Analiza termica

CARACTERISTICILE ANALIZEI TERMICE

probele pot fi analizate ntr-un interval larg de temperaturi, folosind diverse programe
de temperatur, n condiii dinamice sau izoterme.
probele pot s fie sub orice form fizic (solid, lichid, gel), n diferite forme (praf,
filme, granule, fibre, esturi, placa, etc)
este necesar o cantitate mic de prob (0,1 g-10 mg).
timpul necesar pentru analiz variaz de la cteva minute la cteva ore.
atmosfera n imediata apropiere a probei poate fi definit (aer /gaz inert)
tehnicile de msurare i de manipulare a probelor nu sunt dificile.
exist o mare varietate de instrumente de AT disponibile n comer, iar preul este
moderat.
Pentru cele mai multe metode termice, se obin rezultate bune, reproductibile, cu condiia
ca urmtoarele detalii s fie nregistrate:
Proba necesit o descriere din punct de vedere chimic, mpreun cu sursa de
provenien i tratamentul preliminar Istoria probei, impuritile i diluare cu material inert pot
afecta toate rezultatele.
Creuzetul: materialul i forma creuzetului sau modul de susinere al acestora este
important. Creuzetele adnci pot restriciona fluxul de gaz mai mult dect cele plate, iar
creuzetele din platin pot cataliza unele reacii mai mult dect cele alumin. Poziia i tipul de
fixare a suportului pentru creuzete poate influena rezultatul la fel ca i marca i tipul de
instrument folosit, de aceea toate aceste date ar trebui s fie precizate.
Viteza de nclzire prezint importan deoarece: o vitez de nclzire foarte lent va
permite ca reaciile s se apropie de echilibru, iar faza de lag termic n aparat va fi diminuat. n
schimb, o vitez mare de nclzire va da un experiment mai rapid, cu o abatere mai mare de la
echilibru i o mrire a fazei de lag termic. Parametrii programului de nclzire trebuie s fie
menionai (viteza de nclzire, temperatura modulat)
Atmosfera: Att transferul termic, aducerea / ndeprtarea reactanilor gazoi, natura
reaciilor care apar sau sunt mpiedicate, depinde de natura chimic a atmosferei i de fluxul su.
De exemplu, oxidare va avea loc mai bine n oxigen, mai puin bine n aer i nu va avea
loc n argon. Eliminarea destul de rapid a produsului de reacie de ctre un flux de gaz poate
preveni reaciile inverse.
Masa probei: O masa mare a probei va necesita mai mult energie, transferul termic
fiind influenat de masa probei i dimensiunile acesteia. Astfel, pulberile fine reacioneze rapid,
bulgri mai lent. Probele mai mari ins, pot permite detectarea efectelor mici. Pentru a putea
compara rezultatele este de preferat ca analizele s se efectueze utiliznd probe de aceeai
cantitate, dimensiuni i forme.

Aparatura utilizata
Calorimetru cu Scanare Diferenial (DSC)
Analiz Termic Diferenial (DTA) (-180C pana la 2000C)
Calorimetrele (DSC) NETZSCH funcioneaz conform principiului
fluxului termic. Aparatele sunt caracterizate printr-un design simetric
tridimensional cu nclzire omogen. Senzorii cu sensibilitate calorimetric
mare, constante scurte de timp i incinta de msurare fr condens a
Calorimetrului garanteaz un semnal de o nalt sensibilitate.

Analiz Termogravimetric (TGA) (10C pana la 1100C)

Aparatele NETZSCH TGA sunt echipate cu o balan digital
i au design vertical; poziionarea vertical faciliteaz operarea i
msurarea temperaturii ce se realizeaz la nivelul probei.

Analiz Termic Simultan (STA)

TGA-DTA/TGA-DSC/TGA (-150C pana la 2400C)
Odat cu introducerea aparatelor STA 449 F1 i F3 Jupiter,
NETZSCH stabilete noi standarde. Configuraiile nelimitate i
performanele de neegalat sunt bazele pentruo gam variat de
aplicaii n domenii cum ar fi: ceramic, metale, materiale plastice
i compozite pentru un domeniu larg de temperatur.

Analiza Gazelor Emise (EGA)

Prin cuplarea aparatelor de analiz termic cu
Spectrometru de Mas Cvadrupolar
(QMS 403 C Aolos sau SKIMMER), GC-MS sau FT-IR
(Spectrometru n infrarou cu transformat Fourier produs de
BRUKER Optics) detectarea gazelor emise i identificarea
compuilor pot fi precis corelate cu semnalele de analiz
termic
Dilatometru (DIL) (-180C pana la 2800C)
Referitor la determinarea expansiunii termice liniare n
solide, lichide, pulberi, paste sau fibre, gama de dilatometre DIL
402 nu las nici o problem nerezolvat. Cuptoarele
interschimbabile acoper toate aplicaiile pentru controlul
expansiunii de nalt precizie n multe domenii, inclusiv n
ceramic i materiale metalice, ndomeniile dezvoltrii de
materiale, cercetarea de baz i controlul calitii.

Analiz Termomecanic (TMA) (-150C pn la 1550C )

TMA 402 F1 i F3 Hyperion au fost concepute pentru a
efectua msurtori precise ale dimensiunilor probelor n funcie de
temperatur sub aciunea unei fore definite. O gam variat de
supori de prob i suportul pentru dou cuptoare fac din Hyperion cel
mai flexibil TMA de pe pia.
Analiz Mecanic Dinamic (DMA) (-170C pn la 600C)
Construcia robust a DMA 242 i nalta rezoluie de msurare
a deformrilor permite msurtori precise att pentru probe foarte
rigide ct i pentru probe foarte moi. Varietatea de neegalat a tipurilor
de deformri, filtrarea semnalului digital i frecvena de extrapolare
fac din DMA 242 cel mai versatil sistem pentru msurarea
proprietilor vsco-elastice ale polimerilor i ale compozitelor.
Monitorizarea ntririi cu Ajutorul Analizei Dielectrice (DEA) (-150C pn la 400C)
Este utilizat pentru investigarea rinilor termoreactive,
compozitelor, adezivilor i vopselurilor. O valoare important n
descrierea procedeului de ntrire o are conductivitate ionilor. n funcie
de aplicaia dorit, NETZSCH ofer sisteme de analiz DEA mono- i
multi-canal.

Calorimetrie (ARC/APTAC/MMC)
MMC 274 Nexus este un aparat platform pentru testarea
probelor folosind o gam variat de metode calorimetrice incluznd:
scanarea calorimetric (diferenial), adiabatic i izoterm. Reaciile
endoterme, exoterme, cldura specific i presiunea probei pot fi
msurate cu precizie pe probe mici, disponibile fiind i sisteme de
mixare i amestecare. n plus, ARC 244/254 i APTAC 264, cu
tehnologia VariPhi sunt cele mai bune sisteme de investigare a
datelor privind sigurana proceselor chimice, sigurana bateriilor i n
dezvoltare.
Analiz Laser Flash (LFA) ( -125C pn la 2800C)
Conductivitatea i difuzibilitatea termic sunt cei mai
importani parametrii termofizici ce descriu capacitatea de transfer
termic a unui material sau component. Tehnologia Laser Flash s-a
demonstrat a fi cea mai rapid, versatil i precis metod de
msurare a difuzibilitii termice. NETZSCH ofer trei modele LFA,
acoperind cea mai larg gam de temperatur pentru un spectru vast
de materiale.

Spectrometrul mas cu plasma cuplata inductiv ICP-MS

Spectrometria de emisie atomic cu plasm cuplat inductiv este o tehnic foarte utilizat
pentru analiz elementar. Este o tehnic aplicabil analizelor multielement, cu o limit de
detecie i o specificitate bun. Energia necesar pentru disocierea probei n atomi sau ioni i
excitarea acestora la un nivel energetic superior este furnizat de o surs de plasm. Elementele
excitate revin la starea fundamental prin emisia de fotoni cu lungimea de und caracteristic
elementului prezent, iar semnalul este nregistrat de un spectrometru optic.
Spectrometrele de emisie atomic cu atomizare i excitare n plasm cuplat inductiv sunt
alctuite din urmtoarele module principale
o sursa de radiaii electromagnetice, tora de plasm cuplat inductiv;
o sistemul optic de conducere i separare a radiaiilor electromagnetice pe lungimi de und
(un monocromator i/sau un policromator);
o detectorul sau receptorul de radiaii electromagnetice;
o sistemul de nregistrare, evaluare, prelucrare i stocare a informaiei analitice.

La determinrile realizate pentru probe de mediu, trebuie inut cont c metalele trebuie
determinate dintr-o matrice complex, n prezen. Dintre tehnicile spectrometrice, metodele care
corespund condiiilor ridicate de probele de mediu sunt spectrometria de emisie atomic cu
atomizare n plasm cuplat inductiv (ICP AES) i spectrometria de mas cu atomizare n
plasm cuplat inductive (ICP MS).
Proba este introdus intr-o surs de plasm unde este evaporat, disociat n atomi liberi
i se ofer suficient energie pentru ca atomii i ionii liberi s ajung n stri excitate de energie.
Astfel celula de plasm este i surs de atomizare i de excitare. Plasma este un gaz parial
ionizat care rmne macroscopic neutru i este un bun conductor de electricitate. Starea excitat
este instabil i atomul pierde excesul de energie fie prin ciocnire cu o alt particul, fie prin
emisia unei radiaii, trecnd pe un nivel energetic inferior. Radiaia rezultat este denumit
spectru de emisie spontan i st la baza metodelor de AES. Spectrele formate ntr-o surs de
plasm sunt foarte complexe, ceea ce necesit un monocromator cu o putere mare de rezoluie i
cu posibilitatea efecturii coreciilor de fond. Lungimile de und a liniilor emise sunt

caracteristice elementelor prezente n sursa de plasm. Determinarea radiaiilor la anumite

lungimi de und se aplic pentru determinri calitative, iar intensitatea msurat la aceast
lungime de und determin cantitativ elementele prezente n prob.
Cele mai multe surse analitice de plasm sunt descrcri electrice n gaze la presiune
atmosferic, n argon sau n alt gaz inert. Multe plasme arat ca o flacr, dar au temperaturi cu
mult mai mari de obicei mai mari de 5 000 K n zona vizibil. Cea mai utilizat tor de plasm
este tora de plasm cuplat inductiv.
Limita de detecie este sczut, sub ppm i un mare avantaj al metodei este determinarea de peste
30 de elemente simultan.
Limitrile metodei sunt determinate de interferenele care apar: interferene la nebulizarea
probei (cnd cantitatea de prob variaz semnificativ n timp), interferene chimice (datorit
temperaturii foarte ridicate a gazului, timpului de staionare i atmosferei inerte din plasm se
formeaz o serie de compui sau radicali termic stabili), interferene la ionizare, i interferene
spectrale. Dintre acestea cele mai neplcute sunt interferenele spectrale, referitoare la linii de
emisie slabe sau care nu sunt evideniate prin celelalte tehnici spectrale apar i sunt chiar foarte
intense.
Pentru mbuntirea performanelor se utilizeaz o serie de metode speciale cum sunt: generarea
de hidruri, pentru ndeprtarea eventualelor interferene.
Tehnicile tandem GC-ICP- AES sau HPLC-ICP-AES sunt metode analitice cu mare
specificitate i sensibilitate pentru determinarea unor specii metalice.
Mult mai simplu de aplicat i cu rezultate mai bune este spectrometria de mas cu plasm
cuplat inductiv. Limitele de detecie sunt mult mai bune, sub ppb, spectre mai simple i se pot
determina direct speciile atomice sau chiar izotopi. Limitele de detecie pentru mai mult de 60 de
elemente, inclusiv lantanidele sunt ntre 0.03 i 3 g/l. Limitele de detecie pentru halogeni,
fosfor i sulf sunt de 0.001 1 mg/l (ppm).
n mod normal probele sunt introduce sub form de soluie n plasm, dar se pot analiza
direct i probe solide sau gazoase.
Pentru probele de ap colectate n 6 serii cu frecvena de 2 luni, s-a utilizat
spectrometria de emisie atomic cu plasm cuplat inductiv. Pentru o caracterizare complex sau determinat 17 elemnte metalice, din apele netratate. 5 dintre aceste elemete au fost alese ca
trasori ( Cu, Cd, Zn, Pb, Mn), urmrindu-se variaia acestora n timp. Elementele de interes
provin din apele care dreneaz vechi galerii de min i din sterilul depus, splat de ape pluviale.
Deoarece parcursul de la locul colectarii apelor de min sau a apelor pluviale ce spal haldele de
steril este foarte scurt nu s-au considerat i compuii de natura organic ai elementelor
determinate. Din aceste considerente nu s-a acionat asupra matricei probei.

Pe langa probele clasice de sol, apa, hrana, actualmente o gama larga de probe biologice,
atat solide, cat si lichide pot fi analizate prin ICP-MS: sange, urina, plasma, ser, fluide
interstitiale, organe interne, dinte, par, oase si chiar celule.
Spectrometria de emisie atomic cu plasm cuplat inductiv este o tehnic foarte utilizat
pentru analiz elementar. Este o tehnic aplicabil analizelor multielement, cu o limit de
detecie i o specificitate bun. Energia necesar pentru disocierea probei n atomi sau ioni i
excitarea acestora la un nivel energetic superior este furnizat de o surs de plasm. Elementele
excitate revin la starea fundamental prin emisia de fotoni cu lungimea de und caracteristic
elementului prezent, iar semnalul este nregistrat de un spectrometru optic.
Spectrometrele de emisie atomic cu atomizare i excitare n plasm cuplat inductiv sunt
alctuite din urmtoarele module principale: sursa de radiaii electromagnetice, tora de plasm

cuplat inductiv; sistemul optic de conducere i separare a radiaiilor electromagnetice pe

lungimi de und (un monocromator i/sau un policromator); detectorul sau receptorul de radiaii
electromagnetice; sistemul de nregistrare, evaluare, prelucrare i stocare a informaiei analitice.
Proba este introdus intr-o surs de plasm unde este evaporat, disociat n atomi liberi
i se ofer suficient energie pentru ca atomii i ionii liberi s ajung n stri excitate de energie.
Astfel celula de plasm este i surs de atomizare i de excitare. Plasma este un gaz parial
ionizat care rmne macroscopic neutru i este un bun conductor de electricitate. Starea excitat
este instabil i atomul pierde excesul de energie fie prin ciocnire cu o alt particul, fie prin
emisia unei radiaii, trecnd pe un nivel energetic inferior. Radiaia rezultat este denumit
spectru de emisie spontan i st la baza metodelor de AES. Spectrele formate ntr-o surs de
plasm sunt foarte complexe, ceea ce necesit un monocromator cu o putere mare de rezoluie i
cu posibilitatea efecturii coreciilor de fond. Lungimile de und a liniilor emise sunt
caracteristice elementelor prezente n sursa de plasm. Determinarea radiaiilor la anumite
lungimi de und se aplic pentru determinri calitative, iar intensitatea msurat la aceast
lungime de und determin cantitativ elementele prezente n prob.
Cele mai multe surse analitice de plasm sunt descrcri electrice n gaze la presiune
atmosferic, n argon sau n alt gaz inert. Multe plasme arat ca o flacr, dar au temperaturi cu
mult mai mari de obicei mai mari de 5 000 K n zona vizibil. Cea mai utilizat tor de plasm
este tora de plasm cuplat inductiv.
Limita de detecie este sczut, sub ppm i un mare avantaj al metodei este determinarea
de peste 30 de elemente simultan.
Limitrile metodei sunt determinate de interferenele care apar: interferene la nebulizarea
probei (cnd cantitatea de prob variaz semnificativ n timp), interferene chimice (datorit
temperaturii foarte ridicate a gazului, timpului de staionare i atmosferei inerte din plasm se
formeaz o serie de compui sau radicali termic stabili), interferene la ionizare, i interferene
spectrale. Dintre acestea cele mai neplcute sunt interferenele spectrale, referitoare la linii de
emisie slabe sau care nu sunt evideniate prin celelalte tehnici spectrale apar i sunt chiar foarte
intense.
Pentru mbuntirea performanelor se utilizeaz o serie de metode speciale cum sunt:
generarea de hidruri, pentru ndeprtarea eventualelor interferene.
Tehnicile tandem GC-ICP- AES sau HPLC-ICP-AES sunt metode analitice cu mare
specificitate i sensibilitate pentru determinarea unor specii metalice.
Mult mai simplu de aplicat i cu rezultate mai bune este spectrometria de mas cu plasm
cuplat inductiv. Limitele de detecie sunt mult mai bune, sub ppb, spectre mai simple i se pot
determina direct speciile atomice sau chiar izotopi. Limitele de detecie pentru mai mult de 60 de
elemente, inclusiv lantanidele sunt ntre 0.03 i 3 g/l. Limitele de detecie pentru halogeni,
fosfor i sulf sunt de 0.001 1 mg/l (ppm). n mod normal probele sunt introduce sub form de
soluie n plasm, dar se pot analiza direct i probe solide sau gazoase.
Pentru probele de ap colectate n 6 serii cu frecvena de 2 luni, s-a utilizat spectrometria
de emisie atomic cu plasm cuplat inductiv. Pentru o caracterizare complex s-au determinat
17 elemnte metalice, din apele netratate. 5 dintre aceste elemete au fost alese ca trasori ( Cu, Cd,
Zn, Pb, Mn), urmrindu-se variaia acestora n timp. Elementele de interes provin din apele care
dreneaz vechi galerii de min i din sterilul depus, splat de apepluviale. Deoarece parcursul de
la locul colectarii apelor de min sau a apelor pluviale ce spal haldele de steril este foarte scurt

nu s-au considerat i compuii de natura organic ai elementelor determinate. Din aceste

considerente nu s-a acionat asupra matricei probei.
3. Metode de analiz a probelor de mediu
Indiferent de tipul de instrument folosit sau de firma productoare, metodele de
analiz se pot grupa dup dou criterii, legate de natura acesteia i de scopul urmrit:
analize pentru determinarea concentraiei unui analit i analize pentru msurarea
raportului izotopic. Pentru prima categorie, sunt trei tipuri de metode: calitative,
cantitative i semicantitative.
3.1 Metode calitative
Metodele cantitative pot pune n eviden prezena sau absena unui analit dintr-o
prob dat, dar nu pot oferi informaii precise despre concentraia analitului, n cazul
n care acesta este prezent. Cea mai simpl metod de acest tip const n simpla
scanare a intervalului de mase pentru care exist izotopi stabili ai elementului ales.
Este important scanarea unui interval i nu a unei singure mase, prin evitarea unui
fals pozitiv care poate aprea datorit interferenelor. Astfel, dac exist informaii
despre mai muli izotopi stabili, cunoscnd abundena natural a acestora i
presupunnd c proba este o prob terestr, se poate verifica relativ simplu dac
amprenta spectral este a elementului cutat sau este creat de ctre o interferen.
3.2 Metode cantitative
Pentru analize mai riguroase, este nevoie de o relaie dintre semnalul generat de
detector, msurat n cps (counts per second) cu concentraia ionilor elementului ce se
dorete a fi identificat. De obicei, aceast relaie este linear, cel puin pe cteva
ordine de mrime, lucru ce simplific semnificativ procedurile de calibrare. Prin
folosirea unei soluii etalon, de concentraie cunoscut, stabil n timp, se pot obine 9
mai multe puncte n graficul concentraie - semnal, prin care se traseaz o curb de
calibrare, liniar.
3.3 Metode semicantitative
n cazul particular al seriei de instrumente Elan produse de SCIEX Perkin-Elmer,
softul permite folosirea unei metode semicantitative proprii, denumite TotalQuant.
Pentru analize mai sensibile, se folosete analiza cantitativ, ns sunt cazuri n care o
analiz semi-cantitativ este de preferat: se recomand mai ales n analizele de
amprentare, unde esenial este cantitatea mare de analii i nu neaprat precizia foarte
mare a msurrii.

Domenii de aplicatie
- Toxicologia medicala si legala
- Patologie: disfunctii metabolice, hepatice si renale, direct sau indirect asociate
dezechilibrului ionilor metalici
- Nutritie si farmacologie: identificarea oligoelementelor, circulatia si metabolismul
compusilor farmaceutici, a hranei si a suplimentelor alimentare
- Mediu: contaminarea cu metale a solului, apei, florei si faunei, ca si impactul
poluarii asupra organismului uman
- Industrie: industria alimentara, exploatari miniere si industria petroliera.