Rezumat Teza Avramveronica

UNIVERSITATEA BABE-BOLYAI CLUJ-NAPOCA Facultatea de Chimie i Inginerie Chimic
CORNELIA-VERONICA AVRAM
INVESTIGAREA COMPOZIIEI I CARACTERIZAREA UNOR SORTIMENTE DE VINURI ROMNETI PRIN METODE CROMATOGRAFICE I SPECTRALE
Rezumatul tezei de doctorat
Conductor tiinific, Prof. Dr. Constantin MRUOIU
Cluj-Napoca, 2013
Cuvinte cheie: vin, compui volatili, raportul izotopic de oxigen, coninut n metale, GC/MS, IRMS, ICP-MS
Cuprins
Introducere
iii
1 Determinarea unor compui volatili din vinuri prin cromatograa de gaze cuplat cu spectrometrie de mas 1
1.1 1.2 1.3 Pregtirea probelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Analiza GC-MS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Rezultate 1.3.1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2 4 5 5 6 6 9 10 10 12 13
Studiul inuenei geo-climatice asupra fraciei volatile din vinuri . . 1.3.1.1 1.3.1.2 1.3.1.3 1.3.1.4 1.3.1.5 1.3.1.6 1.3.1.7 1.3.1.8 Alcooli superiori . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Esteri etilici . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Acizi grai . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Compuii fenolici volatili . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Aldehide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Cetone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Lactone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Terpene . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.2 1.4
Studiul inuenei soiului de struguri asupra fraciei volatile din vinuri 13 14
Concluzii . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2 Determinarea prin spectrometrie de mas pentru rapoarte izotopice a compoziiei izotopice a vinurilor 17
2.1 Determinarea raportului izotopic de oxigen 2.1.1 2.1.2
18
O/16 O
din probe de vinuri albe 17
Prepararea probelor pentru analiza izotopic a Msurarea raportului izotopic
18
. . . . . . . . .
17 18
18
O/16 O
. . . . . . . . . . . . . . . .
ii
CUPRINS
2.2 2.3
Determinarea raportului izotopic de oxigen
18
O/16 O
din probe de vinuri roii 19 26
Concluzii . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3 Analiza vinurilor prin spectrometrie de mas cu plasm cuplat inductiv (ICP-MS) 27

3.1 3.2 3.3 3.4 Analiza ICP-MS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Pregtirea probelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Rezultate experimentale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27 28 28 33
Concluzii . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CONCLUZII ANEXA
A Lucrri publicate / Comunicri
A.0.1 Lucrri publicate/acceptate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
37 40
41
41
Bibliograe
42
Introducere
Vinul este o butur alcoolic popular, consumat la nivel mondial, cunoscut nc din perioadele timpurii ale civilizaiei. Consumul moderat de vin, n special a vinurilor roii, a fost demonstrat c are efecte benece asupra sntii i longevitii. Valoarea comercial a acestuia provine, n cea mai mare parte, din amplasarea geograc a podgoriei, din soiul de struguri i din anul de recolt al acestora. Recunoaterea acestui
fapt a condus la reglementri n majoritatea regiunilor productoare de vin, precum i la preocuparea de a dezvolta diferite metode pentru a verica n special proveniena i anul de recolt [1]. Vinul este o matrice complex, componentele sale majore ind apa, alcoolul i zaharurile. n plus acesta conine un numr mare de compui chimici, cum
ar aminoacizi, fenoli, compui volatili, izotopi stabili i metale n urme i ultra-urme. Muli dintre aceti compui chimici pot utilizai ca parametri de difereniere pentru determinarea originii vinului. Concentraiile acestor compui sunt n mod semnicativ
inuenate de mai muli factori, care includ: zona viticol, tehnologia de cultur i soiul de struguri, tipul de sol, clima, i, nu n ultimul rnd, procesul de vinicaie. n consecin, aceti factori ar putea juca un rol important n caracterizarea i diferenierea ntre vinuri [2]. Caracterizarea vinului n funcie de soiul i proveniena geograc poate realizat ecient prin determinarea unor parametri cum ar : compoziia n compui volatili, compoziia elemental i rapoartele izotopice de oxigen i hidrogen. Vinul este unul dintre produsele agricole a crui arom i gust sunt inuenate de locul unde provine. Mediul specic n care via-de-vie a crescut joac un rol foarte important, aceasta ind reectat n aroma i buchetul podgoriei din care provine vinul [3]. Astfel, compoziia volatil poate foarte util n identicarea i certicarea unor categorii de calitate a vinului, cum ar :
vinuri dintr-un singur soi, vinuri tinere, vinuri vechi
sau
vinuri cu denumiri de origine
iii
iv
INTRODUCERE
(DO) [4]. Cromatograa n faz gazoas cuplat cu spectrometria de mas (GC-MS) este o metod frecvent utilizat pentru izolarea i identicarea compuilor volatili din vinuri i din alimente datorit sensibilitii i reproductibilitii sale ridicate. n ultimii ani,
rapoartele izotopice de oxigen i cele de hidrogen din vin sunt utilizate att pentru a detecta falsicarea vinurilor ct i pentru a identica sau a verica zona geograc din care provin acestea, aceasta datorit predictibilitii valorilor lor n funcie de regiune, de clim i de nivelul de precipitaii. Variaia spaial n precipitaii se nregistreaz n materialul vegetal deoarece planta ia ap din sol (care provine n general din precipitaiile locale) i incorporeaz atomi de hidrogen i oxigen n produii de fotosintez. De
asemenea, determinarea coninutului n metale al vinurilor este de mare interes, datorit aportului lor n stabilitatea acestora, datorit posibilelor riscuri toxicologice i a faptului c unele dintre metale au fost reglementate prin lege. Interesul principal este totui de a folosi coninutul de metale n scopul caracterizrii vinurilor n funcie de originea lor geograc, innd cont de relaia dintre metalele prezente n compoziia vinului i cea a solului [5]. Avnd n vedere cele menionate, n lucrarea de fa s-a urmrit analiza compoziiei chimice a unui numr ct mai mare de vinuri din cele mai importante regiuni viticole ale Romniei. S-a investigat coninutul n compui volatili, coninutul de metale i raportul izotopic al oxigenului. Un studiu aprofundat al valorilor acestora, n funcie de
originea geograc, de soi, i de anul de producie, poate constitui un instrument util n diferenierea lor i n stabilirea unor posibile criterii de autenticitate. Teza de doctorat este structurat n dou pri distincte, o parte bibliograc n care descriem parametrii implicai i metodele experimentale utilizate i partea coninnd prezentarea analizelor efectuate, rezultatele obinute i analiza acestora. Astfel, n capitolul 1 sunt prezentate aspecte generale despre vin, particularitile privind tehnologia de obinere a vinurilor albe i roii, compoziia chimic a acestora precum i fazele de evoluie a vinului. n capitolul 2 sunt descrii mai detaliat compuii chimici din vin care pot utilizai ca i parametri n caracterizarea i stabilirea originii geograce a acestora. Capitolul 3 conine o descriere a metodele analitice instrumentale utilizate. n Capitolul 4 prezentm compuii volatili identicai prin GC-MS i analiza acestora. Capitolul 5 conine determi-
18 16 narea rapoartelor izotopice de oxigen ( O / O ) utiliznd
spectrometria de mas pentru
rapoarte izotopice
(IRMS), iar n capitolul 6 prezentm o analiz a compoziiei minerale a
vinurilor investigate, determinat prin
spectrometrie de mas cu plasm cuplat inductiv
(ICP-MS). Prezentul rezumat al tezei conine doar partea de rezultate experimentale i contribuii personale.
CAPITOLUL
Determinarea unor compui volatili din vinuri prin cromatograa de gaze cuplat cu spectrometrie de mas
1.1
Pregtirea probelor
n acest studiu au fost investigate 27 probe de vinuri albe comerciale din patru cele mai importante regiuni viticole din Romania: Oltenia (podgoriile Oprior i Vnju-Mare), Muntenia (podgoriile Cramele Halewood i Ceptura), Moldova (podgoria Hui) i Transilvania (podgoria Jidvei). Sortimentele de vin alese au fost i
Sauvignon Blanc, Feteasca Alb
Riesling
din trei ani consecutivi: 2008, 2009 i 2010 (Tabelul 1.1). Protocolul folosit n aceasta lucrare pentru extracia com-
Extracia lichid-lichid.
puilor volatili din probele de vin a fost adaptat dup cel descris de ctre I. Andujar-Ortiz i colab. [6]. Astfel, 25 mL prob de vin i 5 ml clorur de metilen (Merck) au fost transferai ntr-un balon de sticl prevzut cu dop lefuit n care s-a introdus un agitator magnetic. Extracia s-a realizat n condiii de agitare continu, ntr-o baie de ghea
(la aproximativ 0 C), timp de o or. Ulterior, amestecul a fost inut timp de 15 minute ntr-o baie de ultrasunete, la o temperatur apropiat de 0 C, pentru a evita formarea
unei posibile emulsii. Dup separare, faza organic a fost colectat utiliznd o pipet Pasteur i centrifugat. Pentru a elimina orice urm de ap, aceasta a fost ltrat printr-un strat de sulfat de sodiu anhidru. Extractul obinut a fost concentat la rotavapor pn la aproximativ 200
L.
Ulterior 1
de extract a fost injectat n spectrometrul GC-MS n
modul "splitless".
CAPITOLUL 1. DETERMINAREA UNOR COMPUI VOLATILI DIN VINURI PRIN GC-MS
Tabelul 1.1 Probele de vin alb investigate.

Nr. crt. Sortimentul Cod Regiunea viticol An de producie
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 Riesling Feteasc Alb Sauvignon Blanc
SBPV SBPV SBPV SBO SBO SBO SBCS SBCS SBCS FAH FAH FAH FACH FACH FACH FASC FASC FASC RSC RSC RSC RCS RCS RCS DRJ DRJ DRJ
Muntenia (Podgoria I) (Cramele Halewood, Dealurile Munteniei)
2008 2009 2010 2008 2009 2010 2008 2009 2010 2008 2009 2010 2008 2009 2010 2008 2009 2010 2008 2009 2010 2008 2009 2010 2008 2009 2010
Oltenia (Podgoria I) (Oprior, Dealurile Olteniei)
Oltenia (Podgoria II) (Mehedini, Vnju-Mare)
Moldova (Dealurile Huilor)
Muntenia (Podgoria II) (Ceptura, Dealurile Munteniei)
Transilvania (Jidvei)
1.2
Analiza GC-MS
Probele de vin au fost analizate folosind sistemul gas cromatograf ( cu un spectrometru de mas (
Trace GC ) cuplat
Polaris Q ) (Thermo-Finnigan).
Pentru separare s-a folosit o
coloan capilar cu faza staionar din clasa metil-fenil (5%) siloxan de tip HP 5-MS cu o lungime de 30 m, diametru interior, 0.25 mm, i grosimea stratului fazei staionare de 0.25
m.
Ca eluent a fost utilizat heliu, reglat la un debit constant de 1.5 ml/min. Programul
de temperatur al coloanei a fost: temperatura iniial de 50 C a fost meninut timp de dou minute, dup care acesta a crescut liniar cu o viteza de 10 C/min pn la 300 C,
1.2.
ANALIZA GC-MS
Figura 1.1 Cromatograma GC-MS a unei probe de vin Sauvignon Blanc din Muntenia:
a) cromatograma de ioni totali (TIC); b) m/z=77; c) m/z=101.
Figura 1.2 Spectrul de mas obinut pentru 2-fenil-etanol (proba de vin Sauvignon Blanc
din Muntenia)
temperatur la care a fost meninut timp de 10 minute. Temperatura prestabilit a
injectorului a fost de 250 C. Spectrometru de mas este prevzut cu o surs de ionizare
cu impact electronic (EI) avnd energia de ionizare de 70 eV. Pentru sistemul GC-MS
temperaturile la interfa i la sursa de ioni au fost 300 C i respectiv 250 C. Achiziia

a fost realizat n modul Daltoni.
"full scan"
iar domeniul de mas baleiat a fost ntre 50-650
1.3
Rezultate
n etapa de analiz au fost identicai 48 de compui volatili aparinnd la 8 clase diferite, i anume: lactone i terpene. alcooli, esteri etilici, acizi grai, compui fenolici, aldehide, cetone, n majoritatea cazurilor identicarea compuilor s-a realizat prin
compararea spectelor de mas obinute cu cele existente n biblioteca de spectre,
NIST,
iar n cazurile mai dicile i cu cele publicate n literatur [7,8]. Compuii volatili detectai prin GC-MS au fost grupai pe clase de structuri chimice i sunt raportai sub form de procente arie (%-Arie). Compuii identicai au fost n concordan cu alte rezultate
obinute n ultimii ani de diveri autori [916]. Pentru analiza cantitativ a compuilor volatili identicai s-au considerat ariile cromatograce a ecrui compus n parte, utiliznd intensitatea ionului de baz, iar ulterior s-au calculat concentraiile procentuale corespunztoare ecrui compus. Studiul structurilor i concentraiilor compuilor detectai indic urmtoarele particulariti:
(a)
Alcoolii superiori i esterii etilici reprezint cel mai important grup de compui volatili
reprezentnd peste 90% din fracia volatil n vinurile analizate, situaie raportat i de ali autori [9].
(b)
Acizii grai, fenolii, aldehidele, cetonele, lactonele i terpenele au fost gsii n cantiti
mici. Aceti compui sunt produi de drojdie n timpul fermentaiei alcoolice i au un rol esenial, determinnd aroma vinurilor.
(c) Dintre alcoolii identicai, cei obinui cu o abunden preponderent au fost alcoolii aromatici:
2-fenil-etanolul, tirozolul
triptofolul
care se formeaz n timpul fermen-
taiei alcoolice prin degradarea enzimatic a aminoacizilor corespunztori sau printr-o reacie catabolic Ehrlich. (d) Dintre esterii etilici, cei mai abundeni au fost natul, monoetil succiatul i dietil malatul).
esterii acizilor diprotici
(dietil succi-
n Figura 1.1 este prezentat cromatograma caracteristic pentru alcooli aromatici respectiv esteri ai acizilor diprotici ntr-o prob de
Sauvignon Blanc
din
Muntenia, iar n
1.3.
REZULTATE
Sauvignon Blanc
90
Feteasc
Alb
Riesling
2008
80
a)
72.43 74.06 74.88 74.35
80.8
2009 2010
69.32 70.45 66.26 63.53 67.56 64.72 69.73
Alcooli (% Arie)
70
63.68 64.74 64.19 61.69 56.12 51.42
67.72
60
57.38 54.78 53.23 50.21
55.87 52.13 49.23
50
50.29
40
30
20
10
80
b)
75.31 71.33 71.34 70.44 67.59 67.39 65.29 62.7 60.93 60.57 58.25 53.15 56.81 53.73 51.78 49.42 47.05 46.16 52.63 49.4 45.12 60.61 63.29 60.6 67.2 69.53
2-Fenil-etanol (% Arie)
70
60
50
48.64
40
30
20
10
0 Oltenia I Oltenia II Muntenia I Moldova Muntenia I Muntenia II Muntenia II Oltenia II Transilvania
Regiunea viticol
Figura 1.3 Coninutul de a) alcooli i b) 2-fenil-etanol determinat pentru soiurile de vin

Sauvignon Blanc, Feteasc Alb i Riesling n anii trei ani consecutivi.
gura 1.2 spectrul de mas obinut pentru 2-fenil-etanol. Cromatograma obinut cu ionul selectat m/z=77 (gura 1.1 b), reprezint compui de tip fenoli (alcoolul benzilic, 2-feniletanolul i tirozolul), iar cromatograma obinut cu ionul selectat m/z=101 (Figura 1.1 c) este caracteristic pentru esterii acizilor diprotici (dietil succinatul i monoetil succiatul).
1.3.1 Studiul inuenei geo-climatice asupra fraciei volatile din vinuri

Pentru a evidenia inuena geo-climatic asupra fraciei volatile din vinuri, ntr-o analiz pe clase de compui, am utilizat trei sortimente de vin,
Alb i Riesling, din cele mai importante Muntenia, Moldova i Transilvania.
regiuni viticole ale
Sauvignon Blanc, Feteasc Romniei aate n Oltenia,
1.3.1.1 Alcooli superiori

Din punct de vedere cantitativ alcoolii superiori reprezint cel mai important grup de compui volatili determinai, alctuind mai mult de 50% din componentele volatile din
vin, situaie, de alfel, cunoscut i conrmat n literatur [17]. Totui coninutul acestora difer de la sortiment la sortiment i de la o podgorie la alta, fapt ce se poate remarca i n gura 1.3. Cei mai importani alcooli n vinurile nvestigate au fost
etanolul, tirozolul, triptofolul i alcoolul benzilic. Dintre tat doar 3-metil butanolul, ns cantitatea acestuia a fost
literatur [11].
alcoolii aromatici: 2-fenilalcoolii alifatici, a fost detecfoarte sczut, n unele probe
nedepind 1% din totalul de alcooli identicai, situaie constatat, de asemenea, n
1.3.1.2 Esteri etilici

n probele de vinuri investigate au fost identicai 13 esteri etilici dintre care trei sunt esteri etilici ai acizilor grai, nou ai acizilor carboxilici (succinic, malic, citric), iar unul este esterul etilic al unui acid carboxilic heterociclic (acid 2-furoic). n gura 1.4 am reprezentat coninutul total de esteri etilici msurat pentru diferite sortimente de vinuri pentru cei trei ani precum i evoluia esteriilor acizilor diprotici cei mai abundeni. De aceast dat se observ o tendin de descretere a contribuiei acestora de la un an la altul, contribuie corelat cu trendul ascendent observat n cazul alcoolilor. Aceast corelare se datoreaz faptului c esterii sunt a doua clas de compui n ordinea abundenei, valoarea lor medie n vinurile investigate ind de aproximativ 30% din totalul compuilor identicai.
1.3.1.3 Acizi grai

n vinurile investigate au fost identicai apte acizi grai (acidul butanoic, hexanoic, octanoic, decanoic, dodecanoic, tetradecanoic i hexadecanoic). Nivelul acestora a fost
foarte sczut n cele trei sortimente de vin n concordan cu cel gsit i n alte varieti de vinuri [18]. n gura 1.5 este prezentat cromatograma caracteristic acizilor grai precum i a esterilor corespunztori pentru o prob de
Riesling
din Transilvania, iar n gura 1.6
spectrul de mas pentru acidul octanoic. Cromatogramele obinute cu ionii selectai la m/z=60 (gura 1.5 b) i m/z=61 (gura 1.5 c) reprezint compui de tipul acizilor grai (acidul butanoic, hexanoic, octanoic i decanoic) i respectiv esterii corespunztori. Se observ c acetia sunt echidistani n timp, situndu-se la aproximativ trei minute unul de cellalt, diferind ca mas prin dou grupri metilen (CH2 ). n cazul acizilor grai, datorit polaritii mari se observ o form lit a picului ca urmare a interaciunii cu faza staionar nepolar.
1.3.
REZULTATE
Sauvignon Blanc
Feteasc
Alb
Riesling
50
a)
46.8 40.62 37.62 41.24 41.56 41.2
2008 2009 2010
Esteri etilici (% Arie)
40
39.34
36.46 33.18 34.45 30.52
30
28.51 25.85 24.66 20.68 20.69
29.49 27.6 25.48 23.29
28.72 27.09 25.68 24.4
28.77
20
15.9515.85
10
b)
30
Monoetil succinat (% Arie)
25.77
20
19.75 20.4
13.18 11.81 11.34 9.47 8.3 7.16 10.33 11.96 10.12 8.93 7.3 8.14
14.08
14.57
11.4 9.86 9.97 10.5 9.4 6.97 5.39 6.7
11.65 11.85
10
c)
30
Dietil succinat (% Arie)
20
12.37 9.79 8.18 5.92 6.27 5.58 4.32 5.97 4.91 5.01 7.87 5.28 3.57 5.32 7.94 7.65 7.37 6.37 4.93 9.66
11.78 9.73 7.24 5.45 4.98 4.85 10.24
10
d)
30
(% Arie) Dietil malat
20
15.71 13.83 14.17 12.95 10.2310.95 11.11 8.52 6.93 11.65 10.7412.02
10
8.6 6.9 7.6 6.5
8.72
8.75 7.42 5.97 3.77 7.06
8.69
3.38 2.18 0.72
0 Oltenia I Oltenia II Muntenia I Moldova Muntenia I Muntenia II Muntenia II Oltenia II Transilvania
Regiunea viticol
Figura 1.4 Coninutul total de esteri etilici (a) i esterii acizilor diprotici cei mai abundeni: (b) monoetil succinat, (c) dietil succinat i (d) dietil malat.
Aportul cel mai mare la coninutul total de acizi grai le revine ns acizilor i
hexanoic
octanoic
a cror valori medii sunt de aproximativ 0.9% respectiv 1.3%. Dintre acetia,
acidul octanoic prezint un nivel uor mai ridicat n toate cele trei sortimente de vin, ind n concordan, ca abunden, cu alte date din literatur [9, 18, 19].
Figura 1.5 Cromatograma GC-MS a unei probe de Riesling din Transilvania: a) cromatograma de ioni totali (TIC); b) m/z=60; c) m/z=61.
Figura 1.6 Spectrul de mas obinut pentru acidul octanoic (proba de vin Riesling din
Transilvania).
n gura 1.7 prezentm aportul acizilor grai n vinurile investigate.
1.3.
REZULTATE
Sauvignon Blanc
Feteasc
Alb
Riesling
5.01
2008 2009 2010
4.79 4.49
Acizi (% Arie)
3.86
3.9
3.81 3.44 3.11 3.2
3.85
3.34
2.71
2.8
2.93 2.65
2.09
2.18
2.2 1.87
2
1.52 1.24 1.23 1.37
1.5
0.97 0.74
0.95
0 Oltenia I Oltenia II Muntenia I Moldova Muntenia I Regiunea viticol Muntenia II Muntenia II Oltenia II Transilvania
Figura 1.7 Coninutul total de acizi grai n cele trei sortimente de vin investigate.
4.79 3.86 3.34 2.8 3.44 3.9 2.71 3.11 4.49 5.01
3.2 3.81
1.3.1.4 Compuii fenolici volatili

2.093 1.24 1.52 1.23
2.18
2.2 3.85
1.87
0.74 1.37 2.93 0.95
0.97
2.65 n vinurile investigate au fost detectai paisprezece compui fenolici, cei mai importani
4-vinilguaiacolul, stirenul, esterul metilic al acidului vanilic, esterii etilici al acizilor vanilic, ferulic, p-hidroxicinamic, o- sau m-hidroxicinamic. Conform datelor bibliograce un coninut mai ridicat de p-etil cumarat sau etil ferulat poate un indicator c aceste vinuri au fost nvechite n butoaie [20]. De asemenea, 4-vinilguaiacolul, se gsete doar
ind:
1.5
n vinurile albe, iar prezena acestuia n cele roii i ros poate servi drept indicator pentru recunoaterea amestecului cu vinuri albe [4]. n gura 1.8 este prezentat prolul compuilor fenolici totali n cele trei sortimente de vin analizate.
2008
Sauvignon Blanc
Feteasc
Alb
6.61
Riesling
2009 2010
Compu i fenolici (% Arie)
3.79 3.48 3.05 3.57
2.8 2.54 2.32 2.14 1.95 1.59 1.35 1.17 1 0.69 0.5 0.77 0.71 0.38 1.27 0.78 0.86 1.03 0.9 0.83 1 2.24
Figura 1.8 Coninutul total de compui fenolici n cele trei sortimente investigate.
3.57 2.54 3.79 2.8 2.14 n probele msurate un coninut mai ridicat de 2.24
p-etil-cumarat
6.61 3.05
0.78 1.03 1 s-a obinut n sorti-
0.9
mentul
Sauvignon Blanc
3.48 0.5
2.32
din Oltenia (podgoria I) n anul 2008 (conform Tabelului A.1 0.77

0.38 0.69
1.17
din Anexa A). n ceea ce privete
4-vinilguaiacolul
0.71 1
1.95
1.27
nivelul msurat este mic, valorile lui
ind sub 0.1% excepie fcnd sortimentul Feteasc din regiunile Moldova i Muntenia
1.59 1.35
0.86
0.83
10
(podgoria II), unde s-au obinut valori apropiate de 0.2% din totalul compuilor volatili identicai.
1.3.1.5 Aldehide
n vinurile studiate au fost detectate 4 aldehide aromatice i anume:
fenilacetaldehida,
4-hidroxi-2-metoxibenzaldehida, benzenbutanal i aldehida siringic. Dintre acestea cele mai importante pentru aroma vinului sunt fenilacetaldehida i aldehida siringic. Aldehida siringic aparine grupului de aldehide fenolice ind una dintre componentele majore
alturi de vanilin i derivaii acesteia i se formeaz prin degradarea termic a ligninei n timpul arderii lemnului de stejar [10,21]. Deoarece nivelul acesteia este mic, n majoritatea vinurilor nedepind 0.01%, iar n unele sortimente de aportul acesteia la totalul de aldehide este sczut. totalul de aldehide i revine fenilacetaldehidei [22].
7
2008
Sauvignon Blanc
chiar lipsete,
Contribuia cea mai important la
Sauvignon Blanc
6
5.97
Feteasc
Alb
Riesling
2009 2010
Aldehide (% Arie)
0.31
0.39
1.16
1
0.47 0.16 0.56 0.32 0.42 0.6 0.51 0.49 0.56 0.34 0.37 0.36 0.32 0.34 0.3 0.37
0.72 0.31
0.65
0.78 0.74 0.51 0.39 0.52 0.37
Figura 1.9 Coninutul total de aldehide n cele trei sortimente de vin investigate.
5.97 0.37 0.36 0.32 0.56 0.72 0.65 0.51 0.52 0.37 0.3 0.78 0.74 0.6 0.56 n gura 1.9 este reprezentat coninutul de aldehide n cele trei sortimente de vin 0.49 0.34 0.47 0.42 0.16 0.32 0.51
analizate.
Se observ un nivel neobinuit de mare al acestora n cazul sortimentului
Feteas Alb n anul 2009 n regiunea Moldova, datorat n cea mai mare parte benzen butanalului. Dei identicarea acestui compus a fost realizat cu o mare probabilitate utiliznd biblioteca de spectre NIST, acest compus nu apare raportat n alte lucrri de
0.34 0.37
specialitate. Este foarte probabil ca acest compus s apar din materialul recipientului n care s-a fcut nvechirea.
1.3.1.6 Cetone
Cetonele identicate n probele de vin au fost: acetofenona) i
acetovanilona
(4'-hidroxi-3'-metoxi
acetosiringona (4'-hidroxi-3',5'-dimetoxi acetofenona). Acestea, alturi de aldehida siringic i 4-vinil-guaiacolul apar n timpul nvechirii vinurilor n butoaie de
1.3.
REZULTATE
11
stejar, o tradiie veche, care este nc folosit pentru a mbunti calitatea senzorial a vinurilor [10, 21, 23, 24].
Figura 1.10 Cromatograma GC-MS a unei probe de vin Feteasc Alb din Muntenia: a)
cromatograma de ioni totali (TIC); b) m/z=135; c) m/z=151.
Figura 1.11 Spectrul de mas obinut pentru acetovanilon (proba de vin Feteasc Alb
din Muntenia).
12
0.7
Sauvignon Blanc
0.6
Feteasc
Alb
Riesling
2008 2009 2010
0.54 0.54
0.5
Cetone (% Arie)
0.49
0.42
0.4
0.34 0.33
0.3
0.26 0.23 0.21 0.24 0.21 0.17 0.15 0.1 0.08 0.06 0.12 0.11 0.11 0.22 0.2 0.2
0.2
0.15 0.16 0.14 0.12 0.1
0.1
0.0 Oltenia I Oltenia II Muntenia I Moldova Muntenia I Regiunea viticol Muntenia II Muntenia II Oltenia II Transilvania
Figura 1.12 Coninutul total de cetone n cele trei sortimente de vin investigate.
0.54 0.23 0.15 0.14 0.1 0.12 0.16 0.21 0.49 0.54 0.33 0.21 0.42 0.26 0.22 0.06 0.34 Cromatograma GC-MS privind separarea acestor compui ntr-o prob de vin 0.08 0.2 0.24
Feteasc
Alb din Muntenia este prezentat n gura 1.10, iar n gura 1.11 spectrul de mas obinut pentru acetovanilon.
0.2 0.15 0.11 0.1 0.17 0.12 0.11
Cromatograma obinut cu ionul selectat m/z=135 (Figura 1.10 b) este caracteristic compusului
4-vinil-guaiacol,
iar cromatograma obinut cu ionul selectat la m/z=151
(Figura 1.10 c) este caracteristic pentru derivai ai vanilinei (acetosiringon, acetofenon, etil vanilat, metil vanilat). Coninutul n cetone al probelor de vin analizate este prezentat n gura 1.12.
1.3.1.7 Lactone
n vinurile investigate au fost identicate 2 lactone:
furanona
-decalactona,
cea mai abundent ind
dihidro-3-(fenilmetil)-2(3H) -decalactona. -decalactonele sunt
printre cele mai importante componente care contribuie la caracteristicile senzoriale ale vinurilor nvechite n lemn de stejar [2527].
2.5
Sauvignon Blanc
Feteasc
Alb
2008
Riesling
2.01
2009 2010
2.0
1.82
1.94 1.84 1.68 1.54 1.39 1.28 1.22 1.09 1.12 0.99 1.09 1.12 1.06 1.09 1.29 1.25 1.46 1.39 1.3 1.54
Lactone (% Arie)
1.5
1.49
1.0
0.78
0.83
0.5
0.5 0.41
Figura 1.13 Coninutul total de lactone n cele trei sortimente de vin investigate.
1.94 1.84 1.49 1.82 1.29 1.09 1.39 1.09 1.09 1.12 1.39 1.12 0.78 0.83 1.3 1.54 1.25 1.46 1.54 1.68 2.01 1.22
1.28 0.99
0.41
1.06
0.5
1.3.
REZULTATE
13
n gura 1.13 este reprezentat coninutul n lactone n cele trei sortimente de vin investigate.
1.3.1.8 Terpene
Deoarece majoritatea compuilor terpenoidici apar n micro-concentraii n struguri, i prin urmare n must i vinuri, cuanticarea lor este de obicei dicil [28]. probele noastre de vin a fost identicat o singur terpen, Astfel, n
acetil carena, o monoterpen
biciclic. Procentul acesteia n cele trei sortimente de vin este n general foarte mic, n domeniul
0.02 0.3%,
ind ns concordan cu datele raportate n literatura [11].
n gura 1.14 este reprezentat aportul acetil carenei n ecare din probele de vin studiate.
0.35
2008
Sauvignon Blanc
0.30
Feteasc
Alb
0.3
Riesling
2009 2010
0.27 0.26
0.25
Terpene (% Arie)
0.23 0.21
0.24
0.20
0.18
0.15
0.15 0.14 0.13 0.12 0.1 0.09 0.09 0.08 0.08 0.07 0.07 0.06 0.06 0.04 0.02 0.07 0.06 0.09 0.09 0.08
0.10
0.05
Figura 1.14 Coninutul total de acetil caren n cele trei sortimente de vin investigate.
0.15 0.08 0.06 0.08 0.18 0.09 0.07 0.06 0.07 0.04 0.23 0.07 0.3 0.09 0.09 0.24 0.08 0.27 0.1
1.3.2 Studiul inuenei soiului de struguri asupra fraciei volatile din vinuri
0.02 0.21 0.09 0.26 0.14 0.13
Pentru a determina inuena soiului de struguri asupra compoziiei volatile din vin am analizat cele trei sortimente de vin, n regiunea Muntenia.
0.12
Sauvignon Blanc, Feteasc Alb
0.06
Riesling
produse
n acest sens am urmrit comportamentul compuilor volatili
majoritari n aceste sortimente i anume alcoolii superiori i esterii etilici. Rezulatatele obinute sunt prezentate n gura 1.15. O prim observaie ar trendul cresctor de la un an la altul care apare n cazul contribuiei procentuale a alcoolilor cu o excepie n cazul vinului Sauvignon. Aceast
cretere este bineneles corelat cu scderea aportului de esteri etilici, cu ct vinul este mai tnr, cu mici excepii datorate contribuiei compuilor minoritari.
14
90
2008
90
2008
80
70.45 66.26 61.69 63.53 57.38 54.78 50.21 53.23
2009 2010
80
2009 2010
70
64.19
69.32
Esteri etilici (% Arie)
70
Alcooli (% Arie)
60
56.12
55.87
60
50
50
40.62 41.24 36.46 33.18 30.52 34.45
40
40
37.62
30
30
29.49
27.6 23.29
28.72 24.4
20
20
10
0 Sauvignon I Feteasca I Feteasca II Riesling II
Muntenia
Soiul de struguri
10
0 Sauvignon I Feteasca I Feteasca II Riesling II
a)
30.52 27.6
Soiul de struguri 28.72
33.18
b)
Figura 1.15 Coninutul n a) alcooli i b) esteri etilici n cele trei sortimente de vin din
70.45 66.26
regiunea Muntenia.
56.12 54.78 64.19
61.69
57.38 50.21 63.53 55.87 40.62 37.62 29.49 23.29 53.23 36.46 24.4 41.24 34.45
69.32
1.4
Concluzii
n concluzie nivelul de
alcooli superiori
prezint variaii semnicative de la o podgorie
la alta i de la un an la altul. Diferenele care apar de la o regiune la alta sau n cadrul podgoriilor din aceeai regiune sunt inuenate de condiiile de fermentaie i de compoziia iniial zico-chimic a mustului i a soiului de struguri [18] i ca urmare a hidrolizei esterilor sau evaporrii n timpul maturrii n lemn [26]. n ceea ce privete aportul de
esteri
observm c n majoritatea vinurilor analizate
acesta crete pe msura nvechirii. Acest fapt se poate explica prin contribuia major ce le revine esterilor etilici ai acizilor diprotici a cror concentraie crete semnicativ n timpul stocrii, datorit estericrii chimice n timpul nvechirii [26]. Unele variaii
care au loc pot cauzate de reaciile complexe de hidroliz, estericare sau oxidare prin procese legate de oxidarea radicalului hidroxil [29]. Mai mult, n unele dintre podgorii
aportul de esteri difer n mod semnicativ de la un an la altul, n timp ce n alte podgorii valorile se menin aproape la acelai nivel, fr a putea ns deduce o evoluie corelat a acestora. Presupunem, n consecin, c nivelul acestora depinde n mod sensibil de soiul de strugure precum i de condiiile n care are loc fermentaia n ecare podgorie. Astfel, tipul de ferment i factorii care inueneaz dezvoltarea acestuia (cum ar temperatura, oxigenul, pH-ul i sursele de azot) au o inuen denitorie. De asemenea, anumite procese tehnologice, cum ar macerarea n contact cu coaja, sau limpezirea mustului nainte de fermentare conduc la creterea cantitii de
acizi grai
din vin [30], n timp ce nvechirea
vinurilor pe drojdie diminueaz cantitatea acestora [9]. Comparnd evoluia coninutului de
compui fenolici
de la an la an n ecare dintre
podgorii este evident lipsa unui trend. Acest comportament pare a un indiciu al faptului c aportul de fenoli depinde ntr-o msur mai mare de tehnologia de vinicaie folosit dect de condiiile geo-climatice. De exemplu, n tehnologia de producere a vinurilor albe,
1.4.
CONCLUZII
15
contactul cu coaja n timpul elaborrii mustului este un proces de pre-fermentare pentru a mbunti caracterul oral i fructat al vinurilor [31, 32]. Prin urmare, un coninut
mai ridicat de compui fenolici observat n unele podgorii poate explicat prin faptul c, contactul cu coaja a avut loc o perioad mai lung de timp [33].
Fenilacetaldehida
crete foarte mult dup fermentaia alcoolic n vinurile produse
din struguri botritizai [34], un coninut mai ridicat n unele vinuri poate rezultatul producerii acestora din asfel de struguri. n ceea ce privete coninutul de
cetone
se observ diferene notabile ntre valorile
obinute n dou podgorii din aceeai regiune, ceea ce ne conduce la gndul c procesul de vinicaie a avut o inuen major. n ceea ce privete evoluia temporal, dei n anumite cazuri se observ o cretere a coninutului de cetone cu ct vinul este mai vechi, n altele, acesta este aproape constant sau se observ chiar o involuie, fapt care poate ntri ideea menionat anterior. Un comportament diferit a fost observat n cazul terpenei investigate,
acetil carena,
nivelul acesteia prnd a depinde ntr-o mai mare msur de condiiile geo-climatice dect de condiiile de procesare. Prin urmare credem c, comportamentul att de divers al compuilor volatili va putea utilizat pe viitor pentru stabilirea unor criterii de difereniere a vinurilor n funcie de proveniena geograc, de condiiile climatice sau de tehnologia de vinicaie, n urma unui studiu susinut efectuat de-a lungul anilor i prin dezvoltarea unei baze de date la nivel naional i integrarea unui astfel de proiect cu cele deja demarate la nivel european i chiar mondial.
16
CAPITOLUL
Determinarea prin spectrometrie de mas pentru rapoarte izotopice a compoziiei izotopice a vinurilor
2.1
Determinarea raportului izotopic de oxigen din probe de vinuri albe
18
O/16O
n acest studiu au fost investigate 27 probe de vinuri albe comerciale din patru cele mai importante regiuni viticole din Romania: Oltenia (podgoriile Oprior i Vnju-Mare), Muntenia (podgoriile Cramele Halewood i Ceptura), Moldova (podgoria Hui) i Transilvania (podgoria Jidvei). Soiurile alese de vin au fost
Sauvignon Blanc, Feteasca Alb
Riesling
din trei ani consecutivi: 2008, 2009 i 2010 (Tabelul 2.1).
2.1.1 Prepararea probelor pentru analiza izotopic a 18O

Preparare probelor n vederea analizei brrii izotopice dintre
18
din vin s-a realizat folosind metoda echili-
CO2
i apa din vinul de analizat.
Echilibrarea s-a facut introducnd 5 ml din proba de vin ntr-o ola i nghend-o
la -80 C. Dupa eliminarea aerului din ola, s-a introdus
CO2
de nalt puritate, i cu
compoziie izotopic cunoscut, la o presiunea puin sub cea atmosferic ( 600 torr). Fiolele ce conin probe de vin i dioxid de carbon au fost apoi introduse ntr-o baie termostatat prevzut cu sistem de agitare a probelor la o temperatur de 25 timp de 24 ore. Dup reacia de echilibrare, criogenic, apoi s-a msurat valoarea
0.1 C,
CO2
coninut n ol s-a extras i puricat
18 O.
17
18
CAPITOLUL 5. DETERMINAREA COMPOZIIEI IZOTOPICE A VINURILOR
2.1.2 Msurarea raportului izotopic 18O/16O

Msuratorile rapoartelor izotopice
18
O/16 O
au fost efectuate n cadrul
Departamentu-
lui de spectrometie de mas, cromatograe i zic aplicat din cadrul INCDTIM, ClujNapoca utiliznd un spectrometru, Delta V Advantage (ThermoFinnigan, Bremen, Germany), folosind metoda "Dual Inlet". Msurarea raportelor izotopice
18
O/16 O
au fost efectuate fa de un standard de la-
borator (ap) ce a fost anterior calibrat folosind un material de referin (ap) avnd valoarea izotopic cunoscut, folosind notaia,
18 OV SM OW
= -1.52
. Valoarea acestora a fost exprimat
18 O,
astfel [35]:
18 O =
unde,
Rsample Rstandard 1000 Rstandard

18
(2.1) al probei i al dioxidului .
Rsample
si
Rstandard
reprezint raportul izotopic
O/16 O
de carbon folosit drept referin. Reproductibilitatea msurtorilor a fost 0.3 Valorile
18 O
pentru probele de
vin alb
investigate prin spectrometrie de mas pentru
rapoarte izotopice sunt prezentate n Tabelul 2.1. Diferenele izotopice care apar n cadrul aceluiai sortiment de vin, produs n aceeai podgorie, dar n ani de producie diferii, sunt datorate condiiilor meteorologice ce au caracterizat anii respectivi. De exemplu, n cazul sortimentului goria I din
Sauvignon Blanc
n pod-
Oltenia, valoarea O
18
variaz de la 3.7
(2008) la 1.1
(2009) respectiv 1.6
(2010). Aceste diferene sunt datorate mai ales cantitilor diferite de precipitaii care au czut n aceti ani, acestea inuennd compoziia izotopic mare dect variaiile de temperatur din anii respectivi. Soiurile de vin investigate din regiunea
18 O
ntr-o msur mai
Munteniei
au fost:
Sauvignon Blanc, Feteasc

n aceast
Alb
Riesling
evoluia valorilor msurate ind reprezenat n gura 2.1.
regiune cele mai sczute valori
18 O au fost obinute pentru vinurile produse n anul 2010. 18 O

cele mai ridicate, Acest
n schimb anul 2009 a prezentat n majoritatea cazurilor valorile
anul 2008 avnd valori medii destul de omogene n toate podgoriile investigate.
comportament se poate datora faptului c, condiiile climatice (temperatura, umiditatea, cantitatea de precipitaii) au diferit, anul 2010 ind unul mai ploios n regiunea Munteniei, n timp ce anul 2009 a fost mai cald i secetos. Dac analizm dou sortimente de vin, aceeai podgorie a regiunii
Sauvignon Blanc
18 O
Riesling,
provenind din
Oltenia,
a cror valori
sunt reprezentate n gura 2.2,
se observ acelai trend al variaiei
18
de la un an la altul i, n plus, valorile pentru Aceste valori comparabile par a
vinurile produse n acelai an sunt foarte apropiate.
2.2.
DETERMINAREA RAPORTULUI IZOTOPIC DE OXIGEN 18 O /16 O DIN PROBE DE VINURI ROII
19
Tabelul 2.1 Valorile 18 O pentru probele de vin alb investigate n trei ani consectivi.
18 O
[ ] 2.8 3.4 2.4 3.7 1.1 1.6 1.7 2.1 1.1 4.2 -0.6 0.4 2.5 1.5 -0.7 3.0 3.9 1.4 3.5 4.1 -0.8 1.3 1.8 1.1 1.7 -1.2 1.8
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 25 26 27 22 23 24 Riesling Feteasc Alb Sauvignon Blanc
SBPV SBPV SBPV SBO SBO SBO SBCS SBCS SBCS FAH FAH FAH FACH FACH FACH FASC FASC FASC RSC RSC RSC RCS RCS RCS DRJ DRJ DRJ
2008 2009 2010 2008 2009 2010 2008 2009 2010 2008 2009 2010 2008 2009 2010 2008 2009 2010 2008 2009 2010 2008 2009 2010 2008 2009 2010
Moldova (Dealurile Huilor)
Transilvania (Jidvei)
sugera faptul c izotopii oxigenului sunt parametri mai ecieni pentru stabilirea originii geograce dect pentru identicarea sortimentului de vin.
2.2
Determinarea raportului izotopic de oxigen din probe de vinuri roii
18
O/16O
n decursul acestei analize au fost investigate 27 de vinuri roii comerciale, provenind din patru cele mai importante regiuni viticole ale Romniei:
Banat
(podgoria Reca),
20
MUNTENIA
2008
4
2009 2010
18
-1 Sauvignon Blanc (I) Feteasca Alba (I) Feteasca Alba (II) Riesling (II)
Sortimentul de vin
Figura 2.1 Inuena sortimentului de vin asupra valorilor 18 O obinute din aceeai regiune.
OLTENIA II
2.5
2008 2009 2010
2.0
1.5
18
O
1.0 0.5 0.0 Sauvignon Blanc Riesling
Sortimentul de vin
Figura 2.2 Inuena sortimentelor de vin asupra valorii 18 O din aceeai podgorie.
Oltenia
(podgoriile Vnju-Mare i Oprior),
Muntenia
(podgoria Dealu Mare cu centrele
viticole: Urlai, Ceptura, Zoreti) i Dobrogea (podgoria Babadag). Sortimentele de vin alese n acest studiu au fost:
Merlot, Cabernet Sauvignon
Feteasc Neagr
din trei ani
consecutivi 2006, 2007 i 2008 (Tabelul 2.2).
2.2.
21
Prepararea probelor i msurarea rapoartelor izotopice de oxigen s-a realizat conform metodelor descrise la paragrafele anterioare, 2.1.1, respectiv 2.1.2. Tabelul 2.2 prezint valorile 2006, 2007 i 2008.
18 O
ale vinurilor investigate din trei ani consecutivi,
Tabelul 2.2 Valorile 18 O obinute pentru vinurile roii investigate.

18 O
[ ] 1.7 5.6 2.6 0.1 5.7 3.3 1.8 2.5 3.7 0.5 2.6 2.6 1.6 3.2 3.1 2.3 3 1.7 0.9 1.7 2.7 0.3 2 1.5 1.1 2.1 3.6
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 Feteasc Neagr Cabernet Sauvignon Merlot
MR MR MR MVC MVC MVC MPM MPM MPM CSURL CSURL CSURL CSO CSO CSO CSVM CSVM CSVM FNSC FNSC FNSC FNURL FNURL FNURL FNDM FNDM FNDM
Banat (Reca, Viile Timiului)
2006 2007 2008 2006 2007 2008 2006 2007 2008 2006 2007 2008 2006 2007 2008 2006 2007 2008 2006 2007 2008 2006 2007 2008 2006 2007 2008
Dobrogea (Ceptura, Colinele Dobrogei)
Oltenia (Podgoria II) (Vnju-Mare, Mehedini)
Muntenia (Podgoria III) (Dealu-Mare, Urlai)
Muntenia (Podgoria III) (Dealu-Mare, Urlai)
Muntenia (Podgoria IV) (Dealu-Mare, Zoreti, Buzu)
Pentru sortimentul de vin
Merlot se observ c valorile 18 O obinute n regiunile Banat
i Dobrogea sunt mai mari n 2007 comparativ cu cele din 2006 i 2008 (Figura 2.3). Aceste valori sunt cu siguran datorate climatului excesiv de cald i uscat din anul 2007 [36], sczut n precipitaii, 479.02 l/mp, i cu valori termice peste mediile multianuale nc din decursul lunii mai pn la mijlocul lunii septembrie [37]. De asemenea, valoarea
18 O
22
MERLOT
6
2006 2007 2008

5
18
O
3 2 1 0 Banat Dobrogea Oltenia II
Regiunea viticol
Figura 2.3 Variaia de la an la an a valorilor 18 O ale sortimentului Merlot din diferite

regiuni.
CABERNET SAUVIGNON
4
2006 2007 2008
18
O
2 1 0 Oltenia I Oltenia II
Regiunea viticol
Figura 2.4 Compararea valorilor 18 O obinute pentru sortimentul Cabernet Sauvignon

n dou podgorii din regiunea Oltenia.
pentru vinul
Merlot
produs n Dobrogea este mult mai mare n comparaie cu valoarea Anul 2008 a fost, de asemenea, un an
izotopic caracteristic aceluiai vin din 2006.
cald, dar nu att de lipsit de precipitaii, cantitatea acestora ind mai important, 666.2
2.2.
23
l/mp [37], dect cea din anul 2007, iar regimul termic mediu a fost de 1.4 C peste normala climatologic comparativ cu 2007, an n care regimul termic a fost cu 1.6-2 C mai ridicat,
acest lucru ind reectat n valori mai mici dect n 2007 [38]. Valorile
18 O
mai mici obinute n anul 2006 sunt, de asemenea, o consecin a condi-
iilor meteorologice care au predominat n acest an. Astfel, anul 2006 a fost un an ploios, fapt care a fost direct legat de gradul de evapo-transpiraie i, prin urmare, gradul de mbogire a
18 O
a fost mai mic.
Rezultatele raportate de
J. Dunbar
(1982) au ar-
tat faptul c mbogirea n
18 O
a apei din sucul de struguri se datoreaz procesului
zic de evapo-transpiraie, care este direct legat de temperatura i umiditatea aerului nconjurtor viei-de-vie n timpul sezonului de cretere [39]. Pentru sortimentul
Cabernet Sauvignon
din cele dou podgorii ale
Olteniei,
valorile
izotopice obinute au fost comparabile n cei trei ani de producie conform gurii 2.4. Diferenele izotopice mici care apar pot cauzate de diferite tipuri de sol, care implic retenie diferit a apei. n gura 2.5 am reprezentat valorile
18 O
obinute pentru sortimentul de vin
Feteasc
Neagr
Buzu).
(o varietate romneasc veche, predominant n Moldova i Muntenia), produse
n cele trei centre din podgoria Dealu-Mare aate pe teritoriul a dou judee (Prahova i
FETEASC
4
NEAGR
2006 2007 2008
18
O
2 1 0 Muntenia II Muntenia III Muntenia IV
Regiunea viticol
Figura 2.5 Compararea valorilor 18 O obinute pentru sortimentul Feteasc Neagr n

podgoriile din regiunea Muntenia.
24
MUNTENIA III
Cabernet Sauvignon Feteasca Neagra
18
2006
2007
Anul de produc ie
2008
Figura 2.6 Inuena sortimentului de vin asupra valorii 18 O.

Observm c cele mai mari valori s-au obinut pentru vinul produs n podgoria IV. Acesta s-ar putea datora faptului c podgoria IV este situat ntr-un alt jude, la o distan de aproximativ 50 km de celelalte dou, astfel c tipul solului i condiiile meteorologice specice acestei podgorii (microclimatul) sunt probabil diferite. valorilor O evoluie similar a
18
n funcie de ani de producie se poate remarca, de asemenea, i pentru
vinurile din podgoria II. O comparaie ntre vinurile
Cabernet Sauvignon
O
18
Feteasc Neagr
produse n pod-
goria III din Muntenia arat faptul c valorile
obinute pentru cele dou sortimente Acest lucru este probabil consecina
de vin sunt destul de asemntoare (Figura 2.6).
faptului c raportul izotopic oxigen depinde n special de condiiile climatice i geograce n care a crescut i s-a dezvoltat planta i ntr-o msur mai mic de metabolismul fotosintetic al plantelor, deci, n consecin, de sortimentul de struguri [40]. Aceeai situaie se observ pentru sortimentele podgoria
Cabernet Sauvignon
Merlot
din
Oltenia,
n anii 2006 i 2007, dup cum putem observa n gura 2.7.
Evolu-
ia diferit observat n anul 2008 ar putea cauzat de perioada de recoltare strugurilor i de condiiile meteorologice din timpul recoltrii. Pentru vinurile roii de nalt calitate recoltarea strugurilor se face cnd se atinge maturitatea deplin, respectiv maturitatea fenolic. Calitatea vinurilor roii se a ntr-o stns corelaie cu evoluia calitativ a compoziei pieliei (compui fenolici, arome), analiza maturrii fenolice ind singura modalitate de a evalua corect data optim de recoltare a strugurilor. Comparativ cu sortimentul
2.2.
25
OLTENIA II
Merlot Cabernet Sauvignon
O
18
2006
2007
Anul de produc ie
2008
Figura 2.7 Inuena sortimentului de vin asupra valorii 18 O.

Merlot, Cabernet Sauvignon
suport mai uor supramaturarea i ca urmare a pierderilor
mai reduse de antociani, poate recoltat ntr-un interval mai mare de timp [41]. n tabelul 2.3 prezentm un studiu comparativ din punct de vedere a raportului izotopic de oxigen ntre
vinurile albe
i cele
roii.
n acest sens am ales sortimente de vin
albe i roii provenind din aceeai podgorie i acelai an de producie.
Tabelul 2.3 Valorile 18 O pentru vinurile albe i pentru cele roii provenite din anul 2008
din diferite podgorii.
Nr. crt. Sortimentul Tipul de vin Regiunea viticol An de producie
18 O
[ ]
1 2 3 4 5 6 7 8 9
Sauvignon Blanc Cabernet Sauvignon Sauvignon Blanc Riesling Cabernet Sauvignon Merlot Feteasc Alb Riesling Feteasc Neagr
alb rou alb alb rou rou alb alb rou
2008
3.7 3.1 1.7
2008
1.3 1.7 3.7
3.0 2008 3.5 2.7
Astfel, se poate observa c podgoria I din Oltenia i podgoria II din Muntenia prezint valori
18 O
n jur de 3
, n timp ce n podgoria II din Oltenia s-a obinut o valoare de
aproximativ 2
. Se observ i de aceast dat c, compoziia izotopic a oxigenului este
26
inuenat, n principal de locaia n care au crescut strugurii (originea geograc) neind inuenat n mare msur de soiul de strugure. Excepie face sortimentul de vin care n podgoria II din Oltenia prezint cea mai mare valoare, 3.7
Merlot
, probabil datorat
dup cum menionam, perioadei de recoltare a strugurilor i condiiilor meteorologice din timpul acesteia.
2.3
Concluzii
n acest studiu au fost investigate din punct de vedere al raportului de oxigen izotopic 54 de vinuri comerciale (27 albe i 27 roii) din cele mai importante regiuni viticole din Romnia. Dac, n cazul
vinurilor albe,
valorile minime
18 O
au fost obinute n anul
2010, pentru
vinurile roii
valorile minime s-au obinut n anul 2006. n ambele cazuri
aceste valori se datoreaz condiiilor meteorologice similare, n principal cantitii mari de precipitaii i temperaturilor apropiate de valorile normale. Anii mai secetoi 2007, 2008 i 2009, s-au reectat direct n valori izotopice specice
18 O
foarte mari.
Compoziia
izotopic de oxigen este n principal inuenat de geo-climat i ntr-un mod mai redus de soiul de strugure.
CAPITOLUL
Analiza vinurilor prin spectrometrie de mas cu plasm cuplat inductiv (ICP-MS)
3.1
Analiza ICP-MS
Toate msurtorile efectuate au fost realizate cu un spectrometru de mas cu plasm cuplat inductiv de tip
Perkin-Elmer Elan DRC(e),
echipat cu un nebulizator
Meinhard
i cu o camer de pulverizare ciclonic. Condiiile experimentale au fost: uxul de argon din nebulizator - 0.86 l/min; uxul gazului auxiliar - 1.2 l/min; uxul de argon din plasm - 15 l/min; potenialul lentilei - 7.25 V; puterea de RF n plasma - 1100 W; 0.027;
CeO/Ce
Ba++ /Ba+
= 0.025.
Analiza a fost realizat utiliznd o metod semicantitativ disponibil n software-ul spectrometrului ICP-MS, denumit
Total Quant III. Aceast metod este utilizat pentru a

Domeniul de mase explorat a fost
explora ntreg domeniul de mase, excluznd numai masele din jurul oxigenului i argonului unde ar putea aprea saturarea semnalului.
m/z =
6 14, m/z = 22 37 i m/z = 40 238.
Iniial s-a determinat semnalul de fond generat
de spectrometru (blank) prin aspirarea de ap ultrapur. Ulterior, utiliznd o calibrare extern s-a msurat o soluie de concentraie cunoscut de 10
g/L Mg, Rh, Pb, Cu, Cd, In,
Ba, Ce, U
n 1%
HN O3
(Atomic Spectroscopy Standard, Perkin Elmer), identicnduAu fost determinate intensitile pentru ecare
se elementele n soluia de calibrare.
dintre acestea i s-a calculat rspunsul spectrometrului comparnd valorile concentraiilor msurate cu cele specicate.
27
28
CAPITOLUL 6. ANALIZA VINURILOR PRIN SPECTROMETRIE ICP-MS
3.2
Pregtirea probelor
Prepararea probelor de vin pentru analiza ICP-MS const n mineralizarea i diluia acestora, pentru a evita obturarea nebulizatorului. Pentru msuratori, urmnd o metod descris de
W. Diegor i colab.
[42], 2.5 ml acid azotic ultrapur au fost adugai la 2.5 ase astfel de
ml de vin ntr-un recipient de Teon care ulterior a fost nchis ermetic.
recipiente au fost inserate ntr-un dispozitiv format din ase cilindrii din oel inoxidabil montai ntre dou ane, asigurndu-se un blindaj rezistent la presiune. ntreg sistemul a
fost introdus ntr-o etuv la 200 C timp de 12 ore. n urma acestui tratament au rezultat
soluii incolore peste care s-a adugat ap ultrapur i s-a adus la semn pn la un volum de 50 ml, probele ind diluate 1:20 v/v.
3.3
Rezultate experimentale
n studiul nostru utiliznd spectrometrul ICP-MS au fost msurate concentraiile a 27 metale pentru 54 probe de vin comerciale (27 probe de vin alb i 27 de probe de vin
Na, Mg, K, Ca, Al, Cr, Mn, Fe, Ni, Ti, V, Co, Cu, Zn, As, Mo, Cs, Ba, W, Pb, Cd, La, Ce, Au, Hg, Sr i Rb. n funcie de concentraia lor n vin aceste elemente se mpart n trei grupe: macroelemente sau elemente majore (Na, Mg, K i Ca ) avnd concentraia > 10 mg/L; microelemente sau oligoelemente (Al, Cu, Fe, Mn, Zn, Rb, Sr etc) cu concentraii n intervalul 0.1-10 mg/L i elemente n urme (Pb, Cd, Cs, etc.) ale cror concentraii sunt sub 0.1
rou). Metalele analizate au fost: mg/L [43, 44]. Concentraiile maxim admise n vinuri pentru metalele toxice sunt precizate n Hotrrea nr. 1134 din 10 octombrie 2002 pentru aprobarea Normelor metodologice de aplicare a Legii viei i vinului n sistemul organizrii comune a pieei vitivinicole, nr. 244/2002 [45]. n cazul toturor probelor de vin analizate n acest lucrare coninutul de metale toxice se ncadreaz n limitele maxime admise de legislaia n vigoare. n Figurile 3.1 i 3.2 este prezentat distribuia elementelor majore n probele de vin investigate, albe respectiv roii. Dintre elementele majore,
potasiul
a prezentat cele mai mari concentraii, urmat de
magneziu, calciu
sodiu,
valori n concordan cu datele din literatur [44, 46, 47]. Dei
valorile medii n cele dou tipuri de vinuri studiate (albe i roii) difer, dup cum se va constata n cele ce urmeaz, aceast ordine se pstreaz.
3.3.
REZULTATE EXPERIMENTALE
29
Sauvignon Blanc
Feteasc
Alb
Riesling
500
Na Mg K Ca
400
Concentra ia [mg/L]
300
200
100
0
200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0
Muntenia I Oltenia I Oltenia II Moldova Muntenia I Muntenia II Muntenia II Oltenia II Transilvania
Elemente majore
Figura 3.1 Distribuia elementelor majore n vinurile albe.

Merlot Cabernet Sauvignon Feteasc Neagr
500
Na Mg K Ca
400
Concentra ia [mg/L]
300
200
100
0
200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8
Banat Dobrogea Oltenia II Muntenia III Oltenia I Oltenia II Muntenia II Muntenia III Muntenia IV
Elemente majore
Figura 3.2 Distribuia elementelor majore n probele de vin rou.

Pentru a avea o vedere de ansamblu, pe care ncercm s o detaliem, n tabelul 3.1 este prezentat media corespunztoare elementelor majore determinate n toate probele de vinuri msurate precum i valorile minime i maxime.
30
Tabelul 3.1
Concentraia elementelor majore n vinurile studiate.
Element
Valoare minim [mg/L]
Valoare maxim [mg/L]
Valoare medie [mg/L]
VINURI ALBE Na Mg K Ca
13.84 56.38 145.22 38.74
95.88 118.68 301.84 77.36

VINURI ROII
37.73 98.52 212.46 62.77
Na Mg K Ca
6.04 56.08 142.76 26.18
33.1 121.96 482.56 51.46
16.2 93.94 281.36 38.37
Fcnd o comparaie ntre
vinurile albe i cele roii
din punct de vedere al coninutului
n elemente majore se observ c n vinurile albe s-au gsit concentraii mai ridicate de
Na
Ca,
n timp ce
au fost mai abundent n vinurile roii.
Mg,
ind ionul central al
inelului porrinic din structura clorolei, apare n concentraii similare n ambele tipuri de vinuri. Valorile mai ridicate de
Na
Ca
obinute n cazul
vinurilor albe
sunt probabil
cauzate i de faptul c acestea sunt mai tratate chimic pentru limpezire. Elementele considerate a de interes special datorit efectului acestora asupra proprietilor organoleptice ale vinului, denumite i
micro-elemente,
cum ar
Fe, Al, Mn, Zn
Cu
apar n vin n concentraii mai sczute.
vinurile albe investigate a fost de: 1.42 mg/L pentru Fe, 0.94 mg/L pentru Al, 0.82 mg/L pentru Mn, 0.32 mg/L pentru Zn i 0.1 mg/L pentru Cu, iar pentru vinurile roii mediile totale au fost: 2.83 mg/L pentru Fe, 1.51 mg/L pentru Al, 0.93 mg/L pentru Mn, 0.87 mg/L pentru Zn, respectiv 0.11 mg/L pentru Cu. Se observ pentru toate oligo-elementele concentraii medii mai ridicate n cazul vinurilor roii. Aceste valori se datoreaz, n primul rnd,
Media total a valorilor concentraiilor acestor elemente obinute pentru faptului c n cazul acestora tehnologia de vinicaie presupune un contact mai ndelungat cu coaja strugurelui n timpul procesului de fermentaie. Dup cum se va putea remarca n cele ce urmeaz, la nivel de podgorie, i ali factori de natur endogen sau exogen pot inuena n mod esenial coninutul de er sau, dac gndim mai general, coninutul de metale n ansamblul su. Avnd n vedere ponderea mult mai sczut a dup cum se observ, se a la limita inferioar a grupei
cuprului
care,
micro-elementelor, pentru o mai
bun claritate a reprezentrii grace, l vom trata n partea ulterioar, mpreun cu grupa elementelor care apar n urme.
3.3.
REZULTATE EXPERIMENTALE
31
Sauvignon Blanc
Feteasc
Alb
Riesling
7
Al Fe Mn
Zn
5
Concentra ia [mg/L]
0
200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0
Oligo-elemente
Figura 3.3 Distribuia principalelor oligo-elemente n probele de vin alb.

10
Al Fe Mn Zn
Concentra ia [mg/L]
0
200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8
Oligo-elemente
Figura 3.4 Distribuia principalelor oligo-elemente n probele de vin rou.

n gurile 3.3 i 3.4 sunt reprezentate valorile concentraiilor oligo-elementelor mai abundente n probele de vin analizate. Considernd n cele ce urmeaz elementele de interes deosebit,
Zn, Ni, Cr, Cd, Pb, As,
n principal datorit toxicitii lor n caz de exces [47], am observat n toate probele m-
32
Sauvignon Blanc
Feteasc
Alb
Riesling
350
Ni Cu Cr
300
250
Concentra ia [ g/L]
200
150
100
50
0
200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0
Elemente n urme
Figura 3.5 Distribuia elementelor Cu, Cr i Ni n probele de vin alb.

surate concentraii mult mai mici dect valorile limit. Nivelul relativ al acestor elemente n probele de vin alb i n cele de vin rou sunt prezentate n gurile 3.5, 3.6, respectiv 3.7 i 3.8, cu excepia Prezena lorile
arsenului i a cadmiului a fost detectat n toate vinurile analizate. Vaconcentraiilor de As n vinurile analizate s-au ncadrat n domeniul <0.001-9.78
excepie fcnd doar cteva probe, unde au fost gsite concentaii mai mari. O
zincului
reprezentat n gracele anterioare.
g/L,
posibil explicaie ar putea consta n faptul c, concentraia nal de
As
depinde att de
geochimia solului ct i de aplicarea de pesticide, fungicide i ngrminte care conin compui cu
As
i care poate duce la o cretere a cantitii acestuia n sol i struguri i
prin urmare n vin [44, 48]. Pentru ntre
Cd domeniul de concentraii a variat ntre <0.001-0.72 g/L, n vinurile albe i

n doar dou probe de vin s-a gsit o concentraie
<0.001-1.06 g/L, n vinurile roii. Cd
mai ridicat, de 2.78 Cantitatea de
g/L, aceeai, ntr-o prob de vin rou i respectiv ntr-una de vin alb.
prezent n vinuri poate datorat reziduurilor de produse agrochimice
utilizate ca insecticide i fungicide care conin cadmiu sau ngrminte fosfatice care au concentraii mai ridicate de
Cd
[4851]. O cantitate mai semnicativ de
Cd
n vin se
poate datora contactului cu aparatura utilizat n producie i n procesul de ambalare, precum i a produselor oenologice utilizate la fabricarea vinurilor [51]. n toate vinurile analizate coninutul de
Pb
a fost sub limita stabilit de legislaia n
vigoare, Legea 244/2002 [45], situndu-se n intervalul
2.26-48.3 g/L n vinurile albe i n
3.4.
CONCLUZII
33
Merlot
Cabernet Sauvignon
Feteasc
Neagr
700
Ni Cu Cr
600
500
Concentra ia [ g/L]
400
300
200
100
0
200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8
Elemente n urme
Figura 3.6 Distribuia elementelor Cu, Cr i Ni n probele de vin rou.

intervalul
4.34-34.16 g/L n cele roii, excepie fcnd o singur prob, unde concentraia
g/L,
valoare apropiat de cea maxim admis, Coninutul de
msurat a fost de aproximativ 161 200
g/L.
Pb
n vin poate crete ca urmare a coroziunii metalelor sau
aliajelor folosite n pivniele de vinuri [47], dar i datorit aplicrii de pesticide, fungicide i ngrminte n timpul perioadei de dezvoltare a stugurilor [43]. n Tabelul 3.2 prezentm un studiu comparativ din punct de vedere al coninutului n metale ntre
vinurile albe i cele roii. Din analiza datelor obinute s-a dovedit c n general probele de vin rou au avut un coninut de metale semnicativ diferit fa de cele de vin alb. Astfel, concentraiile de Ba, Mn, Fe, Al, Zn, Ni, Cr, Sr i Rb sunt n general mai mari n vinurile roii iar cele de V i Ti sunt n general mai mari n probele de vin alb,
rezultate aate n concordan cu datele din literatur [47, 52]. De asemenea, constatm faptul c,
vinurile roii
au concentraii medii mai mari de oligo-elemente dect cele albe.
Prin urmare, opinia conform creia concentraia acestora este mai mare n dect n
vinurile roii
vinurile albe,
ca urmare a contactului mai ndelungat cu coaja strugurelui n
procesul de vinicaie, este susinut i de datele noastre.
3.4
Concluzii
Utiliznd tehnica ICP-MS au fost analizate 54 probe de vin comerciale, 27 probe de vin alb i 27 de probe devin rou. Toate probele de vin msurate conin metale
34
Sauvignon Blanc
Feteasc
Alb
Riesling
200
As Pb Cd
150
Concentra ia [ g/L]
100
50
0
200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0 200 8 200 9 201 0
Elemente n urme
Figura 3.7 Distribuia urmelor de metale n probele de vin alb.

50
As Pb Cd
40
Concentra ia [ g/L]
30
20
10
0
200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8 200 6 200 7 200 8
Elemente n urme
Figura 3.8 Distribuia urmelor de metale n probele de vin rou.

toxice n cantiti sub limitele stabilite de legislaia n vigoare, respectiv de
Organizaia
Internaional a Viei i Vinului
(O.I.V.).
Msurtorile ICP-MS arat un coninut important de metale n vinurile luate n studiu. Intervalele relativ mari de variaie a valorilor acestora n probele de vin analizate au
3.4.
CONCLUZII
35
Tabelul 3.2
Concentraiile medii pentru cele mai importante metale.
Element
Valoare minim [g /L]
Valoare maxim [g /L]
Valoare medie [g /L]
VINURI ALBE Ba Mn Fe Ni Cr Al Zn Sr Rb Ti V
76.58 465.38 14.94 3.02 4.88 67.14 99.48 134.98 392.8 1.34 13.72
311.46 1095.48 6620.1 139.3 303.4 1843.3 818.56 588.4 876.96 339.32 942.82
VINURI ROII
141.81 812.99 1418.02 58.72 90.8 939.35 316.62 222.12 543.57 122.99 181.46
Ba Mn Fe Ni Cr Al Zn Sr Rb Ti V
92.54 681.28 1467.4 90.6 97.38 371.44 371.38 258.2 713.78 2.8 0.06
639.04 1377.22 4298.9 626.32 624.78 9648.8 1.464.80 1179.5 2226.8 178.28 368.22
295.73 933.74 2827.79 221.95 239.15 1513.04 868.87 664.62 1395.41 88.66 62.72
fost datorate diversitii regiunilor de provenien, din areale diferite ale Romniei, cu o calitate divers a solului, dar i ca urmare a impactului antropic. Dup cum am detaliat n decursul analizei datelor msurate, valorile mai ridicate a coninutului n anumite metale ca urmare a impactului antropic se pot datora:
practicilor viticole, prin utilizarea de ngrmite pentru cultivare (
K, Ca, Cu )
sau
aplicarea de pesticide, fungicide n timpul perioadei de dezvoltare a stugurilor (
Cd,
Cu, Mn, Pb
sau
Zn ), Zn )
procesului de vinicaie, prin contactul mai ndelungat cu echipamentele de procesare (
Al, Cd, Cr, Cu, Fe
sau adugarea de substane n diferite etape ale
produciei de vin.
Astfel, contaminarea cu
Na, Ca
sau
Al
poate asociat cu
utilizarea substanelor de limpezire i claricare cum ar bentonita.
36
O analiz de lung durat i de detaliu a vinurilor provenite din aceleai podgorii, n paralel cu analiza solurilor de provenien, precum i o supraveghere n msura posibilitilor a practicilor oenologice utilizate, ar putea contribui bineneles la o identicare cu o bun precizie a parametrilor implicai. Realizarea unei baze de date la nivel naional precum i alinierea acesteia cu cele deja existente n alte ri ar contribui n mod esenial la o ranare a analizei, la identicarea cu precizie a fraudelor, deci la o mbuntaire a calitii vinurilor.
CONCLUZII
Scopul principal al acestei teze a fost efectuarea unei investigaii sistematice a compoziiei chimice a vinurilor provenind din cele mai importante regiuni viticole ale Romniei (Banat, Dobrogea, Moldova, Muntenia, Oltenia i Transilvania). Parametrii de interes
18 16 analizai au fost: coninutul n compui volatili, raportul izotopic al oxigenului ( O/ O )
cromatograa de gaze cuplat cu spectrometria de mas (GC-MS), spectrometria de mas pentru rapoarte izotopice (IRMS) i spectrometria de mas cu plasm cuplat inductiv (ICP-MS). Au fost
i coninutul n metale. n acest sens am utilizat metodele de analiz: investigate un numr de 27 de probe de vin alb provenind din anii 2008, 2009, 2010 i 27 de probe de vin rou din anii 2006, 2007, 2008. Prin metoda GC-MS au fost analizate doar vinurile albe i ambele tipuri de vinuri prin IRMS i ICP-MS. Acest studiu a fost efectuat n
Departamentul de Spectrometrie de Mas, Cromatograe i Fizic Aplicat din cadrul Institutului Naional de Cercetare Dezvoltare pentru Tehnologii Izotopice i Moleculare
(INCDTIM), Cluj-Napoca. n vinurile albe investigate utiliznd metoda GC-MS au fost identicai 48 de compui volatili aparinnd la 8 clase diferite, i anume: alcooli, esteri etilici, acizi grai, compui fenolici, aldehide, cetone, lactone i terpene. Aportul acestora a fost raportat n procente de arie din totalul compuilor volatili identicai. Acest tip de analiz se dovedete a util putndu-se realiza corespondene ntre valorile lor cu o sucient aproximaie. Astfel, n cazul
alcoolilor
esterilor,
care sunt compuii majoritari din vin, reprezentnd peste
90% din fracia volatil identicat, apare o corelare evident a evoluiei valorilor acestora, fapt datorat cu siguran estericrii chimice a alcoolilor cu acizii n timpul procesului de nvechire. De asemenea, nivelul acestora depinde n mod sensibil de soiul de strugure precum i de condiiile de fermentaie. Compuii minoritari, n marea lor majoritate
37
38
CONCLUZII
produi de drojdie n timpul fermentaiei, dei sunt prezeni n cantiti mult mai reduse joac un rol esenial, determinnd aroma. Coninutul n
acizi grai
compui fenolici
crete, dac macerarea n timpul elaborrii mustului are loc un timp mai ndelungat n contact cu coaja, i nu pare a depinde de condiiile geo-climatice. Nivelul de aldehide nu depinde de soi, coninutul mai ridicat de
fenilacetaldehid
n unele vinuri putnd un
indiciu al producerii acestora din struguri botritizai. n schimb, nivelul de
cetone
pare
a un bun indicator al nvechirii vinurilor n butoaie de stejar. Valorile obinute pentru singura terpen identicat, 2-acetil-carena, par a depinde de condiiile geo-climatice. Dependena de condiiile geo-climatice este ns mai accentuat n cazul rapoartelor izotopice de oxigen,
18 O, msurate prin IRMS. Astfel anii cu cantiti mari de precipitaii 18 O,

iar
i temperaturi apropiate de valorile normale s-au reectat n valori minime ale n anii mai secetoi valorile
18 O
au fost foarte mari. Compoziia izotopic de oxigen este
n principal inuenat de geo-climat i ntr-un mod mai redus de soiul de strugure. Utiliznd metoda ICP-MS au fost msurate concentraiile a 27 metale din 54 de probe de vinuri (27 albe i 27 roii). Din punct de vedere al coninutului n elemente majore n vinurile albe s-au gsit concentraii mai ridicate de
Na
Ca,
n timp ce
a fost
mai abundent n vinurile roii. Aceste valori se datoreaz utilizrii agenilor de limpezire n cazul celor albe i a ngrmintelor (asociate cu un contact mai ndelungat cu coaja)
Mg, ind ionul central al inelului porrinic din structura clorolei, apare n concentraii similare n ambele tipuri de vinuri. Oligo-elementele apar n concentraii medii mai ridicate pentru vinurile roii datorit unui contact mai ndelungat cu pripentru cele roii. lor solide ale strugurilor (coaj i semine) n timpul procesului de fermentaie. Valorile sensibil mai ridicate n coninutul de
Fe
observate pentru
vinurile roii
pot asociate
n principal unor cauze naturale, asimilarea erului din sol ind mai important pentru aceste sortimente, dar i contactului mai ndelungat cu coaja strugurelui. Valorile izolate, mult peste medie, observate n coninutul de
Fe
Al
se datoreaz cu siguran proce-
sului de vinicaie i practicilor enologice utilizate. O analiz de detaliu a
Mn
ns, un
constituent natural n vin, puin afectat de procesul de vinicaie, ar putea conduce la rezultate interesante privind localizarea geograc. Valorile
Sr
par de asemenea a conine
o amprent local ns o analiz mai extins este necesar.
Cu
pare a elementul cel
mai afectat de practicile enologice utilizate. Valorile concentraiilor
Zn
Ni, dei acestea
sunt elemente eseniale pentru dezvoltarea plantei, sunt inuenate de pesticidele i produsele tosanitare aplicate. Concentraiile tuturor celorlalte elemente de interes deosebit datorit toxicitii lor,
Zn, Ni, Cr, Cd, Pb, As, depind att de geochimia solului, dar sunt
i, cu o mare probabilitate, o consecin a aplicrii de pesticide, fungicide i ngrminte,
CONCLUZII
39
precum i o urmare a contactului mai ndelungat cu instrumentele utilizate n procesul de producie, depozitare sau ambalare. Datorit multitudinii de factori care intervin, soiul, regiunea, clima, practicile i tehnicile de vinicatie, maturarea, nvechirea, care acioneaz n mod divers i interdependent, face ca analiza acestor parametrii s nu e facil. n ciuda dicultii inerente acest domeniu de studiu este ntr-o continu dezvoltare i ranare, n principal datorit necesitii actuale de caracterizare i difereniere a vinurilor cu diferite origini geograce (i, de altfel, dintr-o perspectiv mai larg, a majoritii alimentelor), pentru certicarea calitii acestora i prevenirea fraudelor. Tendina la nivel mondial este de a se constitui baze
de date ct mai complete, care s conin ct mai muli dintre parametrii menionai, monitorizai o perioad ct mai ndelungat de timp. Analizele statistice ulterioare astfel posibile si-au dovedit deja utilitatea n identicarea anumitor caracteristici denitorii i izolarea cazurilor aate n afara mediei.
40
CONCLUZII
ANEXA
Lucrri publicate / Comunicri
A.0.1 Lucrri publicate/acceptate

1.
V. Avram, D. A. Mgda, C. Voica, G. Cristea, C. Cimpoiu, A. Hosu i C. Mruoiu, Isotopic Oxygen Ratios and Trace Metals Determination in Some Romanian
Analytical Letters. de impact (2012): 0.965.

Commercial Wines, 2. G. Schmutzer,
Lucrare acceptat spre publicare la.
Factor
V. Avram, V. Coman, L. David i Z. Moldovan, Determination of

Revista de Chimie,
Phenolic Compounds from Wine Samples by GC/MS System, 63(9),
2012, 855-858. Factor de impact (2012): 0.538.
3. G. Schmutzer,
V. Avram, I. Feher, L. David i Z. Moldovan, Determination of Some

American Institute of Physics, Con-
Volatile Compounds in Alcoholic Beverage by Headspace-Solid Phase Microextraction Gas Chromatography-Mass Spectrometry,
ference Proceedings
(Processes in Isotopes and Molecules, PIM 2011), 1425,
2012,
43-46 (doi:http://dx.doi.org/10.1063/1.3681962). 4. R. Grecu, V. Coman,
Baze de date ISI.
V. Avram i H. Balzs, valuation de la qualit du vin blanc

Actes du troisime colloque francoCOFrRoCA-2004, dition Alma Mater Bacu (ISBN
par des mthodes analytiques instrumentals,
roumain de chimie applique
973-8392-36-5) i Tehnic Info Chiinu (ISBN 9975-63-183-5), p. 173-176.
41
42
ANEXA A. LUCRRI PUBLICATE / COMUNICRI
Bibliograe
[1] J. B. West, J. R. Ehleringer, and T. E. Cerling. Geography and vintage predicted by a nnovel GIS model of wine 55(17):70757083, 2007. [2] L. Vaclavik, O. Lacina, J. Hajslova, and J. Zweigenbaum. The use of high performance liquid chromatography - quadrupole time-of-ight mass spectrometry coupled to advanced data mining and chemometric tools for discrimination and classication of red wines according to their variety. [3] Liang Liu.
18 O. Journal of Agricultural and Food Chemistry,
Analytica Chimica Acta, 685:4551, 2011.

PhD the-
Geographic classication of wines using Vis-NIR spectroscopy.
sis, Faculty of Engineering, Computer and Mathematical Sciences, The University Adelaide, 2006. [4] M. Gil, J. M. Cabellos, T. Arroyo, and M. Prodanov. Characterization of the volatile fraction of young wines from the Denomination of Origin "Vinos de Madrid" (Spain).

[5] S. Fras, J. E. Conde, M. A. Rodrguez, V. Dohnal, and J. P. Prez-Trujillo. Metallic content of wines from the Canary Islands (Spain). Application of articial neural networks to the data analysis.
Food/Nahrung, 46(5):370375, 2002.
[6] I. Andujar-Ortiz, M. V. Moreno-Arribas, P. J. Martn-lvarez, and M. A. PozoBayn. Analytical performance of three commonly used extraction methods for the gas chromatography-mass spectrometry analysis of wine volatile compounds.
Journal
of Chromatography A, 1216:73517357, 2009.
43
44
BIBLIOGRAFIE
[7] S. Vichi, C. Santini, N. Natali, C. Riponi, E. Lpez-Tamames, and S. Buxaderas. Volatile and semi-volatile components of oak wood chips analysed by accelerated solvent extraction (ASE) coupled to gas chromatography-mass spectrometry (GCMS).
Food Chemistry, 102:12601269, 2007.

Multivariate analysis for the cla-
[8] J. S. Cmara, M. A. Alves, and J. C. Marques.
ssication and dierentiation of Madeira wines according to main grape varieties.
Talanta, 68:15121521, 2006.

[9] M. M. Losada, J. F. Lpez, A. An, J. Andrs, and E. Revilla. Inuence of some oenological practices on the aromatic and sensorial characteristics of white Verdejo wines.
International Journal of Food Science and Technology, 47:18261834, 2012.

M. A. Gmez Gallego, E. Snchez-Palomo, and
[10] E. Gmez Garca-Carpintero, M.A. Gonzlez Vias.
Impact of alternative technique to ageing using oak chips
in alcoholic or in malolactic fermentation on volatile and sensory composition of red wines.
Food Chemistry, 134:851863, 2012.
[11] J. E. Welke, V. Manfroi, M. Zanus, M. Lazarotto, and C. Alcaraz Zini. Characterization of the volatile prole of brazilian merlot wines through comprehensive two dimensional gas chromatography time-of-ight mass spectrometric detection.
Journal
of Chromatography A, 1226:124139, 2012.

[12] S. M. Rocha, F. Rodrigues, P. Coutinho, I. Delgadillo, and M. A. Coimbra. Volatile composition of Baga red wine assessment of the identication of the would-be impact odourants.
Analytica Chimica Acta, 513:257262, 2004. Journal of Food
[13] J. M. Oliveira, P. Oliveira, R. L. Baumes, and O. Maia. Changes in aromatic characteristics of Loureiro and Alvarinho wines during maturation.
Composition and Analysis, 21:695707, 2008.

[14] M.-P. Senz-Navajas, E. Campo, P. Fernndez-Zurbano, D. Valentin, and V. Ferreira. An assessment of the eects of wine volatiles on the perception of taste and astringency in wine.
Food Chemistry, 121:11391149, 2010.

De-
[15] L. Robinson, P. K. Boss, H. Heymann, P. S. Solomon, and R. D. Trengove.
velopment of a sensitive non-targeted method for characterizing the wine volatile prole using headspace solid-phase microextraction comprehensive two-dimensional gas chromatography time-of-ight mass spectrometry.
Journal of Chromatography
A, 1218:504517, 2011.
BIBLIOGRAFIE
45
[16] A. Gonzlez-Marco, N. Jimnez-Moreno, and C. Ancn-Azpilicueta. Concentration of volatile compounds in Chardonnay wine fermented in stainless steel tanks and oak barrels.
Food Chemistry, 108:213219, 2008.
[17] S. Zamz and M. Vilanova. Volatile compounds after spontaneous fermentation of musts from Vitis vinifera cv. Albario grapes cultivated in dierent origins from Ras Baixas AOC, Spain.
Flavour and Fragrance Journal, 21:743748, 2006.
[18] E. Gmez Garca-Carpintero, E. Snchez-Palomo, M.A. Gmez Gallego, and M.A. Gonzlez-Vias. Free and bound volatile compounds as markers of aromatic typicalness of Moravia Dulce, Rojal and Tortos red wines. 2012. [19] M. Vilanova, Z. Genisheva, L. Bescansa, A. Masa, and J. M. Oliveira. Volatile composition of wines from cvs. Blanco lextimo, Agudelo and Serradelo (Vitis vinifera) grown in Betanzos (NW Spain).
Food Chemistry,
131:9098,
Journal of the Institute of Brewing, 115:3540, 2009.
[20] J. L. Hixson, N. R. Sleep, D. L. Capone, G. M. Elsey, C. D. Curtin, M. A. Sefton, and D. K. Taylor. Hydroxycinnamic acid ethyl esters as precursors to ethylphenols in wine.
Journal of Agricultural and Food Chemistry, 60:22932298, 2012.

Aroma quality
[21] M. T. Liberatore, S. Pati, M. A. Del Nobile, and E. La Notte.
improvement of Chardonnay white wine by fermentation and ageing in barrique on lees.
Food Research International, 43:9961002, 2010. Wine: Flavour Chemistry, 2nd Edition, pages 142148.
[22] J. Bakker and R. J. Clarke. In
Wiley-Blackwell, Oxford, UK, 2010. [23] F. L. Sterckx, D. Saison, and F. R. Delvau. Wood aging of beer. part I: Inuence on beer avor and monophenol concentrations.
Journal of the American Society of
Brewing Chemists, 70:5561, 2012.

[24] M. Ortega-Heras, M. L. Gonzlez-Sanjos, and C. Gonzlez-Huerta. Consideration of the inuence of aging process, type of wine and oenological classic parameters on the levels of wood volatile compounds present in red wines. 103:14341448, 2007. [25] R. Perestrelo, A. Fernandes, F. F. Albuquerque, J. C. Marques, and J. S. Cmara. Analytical characterization of the aroma of Tinta Negra Mole red wine: Identication of the main odorants compounds.
Food Chemistry,
46
BIBLIOGRAFIE
[26] J. S. Cmara, M. A. Alves, and J. C. Marques. Changes in volatile composition of madeira wines during their oxidative ageing. 2006. [27] M. M. Losada, J. Andrs, J. Cacho, E. Revilla, and J. F. Lpez. Inuence of some prefermentative treatments on aroma composition and sensory evaluation of white Godello wines.
Analytica Chimica Acta,
563:188197,
Food Chemistry, 125:884891, 2011.

Development of headspace
[28] J. S. Cmara, M. Arminda Alves, and J. C. Marques.
solid-phase microextraction-gas chromatography-mass spectrometry methodology for analysis of terpenoids in Madeira wines.
Analytica Chimica Acta, 555:191200, 2006. Food Research International, 45:287
[29] C. Coetzee and W. J. du Toit. A comprehensive review on Sauvignon blanc aroma with a focus on certain positive volatile thiols. 298, 2012. [30] S. J. Prez Olivero and J. P. Prez Trujillo. A new method for the determination of short-chain fatty acids from the aliphatic series in wines by headspace solid-phase microextraction-gas chromatography-ion trap mass spectrometry.
Analytica Chimica
Acta, 696:5966, 2011.

[31] S. Selli, A. Canbas, T. Cabaroglu, H. Erten, J.-P. Lepoutre, and Z. Gunata. Eect of skin contact on the free and bound aroma compounds of the white wine of Vitis vinifera L. cv Narince.
Food Control, 17:7582, 2006.
[32] T. Cabaroglu, A. Canbas, R. Baumes, C. Bayonove, J. P. Lepoutre, and Z. Gnata. Aroma composition of a white wine of Vitis Vinifera L. Cv. Emir as aected by skin contact.
Journal of Food Science, 62:680683, 1997.
[33] M. J. Gmez-Mguez, M. Gmez-Mguez, I. M. Vicario, and F. J. Heredia. Assessment of colour and aroma in white wines vinications. Eects of grape maturity and soil type.
Journal of Food Engineering, 79:758764, 2007. Food Chemistry, 103:536
[34] E. Sarrazin, D. Dubourdieu, and P. Darriet. Characterization of key-aroma compounds of botrytized wines, inuence of grape botrytization. 545, 2007. [35] T. B. Coplen. Guidelines and recommended terms for expression of stable isotopes ratio and gas ratio measurements. 25:25382560, 2011.
Rapid Communications in Mass Spectrometry,
BIBLIOGRAFIE
47
[36] Florinela Georgescu and Gabriela Bancila. Temperaturi extreme in romania in 2007 - Meteo Romnia.
http://vremea.meteoromania.ro/node/82,
2007.
[37] I. Sandu. Evoluia regimului climatic n Romnia, Ministerul Mediului Administraia Naional de Meteorologie, 2009. [38] Ministerul Mediului i Schimbrilor Climatice Agenia Naional pentru Protecia Mediului (ANPM). Raport privind starea mediului in romnia.
http://www.
2009.
anpm.ro/Mediu/raport_privind_starea_mediului_in_romania-15,
[39] J. Dunbar. A study of the factors aecting the
18
O/16 O
ratio of the water of wine.
Zeitschrift fr Lebensmittel-Untersuchung und -Forschung, 174:355359, 1982.

[40] L. M. Reid, C. P. O'Donnell, and G. Downey. Recent technological advances for the determination of food authenticity. 353, 2006. [41] A. Rdulescu.
Trends in Food Science & Technology,
17:344
Cercetri privind optimizarea tehnologiei de obinere a vinurilor roii n podgoria Dragani. PhD thesis, Sibiu, Romania, 2012.
[42] W. Diegor, H. Longerich, T. Abrajano, and I. Hornc. Applicability of a high pressure digestion technique to the analysis of sediment and soil samples by inductively coupled plasma-mass spectrometry.
[43] G. Grindlay, J. Mora, L.Gras, and M. T. C. de Loos-Vollebregt. Atomic spectrometry methods for wine analysis: A critical evaluation and discussion of recent applications.

[44] G. C. Tenore, J. Troisi, R. Di Fiore, M. Manfra, and E. Novellino. value and toxicological prole of selected red wines from Morocco. 129:792798, 2011. [45] ***. Hotrrea nr. 1134 din 10 octombrie 2002 pentru aprobarea Normelor metoNutraceutical
Food Chemistry,
dologice de aplicare a Legii viei i vinului n sistemul organizrii comune a pieei vitivinicole, nr. 244/2002. [46] C. E. I. dos Santos, L. R. Manfredi da Silva, L. A. Boueur, R. Debastiani, C. A. Stefenon, L. Amaral, M. L. Yoneama, and J. F. Dias. Elemental characterisation
of Cabernet Sauvignon wines using Particle-Induced X-ray Emision (PIXE).
Food
Chemistry, 121:244250, 2010.
48
BIBLIOGRAFIE
[47] I. V. Vrek, M. Boji, I. untar, G. Menda, and M. Mediari. Phenol content, antioxidant activity and metal composition of Croatian wines deriving from organically and conventionally grown grapes.
Food Chemistry, 124:354361, 2011.
[48] P. Kment, M. Mihaljevi, V. Ettler, O. ebek, L. Strnad, and L. Rohlov. Dierentiation of Czech wines using multielement composition: A comparison with vineyard soil.
Food Chemistry, 91(1):157165, 2005. Food
[49] I. Geana, A. Iordache, R. Ionete, A. Marinescu, A. Ranca, and M. Culea. Geographical origin identication of romanian wines by icp-ms elemental analysis.
Chemistry, 110:11251134, 2013.

[50] A. Sass-Kiss, J. Kiss, B. Harvadi, and N. Adnyi. Multivariate statistical analysis of botrytised wines of dierent origin.
Food Chemistry, 110(3):742750, 2008.

Trace ele-
[51] R. Lara, S. Cerutti, J. A. Salonia, R. A. Olsina, and L. D. Martinez.
ment determination of Argentine wines using ETAAS and USN-ICO-OES.
Food and
Chemical Toxicology, 45:293297, 2005.

[52] S. M. Rodrigues, M. Otero, A. A. Alves, J. Coimbra, M. A. Coimbra, E. Pereira, and A. C. Duarte. Elemental analysis for categorization of wines and authentication of their certied brand of origin. 2011.
Journal of Food Composition and Analysis, 24:548562,
Mulumiri n primul rnd doresc s aduc un omagiu regretatului profesor Teodor Hodian, sub ndrumarea cruia am nceput elaborarea acestei teze, trecut prea devreme n eternitate. Mulumesc domnului rof. !r. "onstantin Mruoiu, pentru c a acceptat s m ndrume oferindu#mi toat ncrederea i spri$inul n elaborarea i finalizarea acestei teze. i datorez mulumiri pentru bunvoina, rbdarea i nelegerea de care am beneficiat n tot acest timp. Mulumesc domnului !r. %a&arie Moldovan pentru spri$inul i susinerea acordat n ntreaga mea activitate de cercetare. 'dresez, n egal msur, mulumiri colegelor din !epartamentul de (pectometrie de Mas, "romatografie i )izic 'plicat* !r. 'lina Mgda, !r. "ezara +oica, pentru spri$inul i ndrumarea de specialitate n domeniile de cercetare care au fost abordate n prezenta tez. Mulumiri doamnei "onf. !r. "laudia "impoiu pentru ndrumarea continu, spri$inul i sugestiile oferite n conceperea i finalizarea tezei. Totodat, i mulumesc pentru strnsa colaborare i spri$inul acordat 'sist. !r. 'namaria Hosu. Mulumesc profesorilor ,ect. !r. (imona "obzac, rof. !r. "onstantin -ele, ,ect. !r. .rina Tarsic&e, pentru rbdarea cu care au analizat lucrarea de fa precum i pentru nelegerea i sugestiile oferite. Mulumesc, de asemenea, domnului profesor Mircea !iudea pentru disponibilitatea de a prezida $uriul comisiei de doctorat. 'dresez mulumiri doamnei !r. +irginia "oman pentru contribuia adus la formarea mea profesional precum i colectivului de cromatografie condus de dnsa n cadrul cruia am nceput activitatea de cercetare n domeniul c&imiei analitice. /u pot s nu menionez colegii din cadrul .nstitutul de "ercetri n "&imie 01aluca 1ipan2, 1eg&ini !orina, !r. Miua )ilip, !rd. +ioleta !e acalu, !r. 3reibi4 5tefan i !r. Mi&aela +lassa, pentru spri$inul oferit n cadrul adresez sincere mulumiri colegilor de la .nstitutul /aional de stagiului de pregtire a tezei. asemenea, "ercetare#!ezvoltare pentru Te&nologii .zotopice i Moleculare, 6abriela "ristea, .oana "urean, )lorina "ovaciu, 'driana !e&elean, .oana )e&er, Melinda 3ovacs, 7livian Mrinca, +ali Mirel, /icoleta etric, 6abriela (c&mutzer i 'driana +ulcu pentru spri$in, susinere i ncura$are. 'lese gnduri de preuire familiei pentru spri$inul constant, nelegerea i rbdarea n toat aceast perioad de timp. Mulumesc ndeosebi prietenului meu "lin care a avut ncredere n mine i mi#a fost alturi.

Rezumat Teza Avramveronica

Încărcat de

Informații document

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Rezumat Teza Avramveronica

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

UNIVERSITATEA BABE-BOLYAI CLUJ-NAPOCA Facultatea de Chimie i Inginerie Chimic

Rezumatul tezei de doctorat

Conductor tiinific, Prof. Dr. Constantin MRUOIU

Studiul inuenei soiului de struguri asupra fraciei volatile din vinuri 13 14

din probe de vinuri albe 17

Prepararea probelor pentru analiza izotopic a Msurarea raportului izotopic

Determinarea raportului izotopic de oxigen

din probe de vinuri roii 19 26

3 Analiza vinurilor prin spectrometrie de mas cu plasm cuplat inductiv (ICP-MS) 27

vinuri dintr-un singur soi, vinuri tinere, vinuri vechi

vinuri cu denumiri de origine

18 16 narea rapoartelor izotopice de oxigen ( O / O ) utiliznd

spectrometria de mas pentru

(IRMS), iar n capitolul 6 prezentm o analiz a compoziiei minerale a

vinurilor investigate, determinat prin

spectrometrie de mas cu plasm cuplat inductiv

Sauvignon Blanc, Feteasca Alb

de extract a fost injectat n spectrometrul GC-MS n

CAPITOLUL 1. DETERMINAREA UNOR COMPUI VOLATILI DIN VINURI PRIN GC-MS

Tabelul 1.1 Probele de vin alb investigate.

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 Riesling Feteasc Alb Sauvignon Blanc

Muntenia (Podgoria I) (Cramele Halewood, Dealurile Munteniei)

Oltenia (Podgoria I) (Oprior, Dealurile Olteniei)

Oltenia (Podgoria II) (Mehedini, Vnju-Mare)

Moldova (Dealurile Huilor)

Muntenia (Podgoria I) (Cramele Halewood, Dealurile Munteniei)

Muntenia (Podgoria II) (Ceptura, Dealurile Munteniei)

Muntenia (Podgoria II) (Ceptura, Dealurile Munteniei)

Oltenia (Podgoria II) (Mehedini, Vnju-Mare)

Pentru separare s-a folosit o

injectorului a fost de 250 C. Spectrometru de mas este prevzut cu o surs de ionizare

CAPITOLUL 1. DETERMINAREA UNOR COMPUI VOLATILI DIN VINURI PRIN GC-MS

temperaturile la interfa i la sursa de ioni au fost 300 C i respectiv 250 C. Achiziia

iar domeniul de mas baleiat a fost ntre 50-650

compararea spectelor de mas obinute cu cele existente n biblioteca de spectre,

care se formeaz n timpul fermen-

esterii acizilor diprotici

57.38 54.78 53.23 50.21

55.87 52.13 49.23

0 Oltenia I Oltenia II Muntenia I Moldova Muntenia I Muntenia II Muntenia II Oltenia II Transilvania

Figura 1.3 Coninutul de a) alcooli i b) 2-fenil-etanol determinat pentru soiurile de vin

1.3.1 Studiul inuenei geo-climatice asupra fraciei volatile din vinuri

Alb i Riesling, din cele mai importante Muntenia, Moldova i Transilvania.

regiuni viticole ale

Sauvignon Blanc, Feteasc Romniei aate n Oltenia,

1.3.1.1 Alcooli superiori

CAPITOLUL 1. DETERMINAREA UNOR COMPUI VOLATILI DIN VINURI PRIN GC-MS

alcoolii aromatici: 2-fenilalcoolii alifatici, a fost detecfoarte sczut, n unele probe

nedepind 1% din totalul de alcooli identicai, situaie constatat, de asemenea, n

1.3.1.2 Esteri etilici

1.3.1.3 Acizi grai

din Transilvania, iar n gura 1.6

2008 2009 2010

Esteri etilici (% Arie)

36.46 33.18 34.45 30.52

28.51 25.85 24.66 20.68 20.69

29.49 27.6 25.48 23.29

28.72 27.09 25.68 24.4

11.4 9.86 9.97 10.5 9.4 6.97 5.39 6.7

11.78 9.73 7.24 5.45 4.98 4.85 10.24

8.6 6.9 7.6 6.5

8.75 7.42 5.97 3.77 7.06

3.38 2.18 0.72

0 Oltenia I Oltenia II Muntenia I Moldova Muntenia I Muntenia II Muntenia II Oltenia II Transilvania

Studiul inuenei soiului de struguri asupra fraciei volatile din vinuri 13 14

1.3.1 Studiul inuenei geo-climatice asupra fraciei volatile din vinuri

Sauvignon Blanc, Feteasc Romniei aate n Oltenia,

nedepind 1% din totalul de alcooli identicai, situaie constatat, de asemenea, n

din Transilvania, iar n gura 1.6

cea mai abundent ind

ind ns concordan cu datele raportate n literatura [11].

prezint variaii semnicative de la o podgorie

la -80 C. Dupa eliminarea aerului din ola, s-a introdus

coninut n ol s-a extras i puricat

evoluia valorilor msurate ind reprezenat n gura 2.1.

sunt reprezentate n gura 2.2,