IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI - APLICAII

28

4.ALEGEREA INSTALAIEI
DE DESULFURARE I
PREDIMENSIONAREA
ACESTEIA
4.1. Procedee de reducere a oxizilor de sulf
Normele foarte severe de emisie, care coboar valoarea emisiei de SO 2 pn
la 0.4 g/m3, impun neaprat folosirea unor instalaii de desulfurare a gazelor, la
toate cazurile de ardere a crbunelui, n cazane cu focare clasice sau a pcurii cu
coninut ridicat de sulf.
n ultimele dou decenii au fost dezvoltate mai multe procedee de
desulfurare, dintre care cele mai importante sunt:
procedeul umed, n care se introduce ca agent activ o soluie de hidroxid
de calciu i carbonat de sodiu, obinnd ca deeu nmoluri nerecuperabile
sau cel mult, cu posibilitate de extracie de gips;
procedeu semiuscat, n care se introduce ca agent activ o soluie
concentrat de amoniac sau hidroxid de calciu, n filtru avnd loc
evaporarea complet a apei. Produsele sulfatice sunt recuperate n stare
uscat, permind reintroducerea lor n circuitul economic;
procedeul catalitic, cu producere de sulf aplicat la o temperatur ridicat a
gazelor de ardere.
Prin splarea sau umidificarea aerului se obine o rcire a gazelor pn la
5060 C, la procedeul umed i la 70100 C, la cel semiuscat. n aceste condiii,
ridicarea penei de fum se limiteaz i dispersia este dezavantajat. Efectul de
reducere a fondului de SO2 n atmosfer rmne, n acest caz, s se resimt numai
pe ansamblul teritoriului, la distane mari.
Coborrea temperaturii sub temperatura punctului de rou acid atrage
coroziuni inacceptabile, sub aspectul fiabilitii traseului de gaze, motiv pentru care
este necesar renclzirea gazelor, fie cu abur, fie regenerativ, fie cu amestec de
gaze fierbini, fie prin cldura obinut din ardere de combustibil suplimentar.
Instalaiile de desulfurare uscat i neuscat sunt utilizate mai rar, n special
pentru centralele mici, datorit pericolului intoxicrii cu amoniac.
Principala caracteristic a desulfurrii umede este reducerea simultan a SO 2
i producerea de gips n acelai recipient i, de asemenea, controlul alimentrii cu
calcar, ceea ce este esenial pentru a nvinge fluctuaiile sulfului coninut n

29

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI - APLICAII

combustibil i, n special, n lignit.

Gazele de ardere de la electrofiltru sau de la ieirea din prenclzitorul de aer
regenerativ sunt introduse n scruber, prin intermediul a dou ventilatoare naintae,
cte unul pe fiecare linie.
nainte de primul scrubr, este instalat un schimbtor de cldur gaz/gaz, care
rcete gazul cu coninut de SO 2, nainte de intrarea n scruber i nclzete gazul
curat, pn la aproximativ 100 C.
Gazul din linia a doua este introdus direct n cel de-al doilea scrubr i apoi,
fr a fi renclzit, se amestec cu gazul curat (renclzit la 100 C), de la primul
scrubr. Astfel, rezult o temperatur a gazelor la co de circa 80 C.
Gipsul produs este subiat pn la 30 % coninut solid i, ulterior, e uscat
pn la 15 % umiditate, ntr-un filtru cu vacuum. Preaplinul concentratorului i
produsul filtrrii sunt circulate complet n proces. Nu se produce ap uzat, iar
circa 25 % din gipsul rezultat este utilizat n industria cimentului.
Principalele procedee comerciale de desulfurare a gazelor de ardere sunt:
- metoda umed, care se poate realiza prin procedeul:
cu var - CaO sau calcar CaCO3, la care absorbia SO2 se face cu var stins
sau calcar i rezult nmol de epurare sau gips;
cu sod de rufe NaOH, la care absorbia SO 2 se face cu o soluie de sod
caustic sau carbonat de sodiu Na 2CO3, rezultnd ap rezidual sau
soluie pentru splat rufe;
dublu alcalin, la care absorbia SO2 se face cu o soluie pe baz de Na,
rezultat dintr-o soluie alcalin, rezultnd nmol sau gips;
cu amoniac, la care, dup o absorbie cu NH 3, urmeaz o oxidare n sulfat de
amoniu, rezultnd un ngrmnt pe baz de amoniu;
cu oxid de magneziu, la care SO2 intr n reacie cu un amestec de hidroxid
de magneziu, rezultnd sulf elementar sau acid sulfuric, iar reactivul se
poate recicla dup deshidratare i regenerare ;
cu sulfit de sodiu, la care absorbia SO 2 se face cu o soluie de sulfit de
sodiu, rezultnd sulf elementar sau acid sulfuric i cantitai mici de sulfat
de sodiu;
cu citrat, la care absorbia SO2 se face cu o soluie de citrat de sodiu,
rezultnd sulf elementar, iar absorbantul este regenerat i produii
secundari sunt transformai n sulf, prin reducere cu H 2S n faz lichid;
cu carbonat apos, la care absorbia SO2 se face cu o soluie de carbonat de
sodiu, deshidratat prin pulverizare, rezultnd sulf elementar;
-metoda uscat, care se realizeaz prin absorbie pe crbune activ, rezultnd
sulf elementar;
- prin pulverizarea i uscarea unui nmol de absorbie, rezultnd deeuri uscate.

Alegerea instalaiei de desulfurare i predimensionarea acesteia

30

Cel mai comod procedeu este procedeul umed, utiliznd ca reactiv varul sau
calcarul.

4.2. Procedee umede

4.2.1. Procedee utiliznd ca reactiv varul sau calcarul
Splrile umede cu calcar sau var figureaz printre procedeele de desulfurare
umed cele mai rspndite n lume. Reactivul cel mai frecvent implicat este
calcarul. Procedeele existente n prezent duc adesea la formarea gipsului.
Gazele ce trebuie epurate, eventual desprfuite, rcite i saturate n vapori de
ap (uneori cu ajutorul unui echipament specific), sunt splate cu o suspensie de
calcar (sau var) n ap. Calcarul reacioneaz cu oxizii de sulf, formnd sulfii i
sulfai de calciu.
Produii solizi rezultai din reacie i reactivii n exces sunt extrai din
suspensia de splare, prin procedee de separare lichid-solid ( ex.decantare i
filtrare). Apa (decantat i filtrat) este reciclat dup o eventual curare
(purjare), care are ca obiect evitarea acumulrii n bucl a compuilor solizi. Prin
aceast operaie se constituie eventualul efluent lichid.
Principalele reacii chimice globale realizate sunt urmtoarele:
pentru calcar:
CaCO3 + SO2 CaSO3 +CO2
CaCO3 + SO3 CaSO4 +CO2
CaCO3 + O2 CaSO3
pentru var:
Ca(OH)2 + SO2 CaSO3 + H2O
Ca(OH)2 + SO2 CaSO4 + H2O
CaSO3 + O2 CaSO4
De notat c formulele produilor nu in cont de gradul de hidratare. CaSO 4, n
particular, reprezint un amestec, n proporii variabile, de anhidrid (CaSO 4 i 1/2
H2O) i gips (CaSO4 . 2H2O).
Exist mai multe variante ale acestui procedeu:
procedeul umed cu var, cel mai simplu (schema 4.1), n care are de suferit

calitatea subproduilor solizi;

procedeul umed cu calcar, numit calcar-ghips (schema 4.2), n care se

vizeaz producerea subproduilor comercializabili precum gipsul, care este

foarte pur. Se caracterizeaz, n principal, printr-o desprfuire controlat a
gazelor ce trebuie epurate i printr-o oxigenare forat a suspensiei rezultat
din desulfurare;
procedeul fr deeuri lichide (schema 4.3) poate fi elaborat pornind de la

31

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI - APLICAII

unul sau altul din procedeele de mai sus. Cldura sensibil a gazelor ce
trebuie epurate este utilizat pentru evaporarea coninutului de ap din
curirea necesar deconcentrrii, efectuat asupra ncrcturii lichide
circulante.
De remarcat c se pot ntlni numeroase particulariti (utilizarea aditivilor
pentru regularizarea pH-ului, concepia turnului de splare).

Schema 4.1. Procedeul umed cu var.

Alegerea instalaiei de desulfurare i predimensionarea acesteia

32

Schema 4.2. Procedeul umed cu calcar pentru producerea gipsului pur.

Schema 4.3. Procedeul umed cu calcar pentru producerea gipsului pur, fr deeuri lichide.

Instalaiile se compun, n principal, din urmtoarele elemente:

33

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI - APLICAII

o unitate de recepie, de depozitare i de distribuie a reactivilor pulveruleni;
o instalaie de preparare, stocare i de distribuie a laptelui de var sau de

calcar (extractor-dozator, cuv de preparare cu agitare, cuv tampon cu

agitare, pomp etc.);
un turn de splare (uneori mai multe), a crui concepie depinde de furnizor;
o instalaie de tratament a suspensiei, constnd n separarea srurilor de
calciu din soluia original, dup epurarea gazului, a crui concepie depinde
de furnizor, de originea gazului ce trebuie epurat i de destinaia
subproduselor;
o instalaie de tratare a deeurilor apoase (purje de deconcentrare),
dependent de impuritile coninute, care poate cuprinde o serie de cuve
agitate pentru neutralizare, precipitarea srurilor metalice i flocularea lor,
un decantor i un filtru pentru separarea compuilor insolubili, o coloan de
carbon activ pentru adsorbia materiilor organice etc.;
un ventilator de tiraj, ntre instalaia de desulfurare i co.

O instalaie de desulfurare prin procedeul umed cu var, avnd turn cu 2 etaje

alcaline pentru producerea gipsului pur, este redat n schema 4.4.
Schema 4.5 prezint o instalaie tip de tratare a suspensiilor din turnul de
splare (dup splarea cu lapte de var), iar schema 4.6 este un exemplu de tratare a
efluentului lichid.

Schema 4.4. Instalaie de desulfurare prin procedeul umed cu var (exemplu de turn cu dou
etaje alcaline pentru producerea gipsului pur).

Alegerea instalaiei de desulfurare i predimensionarea acesteia

34

Schema 4.5. Instalaie tip de tratare a suspensiilor din turnul de splare (dup splarea cu
lapte de var).

Schema 4.6. Exemplu de tratare a efluentului lichid.

35

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI - APLICAII

Turnurile sunt proiectate astfel nct s asigure un contact maximal ntre gaz
i suspensie. Variantele se deosebesc prin proiectare (etaje, geometrie), sisteme de
injecie a laptelui de var, sistemul de aerare n interiorul turnului sau ntr-o cuv
exterioar, reciclarea suspensiei etc.
De remarcat c instalaiile care funcioneaz cu calcar i nu cu var pot s
recepioneze un reactiv nesfrmat i pot fi echipate cu un ansamblu de preparare
granulometric.
Poate fi efectuat o splare mai mult sau mai puin forat a reziduului solid
(n general pe filtru).
Cu excepia purjei de deconcentrare menionat mai sus, decantanii i
filtranii sunt reciclai n diferite puncte (rcirea i saturarea eventual a gazelor ce
trebuie epurate n echipamente specifice preparrii laptelui de var etc).
Funciile de neutralizare i desprfuire pot fi integrate ntr-un singur sistem
umed. Acesta comport unul sau mai multe turnuri de splare, unde cea mai mare
parte din cenuile zburtoare sunt captate de lichidul de splare, al crui pH este
reglat prin adugarea de lapte de var sau calcar.
Pulberile fine i alte suspensii sunt captate ntr-un etaj Venturi sau ntr-un etaj
compact de electrofiltre umede, care comport un tub Venturi. Electrodul de
precipitare este un electrod dinamic, constituit dintr-un ecran de picturi de ap.
Aceste picturi sunt ncrcate electric cu sarcini de sens opus sarcinii pulberilor i
pulverizate contra curentului.
Supravegherea funcionrii instalaiilor poate fi delicat, n special din cauza
posibilelor probleme legate de formarea crustelor pe coloane.
Sulfaii i sulfiii de calciu mai puin solubili pot s favorizeze fenomenele de
saturaie i deci, de depunere.
Aplicarea corect a procedeului este legat adesea de:
meninerea unui pH suficient de mic (ntre 6 i 7), n coloan;
evitarea oxidrii (pentru producerea gipsului pur n special) n zona de
desulfurare, care trebuie s aib loc la piciorul coloanei sau, chiar mai bine,
ntr-o cuv exterioar i doar n proporia suspensiei circulante dirijate spre
echipamentele de recuperare (decantare i filtrare) a reziduurilor solide.
n timpul desulfurrii se dezvolt reacii secundare sau intermediare i, n
special, un echilibru ntre sulfitul de calciu (CaSO 3) i hidrogenosulfitul de calciu
(Ca(HSO3)2), deplasat n sensul formrii unei a doua sri (mai solubil dect
prima), prin scderea pH-ului (scderea pH-ului din pcate prejudiciaz eliminarea
SOx).
Aplicarea procedeului fr deeuri lichide, asupra ncrcturii de lichide
circulante, presupune ca acea cldur sensibil, coninut n gazele brute, s fie
suficient pentru a permite evaporarea purjei. Dac nu, procedeul prezint un
interes redus, deoarece premite doar eliminarea unei pri de deeuri lichide.

Alegerea instalaiei de desulfurare i predimensionarea acesteia

36

Este cel mai performant dintre procedeele cu var sau calcar. Poate permite
realizarea unor performane de desulfurare de 9598%, cu raporturi stoichiometrice
Ca/S de aproximativ 1.05 i un consum de 1.22 t de Ca(OH)2, pe tona de SO2 fixat.
Varul sau calcarul este introdus sub forma unei suspensii, a crei concentraie
este cuprins ntre 100 i 200 g/l.
Rezultatele desulfurrii, obinute n cazul varului, sunt superioare (cu 5 pn
la 10 procente) celor obinute n cazul calcarului.
Varul nestins, CaO, este preferat varului stins, Ca(OH) 2. Consumul teoretic
(stoichiometric) de var stins Ca(OH) 2 este de 1.16 tone la tona de SO 2 fixat i de
0.875 tone de var nestins, la tona de SO 2 fixat. Acest consum este redus, deoarece
alcalinii cenuilor zburtoare sunt utilizai n procedeul combinat de desprfuire i
desulfurare.
Suspensiile obinute, pornind de la varul nestins, sunt constituite din particule
cu o medie de diametru cuprins ntre 3 i 4 m i o medie de suprafa specific
de 2530 m2/g (fa de cele ale suspensiilor preparate din var stins, de 6-8 m i
1418 m2/g). Primele suspensii sunt, deci, mai reactive i prezint mai puine
riscuri de decantare.
Uneori sunt introdui o serie de aditivi, pentru meninerea pH-ului la valoarea
optim, evitarea oxidrii CaSO3 n CaSO4, pentru a diminua riscul de formare a
crustei, ameliorarea reactivitii suspensiei absorbante a ionilor alcalini, precum
Mg2+, sub forma Mg(OH)2.
Exist foarte multe aplicaii ale acestor procedee. Un numr mare de centrale
termice germane sunt echipate cu uniti de desulfurare care produc gips pur. De
notat c aproximativ 60 % din panourile produse n aceast ar sunt executate din
desulfogips.
Impactul global asupra mediului
Cantitatea i compoziia deeurilor apoase depind, n principal, de ceilali
poluani prezeni.
Substanele purjate pot conine cloruri i ali halogeni, sulfai, metale grele i
materii organice.
Pentru varianta n care se dorete producerea gipsului ct mai pur, pentru a fi
valorificat, purjarea va conine toate compoziiile nedorite n subprodus.
Procedeul fr deeuri lichide permite debarasarea, prin evaporare, a tuturor
sau a unei pri din deeurile lichide, transformndu-le n pulberi captate mpreun
cu cenua zburtoare ntr-un desprfuitor, plasat n amonte de desulfurare.
n alte cazuri, transformrile viitoare depind de natura lor i de contextul de
mediu al acestora.
Un anumit numr de compui ai acestor deeuri pot s fie mai mult sau mai

37

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI - APLICAII

puin eliminai complet; sulfaii reziduali, prin precipitare n var, metalele grele,
prin precipitarea hidroxizilor sau a sulfurilor, materiile organice, prin adsorbie cu
carbon activ etc.
Procedeul cel mai rspndit duce la formarea unui gips de bun calitate,
utilizat pe scar larg n construcii (tavane, panouri false i regulator de priz
pentru ciment) n Germania, Japonia etc.
Producia este de aproximativ 2.7 tone de CaSO4, 2H2O pe tona de SO2 fixat.
n varianta fr producie specific de gips, reziduul obinut este un amestec
de cenu zburtoare i sulfat de calciu (i de sulfit de calciu, dac nu exist
oxidare). Acest reziduu este adesea considerat ca ultim deeu i trebuie dus la
depozitul de zgur i cenu al centralei.
Procedeul de desulfurare umed cu var sau calcar nu este deosebit de
zgomotos.
n funcionare, exist urmtoarele riscuri:
de apariie a unor disfuncionaliti la instalaia de desulfurare;
de incidente n funcionare, datorate dificultilor de operare; cldura poate

uor provoca probleme de blocare, colmatare n instalaii de stocare i

operare;
de formare a crustei n instalaii datorat sulfatului i sulfitului de calciu,
format n diferite puncte (limite operatorii);
de apariie a unor accidente de munc, deoarece manipularea varului implic
anumite precauii.
Aplicarea procedeului de desulfurare umed cu calcar la
desulfurarea gazelor provenite de la o central termoelectric
Centrala la care a fost aplicat acest procedeu este centrala Le Havre 4, Frana,
funcionnd cu combustibil solid, crbune. S-a ales procedeul de splare umed cu
calcar care produce gips pur.
Splarea este efectuat ntr-un turn de pulverizare (absorber) care comport o
cuv (un bac), unde gipsul este obinut prin oxidare cu aerul produilor de reacie.
Acesta este un procedeu sub licen. Echipamentele care constituie instalaia
sunt furnizate de un grup franco-olandez (Lab-Hoogvens).
Principalele etape ale procedeului sunt urmtoarele:
rcirea gazelor pentru epurare;
splarea gazelor pentru epurare, cu o suspensie de carbonat de calciu;
renclzirea, nainte de evacuare, a gazelor epurate;
oxidarea cu aer a suspensiei de splare, nainte de transformarea n gips a
produilor de neutralizare, SOx;
recuperarea gipsului, pornind de la suspensia de splare (ciclonare,
centrifugare i splare);

Alegerea instalaiei de desulfurare i predimensionarea acesteia

38

reciclarea majoritii apelor curate, rezultate n urma operaiei precedente;

purjarea unei pri din aceste ape curate, pentru evitarea concentraiilor

excesive n sruri solubile (i n principal cloruri);

tratarea acesteia nainte de evacuare.

Instalaiile de combustie sunt dimensionate pentru un crbune cu 1.3 % sulf.

Gazele ce trebuie tratate n instalaia de desulfurare umed sunt luate de la
ieirea din electrofiltre, amplasate dup cazan.
Caracteristicile acestora sunt urmtoarele:
debit: 1 943 000 m3N / h;
coninut SO2 : 2 555 mg / m3N;
coninut de pulberi : < 50 mg / m3N ;
temperatur : 129 C
Instalaiile se compun din urmtoarele echipamente (schema 4.7):
un ventilator axial, cu o nlime de refulare de 4 000 Pa, la debit nominal i

o putere de 7 500 kW instalai;

un schimbtor de gaz/gaz (schimbtor regenerativ Ljungstrom), cu o
suprafa de schimb de cldur de 22 500 m 2 , construit din oel acoperit de
poliuretan i din oel emailat, care rcete gazele ce trebuie epurate pn la
media gazelor epurate, ce permite renclzirea ultimelor, nainte de evacuare;
un absorber cu un diametru de 16.75 m i nlimea de 35 m din oel placat,
cu cauciuc pe interior, avnd:
la baz, o cuv ca zon de trecere liber, de aproximativ 2300 m 3;
trei planuri suprapuse de pulverizatoare, alimentate fiecare de o pomp
de recirculare, cu un debit de aproximativ 9500 m 3/h i o putere de 800
kW;
n partea superioar, un separator cu picturi, splat de ap;
un compresor de aer pentru oxidarea produilor n gips, cu un debit de 9 200
m3N/h i o putere de 250 kW;
o instalaie de depozitare a calcarului, de preparare i distribuie a laptelui de
calcar (fos agitat i pomp de dozaj);
o instalaie de recuperare i depozitare a gipsului produs, care cuprinde, n
principal:
o pomp de subtiraj a suspensiilor de gips, n cuva absorberului;
hidrocicloane;
dou pompe centrifuge, cu un debit de 6 t/h fiecare;
un depozit pentru stocarea gipsului produs, dimensionat pentru 20 de
zile;
o instalaie de tratare a purjei de deconcentrare, destinat precipitrii ionilor
de sulfat i a metalelor grele.

39

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI - APLICAII

Schema 4.7. Instalaie de desulfurare a centralei Le Havre.

Suprafaa de teren ocupat de instalaia de desulfurare, n afara depozitrii

gipsului, este de 50 . 100 m2.
Principalii parametri de funcionare sunt:
pH-ul suspensiei de splare: 5.5 5.7;
concentraia n solide a suspensiei de splare: aproximativ 10 %;
cantitatea de ap evaporat: aproximativ 45 m3/h.

Gazele epurate prezint urmtoarele concentraii nominale:

debit : 2 014 593 m3N/h;
coninut SO2 = 183 mg/m3N ;
coninut pulberi < 50 mg/m3N ;
temperatur: 89 C ;
rata (randamentul) de desulfurare depete 92%.

Cantitatea de calcar (96.5 % de CaCO3) consumat este de 7.7 t/h. Raportul

stoichiometric Ca/S este de aproximativ 1.02.
Cantitatea de ap consumat este de 60 m 3/h, iar deeurile lichide sunt de
1315 m3/h.
Datorit tratamentelor descrise mai sus, aceste deeuri sunt compuse din
cloruri i soluii apoase. Gipsul produs are o calitate acceptat de industria

Alegerea instalaiei de desulfurare i predimensionarea acesteia

40

panourilor i a cimentului. Producia este de 12 t/h de gips cu 8 % umiditate.

n cadrul unei funcionri anuale de 3000 h a puterii continui nete, cantitatea
de gips produs de o unitate corespunde nevoilor unei fabrici de ciment cu o
producie de 1 000 000 t de ciment pe an.
Puterea electric absorbit este de 7500 kW.
Investiia estimat pentru o instalaie de desulfurare prin acest procedeu ntr-o
unitate nou, cu puterea electric de 600 MW, n care se arde crbune cu 1.3 %
sulf, este de 6065 mil. $, iar pentru o central termoelectric deja construit
aceasta se cifreaz la 65100 mil.

4.2.2. Desulfurarea umed cu sod sau carbonat de sodiu

Gazele ce trebuie epurate, eventual desprfuite i rcite, adesea saturate n
vapori de ap, sunt splate printr-o soluie apoas de hidroxid de sodiu (NaoH) sau
carbonat de sodiu (Na2CO3).
Soda (sau carbonatul) reacioneaz cu oxizii de sulf, formnd sulfii i sulfai
de sodiu, foarte solubili.
Reaciile chimice globale implicate de acest procedeu sunt:
n cazul sodei:
2NaOH + SO2 Na2SO3 + H2O
2NaOH + SO3 Na2SO3 + H2O
NaSO3 + O2 Na2SO4
NaSO3 + SO2 + H2O NaHSO3
n cazul carbonatului de sodiu:

Na2CO3 + SO2 Na2SO3 + CO2

Na2CO3 + SO3 Na2SO4 + CO2
Na2CO3 + O2 Na2SO4
Na2CO3 + SO2 + H2O 2 Na2HSO3
Reziduul desulfurrii este deci o soluie apoas de sruri de sodiu (sulfat,
sulfit hidroxid de carbon etc).
Aceast soluie nu poate fi evacuat n aceast stare, astfel c, uneori, este
tratat cu var (precipitarea sulfitului i sulfatului de calciu insolubile cu regenerarea
unei soluii de sod), ceea ce se numete procedeu dublu alcalin.
Instalaia, redat n schema 4.8, se compune, n principal, din urmtoarele
elemente :
o unitate de recepie, de depozitare i de distribuie a reactivului;
un reactor de splare, cel mai adesea un turn cu mpachetare sau cu
pulverizare;
o unitate pentru colectarea reziduurilor, cel mai adesea cu cuve;

41

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI - APLICAII

o unitate eventual de tratare a reziduurilor i a efluenilor lichizi care

depinde de destinaia acestora.

Schema 4.8. Desulfurarea prin splare cu sod.

Nu exist limite de operare specifice. Performanele sunt, n general, foarte

bune. Randamentul desulfurrii poate depi adesea 95 %, iar cel raportat la sod
este apropiat de 1.
Reactivii utilizai pot fi soluii de sod (3050 %) sau carbonat de sodiu.
Carbonatul de sodiu poate fi livrat sub form de pudr, soluia fiind pregtit pe
loc.
Impactul global asupra mediului
Principala problem n utilizarea acestui procedeu const n producerea unor
cantiti deloc neglijabile de soluii saline.
Utilizarea lui este limitat la cazurile n care, pentru deeurile rezultate,
tratamentul sau valorificarea acestora sunt posibile. Ca n cazul majoritii
instalaiilor de desulfurare, ventilatorul este principala surs de zgomot.
Riscurile sunt limitate. De fapt, absena produilor solizi n suspensii
limiteaz riscul de blocare a instalaiilor. Manipularea reactivului implic anumite
precauii. Utilizarea unui reactiv lichid poate favoriza regularizarea, destinat s
optimizeze randamentul desulfurrii i consumul de reactiv.
Procedeul este nc puin dezvoltat, n comparaie cu cel n care se utilizeaz
var sau calcar. De fapt, reactivul este net mai oneros i contraindicaiile legate de
refularea efluenilor lichizi sunt mai dure dect cele care privesc efluenii solizi.
Totui, odat cu scderea valorilor limit pentru deeurile de SO x i cu ntrirea
reglementrilor, procedeul poate deveni interesant.

Alegerea instalaiei de desulfurare i predimensionarea acesteia

42

Instalaiile de splare cu sod se ntlnesc n industria hrtiei. Soluiile

sodice, rezultate n urma splrii, pot fi reciclate n fabricarea pastei chimice. Astfel
de instalaii se gsesc n Elveia, Germania, CSI i la Elbeuf Rhone-Poulenc, la
incinerarea H2S.

4.2.3. Desulfurarea umed dup procedeul dublu alcalin

Procedeul dublu alcalin const n efectuarea unei splri a gazului ce
trebuie desulfurat (eventual desprfuit i rcit n prealabil), cu ajutorul unei soluii
apoase de sruri de sodiu foarte solubile. Aceast soluie conine, n principal, sulfit
i concentraii mai sczute de carbonat, hidrogenosulfit, sulfat i hidroxid.
Produii de reacie ai desulfurrii (n principal sulfitul i sulfatul de sodiu)
sunt apoi precipitai, prin adugarea de var sau calcar, sub form de sulfit i sulfat
de calciu. Aceast precipitare regenereaz soluiile absorbante de sruri de sodiu.
Srurile de calciu sunt separate de apele curate (prin decantare i filtrare).
Soluia absorbant este reciclat la desulfurare, dup un eventual aport de sodiu
(prin adugarea de carbonat de sodiu).
Cele dou operaii sunt realizate n echipamente separate, iar reaciile de
desulfurare a gazelor sunt reacii lichid/gaz, care se deruleaz ntr-un mediu fr
materii solide n suspensie.
Principalele reacii chimice globale care au loc sunt:
la absorbie:
2 NaOH + SO2 Na2SO3 + H2O
Na2CO3 + SO2 Na2SO3 + CO2
Na2SO3 + SO2 + H2O NaHSO3
HSO3- + O2 SO42- + H+
SO32- + O2 SO42 la precipitare:
Ca(OH)2 + Na2SO4 2 NaOH + CaSO4
Ca(OH)2 + Na2SO3 + H2O 2 NaOH + CaSO3, H2O
Procedeul de funcionare poate avea loc n dou moduri:
modul concentrat (concentraii ridicate de sulfit de sodiu), deoarece raportul

SO2/O2 este suficient de mare pentru ca oxidarea sulfiilor n sulfai s nu fie

foarte mare (mai mic de 20 %);
modul diluat (concentraii mai mici de sulfit de sodiu); deoarece oxidarea
sulfiilor este mare, se evit formarea crustei pe absorber.
Instalaia redat n schema 4.9 se compune, n principal, din:
o unitate de recepie i stocare a reactivilor pulveruleni (carbonat de sodiu,

var sau calcar);

o instalaie de preparare, stocare i distribuie a laptelui de var sau calcar

43

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI - APLICAII

format din extractor-dozeur, cuv de preparare agitat, cuv tampon, pomp

de injecie etc;
o instalaie de preparare, stocare i distribuie a soluiei de carbonat de sodiu
(extractor-dozeur, cuv de preparare, cuv tampon, pomp de injecie etc);
un turn de splare, de obicei cu mai multe etaje, echipat cu sisteme de
dispersie i un deveziculator;
un ansamblu de separare a reziduurilor solide, care cuprinde, n general, un
decantor i un filtru;
un ventilator de tiraj ntre desulfurare i co.

Schema 4.9. Instalaie de desulfurare prin procedeul dublu alcalin.

Impactul global asupra mediului

Datorit reciclrii n faz lichid, procedeul nu produce deeuri apoase
specifice.
O purjare de deconcentrare poate fi necesar, deoarece poluanii captai, alii
dect SO2, nu pot fi ncorporai n reziduurile solide.
Procedeul produce reziduuri solide, amestec n proporii variabile a sulfiilor
i sulfailor de calciu, mai mult sau mai puin hidrai, considerai ca deeu ultim.
Cantitatea obinut este de aproximativ 6 tone, la tona de SO 2 fixat (2.5 tone
de subprodui impregnai de 3.5 tone de ap).
Nu exist probleme legate de zgomot.
Principalele riscuri sunt cauzate de disfuncionaliti ale instalaiei de prepare
a laptelui de var sau a carbonatului de calciu ( laptele de var sau carbonat este o
suspensie care favorizeaz fenomene de depozitare, fcnd priz n mas n cuve
sau evi), disfuncionaliti ale instalaiei de desulfurare (formarea de cruste);

Alegerea instalaiei de desulfurare i predimensionarea acesteia

44

manipularea varului sau a carbonatului de calciu implic anumite precauii.

Pentru tratarea unui debit de 190000 m3/h la 950 mg/Nm3 de SO2, investiiile
sunt de circa 480 000 $, iar cheltuielile de funcionare de 1.7 $ / kg de SO 2 tratat.

4.2.4. Desulfurarea umed prin splare cu amoniac

Acest procedeu, prezentat n schema 4.10, se bazeaz pe splarea gazelor de
ctre o soluie amoniacal i pe oxidarea produilor rezultai din aceste reacii,
pentru a obine sulfatul de amoniu, (NH 4)2SO4, utilizabil pentru producerea
ngrmintelor.
Ca i celelalte procedee alcaline, procedeul oprete i ali poluani, precum
clorurile i florurile.
Instalaiile se compun, n principal, din:
un etaj de preparare i stocare a soluiilor amoniacale (2535 % n greutate);
un etaj de splare amoniacal, unde dioxidul de sulf reacioneaz cu
amoniacul pentru a forma, n principal, sulfit de amoniu;
un etaj de splare cu ap;
o cuv de oxidare cu aer, unde sulfitul se oxideaz n sulfat de amoniu;
un evaporator sub vid, care produce sulfat de amoniu, care poate fi uscat i
deci, condensatul servete la splarea cu ap.
Principalii parametri operaionali pe care poate s-i realizeze instalaia sunt:
concentaia maxim de sulf n combustibil < 1.2 %;
temperatura este 6070 C, la prima splare i 5060 0 C, la a doua splare;
transportul lichid/gaz este de 22.5 l/m3N , la prima splare;
pH-ul este ntre 5.56.2;
pierderide de presiune sunt de 20 mbar, la prima splare, i 38 mbar, la a
doua splare;
eficiena de eliminare a SO2 este > 88 %.

Capacitatea maximal actual este de 250 000 m3N/h.

Singurul reactiv utilizat este amoniacul.
Principalul subprodus este sulfatul de amoniu, care poate fi utilizat la
prepararea ngrmintelor. Trebuie notat c oferta de sulfat de amoniac este adesea
excedentar fa de cerere.

45

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI - APLICAII

Schema. 4.10. Desulfurarea prin splare cu amoniac.

Poate fi necesar o purjare de deconcentrare, deoarece poluanii captai, alii

dect SO2, nu sunt ncorporai n subprodus.
Nu exist probleme legate de zgomot.
Sunt riscuri legate de stocarea i utilizarea gazului de amoniac. Se pot
observa riscuri deloc neglijabile, de formare a aerosolilor, foarte dificil de evitat.
Exist instalat un echipament pe o instalaie la Karlsruhe, n Germania. China
a comandat trei uniti pentru cazane cu abur pe pcur (200 MW n total).

4.3. Procedee semiumede bazate pe atomizarea ori

pulverizarea laptelui de var sau a carbonatului de
calciu
Procedeul const n injecia de lapte de var (sau de calcar) sau o soluie de
carbonat de sodiu, n fluxul de gaze ce trebuie epurate (eventual desprfuite i
rcite n prealabil). Produsele de reacie sunt apoi filtrate.
Injecia reactivului n reactor se face prin pulverizarea laptelui comprimat,
prin atomizare mecanic. Acesta se prezint sub form de picturi care circul n
contra curent fa de gazele ce trebuie tratate.
Principalele reacii chimice globale care au loc sunt:
pentru var:
Ca(OH)2 + SO2 CaSO3 + H2O
Ca(OH)2 + SO3 CaSO4 + H2O

Alegerea instalaiei de desulfurare i predimensionarea acesteia

46

CaSO3 + O2 CaSO4
pentru calcar:
CaCO3 + SO2 CaSO3 + CO2
CaCO3 + SO3 CaSO4 + CO2
CaCO3 + O2 CaSO4
pentru carbonatul de sodiu:
Na2CO3 + SO2 Na2SO3 + CO2
Na2CO3 + SO3 Na2SO4 + CO2
Na2SO3 + O2 Na2SO4
De notat c formulele produilor nu iau n consideraie gradul de hidratare;
CaSO4, n special, se prezint n amestec, n proporii variabile de anhidrid
(CaSO4), de demihidrat (CaSO4, O2) i gips (CaSO4, 2 H2O).
Instalaiile sunt compuse, n principal, din urmtoarele elemente:
o unitate de recepie i stocare a reactivului pulverulent, deoarece instalaiile
funcioneaz mai mult cu calcar i nu cu var; pot primi un reactiv nesfrmat
i pentru aceasta sunt echipate cu un ansamblu de preparare granulometric;
o instalaie de preparare, stocare i distribuie a laptelui de var sau calcar
(extractor-dozator, cuv de preparare cu sistem de agitare, cuv tampon cu
sistem de agitare, pomp de injecie etc.);
un reactor pentru punerea n contact a reactivilor i a gazelor ce trebuie
desulfurate;
un sistem de desprfuire, un filtru (de preferin, un electrofiltru);
un sistem de colectare i stocare a subproduilor de pe filtru i reactor;
un ventilator de tiraj , ntre desulfurare i co.
O instalaie tip pentru desulfurare, prin procedeul semiumed cu var este
redat n schema 4.11. n funcie de furnizori, natura gazului ce trebuie tratat,
randamentul desulfurrii vizat, pot s apar configuraii diferite (reactor de tip
Venturi, reactor de transport, atomizoare, injectoare etc).
Se constat c, la aceeai cantitate de reactiv, epurarea este mai bun n cazul
utilizrii unui filtru. Pe filtru are loc reacia ntre SO x, nc necaptat i reacitvul
nc neconsumat i reinut de filtru. Se poate funciona la o temperatur mai joas
n electrofiltru, acest lucru favoriznd desulfurarea.
Nu exist limite de operare specifice.
Este important ca temperatura gazelor ce trebuie desulfurate s fie suficient
de ridicat. De fapt, dup injecia laptelui de var (dup rcirea gazului datorat
evaporrii apei introduse), temperatura amestecului rezultat trebuie s rmn
sensibil superioar punctului de rou acid. Gazele sunt, n general, meninute la o
temperatur de 1520 C sub punctul de rou acid, pentru a diminua riscurile de
colmatare i coroziune.

47

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI - APLICAII

Schema 4.11. Instalaie tip de desulfurare prin procedeul semiumed cu var.

Pentru reinerea a 1000 mg/m3N de SO2, prin injecia a 100 g/l var (Ca(OH) 2),
temperatura optim este de aproximativ 45 C (pentru raportul Ca/S = 2).
Reducerea temperaturii gazelor are un efect negativ asupra randamentului
generatorului de abur sau instalaiei de ardere.
Reaciile, sunt n principal, reacii gaz-lichid, fr formarea unei bariere a
produilor, fiind reacii la suprafaa reactivului i prin urmare, performanele sunt
mai bune dect cele ale procedeelor uscate i semiuscate.
Rata de reinere a SO2, respectiv randamentul procesului de desulfurare,
depind de raportul Ca/S
pentru Ca/S = 1 se obine o desulfurare de 80 %;
pentru Ca/S = 1.5 se obine o desulfurare de 90 %;
pentru Ca/S = 2 se obine o desulfurare de 92 %;
Consumurile specifice de carbonat de sodiu pot s fie mult inferioare.
Cantitatea de reactiv utilizat depinde de activitatea i, temperatura la care are loc
reacia.
Epurarea este mai bun cu ct temperatura este mai joas.
Varul este introdus sub form de suspensie cu o concentraie de aproximativ
100200 g/l. Carbonatul de sodiu este introdus n soluie.
Varul nestins, CaO, este adesea recomandat n detrimentul varului stins,
Ca(OH)2.

Alegerea instalaiei de desulfurare i predimensionarea acesteia

48

De fapt, suspensiile obinute pornind de la varul nestins sunt constituite din

particule cu un diametru mediu de 34 m i o suprafa specific de aproximativ
2530 m2/g. Pentru suspensiile preparate pornind de la varul stins, sunt aceleai
caracteristici de 68 m i 1418 m2/g. Primele suspensii sunt mai reactive i
prezint mai puine riscuri de decantare, dect ultimele.
Consumul teoretic (stoichiometric) de var Ca(OH) 2 este de 1.16 tone, la tona
de SO2 fixat i de 0.875 tone de var, la tona de SO2 fixat.
Consumul teoretic de carbonat de calciu (CaCO 3) este de 1.56 tone, la tona de
SO2 fixat.
Impactul global asupra mediului
Instalaiile de desulfurare care funcioneaz conform acestui procedeu nu
produc deeuri apoase specifice.
Reziduul, recuperat sub form solid, este un amestec, n proporii variabile,
a reactivului care nu a reacionat, a sulfiilor i sulfailor de calciu sau sodiu. Dac
gazul ce trebuie epurat conine poluani, precum acidul clorhidric sau acidul
fluorhidiric, acetia sunt de asemenea recuperai parial n reziduu, sub forma
clorurii i fluorurii de calciu sau sodiu.
n cazul n care gazele ce trebuie desulfurate conin nc pulberi, acestea se
regsesc n reziduul rezultat n urma epurrii.
Compoziia i natura reziduurilor obinute este foarte dificil de clasificat, de
aceea ele sunt catalogate frecvent ca deeuri ultime.
Cantitatea teoretic de reziduuri este de 2.7 tone de gips (CaSO 4, 2H2O), la
tona de SO2 fixat. Cantitatea real de deeuri depete de dou ori aceast cifr.
Nu exist probleme legate de zgomot.
Principalele riscuri care apar sunt disfuncionaliti ale instalaiei de
preparare a laptelui de var, deoarece laptele de var este o suspensie care, dac nu
sunt luate precauiile necesare (concepie, conduit), poate favoriza fenomene de
depunere i formarea de aglomerri (priz n mas) n cuve sau conducte, probleme
legate de asigurarea manipulrii,
disfuncionaliti
ale
instalaiei
de
desulfurare prin blocarea injectorilor de reactiv; manipularea varului implic
anumite precauii, disfuncionaliti ale filtrului la stocarea i distribuia varului,
care este frecvent, deoarece gazele ce trebuie epurate conin acid clorhidiric, ce
provoac probleme de ncrustare destul de importante.
De fapt, clorurile formate sunt higroscopice. Temperatura la nivelul filtrului
trebuie s fie meninut la un nivel suficient, dar aceasta se face n detrimentul
randamentului de desulfurare, care este favorizat de temperaturi mai joase.
Exist numeroase instalaii n lume care funcioneaz conform acestui
procedeu, n principal centrale termice i uzine de incinerare.

4.4. Procedee semiuscate cu var sau praf de calcar

49

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI - APLICAII

Diferena esenial dintre procedeele seci i semiseci const ntr-o

umidificare moderat a varului (impregnare cu aproximativ 10 % ap), nainte de
injecia n fluxul de gaz ce trebuie desulfurat (procedeul sec active).
Aceste procedee sunt foarte asemntoare cu procedeele uscate i se prezint
n principal sub forma a dou variante:
procedeul uscat activ, schema 4.12;
procedeul rcit, schema 4.13.
Cea de-a a doua variant are efecte favorabile, cauzate de umidificarea
moderat i rcit a varului, ce conduce la o explozie a grunelor de var, o cretere
a suprafeei specifice a reactivului i/sau o scdere a temperaturii gazului i/sau o
cretere a umiditii relative a gazelor arse. Aceasta permite ameliorarea sensibil a
rezultatelor desulfurrii.

Schema 4.12. Procedeul semiuscat activ cu var i impregnare cu var.

n plus, n cazul procedeului uscat, reaciile sunt n mod esenial reacii gazsolid, relativ lente, i, n plus, produii de reacie se formeaz la suprafaa
reactivului i au tendina de a le ncetini, chiar de a le bloca. Din contr, anumite
reacii care se deruleaz sunt de tip lichid-solid i lichid-gaz, mai puin sensibile la
fenomenele penalizante evocate mai sus.

Alegerea instalaiei de desulfurare i predimensionarea acesteia

50

Principalele reacii chimice globale care au loc sunt urmtoarele:

pentru var:

Ca(OH)2 + SO2 CaSO3 + H2O

Ca(OH)2 + SO3 CaSO4 + H2O
CaSO3 + O2 CaSO2
pentru calcar:
CaCO3 + SO2 CaSO3 + CO2
CaCO3 + SO2 CaSO4 + CO2
CaSO3 + O2 CaSO4

Schema 4.13. Procedeul semiuscat cu var rcit.

De notat c formulele produilor nu permit calcularea gradului de hidratare;

CaSO4, n particular, reprezint un amestec n proporii variabile, de anhidrit
(CaSO4), hemihidrat (CaSO4, H2O) i de gips (CaSO4, 2 H2O).
O alt variant a acestui procedeu a fost pus n funciune ntr-o instalaie de
combustie care utilizeaz combustibili cu un coninut mare de sulf (22.5 %).
Aceasta const n injectarea reactivului direct n focar. Reactivul reacioneaz
cu SOx format, dup reaciile prezentate mai sus.
Apa este apoi injectat n gazele arse, provocnd explozia particulelor solide

51

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI - APLICAII

i elibereaz noile suprafee de reacie, nc neconsumate.

Produii reaciilor de neutralizare sunt reinui de un filtru de desprfuire. Se
constat c randamentul de desulfurare este de 80 % pentru raportul Ca/S = 2 i o
umiditate relativ de 97 %.
Instalaia se compune din urmtoarele elemente:
o unitate de recepie, de stocare i distribuie a reactivului pulverulent;
un reactor pus n contact cu reactivul i gazul desulfurat, care poate avea
diferite configuraii (reactor de tip Venturi, reactor de transport, pat fluidizat
circulant etc.), n funcie de furnizori; natura gazului care trebuie tratat,
obiectivul vizat de desulfurare, poate avea configuraii diferite;
un sistem de desprfuire este constituit adesea dintr-un filtru, de preferin
un electrofiltru, cu toate c, pentru aceeai cantitate de reactiv pus n
circulaie, epurarea este mai ridicat n cazul filtrului sac, deoarece are loc
reacia dintre SOx nc necaptat i reactivul nc neconsumat, fixat pe filtru;
sistemele de colectare i stocare a reziduurilor pe filtru i eventual pe reactor
care, funcie de furnizori i configuraia general, pot fi pneumatice, cu
band de transport sau o combinaie a celor dou sisteme;
un ventilator de tiraj ntre desulfurare i co;
impregneur cu var, de exemplu, un tambur echipat cu orificii de pulverizare
a apei.
Schema 4.14 reprezint o instalaie tip de desulfurare prin procedeul
semiuscat activ cu var i impregnare cu var, iar schema 4.15, o instalaie tip de
desulfurare prin procedeul semiuscat cu var rcit.

Schema 4.14. Instalaie tip de desulfurare prin procedeul semiuscat activ cu var.

Alegerea instalaiei de desulfurare i predimensionarea acesteia

52

Schema 4.15. Instalaie tip de desulfurare prin procedeul semiuscat cu var rcit.

Anumii furnizori propun reciclarea n reactor a unei pri din aceste

reziduuri (care conin nc reactiv neconsumat), pentru a crete gradul de utilizare a
acestuia din urm, precum n schema 4.16.

Schema 4.16. Desulfurarea prin injecie de reactiv, urmat de o injecie de ap.

53

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI - APLICAII

Aici se poate observa o apropiere de patul fluidizat circulant, prin faptul c

desulfurarea se bazeaz pe combustie avansat, cu injecie de reactiv i apoi de ap.
Procedeul anterior poate fi realizat i pe o instalaie existent. Adaptarea
const n injectarea reactivului (eventual impregnat) n amonte de filtru, dac exist
deja unul. Poate fi necesar adaptarea la suprafaa filtrului. Poate fi, de asemenea,
profitabil injecia de ap.
Nu exist limite de operare specifice. Procedeul este totui dificil de aplicat,
dac debitul de gaz ce trebuie tratat sau coninutul n SO x variaz mult i prezint o
vitez important. De fapt, regularizarea precis a dozajului unui produs
pulverulent este anevoioas.
Riscul este mare de a se produce o superconsumare a reactivului sau o
desulfurare proast.
Performanele procedeului sunt limitate. Vitezele de reacie rmn reduse
datorit formrii unui strat de produi de reacie la suprafaa reactivului, n ciuda
efectului favorabil al exploziei grunelor n prezena apei.
Gradul de desulfurare variaz cu cantitatea de reactiv utilizat. Aceasta
variaz, de asemenea, n funcie de: coninutul iniial de SO 2, temperatur i
coninutul de ap al gazelor i timpul de staionare etc.
n funcie de raportul Ca/S, respectiv cantitatea de reactiv, se realizeaz
diferite grade de desulfurare, respectiv:
7084 % pentru Ca/S = 1;
8393 % pentru Ca/S = 1.5;
8795 % pentru Ca/S = 2.
Pentru procedeul uscat activ, randamentele menionate se situeaz n plaja
superioar a celor indicate anterior.
Temperatura optim este aproximativ cu 15 C superioar punctului de rou
acid. Instalaiile funcioneaz adesea n gama de temperatur 120/170 C.
Reactivii utilizai sunt aceeai ca i n procedeul uscat. Interesul pentru
reactivii cu o suprafa specific mare este diminuat de efectul benefic al
impregnrii prealabile sau a injeciei apei dup injecia reactivului.
Consumul teoretic (stoichiometric) de var Ca(OH) 2 este de 1.16 tone, pe tona
de SO2 fixat i de 1.56 tone de carbonat, pe tona de SO2 fixat.
Impactul global asupra mediului
Instalaiile de desulfurare funcioneaz doar dac procedeul nu produce
reziduuri apoase specifice.
Reziduul recuperat sub form solid este un amestec, n proporie variabil,
de var care nu a reacionat, sulfii i sulfai de calciu. Dac gazul ce trebuie epurat
conine poluani, precum acidul clorhidric sau fluorhidric, acetia sunt recuperai n
reziduu, sub form de clorur sau fluorur de calciu.

Alegerea instalaiei de desulfurare i predimensionarea acesteia

54

n cazul n care gazul ce trebuie desulfurat conine nc pulberi, acestea se

regsesc n reziduul de epurare. Compoziia i natura reziduurilor obinute sunt
foarte dificil de modificat. De aceea, sunt considerate practic ca deeuri ultime.
Cantitatea teoretic (stoichiometric) de subprodui este de 2,7 tone de gips
(CaSO4, 2 H2O), pentru o ton de SO2 fixat. Cantitatea real de subprodui obinui,
depete frecvent, de 2 sau 3 ori, aceast valoare.
Nu exist probleme specifice legate de zgomot, cu excepia celor determinate
de instalaia de sfrmare a reactivului i de decolmatare a filtrelor.
Principalele riscuri sunt: disfuncionaliti ale instalaiei de desulfurare,
datorate dificultilor de manipulare, deoarece varul poate produce probleme de
aglomerare i formare de cruste, desulfurarea greit sau consumul n exces al
reactivilor (dificulti de regularizare, de presiune i rapiditate, debitul de solide n
funcie de cantitatea de SOx ce trebuie eliminat), formarea de cruste n instalaii,
disfuncionaliti ale filtrului, aprnd probleme de formare a depunerilor solide n
electrofiltru; gazul epurat conine acid clorhidric (de fapt, CaCl 2 care se formeaz
este foarte higroscopic), astfel c temperatura n filtru trebuie s fie meninut la un
nivel suficient, n detrimentul randamentului de desulfurare, care este mai ridicat la
temperaturi puin mai joase.
Riscurile privind disfuncionaliti ale filtrului sunt legate de posibilitatea
prezenei n ap sau gaz a unui coninut ridicat de sulf.

Exemplu de aplicare pentru o central termoelectric

Exemplul este pentru o central cu puterea electric de 250 MW pe crbune,
amplasat la Maxe i care arde crbune cu aproximativ 1 % sulf.
Centrala emite gaze arse care, fr un tratament special, ar avea un coninut
de SO2 de ordinul de 1950 mg/m3N.
Procedeul experimentat pe un grup de 250 MW a acestei centrale combin
dou etaje de desulfurare:
injecie de absorbant (calcar) n focar;
injecie de ap, care permite reactivarea varului proaspt produs de focar i
diminuarea temperaturilor gazelor arse, combinate, dac este necesar, cu o
injecie complementar de var stins.
Al doilea etaj al procedeului este realizat ntr-o instalaie pilot, care trateaz
40000 m3N/h canale de gaze arse, situate n aval de prenclzitorul de aer i n
amonte de desprfuitor.
n injecia de calcar n focar, cu o simpl reactivare la ap, se poate atinge un
randament de desulfurare de 60 %, pentru un raport stoichiometric Ca/S de 2.5.
Cu injecie complementar de var stins n canalele de gaze, se ating
randamente de ordinul a 75 %, pentru un raport Ca/S global (calcar + var)

55

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI - APLICAII

echivalent.
n cele dou cazuri, temperatura gazelor arse condiioneaz puternic gradul
de desulfurare.
Tratamentul totalitii gazelor arse ale unei instalaii va necesita o atenie
special, referitoare la calitatea pulverizrii, controlul temperaturii gazelor arse i a
regularizrii debitului de ap, ncrustarea, impactul aerodinamic pe partea de aval.

4.5. Desulfurarea uscat cu bicarbonat de sodiu

Procedeul const n injecia de bicarbonat de sodiu uscat i mprtierea
acestuia n fluxul de gaze care trebuie desulfurate. Produii injeciei (sulfat de
sodiu, reactiv n exces etc.) sunt apoi separai din gaze, prin filtrare.
Reaciile chimice globale implicate de acest procedeu sunt:
2 NaHCO3+SO2+1/2 O2=>Na2CO3+H2O+2 CO2 ;
2 NaHCO3+SO3=>Na2SO4+H2O+2 CO2 .
n realitate, neutralizarea este realizat n dou etape. Prima etap const n
activarea termic a bicarbonatului de sodiu, care permite formarea carbonatului de
sodiu activ, cu o suprafa specific mare i porozitate ridicat:
2 NaHCO3=>Na2CO3+CO2+H2O
Carbonatul de sodiu, astfel format, reacioneaz n continuare cu SO 2 i SO3.
Bicarbonatul de sodiu poate s reacioneze cu ali compui acizi prezeni n
fluxul de gaze supuse tratrii:
NaHCO3+HCl=>NaCl+CO2+H2O;
NaHCO3+HF=>NaF+CO2+H2O;
NaHCO3+NO+3/4 O2=>NaNO3+CO2+1/2 H2O.
Componentele principale ale instalaiei prezentate n schema 4.17, sunt:
o instalaie de stocare a reactivului (siloz sau turn);
o moar fin cu strunjire sau ciocane, care s macine bicarbonatul de sodiu
la o granulometrie optim, precum i un ventilator, care s realizeze injecia
reactivului direct n canalele de gaze arse;
un sistem de desprfuire, constnd dintr-un filtru sac sau electrofiltru;
un sistem de colectare i stocare a subproduilor din reacie (produi sodici
reziduali).
Schema 4.18 prezint o instalaie tip de desulfurare, prin procedeul uscat, cu
bicarbonat de sodiu. Utilizarea unui filtru sac este preferabil, deoarece n acesta
poate continua reacia cu reactivul neconsumat, ce se depune pe pereii textili ai
filtrului. Dac se utilizeaz un electrofiltru, atunci este preferat soluia de injecie
a bicarbonatului de sodiu ntr-un reactor, pentru a garanta n acest fel un timp de
contact (de reziden) de ordinul a ctorva secunde, dintre gaze i reactiv.
Bicarbonatul de sodiu este consumat n totalitate, prin reacia de desulfurare , astfel
c nu mai este necesar prevederea unei recirculri a produilor sodici reziduali.

Alegerea instalaiei de desulfurare i predimensionarea acesteia

56

Procedeul de reducere uscat cu bicarbonat de sodiu poate fi uor pus n

aplicare la o instalaie existent. Adaptarea instalaiei existente const n a prevedea
posibilitatea injeciei bicarbonatului de sodiu ntr-un punct al circuitului de
evacuare a gazelor. ntotdeauna injecia se practic nainte de filtru, dac acesta
exist.

Schema 4.17. Procedeul uscat cu bicarbonat de sodiu.

57

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI - APLICAII

Schema 4.18. Instalaie tip de desulfurare prin procedeul uscat cu bicarbonat de sodiu.

Nu sunt nici un fel de limitri particulare pentru aplicarea acestui procedeu.

Nivelul ridicat de activitate al reactivului n reacia de desulfurare permite
utilizarea procedeului uscat cu bicarbonat de sodiu, pentru o gam larg de
concentraii ale SO2 (pn la 10 000 mg/m3N). n cazul unei emisii variabile n timp
este necesar prevederea unui regulator al injeciei de reactiv, cuplat cu un analizor
al concentraiei de SO2, garantnd respectarea normelor de emisie cu un consum
minim de reactiv.
Procedeul se aplic, att la reducerea SO2, ct i a HF, HCl sau NOx.
La tratarea SO2 performanele procedeului sunt foarte bune, datorit
porozitii i suprafeei specifice ridicate, obinute prin activarea termic. Gradul de
desulfurare variaz n funcie de cantitatea de reactiv utilizat. Aceast cantitate se
poate exprima prin raportul stoechiometric(RS), care este raportul dintre cantitatea
de bicarbonat de sodiu realmente injectat i cantitatea stoechiometric de
bicarbonat de sodiu necesar pentru tratarea n totalitate a SO 2.
Pentru RS = 1, sunt necesare 2.62 tone de bicarbonat de sodiu, pentru a
neutraliza o ton de SO2.
Gradul de desulfurare depinde de raportul stoichiometric (RS), fiind 75 %
pentru RS=0.8, de 92 % pentru RS=1 i de 98 %, pentru RS=1.2.
Performanele de curare sunt independente de concentraia iniial i final
a SO2 (n mod curent, aceast gam este de la cteva, pn la 10 000 mg/m 3N ).
Rata de desulfurare este influenat semnificativ de granulometria
bicarbonatului de sodiu, timpul de contact, temperatura gazului n punctul de

Alegerea instalaiei de desulfurare i predimensionarea acesteia

58

contact.
Valorile ideale granulometrice sunt d 90 < 25 m i d50 < 20 m, adic 90 %
din granule au diametrul inferior lui 25 m i 50 % din granule au diametrul
inferior lui 20 m.
Timpul de contact este de circa o secund, dac se utilizeaz filtru sac i de
circa 5 secunde, pentru electrofiltru.
Temperatura optim a reaciei este de 140 300 C.
De menionat c bicarbonatul de sodiu are foarte bune performane i n
reducerea HCl i HF, asemntoare cu cele din cazul SO 2.
n ceea ce privete reducerea NOx , se constat c eficacitatea tratrii crete
cu raportul molar SO2/NOx din gazele brute. n acest caz, raportul stoichiometric se
refer la total SO2 + NOx.
n cazul raportului SO 2 / NOx = 8 se obine un grad de epurare a NOx de
35%, pentru RS = 0.8, un grad de epurare de 45 % pentru RS = 1 i un grad de
epurare de 50 %, pentru RS = 1.2.
Temperatura trebuie s fie cuprins ntre 120 i 160 C. Se constat c dup
160 C, rata de denoxare scade foarte mult.
Bicarbonatul de sodiu trebuie s fie sfrmat nainte de a fi injectat la o
granulometrie optim, caracterizat prin d90 < 25 m i d50 < 20 m.
Bicarbonatul de sodiu este o pudr neutr, necoroziv, neiritant i netoxic
(produs considerat ca fiind nepericulos, conform directivei CEE nr.32/92).
Acesta se poate manipula fr nici un risc pentru oameni.
Bicarbonatul de sodiu prezint caracteristicile generale urmtoare:
granulometrie (naintea mcinrii) d50 < 500 m;
granulometrie (dup mcinare) d50 < 20 m;
masa volumetric aparent 850/1100 kg/m2.
Suprafaa specific a bicarbonatului de sodiu este de 0.8 m 2/g dup mcinarea
la 20 m. Acesta atinge valoarea de 7 m 2/g dup etapa de formare a Na2CO3.
n bicarbonatul de sodiu se poate injecta crbune activ sau cocs de lignit,
pentru a crete capacitatea de reinere a metalelor grele, a dioxinelor i a furanilor.
Impactul global aspra mediului
Instalaiile de desulfurare, funcionnd dup procedeul uscat cu bicarbonat de
sodiu, nu produc ape reziduale.
Produii sodici reziduali reinui n filtru se compun, n majoritate, din sulfat
de sodiu (Na2SO4). Acetia pot conine de asemenea:
nitrat de sodiu(NaNO3), dac gazul supus tratrii conine NO x i condiiile de
epurare sunt favorabile;
clorur de sodiu (NaCl) i fluorur de sodiu (NaF), dac gazul epurat conine
HCl sau HF;

59

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI - APLICAII

carbonat de sodiu(Na2CO3), rezultat din reactivul n exces.

n practic, cantitatea necesar este ntotdeauna sub cea stoechiometric,

astfel c nu apare Na2CO3 n reziduu.
De menionat c n filtru sunt colectate att reziduurile de mai sus, ct i
praful sau eventualele metale grele, dioxine ori furani, dac au fost adugai aditivi
suplimentari (crbune activ, cocs de lignit).
Produii sodici reziduali pot fi:
reciclai n procesul tehnologic de fabricare a sticlei sau a cimentului, care
folosesc carbonatul de sodiu ca materie prim sau ca aditiv;
sulfatul de sodiu rezultat se poate utiliza ca atare;
valorificare n industrie, sub form de sulfat de sodiu, eventual dup
epurarea complementar, ca de exemplu prin incinerarea pneumatic.
Aceasta permite epurarea gazelor cu bicarbonat de sodiu i obinerea unui
produs sodic rezidual - sulfat de sodiu - att de pur, nct se poate utiliza
direct n industria detergenilor;
ca adaos n construcii.
Cantitatea teoretic (stoichiometric) de subprodui este de 2.2 tone de sulfat
de sodiu, pentru o ton de SO 2 captat. Cantitatea real de reziduu obinut este foarte
aproape de aceast valoare, deoarece excesul de reactiv este foarte redus.
Instalaia de mcinare a reactivului i de decolmatare a filtrului sac ori
ciocnirea electrofiltrului produc zgomote.
Riscurile poteniale asupra mediului sunt foarte limitate deoarece:
carbonatul de sodiu este un produs netoxic, fiind considerat nepericulos
(directiva CEE 32/92), necoroziv, care se poate manipula fr precauii
particulare;
bicarbonatul de sodiu i produii sodici reziduali nu necesit nici o precauie
particular pentru stocare, manipulare i filtrare, neaprnd probleme de
nfundare a instalaiei, prin formarea de bulgri sau cruste etc.;
produii sodici rezultai sunt puin higroscopici; bicarbonatul de sodiu este
foarte activ ntr-o gam larg de condiii de funcionare: concentraie de SO 2
sau de ali poluani, temperatur etc.
pentru funcionri n condiii de variaie a concentraiei de SO 2 , se poate
utiliza un regulator de debit al bicarbonatului de sodiu, cuplat cu un analizor
de SO2 , care permite optimizarea consumului de reactiv.
Exemplu de aplicare la o central
Societatea Solvay a construit la uzina sa de la Tavaux o staie pilot de
desulfurare, cu un debit de gaze care poate fi tratat de 5 000 m 3N/h. Gazele care
alimenteaz aceast instalaie provin din circuitul de gaze al unui generator de abur,
funcionnd cu pcur.

Alegerea instalaiei de desulfurare i predimensionarea acesteia

60

Acest pilot este destinat evalurii i ameliorrii performanelor procedeului

Neutrec, aplicat pentru desulfurarea i captarea simultan a NO x din gazele de
ardere. Mrimea acestei staii pilot permite aplicarea rezultatelor obinute la
proiectarea oricrei instalaii industriale, concomitent cu uurina modificrilor
necesare pentru optimizarea procedeului.
Caracteristicile gazului supus tratrii sunt:
debit: 5000 m3N / h, cu un coninut de 3 % O2 n gazele uscate;
temperatura: 120 150 C;
coninut de SOx : 5300 mg / m3N ,cu un coninut de 3 % O2 n gazele uscate;
coninut de NOx : 600 mg / m3N ,cu un coninut de 3 % O2 n gazele uscate
Instalaia pilot este cu injecie de bicarbonat de sodiu, mcinat i apoi
pulverizat n curentul de gaze de ardere.
Principalele etape ale procesului i componetele instalaiei sunt:
mcinarea reactivului i injecia acestuia n fluxul de gaze de ardere, nainte
de reactor;
o trecere (eventual) printr-un reactor;
separarea pulberilor ntr-un filtru;
stocarea reactivului n containere suple;
instalaie de concasare i mcinare la o granulometrie cu d 90 < 25 m;
un circuit de transport i injecie n circuitul de gaze a reactivului praf;
un reactor de contact de 15 m3, care asigur un timp de contact de 5 secunde;
un filtru sac cu o suprafa de filtrare de 154 m2 ;
un electrofiltru cu dou cmpuri;
un ventilator de tiraj, specific instalaiei pilot;
aparate de msur a debitului de gaze, concentraiei de SO 2 , NO, NO2 , O2 i
a umiditii, necesare pentru cuantificarea performanelor.
De menionat c filtrarea gazelor se poate face, fie ntr-un filtru sac, fie ntrun electrofiltru. Atunci cnd gazele de ardere au un coninut important de cenu,
se face o filtrare n electrofiltru, dup care se injecteaz bicarbonatul de sodiu i se
definitiveaz filtrarea ntr-un filtru sac.
Principalele performane i consumuri ale acestei instalaii pilot sunt:
grad de epurare SO2 de 75 % i grad de epurare NOx de 35 %, pentru
RS=0.8;
grad de epurare SO2 de 92 % i grad de epurare NOx de 45 %, pentru RS=1;
grad de epurare SO2 de 98 % i grad de epurare NOx de 50 %, pentru
RS=1.2.
Totodat, este de menionat c nu s-au observat modificri importante ale
gradului de epurare, funcie de metoda de filtrare utilizat.

61

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI - APLICAII

Exemplu de aplicare la o central termic

Centrala termic funcioneaz 150 zile pe an i este echipat cu o instalaie de
reducere a SO2 , utiliznd i un filtru sac. Centrala are arztoare cu coninut redus
de NOx. Caracteristicile gazelor de ardere brute sunt:
debit : 32 000 m3N / h gaze umede;
coninut de O2 : 9.8 % ;
temperatur : 180 220 C;
coninut de SO2 n gazele brute: 445 mg / m 3N , la un coninut de 3 % O 2 n
gazele uscate;
coninut de NOx : 240 mg / m3N , la un coninut de 3 % O2 n gazele uscate.
Caracteristicile gazelor de ardere epurate, referitor la coninutul de poluani,
sunt:
coninut de SO2 n gazele epurate: < 80 mg / m 3N , la un coninut de 3 % O 2

n gazele uscate;
coninut de NOx n gazele epurate: < 200 mg / m3N , la un coninut de 3 % O2
n gazele uscate;
raport stoichiometric : < 1 calculat la SO 2 total.
Preul instalaiei, la cheie, este de circa 1 mil $ i include costul arztoarelor
cu emisie redus de NOx.

4.6. Determinarea cantitii de SO2 evacuate

Determinarea cantitii (concentraiei) de SO 2 evacuate se face pe baza
caracteristicilor combustibilului i a concentraiei de SO 2 la ieirea din cazan.
Masa de SO2 care iese din cele 2 cazane ale centralei i intr n instalaia de
S ci
kg
M

0
.
5
Befectiv 1 fSO
desulfurare se calculeaz cu relaia:
SO
s
100

unde: fSO - gradul de reinere a sulfului n focar care pentru funcionarea pe pcur
2

se consider nul, nefiind posibile msuri primare de reducere n focar; Sci % coninut procentual de sulf combustibil din pcur; Befectiv kg/s - consumul efectiv de
pcur pe central.
Din date anterioare avem c:
pentru pcur cu coninut redus de sulf:

Sci = 0.6 % ;
Befectiv = 60 kg/s ;
pentru pcur cu coninut mediu de sulf:
Sci = 1.5 % ;
Befectiv = 61 kg/s ;
pentru pcur cu coninut ridicat de sulf:

Alegerea instalaiei de desulfurare i predimensionarea acesteia

62

Sci = 4.0 % ;
Befectiv = 63 kg/s .
Prin urmare, masa de SO2 ce intr n instalaia de desulfurare este:
kg
pentru pcur cu coninut redus de sulf: M SO
= 0.147;
s
kg
pentru pcur cu coninut mediu de sulf: M SO
= 0.36975;
s
kg
pentru pcur cu coninut ridicat de sulf: M SO
= 1.0264.
s
2

Concentraia de SO2 nainte de instalaie de desulfurare se calculeaz cu

relaia:

mg
Sic
=
5000
1 fSO
3
Vg
mN

i
CSO

unde:
Sci % - coninut procentual de sulf combustibil din pcur;
m 3N
Vg
-volumul real al gazelor de ardere uscate;
kg
fSO - gradul de reinere a sulfului n focar care, pentru funcionarea pe
pcur se consider nul, nefiind posibile msuri primare de reducere n focar;
2

Rezult aadar urmtoarele concentraii:

i
pentru pcur cu coninut redus de sulf: C SO

i
pentru pcur cu coninut mediu de sulf: C SO

i
pentru pcur cu coninut ridicat de sulf: C SO

mg

3
mN

= 208.5216;

mg

3
mN

= 523.8820;

mg

3
mN

= 1446.8.

Pentru o central pe pcur avnd dou grupuri a 500 MW fiecare, deci o

putere total peste 500 MW, valoarea limit a emisiei de oxizi de sulf exprimai n
echivalent SO2, conform normelor europene i legislaiei romne, este de
m 3N
400
raportat la un coninut de oxigen n gazele de ardere uscate de 3
kg
%.
De menionat c pentru combustibil solid valoarea limit a emisiei de oxizi

63

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI - APLICAII

m 3N

kg

de sulf, exprimai n echivalent SO 2 , este de 400

, raportat la un

coninut de oxigen n gazele de ardere uscate de 6 %. Valoarea limit a emisiei de

m 3N
SO2 pentru combustibil gazos este de 35
, raportat la un coninut de
kg
oxigen n gazele de ardere uscate de 3%.
innd seama de cele de mai sus, concentraia de SO 2 , corectat la 3% O2
21 3
corectat mg
i
CSO
3 = CSO
VO
n gazele uscate, se calculeaz cu relaia:
mN
21
Vg
2

Rezult, aadar, urmtoarele concentraii:

mg
3
mN

= 254.600;

mg
3
mN

= 639.507;

mg
3
mN

= 1763.5.

corectat
pentru pcur cu coninut redus de sulf: CSO

corectat
pentru pcur cu coninut mediu de sulf: CSO

corectat
pentru pcur cu coninut ridicat de sulf: CSO

Dup cum se observ, pentru pcura de tip I, respectiv cu coninut redus de

sulf, nu este necesar desulfurarea. Pentru pcura de tip II i III, cu coninut mediu
i ridicat de sulf, este necesar desulfurarea.
Eficiena necesar, nec, a instalaiei de desulfurare este:

% 100

necesar

corectat
normat
CSO
CSO
2

corectat
CSO
2

unde,

plus,

mg
3 .
mN

normat
CSO
400
2

Prin urmare:
pentru pcur cu coninut mediu de sulf: necesar
pentru pcur cu coninut ridicat de sulf: necesar

%
%

= 37.45;
= 77.32.

Avnd n vedere cele de mai sus, rezult:

la folosirea pcurii cu coninut redus de sulf, care poate merge pn la 1%
sulf, nu sunt necesare msuri sau echipamente pentru desulfurare;
la folosirea pcurii cu coninut mediu de sulf pot fi necesare msuri minime

Alegerea instalaiei de desulfurare i predimensionarea acesteia

64

de desulfurare sau o ridicare a nlimii coului de fum, pentru reducerea

imisiei;
la folosirea pcurii cu coninut ridicat de sulf sunt necesare instalaii i
msuri de desulfurare.

4.7. Calculul necesarului de CaCO3 pentru desulfurare

Reaciile care conduc la reducerea dioxidului de sulf cu calcar sunt:
1
SO 2 + O 2 SO 3
2
CaCO 3 + SO 3 + 2H 2 O CaSO 2 2H 2 O + CO 2
Calculul cantitilor de substante necesare desulfurrii la o central pe
crbune
Crbunele se consider avnd 3.35 sulf n compoziia dat la starea iniial.
Centrala are un consum efectiv, Bef, de 38.92 kg/s.
Se alege procedeul de desulfurare umed cu calcar.
Principala caracteristic a acestui procedeu este reducerea simultan a SO 2 i
producerea de ghips n acelai recipient, de asemenea controlul alimentrii cu
calcar, ceea ce este esenial pentru a nvinge fluctuaiile sulfului coninut n lignit.
Gipsul produs este subiat pn la 30% coninut solid i ulterior este uscat
pn la 15% umiditate, ntr-un filtru cu vacuum. Nu se produce ap uzat, iar 25%
din gipsul rezultat este utilizat n industria cimentului.
Concentraia de SO2 la intrarea n instalaia de absorbie:
CiSO 2
2

Si
1000
3.3
1000
g
1 rf cos 2
1 0.1
10.82
100
100
5.49
m 3N
Vg

unde: rf =0.1 - gradul de reinere a SO2 n focar; Vgcos = 5.49 m3N/kg volumul real al gazelor de ardere umede.
innd seama de cele de mai sus, concentraia de SO 2 , corectat la 6 % O2 n
gazele uscate, se calculeaz cu relaia:
g
21 6
21 6
corectat
i
CSO
10.82
7.75
3 = CSO
VO
0.32
mN
21

21
5.49
Vg
2

unde VO2 =0.32 m3N/kg este concentraia de O2 n gazele arse, iar 6 este procentul
de oxigen la care se raporteaz conform normelor.
SO2

Concentraia de SO2 impus: C e

0.4 g/m 3N

65

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI - APLICAII

Calculul eficienei necesare la instalaia de desulfurare pentru reinerea

SO2:

r SO

CiSO CeSO
7.75 0.4

100
100 94.84 % .
SO
7.75
Ci
2

Calculm cantitatea de SO2 eliminat n atmosfer:

5.56 B
S (1
)
ef
i
r SO
2
3 .3
5.56 38.92
1 0.9484 0.3685
100
M

SO
2

kg
s

unde s-a considerat un grad de reinere de 94.84 %.

Calculul CaCO3 necesar desulfurrii
Ecuaiile globale de reducere sunt cele prezentate anterior i anume:
SO2+1/2O2 SO3
CaCO3+SO3+2H2O CaSO4+2H2O+CO2
Masa de SO2 la intrarea n instalaia de desulfurare:

M iSO CiSO Vg
2

cos

Bef 7.75 5.49 38.92 1655.95

Numrul de moli de SO2 este:

nSO
2

M iSO 1655.95

25.87 moli
64
M SO
2

64 kg/kmol SO2 ........... 80 kg/kmol SO3

1655.95 g/s SO2 ............ x g/s SO3
Rezult x = 2070 g/s SO3
Masa de carbonat de calciu, CaCO3, necesar rezult din
80 kg/kmol SO3 ............... 100 kg/kmol CaCO3
2070 g/s SO3 ................ J g/s CaCO3
Rezult J = 2587.5 g/s CaCO3 = 2.59 kg/s var
Masa de gips, CaSO4 x 2 H2O, produs
100 kg/kmol CaCO3 .......132 kg/kmol CaSO4 x 2H2O
2587.5 g/s la CO3 .............. z g/s CaSO4 x 2H2O

g/s

Alegerea instalaiei de desulfurare i predimensionarea acesteia

66

Rezult z = 3415.5 g/s CaSO4 x 2 H2O = 3.416 kg/s gips

Debitul de ap necesar desulfurrii umede:
100 kg/kmol CaCO3 ................. 2 x 18 kg/kmol H2O
2587.5 g/s CaCO3 ................ v g/s H2O
Rezult: v = 931.5 g/s H2O = 0.932 kg/s H2O.

Calculul cantitilor de substane necesare desulfurrii la o

central pe pcur
Se consider trei sortimente de pcur, cu coninut redus, 0.6 % sulf, cu
coninut mediu, 1.5 % sulf i cu coninut ridicat de sulf , 4 %.
Masa de SO2 la intrarea n instalaia de desulfurare, se consider:
pentru pcur cu coninut redus de sulf: M SO g/s = 147;
2

pentru pcur cu coninut mediu de sulf: M SO

pentru pcur cu coninut ridicat de sulf: M SO2

g/s
g/s

= 369.75;
= 1026.4.

Cunoscnd masa molar a SO2 de 64 g/mol i SO3 de 80 g/mol , rezult

cantitatea de SO3 format:
pentru pcur cu coninut redus de sulf: M SO g/s = 183.75;
3

pentru pcur cu coninut mediu de sulf: M SO g/s = 462.1875;

pentru pcur cu coninut ridicat de sulf: M SO 3 g/s = 1283.
3

Avnd masa molar a CaCO3 de 100 g/mol i cunoscnd cantitatea de SO 3

rezult necesarul de carbonat de calciu pentru desulfurare:
pentru pcur cu coninut redus de sulf: M CaCO kg/s = 0.2297;
3

pentru pcur cu coninut mediu de sulf: M CaCO3

pentru pcur cu coninut ridicat de sulf: M CaCO3

kg/s
kg/s

= 0.5778;
= 1.6038.

Avnd masa molar a CaCO3 2 H 2O de 132 g/s , rezult masa de gips:

pentru pcur cu coninut redus de sulf: M CaCO3 2 H 2 O
pentru pcur cu coninut mediu de sulf: M CaCO3 2 H 2 O
pentru pcur cu coninut ridicat de sulf: M CaCO3 2 H 2 O

kg/s
kg/s
kg/s

= 0.3032;
= 0.7627;
= 2.1170.

Necesarul de ap stoichiometric pentru desulfurare este:

pentru pcur cu coninut redus de sulf: M H O kg/s = 0.0827;
2

pentru pcur cu coninut mediu de sulf: M H 2 O

kg/s

= 0.2080;

67

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI - APLICAII

pentru pcur cu coninut ridicat de sulf: M H 2 O

kg/s

= 0.5774.

Considernd o concentraie oarecare, x, de CaCO3 n ap, masa de ap

x
mH O mCaCO .
necesar este: mH O =
1- x
Pentru desulfurarea semiuscat, concentraia de carbonat de calciu este de
circa 25%, astfel c necesarul real de ap este:
pentru pcur cu coninut redus de sulf: M H O kg/s = 0.5054;
2

pentru pcur cu coninut mediu de sulf: M H 2 O

pentru pcur cu coninut ridicat de sulf: M H 2 O

kg/s
kg/s

= 1.2712;

= 3.584.
Pentru desulfurarea umed, concentraia de carbonat de calciu este de circa
10%, astfel c necesarul real de ap este:
pentru pcur cu coninut redus de sulf: M H O kg/s = 1.884;
2

pentru pcur cu coninut mediu de sulf: M H 2 O

pentru pcur cu coninut ridicat de sulf: M H 2 O

kg/s
kg/s

= 4.738;

= 13.152.
Variaia necesarului real de ap pentru desulfurare, cu concentraia soluiei,
este prezentat n figura 4.1.

Fig. 4.1. Necesar de ap pentru desulfurare.