CURS 4 Fenomene moleculare Fenomene de suprafa (superficiale) Fenomene moleculare de transport Fenomene de suprafa n faza lichid a.

a. Interfaa lichid !az ("ensiunea superficial)

O substan lichid este separat de atmosfera nconjurtoare printr-o ptur superficial.

o ntre moleculele din interiorul lichidului pe o distan de ordinul a trei raze moleculare fore de atracie care se compenseaz reciproc ( R=0 )

o "oleculele din stratul superficial atrase spre interiorul lichidului #forele de atracie (coeziune) e$ercitate de moleculele din interior sunt mai mari dec%t cele e$ercitate de moleculele de &az ' Rezultant 0 (FOR DE TENSIUNE SUPERFICIAL)

)tura superficial

membran elastic

e$istena unor fore superficiale n membrana superficial care acioneaz tangenial n toate direciile.

*istemele echili#ru atunci c%nd $ pot% minim starea de echilibru se realizeaz c%nd e$ist cele mai puine molecule la suprafa tendina de mic+orare a suprafeei libere a lichidului
,

In concluzie& Fora tan!ent care ia na'tere n stratul superficial 'i care mic'oreaz suprafaa li#er a lichidului se nume'te for de tensiune superficial.

-rosimea stratului superficial nu dep+e+te raza de aciune molecular )resiunea e$ercitat de moleculele din stratul superficial asupra celorlaltor molecule de lichid . presiune molecular. este foarte mare ( !0/ atm) sub aciunea aceste presiuni moleculele se apropie foarte mult unele de altele (lichidele sunt incompresibile

 sub aciunea acestei presiuni moleculele superficiale au tendina de a se deplasa n interior . mic+orarea supr libere 0oncluzie1 )resiunea molecular face ca stratul superficial s aib proprieti diferite de restul lichidului

$().

3ichid &liceric n interiorul unui cadru de s%rm cu latura 04 mobil (3sat n poz 0!4! se deplaseaz n sensul mic+orrii ariei suprafeei libere a peliculei) forele superficiale efectueaz lucru mecanic pe seama mic+orrii ener&iei poteniale = coeficient de tensiune superficial 3* = 56$ 3* = 6* 56$ = 6* 56$ = 6l6$ F % *l = F /l

7nitate de msur 1 #'*8=#5'*89#l'*8 = :9m

 = F*$ / l6$ = <3 9 <*

Coeficientul de tensiune superficial ( ) este numeric e&al cu lucrul mecanic efectuat de forele de tensiune superficial pentru a mri suprafaa lichidului cu o unitate "oleculele din stratul superficial 1 $ pot sup > $ pot int Fenomenele superficiale e+prim e,oluia unui sistem spre o stare de echili#ru caracterizat printr un minim ener!etic.

>ensiunea superficial a lichidelor +i soluiilor1 o *cade odat cu cre+terea temperaturii (. 0 la tcritic) o *cade odat cu cre+terea concentraiei sol?itului o 4epinde de natura substanei (sol?entului +i sol?itului) >ensiunea superficial a apei . mare (datorit le&turilor de hidro&en dintre moleculele de ap) n pri?ina influenei sol?itului . , cazuri1 :u modific tensiunea superficial (e$ zahr dizol? n ap) "re+te tensiunea superficial (cazul soluiilor apoase de electrolii) "ic+oreaz tensiunea superficial (e$ soluii apoase de soluii or&anice polare)

 *ubstanele care prin adu&area lor scad considerabil tensiunea superficial a soluieiA se numesc "$-SI./C"I0$. 0ele care prin adu&area lor cresc (sau nu modific) tensiunea superficial a soluiei se numesc "$-SI.I-/C"I0$.

SU1S"/-2$3$ "$-SI./C"I0$ & acizi &ra+i cu lanuri lun&i de 0A alcooliA sruri biliareAetc - *unt substane or&anice care conin n molecula lor1 -rupri polare hidrofile (-OBA -0OOBA -0BOA -:B() 3anuri hidrocarbonate ( hidrofobe )

Explicaie: -ruprile polare interacioneaz cu dipolii moleculelor de ap .buna solubilitate a acestor substane n ap )trund ntre dipolii apei din stratul superficial unde se a&lomereaz . adsorbie pozitiv *lbesc forele intermoleculare n stratul superficial . scderea coeficientului de tensiune superficial a soluiei fa de sol?ent 0oncluzie1 n contact cu apaA &ruparea polar (hidrofil) se orienteaz n stratul superficial spre faza apoasA iar cea nepolar (hidrofob) spre partea opus

!0

0antitatea de substan adsorbit n stratul superficial este o funcie dependent (cresctoare ) de concentraia soluiei 4ac1 c "adsorbit >ens *up

Dre loc p%n c%nd suprafaa liber este EsaturatF DstfelA> ajun&e la o ?aloare minim 0oeficientul de adsorbie 1 a = - c9>6R 6 d9dc Relaia lui -ibbs

8zoterma tensiunii superficiale 8zoterma de adsorbie

!!

5enomenul in?ersA c%nd substanele care mresc tensiunea superficial se ndeprteaz de suprafa spre profunzime . adsorbie negativ

Importana tensiunii superficiale n medicin: Dcizii biliari care sunt eliminai prin coledoc n

duoden nt%lnesc bolul alimentar ( conine lipide aproape n totalitate nedi&erate) +i ?or contribui la scderea tensiunii superficiale a &rsimilorA ceea ce u+ureaz emulsionarea lor . mai eficient metabolizate >ens superf condiioneaz permeabilitatea

membranelorA schimbul dintre celule +i mediul interstiial *ubst tensioacti?e fa?orizeaz permeabilitatea membranelorA resorbia intestinal . o serie de medicamente se administreaz cu subst tensioacti?e

!(

Dnestezicele (subst tensioact ) determin

scderea tensiunii sup a s%n&elui

3ichidele din or&anism au tensiuni superficiale G

dec%t a apei . se modific n cazul strilor patolo&ice H$ 7rina normal are tens sup I =06!0-, :9m n cazul unor afeciuni (icterA leziuni hepatice) datorit apariiei unor acizi +i sruri biliare . 206!0-, :9m

#. Interfaa solid lichid (Fenomene capilare) 5enomenele superficiale care au loc la contactul dintre lichide +i solide . fenomene de udare
!,

 3a contactul dintre solid +i lichid apar fore de coeziune 50 ntre moleculele lichidului +i fore de adeziune 5D ntre moleculele lichidului +i ale solidului n raport cu lichideleA o suprafa solid poate fi1 3iofil (hidrofil) (5DJ 50)A ud pereii ?asului (lichidul ader la suprafaa solidului) 8ndiferent (caz ideal) 3iofob (hidrofob) (5DG 50)A e?it contactul cu pereii ?asului (lichidul nu ader la solid)

!/

OK* n imediata ?ecintate a pereilor ?asului meniscul de?ine concav (n raport cu aerul) la lichidele care d! "ereii ?asului convex la lichidele care n d! "ereii ?asului

nlimea la care urc (coboar) lichidele n ?asele capilare cilindrice de raz r L !mm este dat de le&ea lui Murin1 h=
( rg

!2

Dplicaii1 H$ist unele substane numite Na&eni udaniF care introduse n lichide fa?orizeaz udarea unor solide "acromoleculele mediilor biolo&ice au o

structur comple$A asimetric . &rupri polare (ionizante)1 carbo$il O0OOBO A amino O:B(P A hidro$il QOBO A sunt hidrofile (atra& n jur molecule de ap) . &rupri nepolare1 &rupri hidrocarbonice 0B sunt hidrofobe (interac mai puternic ntre ele dec%t cu apa) Hfect hidrofob . macromoleculele biolo&ice n mediu apos tind s se N pliezeF +i s se plaseze astfel nc%t s e$pun spre mediu c%t mai multe &rupri hidrofile +i s NorientezeF spre zone interioare &rupri hidrofobe H$ )roteinele membranare intrinseci care e$pun spre mediile intern +i e$tern apoase &rupri hidrofile iar spre interiorul membranar &rupri hidrofobe
!;

OK* "acromoleculele se or&anizeaz astfel nc%t mpreun cu sol?entul s atin& o ener&ie potenial termodinamic minim . interaciunile dintre mediul apos +i macromolecule au loc p%n la de&ajarea unei cantiti mari de ener&ie c%nd se formeaz un numr mare de le&turi

!=