Catedra Biochimie i

Biochimie clinic

Silvia Stratulat
Dr n medicin,
conf.universitar
 Glucidele. Clasificarea
glucidelor. Monozaharidele.
Aldoze i cetoze. Structura,
izomeria i propriet ile
monozaharidelor. Importan a
biomedical
 Obiectivele:
1. Clasificarea i structura glucidelor. Rspndirea n natur i rolul
biologic al glucidelor.
2. Structura i proprietile principalelor monozaharide (gliceraldehida,
dihidroxiacetona, riboza, dezoxiriboza, glucoza, galactoza, fructoza).
3. Stereoizomeria monozaharidelor. Enantiomeria. Seriile sterice D- i
L-. Diastereomeri i epimeri.
4. Forme liniare i ciclice. Structurile ciclice ale monozaharidelor cu 5 i
mai muli atomi de carbon (ciclurile furanozic i piranozic). Formulele
Haworth. Rolul i proprietile gruprii hidroxil semiacetalice, noiuni
de - i - anomeri.
5. Proprietile chimice importante ale monozaharidelor (formarea
glicozidelor, a esterilor fosforici, oxidarea i reducerea
monozaharidelor). Acidul ascorbic i importana lui.
6. Noiune de aminoglucide (glucozaminele i acizii sialici), rolul lor
biologic.
 GLUCIDELE din punct de vedere
chimic sunt compui
polihidroxicarbonilici au mai
multe grupe hidroxil (-OH) i o
grup carbonil (C=O)

constituie 65-90% din substanele organice la

plante, unde se formeaz n procesul de
fotosintez;

la animale - 1-5%
 Glucidele
Rolul:
1. Energetic- furnizeaz 50-70% din energia total care se
produce n organism
2. Structural:
sunt elemente constitutive ale membranelor biologice
formeaz substana fundamental a esutului conjunctiv
(condroitinsulfaii)
intr n componena AN i a Co (NAD, FAD, HSCoA)
3. Informaional particip n interaciunile celulare,
recunoaterea molecular (receptori), determina caracterele
individuale ale celulelor (antigenele), etc.;
4. Anticoagulant heparina
 CLASIFICAREA
GLUCIDELOR
- OZE Monozaharide glucide
simple, care nu pot fi hidrolizate; formula
general Cn2nn, unde n 3;
- OZIDE : Oligozaharide i Polizaharide
pot fi hidrolizate, la hidroliz formeaz
monozaharidele constituiente;
Oligozaharidele alctuite din 2-10 uniti
monozaharidice;
Polizaharidele mai mult de 10 uniti
monozaharidice.
- homopolizaharide - formate din monomeri identici
- heteropolizaharide- diferii monomeri
 Monozaharidele
Se clasific :
dup numrul atomilor de C:
trioze - C3, tetroze - C4, pentoze - C5,
hexoze - C6, heptoze - C7
dup tipul gruprii carbonil:
aldoze - cu grupare aldehidic;
cetoze - cu grupare cetonic.
 Structura
monozaharidelor
formula general pentru aldoze i cetoze:

Aldoze ( n = 1,2,3..) Cetoze ( n =

0,1,2,3 )
Structura chimic a
monozaharidelor
 MONOZAHARIDELE
Proprieti:
1. Substane incolore, solide
2. Uor solubile n ap, greu solubile
n alcool, insolubile n eter i
cloroform
3. Cristalizeaz sub form de cristale
albe
4. Gust dulce
5. Sunt substane optic active,
datorit existenei n molecula sa
a atomilor de carbon asimetrici
MONOZAHARIDELE
structura triozelor
 MONOZAHARIDELE
structura chimic
PENTOZE
CH O CH O CH2OH

H C OH H C OH C O

H C OH HO C H H C OH

H C OH H C OH H C OH

CH2OH CH2OH CH2OH

D - riboz D - xiloz D - ribuloz

 MONOZAHARIDELE
structura chimic
HEXOZE
CH O CH2OH CH O CH O
H C OH C O H C OH HO C H

HO C H HO C H HO C H HO C H

H C OH H C OH HO C H H C OH

H C OH H C OH H C OH H C OH

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

D - glucoz D - fructoz D - galactoz D - manoz

 Stereoizomerii
Toate monozaharidele conin n molecul atomi de
carbon asimetrici (chiralici) (exepiedihidroxiacetona)
fapt care determin activitatea optic a lor i pot
prezenta mai muli stereoizomeri.
Stereoizomeri - compuii care au aceeai
structur, dar difer prin configuraia
spaial

N-nr. stereoizomerilor;
n- nr. atomilor de C asimetrici
 ENANTIOMERI
Stereoizomerii optici care au aceeai formul i prezint
aceleai proprieti fizico-chimice, dar se deosebesc numai
prin sensul n care rotesc planul luminii polarizate
enantiomeri (se gsesc unul fa de cellalt ca obiectul
fa de imaginea sa n oglind). Convenional sunt notai: D
i L
configuraia standard gliceraldehida (n=1). Gliceraldehida
are un singur atom chiralic i astfel vor exista 2 enantiomeri
(izomeri optici).
In celulele vii
exist doar
D-izomerul.
 Stereoizomeria
monozaharidelor
Pentru a determina apartenena monozaharidului la
seria L sau D se folosete configuraia atomului cel
mai ndeprtat de la grupa carbonil:
 Stereoizomerii i
enantiomerii
Aldotetrozele conin 2C acimetrici (C*)- se prezint sub forma a
patru stereoizomeri optici activi care formeaz 2 perechi de
enantiomeri
Aldopentozele - 3 C* - 8stereoizomeri, 4 perechi de enantiomeri;
Aldohexozele - 4 C* - 16 stereoizomeri- 8 perechi de enantiomeri
 Epimeri
Stereoizomerii, care se
deosebesc prin configuraia unui
sau a mai muli atomi chiralici C*
- diastereoizomeri.
Doi diastereomeri, care se
deosebesc prin configuraia unui
singur atom chiralic, se numesc
epimeri.
Diastereoizomerii nu constituie
imagini n oglind unul pentru
cellalt
Exemple de EPIMERI
 Structurile ciclice ale
monozaharidelor:
formarea semiacetalilor
Triozele i tetrozele au structur aciclic.
Monozaharidele cu 5 sau mai muli atomi de carbon
n molecul, adopt structuri ciclice, mai stabile,
prin adiia unei grupri hidroxil la gruparea carbonil
interaciunea grupei aldehidice (sau cetonice) i
hidroxilice duce la formarea unui semiacetal
ciclic sau hidroxid glicozidic, care este mai
reactiv dect celelalte grupri OH din
molecul.
 Structurile ciclice ale
monozaharidelor: formarea
semiacetalilor

Formarea semiacetalului ciclic conduce la apariia unui

centru chiralic suplimentar, deoarece primul atom de
carbon C-1 devine asimetric. Acest centru chiralic C-1
se numete anomeric, iar cei doi stereoizomeri -
- i -anomeri.
 Structurile ciclice ale
monozaharidelor: formarea
semiacetalilor
Formulele de proiecie Fischer nu reflect relaiile sterice
dintre atomii din molecul, deci nu reflect forma real a
moleculelor. O reprezentare mai veridic a structurii
monozaharidelor se realizeaz prin
formulele Haworth.
Ciclurile piranozice i cele furanozice n formulele Haworth
se reprezint ca sisteme ciclice plane aezate
perpendicular fa de planul desenului, iar substituenii se
situeaz sub planul ciclului sau deasupra planului:
Cele dou forme anomere pot trece una n cealalt prin intermediul
formei aciclice, stabilindu-se astfel un echilibru dinamic numit
ciclo-oxo-tautomerie.
De exemplu, pentru D-glucoz exist mai multe forme tautomere, dintre
care formele piranozice i forma deschis (oxo):
 Structurile ciclice ale
monozaharidelor
1
CHO

H C OH
2
HO C H D-glucose
3
H C OH (linear form)
4
H C OH
5
CH2OH
6

6 CH2OH 6 CH2OH
5 O 5 O
H H H OH
H H
4 H 1 4 H 1
OH OH
OH OH OH H
3 2 3 2
H OH H OH
-D-glucose -D-glucose
Structurile ciclice ale
monozaharidelor:
Structurile ciclice ale
monozaharidelor
Structurile ciclice ale
monozaharidelor
Structura R i dR
Proprietile chimice ale
monozaharidelor
 Proprietile chimice ale
monozaharidelor
1. Formarea glicozidelor
Monozaharidele ca semiacetali ciclici interacioneaz cu alcoolii n
condiii de cataliz acid, formnd acetali numii glicozide:

Glicozidele sunt rspndite pe larg n natur i au

importan mare n procesele vitale (polizaharidele,
glicozidele cardiace etc.).
n natur se ntlnesc i N-glicozide, de exemplu,
nucleozidele ca pri componente ale acizilor nucleici.
2. Formarea esterilor fosforici:
3. Oxidarea monozaharidelor
n condiii blnde (la aciune cu
oxidani slabi), are loc oxidarea
numai a gruprii aldehidice cu
formarea acizilor aldonici
(gliconici). De exemplu: oxidarea
glucozei conduce la formarea
acidului gluconic:
n organismele vii are loc oxidarea
enzimatic cu protejarea grupei
aldehidice i oxidarea numai a
gruprii CH2OH din poziia 6, cu
formarea
acizilor uronici,
de exemplu:

Acidul glucuronic particip n reaciile de conjugare a compu ilor chimici n

ficat, necesare proceselor de detoxifiere, transformare i eliminare.
Reaciile de oxidare a monozaharidelor
cu hidroxidul de cupru (II) sau cu
oxidul de argint se folosesc la
identificarea calitativ a aldozelor
reductoare:
4. Reducerea monozaharidelor
La reducerea monozaharidelor din D-
glucoz se obine D-sorbit (D-
sorbitol), din D-xiloz D-xilit (D-
xilitol), din D-manoz D-manit (D-
manitol) etc.
Reducerea D-glucozei n sorbitol este o
etap a procesului de obinere a
acidului ascorbic (vitamina C):

Acidul ascorbic joac un rol esenial n viaa organismului

uman, avnd proprieti antioxidante potente, fiind
important n protecia antibacterian, detoxifiere, sinteza
colagenului n esutul conjunctiv. Insuficiena lui n
alimentaie provoac dezvoltarea scorbutului, scade
rezistena organismului la bolile infecioase etc.
In galactozemie afeciune genetic a metabolismului
galactozei n rezultatul reducerii galactozei sub
aciunea enzimei aldoz-reductaza n cristalinul
ochiului se acumuleaz galactitol, cauznd cataracta.
 Aminoglucidele
- conin grupe amino:

Un reprezentant important este acidul neuraminic i derivaii si acizii

sialici. Constituie parte component a gangliozidelor din creier, sunt implicai n
conducerea impulsului nervos. De exemplu, acidul N-acetilneuraminic:
 Oligozaharidele
Constau de la 2 pn la 10-20 uniti
monozaharidice unite prin legturi
glicozidice;
Se clasific n: di-, tri-, tetrazaharide;
Se mpart n reductoare i
nereductoare;
Mai importante sunt dizaharidele:
maltoza, lactoza, zaharoza
 Dizaharidele
Maltoza 2 mol. de glucopiranoze - leg. 1,4
glicozidic
Zaharoza glucopiranoz+ fructofuranoz
leg. 1- 2 glicozidic
Lactoza galactopiranoz + glucopiranoz
 6 CH2OH 6 CH2OH

5 O 5 O
H H H H
H H
1 4 1
4 OH H OH H
OH O OH
3 2 3 2

H OH maltose H OH

6 CH2OH 6 CH2OH

5 O
H H
5 O OH
H H
4
OH H 1 O 4
OH H 1

OH H H
3 2 3 2

H OH H OH
cellobiose
 Zaharoza
CH2OH

H O H

OH H

OH

H OH
O
CH2OH
O
H OH

H CH2OH
-D-glucosyl-(1->2)--D-fructofuranose)
OH H
 POLIZAHARIDELE
Homopolizaharidele (homoglicani):
conin uniti monozaharidice
repetetive
amidonul,
glicogenul,
Celuloza
 POLIZAHARIDELE
Amidonul- de origine vegetal.
E constituit din 2 componente:
- amiloza (20%) resturi de Gl, legate
prin leg 1,4 glicozidice
- amilopectina (80%) resturile de Gl
se leag prin leg. 1,6 glicozidice
POLIZAHARIDELE
- Amiloza:
1. Masa molec a amilozei este de la mii la jumtate de
mln.
2. Formeaz micelii hidratate care dau cu iodul o coloraie
albastr
3. Configuraia spaial- helix, pasul cuprinde 4-5 resturi
de glicozil
- Amilopectina:
1. Mm este de ordinul zecilor i sutelor de mln
2. Formeaz sol. coloidale care dau cu iodul o coloraie
roie
3. Prezint ramificri. Punctele de ramificri apar dup 16
radicali de Gl n lanul exterior i dup 10 radicali de Gl
n cel interior
 POLIZAHARIDELE
Glicogenul de origine animal
reprezint forma de depozitare a Gl n organismul uman
localizat n esutul muscular i ficat
dup structur se aseamn cu amilopectina, dar are un
grad de ramificare mai mare ramificaiile exterioare
apar dup 6-7 resturi de Gl; iar cele interioare dup 3-
5 uniti de Gl
n ap formeaz sol. coloidale, care cu iodul dau o
coloraie brun rocat
Mm este de ordinul mln
 Glicogen
CH2OH CH2OH
H O O
glycogen
H H H
H H
OH H OH H 1
O
OH
O
H OH H OH

CH2OH CH2OH 6 CH2 CH2OH CH2OH

H O H H O H H 5 O H H O H H O H
H H H H H
OH H OH H OH H 1 4 OH H OH H
4 O O
O O OH
OH
3 2
H OH H OH H OH H OH H OH
 Celuloza
polizaharid structural n lumea vegetal.
este alctuit din resturi de glucoz, unite
prin legturi -1,4-glicozidice

CH2OH 6CH OH CH2OH CH2OH CH2OH

2
O 5 O O H O H O OH
H H H
H H H H H
OH H 1 O 4 OH H 1 O OH H O OH H O OH H
OH H H H
H 2 H
3
H OH H OH H OH H OH H OH
cellulose
CELULOZA

54
 Heteropolizaharide
(heteroglicani)
Produi de policondensare a mai multor
tipuri de uniti structurale
Glucozaminglicanii: acidul hialuronic,
condroitin sulfaii
Keratan sulfai
Dermatan sulfatul
heparina
 Acidul hialuronic

CH2OH
D-glucuronate 6
H 5 O
6COO H
4 1 O
O H
H 5
H OH H
4 H 1 3 2
OH
H H NHCOCH3
3 2 O
H OH N-acetyl-D-glucosamine
hyaluronate
 Acidul hialuronic
Localizat: esuturi embrionare, cordon
ombilical, lichid sinovial, piele, tendoane.
Rol: contribuie la meninerea turgescenei
matricei extracelulare;
nlesnete unele migrri (celulare sau
subcelulare) n perioadele de vindecare a
rnilor.
 Heparina
const din uniti dizaharidice care
alterneaz, n compoziia crora intr
resturi de -D-glucozamin i de
acizi -D-glucuronic i -L-
iduronic:
Heparina (C2-NHCOCH3)

iduronate-2-sulfate N-sulfo-glucosamine-6-sulfate
H CH2OSO3

H O H O H
COO H
OH H O OH H
H O

H OSO3 H NHSO3
heparin or heparan sulfate - examples of residues
 Heparina
Localizat: plmni, ficat, piele, mastocite.
Rol: anticoagulant (se unete cu
antitrombina III din plasm i inactiveaz
trombina)
Heparan sulfatul membrana bazal din
rinichi, fibroblastele pielei.
Rol: filtrarea glomerular.
GLICOZAMINOGLICANI

61
 Proteoglicani
structura general:
GAG(85-90%)-proteina (10-15%)

glicozaminoglican trizaharid de legtur proteina

NH
amino- acid
Galactoza Galactoza xiloza O CH2 CH
zahar uronic
CO

legtura O-glicozidic

62
 Principalele functii biologice ale
proteoglicanilor si
glicozaminoglicanilor

Sunt componente structurale in matricea

extacelulara
Interactioneaza specific cu colagenul, elastina si
alte proteine din matrice
Datorita compozitiei lor polianionice leaga cationi
Contribuie la turgescenta caracteristica a unor
tesuturi
Joaca rol de site in matricea extracelulara
Inlesnesc migrarea celulara(ac.hialuronic)
63
 Sunt componente ale membranelor plasmatice la
nivelul carora pot actiona ca receptori si participa
la adeziunea celulara precum si la interactiile
celula-celula (heparan sulfat)
Determina schimburi selective la nivelul
glomerulului renal (heparan sulfat)
Permit compresabilitatea
cartilajelor(ac.hialuronic, condroitin sulfati)
Anticoagulant (heparina)
Asigura transparenta corneala (keratan sulfatul si
dermatan sulfatul)joaca rolul de component
structural in sclera (dermatan sulfatul)
64