Hidroliza srurilor

Haritonov Svetlana
Competene:
Studierea esenei procesului
de hidroliz a srurilor n soluii
apoase
Studierea soluiilor tampon
Obiective:
formularea noiunii hidroliz;
explicarea procesele chimice ce au loc n soluiile apoase
ale srurilor;
scrierea ecuaiilor reaciilor de hidroliz:
explicarea schimbrii ph-ului soluiilor cu formarea
srurilor acide i bazice n procesul hidrolizei;
cunoaterea rolului hidrolizei n natur, industrie i viaa
de toate zilele;
cunoaterea aciunii de tamponare a soluiilor tampon;
studierea rolului i ntrebuinarea soluiilor tampon.
I tip LiNO
2
, Na
2
SO
4
provenite din baz tare i acid slab;
II tip NH
4
NO
3
, AlCl
3
provenite din baz slab i acid tare;
III tip (NH
4
)
2
CO
3
, Fe(NO
2
)
3
provenite din baz slab i acid slab;
iV tip NaCl, KNO
3
provenite din baz tare i acid tare
Baze tari:
LiOH
NaOH
KOH
Ca(OH)
2
Ba(OH)
2

Acizi tari:
HNO
3
H
2
SO
4
HClO
4
HCl
HBr

Baze slabe:
NH4OH
Fe(OH)
2
Zn(OH)
2
Cu(OH)
2
Al(OH)
3
Acizi slabi:
HNO
2
H
2
SO
3
H
2
CO
3
HCN
H
2
S
4
3
1
2
Hidroliza srurilor
La dizolvarea srurilor n ap are loc nu
numai disocierea n ioni i hidraterea lor, dar
i interaciunea moleculelor de ap cu ionii
formai, ce duce la descompunerea
moleculelor de ap n
+
i

cu legarea
unuia din ei la ionul srii i eliberarea altuia.
n urma acestui proces are loc schimbarea
mediului soluiei.
Echilibrul ionic al apei
Hidroliza duce la deplasarea echilibrului ionc al apei.

Mediul
bazic
Mediul
neutru
Apa electrolit slab
Mediul
acid
Excesul ionilor H+-
mediul acid
Excesul ionilor OH- -
mediul bazic
Dac concentraia ionilor de hidrogen H+ este egal cu
concentraia hidroxid ionilor OH-, mediul este neutru
H
2
O H
+
+ OH
-

Ce este hidroliza?
Hidroliza srurilor este
interaciunea ionilor srii cu
moleculele de ap, cu formarea
unui electrolit slab.
Hidroliza este reacia de schimb
sub aciunea moleculelor de ap.
Hidroliza poate fi reversibil i
ireversibil.

Ce tipuri de hidroliz snt posibile
Hidroliza dup cation (cu apa
interacioneaz numai cationul srii);
Hidroliza dup anion(cu apa
interacioneaz numai anionul srii);
Hidroliza dup cation i anion (cu
apa interacioneaz i cationul i
anionul).

Hidroliza srurilor formate din
baz tare i acid slab
Na
2
CO
3

NaOH H
2
CO
3

baz tare acid slab
[OH]
-
> [H]
+


Mediul bazic
Concluzie: La hidroliza srurilor formate din baz
tare i acid slab hidrolizeaz numai anionul,
mediul soluiei este bazic.

Hidroliza srurilor formate din
baz slab i acid tare
AlCl
3


Al(OH)
3
HCl
baz slab acid tare
[OH]
-
< [H]
+

Mediul acid

Concluzie: La hidroliza srurilor formate din baz
slab i acid tare hidrolizeaz numai cationul,
mediul soluiei este acid.
Hidroliza srurilor formate din
baz slab i acid slab
CH
3
COONH
4



NH
4
OH CH
3
COOH
baz slab acid slab
[OH]
-
[H]
+

Mediul neutru

Concluzie: La hidroliza srurilor formate din baz
slab i acid slab hidrolizeaz att cationul,ct i
anionul i mediul soluiei poate fi neutru, slab
acid sau slab bazic.

Hidroliza srurilor formate din
baz tare i acid tare
H
2
O

H
+
+ OH
-

Nal

Na
+
+ Cl
-



Na
+
+Cl
-
+HOH Cl
-
+ Na
+
+ HOH

Sarea nu hidrolizeaz.
Concluzie: Srurile formate din baz tare i acid
tare nu se supun hidrolizei.

Hidroliza total (ireversibil)
Unele sruri formate din acizi i baze foarte
slabe hidrolizeaz ireversibil deoarece
produsele reaciei se nltur sub form de
precipitat i gaz.
Al
2
(SO
3
)
3
+ 6H
2
O 2Al(OH)
3
+ + 3H
2
SO
3

H2SO3 H2O + SO2

Hidroliza total (ireversibil)
Reacia n acest caz decurge pn la capt,
deoarece la hidroliza cationului se formeaz
+
:
Al
3+
+
+

Al(OH)
2+
+ H
+

la hidroliza anionului

:
SO
3
2
+
+

HSO
3

+

Se formeaz
2
(cu degajare de energie), ceea
ce deplaseaz echilibrul hidrolizei n dreapta.
Prentmpinarea hidrolizei
n multe cazuri procesul de hidroliz trebuie
prentmpinat.
Acest problem poate fi rezolvat prin deplasarea
echilibrului. Este necesar de a duga n soluia:
- un acid tare (hidroliza dup cation);
- o baz (hidroliza dup anion);
- la rcirea soluiei;
- mrirea concentraiei srii.
Caracteristicile cantitative
ale hidrolizei
Gradul de hidroliz h (partea unitilor
hidrolizate) raportul dintre cantitatea ionilor
hidrolizai i cantitatea lor total n soluie.
Constanta de hidroliz
h
- caracterizeaz
capacitatea srii de a hidroliza;cu ct valoarea

h
este mai mare cu att mai puternic
hidrolizeaz sarea dat.
Factori ce influeneaz gradul de
hidroliz
natura ionilor srii;
temperatura;
concentraia produselor de hidroliz;
concentraia srii;
diluarea soluiei;
adugarea altor sruri.

Constanta de hidroliz
Constanta de hidroliz poate fi
exprimat prin:
1.
W
- produsul ionic al apei
2.
d
constanta de disociere
a acidului slab (
a
)
a bazei slabe (
b
)
Hidroliza anionului

+
2
+
a
K
w
K
H
H
] [A
] [OH [HA]
h
K =
+
+

=
(

Hidroliza cationului
Me
+
+
2
MeOH +
+

b
K
w
K
OH
OH
] [Me
] [H [MeOH]
h
K =

+
+

=
(
(

(
(

Constanta de hidroliz pentru sruri

formate din baz slab i acid slab
b
K
a
K
w
K
h
K

=
M
+
+ X
-
+ H
2
O MOH + HX
Gradul de hidroliz
ntre
h
i h exist aceeai
legtur, ca i ntre
d
i o :

h 1
h C
h
K
2

=
; cnd h are valoare mic
2
Ch
h
K =
C
h
K
h=
Hidroliza compuilor organici
1. Hidroliza halogenoderivailor.

2

5
l +
2

2

5
+ l
2. Hidroliza esterilor.

3
--
2

5
+
2

3
- +
2

5

3. Hidroliza disaharidelor.

12

22

11
+
2

6

12

6
+
6

12

6
4. Hidroliza polisaharidelor.
(
6

10

5
)
n
+ n
2
n
6

12

6
Domeniile de ntrebuinare a
hidrolizei
1. Reorganizarea solului, hidroliza mineralelor,
distrugerea rocilor.
2. Purificarea apei
3. Pregtirea esturilor pentru vopsire.
4. Obinerea alcoolului etilic, drojdiilor proteice,
glucoz, hrtie, spun, furfurol, terebentin,
alcool metilic, lignin etc.
Soluii tampon
Definiie:
Soluii tampon sau amestecuri tampon sisteme de dou sau
mai multe substane, care menin practic constant [H
+
] i
deci pH-ul soluiilor n care se gsesc, cnd acestora li se
adaug cantiti mici de acid tare, sau baz tare.

- formate dintr-un acid slab i sarea sa cu o baz tare
(HA/NaA)
- formate dintr-o baz slab i sarea sa cu un acid tare
(BOH/BCl)

Soluii tampon
Acizii slabi i bazele slabe au proprietatea de a se opune
schimbrii pH-ului.
HA H
+
+ A
-

BOH B
+
+ OH
-

Soluiile acizilor slabi i bazelor slabe au proprietatea de
a-i menine pH-ul constant pentru c conin un numr mare
de molecule nedisociate. Proprietatea de a menine
constant concentraia ionilor de hidrogen se numete
aciune de tamponare.
Soluii tampon
Calculul pH-ului n soluii tampon
a. Tampon acid slab/sarea sa cu o baz tare
(HA/NaA) HA H
+
+ A
-
;

[HA]
]
A
[ ]
H
[
+

=
Ka
| |
| | [HA]
]
A
[
log
]
A
[
[HA]
]
H
[
+

= + pK = pH ,
sare
acid
K
K
=
a a
a
Soluii tampon
b. Tampon baz slab/sarea sa cu un acid tare
(BOH/BCl)
BOH B
+
+ OH
-



;
] [BOH
]
OH
][
B
[
=
K
+
b

]
B
[
[BOH]
log + pK - 14 pH

[BOH]
]
B
[
log + pK = OH p
+
b
+
b
=
| |
| |
,
sare
baza
K
B
BOH

K
= b
b

] [
] [
]
H O
[ =
+

Capacitatea de tamponare
Valoarea capacitii de tamponare depinde de:
concentraia componenilor soluiei tampon;
de raportul acestor conentraii.
Valoarea maxim a capacitii de tamponare
este atins atunci, cnd concentraiile
componenilor snt egale, adic raportul
concentraiilor ete egal cu unitatea
Soluii tampon
Capacitatea tampon este msura n care un
amestec tampon poate menine pH-ul unei soluii ct
mai constant.

Capacitatea tampon este maxim cnd:
Acid slab i sarea sa cu o baz tare (HA/NaA)
c
a
= c
s
, pH = pK
a
Baz slab i sarea sa cu un acid tare (BOH/BCl)
c
b
= c
s
, pOH = pK
b ;
pH=14 - pK
b

Exemple de soluii tampon
Compoziia
tamponului
(izomolar)
pH

Compoziia
tamponului
(izomolar)
pH

HCOOH +
HCOONa

3,70

HO-C
6
H
4
-COOH +
HO-C
6
H
4
-COONa

6,50

CH
3
COOH +
CH
3
COONa

4,75 NaH
2
PO
4
+
Na
2
HPO
4

6,80

C
6
H
5
COOH +
C
6
H
5
COONa
4,20

NH
4
OH + NH
4
Cl

9,25

Exemplu
Precizai rspunsul corect:
A. Prin hidroliza ( NH
4
)
2
SO
4
se obine o soluie cu:
a) caracter acid ; b ) caracter bazic ;c) caracter neutru ; d)
nu poate avea loc hidroliza.
B. Prin hidroliza ( CH
3
COO)
3
Al se obine o soluie :
a) caracter acid; b) caracter bazic; c) caracter neutru;
d) nu poate avea loc hidroliza.

Exemplu:
La amestecarea soluiilor
Al
2
(SO
4
)
3
i Na
2
CO
3
se
formeaz precipitat i se degaj
un gaz.Alctuii ecuaiile iono-
moleculare ale proceselor ce au
loc.
Exemplu:
Adugarea cror soluii de mai jos
poate duce la micorarea hidrolizei
Na
2
CO
3
:
) l,
) NaOH;
) Na
2
S.
Exemplu:
Determinai h,
h
i -ul
soluiei 0,01n CH
3
COONa,
dac constatnta de disociere
a acidului acetic este
1,810
5
.
Surse bibliografice:
1. . Conunov, M. Popov, I.Fusu Curs de
chimie, Ch. 1991.
2. Homcenco G. Chimia. Chiinu, 1986.
3. V. Amarii, L. Cernega Analiza volumetric.
Curs de prelegeri. Ch. U.T.M. 2002.
4. C.D. Neniescu Chimie general.
Bucureti, Ed. Didactic i pedagogic:
1985.

Mulumesc pentru atenie!!!