburilor saturate si nesaturate cu obtinerea
altor hidrocarburi, etc.). Daca temperatura este inferioara valorii de 650 0C reactiile se numesc
de cracare si se folosesc foarte frecvent in chimia organica pentru sinteza unor hidrocarburi.
2. dupa criteriul tehnologic, reactiile organice pot fi de: halogenare (obtinerea
derivatilor halogenati), nitrare (obtinerea nitroderivatilor), hidrogenare - dehidrogenare
(obtinerea derivatilor saturati sau nesaturati ai diferitelor clase de compusi organici),
alchilare, arilare si alchilarilare (obtinerea de noi substante organice), polimerizare,
policondensare si poliaditie (obtinerea polimerilor sintetici), etc.
13