Sunteți pe pagina 1din 34

Mijloace de reducere pasiv a

emisiilor poluante la M.A.I. prin


utilizarea convertoarelor catalitice
Cursul 9

Convertorul catalitic - procesele de conversie catalitic


Funcionarea sistemelor de conversie catalitic se bazeaz pe aciunea
catalitic a unor metale preioase (platin, rodiu, paladiu) care sunt capabile s
diminueze energia chimic necesar reaciilor de reducere i oxidare, mrind
implicit viteza de desfurare a acestor reacii. Accelerarea catalitic a reaciilor de
oxidare i/sau reducere are loc la temperatur relativ sczut a gazelor arse,
evacuate la diversele regimuri de funcionare ale motoarelor cu ardere intern.
Mecanismele reaciilor chimice care au loc n sistemele catalitice se pot
rezuma la urmtoarele scheme:
a) Mecanismul de oxidare a hidrocarburilor
n prezena oxigenului i catalizatorului se poate dezvolta urmtoarea reacie:

CnHm (n

m
m
)O 2 nCO 2 H2O
4
2

b) Mecanismul de oxidare a monoxidului de carbon:

CO

1
O 2 CO 2
2

Se consider c oxidarea monoxidului de carbon are loc n patru etape:

COgaz COabs

O 2gaz 2Oabs ;

Oabs COabs CO 2gaz

O 2abs CO gaz CO 2gaz

Datorit polaritii puternice, molecula de monoxid de carbon este


absorbit n stratul de metal nobil al catalizatorului. La o temperatur cuprins
ntre 100 i 200C apare o absorbie a monoxidului de carbon care las locul
oxigenului, molecula de oxigen disociaz i, la nivelul stratului catalitic, au loc
reacii de oxidare ale monoxidului de carbon, urmate de absorbia dioxidului de
carbon.
Monoxidul de carbon reacioneaz dup o reacie de tipul O 2abs CO gaz CO 2gaz
finalizndu-se astfel procesul de oxidare.

c) Mecanismul reducerii oxidului de azot


Din punct de vedere termodinamic, molecula de oxid de azot este instabil,
exceptnd prezena acesteia n medii cu temperaturi foarte ridicate. Reacia de
reducere teoretic este de tipul:
1
1
NO N2 O 2
2
2
Viteza de desfurare a acestei reacii exotermice se poate amplifica pe
cale termic sau n prezena metalelor catalitice. Descoperirea catalizatorului care
poate asigura reducerea NO, n prezena oxigenului, rmne o sarcin primordial a
cercettorilor din domeniu. Deficiena principal a materialelor ncercate pn acum
(metale preioase, oxizi, etc.) const n disocierea moleculelor de NO absorbite de
catalizator i fixarea acestor produi de disociere pe suprafaa catalizatorului.
Desorbia oxigenului format limiteaz continuarea reaciilor de reducere. Pentru
restaurarea aciunii catalitice este necesar ridicarea nivelului temperaturii gazelor
de evacuare sau prezena unui agent chimic reductor. Agenii reductori pot fi
compui chimici care nsoesc NO n gazele de evacuare (CO, H2, i hidrocarburi
nearse). Hidrogenul molecular poate rezulta din reacia CO cu vaporii de ap, n
prezena catalizatorului:
CO H O CO H
2

Reaciile de reducere a NO se pot dezvolta dup urmtoarele scheme:

1
NO CO N2 CO 2
2
1
NO H2 N2 H2O
2
1
NO (HC) N2 H2O CO 2
2
2NO 5CO 3H2O 2NH3 5CO 2
2NO CO N2O CO 2
2NO 5H2 2NH3 2H2O

2NO H2 N2O H2O


Oxidarea agenilor reductori CO, HC i H2 are loc prin utilizarea oxigenului
rezultat din disocierea NO sau a oxigenului molecular existent n gazele de
evacuare. n cazul n care tensiunea parial a oxigenului molecular depete
substanial presiunea parial a NO, rata de disociere a NO se diminueaz
considerabil. Aceasta este cauza pentru care, cu tehnologiile actuale, nu este
posibil reducerea NO din gazele de evacuare ale motoarelor care funcioneaz cu
exces de aer.

Oxidarea agenilor
reductori n
catalizator

La motoarele care funcioneaz cu amestecuri bogate, agenii reductori


se gsesc n cantiti ridicate, iar azotul atomic rezultat din disocierea NO poate
reaciona cu aceti compui. De nedorit, n urma reaciilor de reducere poate
rezulta amoniac, prin una din urmtoarele reacii:

NO

5
H2 NH3 H2O
2

2NO 5CO 3H2O 2NH3 5CO2

Convertorul catalitic dual


n cazul n care agenii reductori sunt prezeni n exces, pentru limitarea
emisiei de amoniac, este necesar utilizarea a dou reactoare legate n serie.

Sistem cu reactoare legate n serie

Primul reactor are rolul de a reduce NO (rezultnd n acelai timp cantiti


variabile de amoniac). Amestecul de gaze ce prsete primul reactor intr n
urmtorul reactor, n care se realizeaz procesele de oxidare. Pentru dezvoltarea
acestui tip de reacii, se introduce aer adiional n gazele ce ptrund n reactorul de
oxidare. Amoniacul format n timpul reaciilor de reducere ar trebui s fie oxidat (n
ultimul reactor) dup reaciile:
3
1
3
5
3
sau
NH3 O 2 NO H2O
NH3 O 2 N2 H2O
4
2
4
2
2

Convertorul catalitic cu trei ci


Denumirea acestui sistem catalitic provine din abilitatea acestuia de a
elimina (sau diminua) simultan trei compui poluani din gazele de evacuare: CO,
HC, NOx. Eficiena maxim n neutralizarea celor trei noxe se obine la
funcionarea motorului cu amestecuri stoichiometrice. Dac valoarea coeficientului
excesului de aer al amestecului proaspt este diferit de unitate atunci se
diminueaz eficiena sistemului catalitic cu trei ci.
Eficiena catalizatorului cu trei
ci ca funcie de calitate
amestecului

n cazul n care n motor sunt arse amestecuri srace, se micoreaz


eficiena reducerii NO. Dac amestecul proaspt este bogat, atunci este sesizat
reducerea eficienei reaciilor de oxidare a HC i CO; cantitile remanente din
respectivii compui pot fi eliminate prin adiia vaporilor de ap, dup mecanismele
chimice:
CO H O H CO
(HC) H O CO CO H
2

Domeniul de variaie a calitii amestecului aer - combustibil, pentru care


catalizatorul funcioneaz eficient aa numita "fereastr " - este extrem de
restrns, ceea ce impune utilizarea unui sistem electronic de control i reglare a
calitii amestecului, pentru meninerea acestuia n domeniul de eficien al
sistemului catalitic. Senzorul care culege informaia relativ la cantitatea de oxigen
remanent n gazele de evacuare este sonda . Mrimea timpului de rspuns al
sistemului poate determina oscilaii ale dozajului la funcionarea motorului n
regimuri tranzitorii. n aceste cazuri, frecvena semnalului de rspuns variaz cu
0,5...5 Hz, n jurul valorii fixate, ceea ce determin o variaie a coeficientului de
exces de aer n intervalul [0,93...1,07].
Semnalul generat de sonda , la deviaia dozajului de la calitatea
stoichiometric, este transmis unitii de control electronic, care, dup procesarea
informaiilor, transmite semnalul de comand a reglrii calitii amestecului pentru
obinerea unui 1.

n cazul absenei sondei , convertorul cu trei ci poate procesa gazele de


evacuare numai dac se injecteaz aer secundar. n prima zon a sistemului se
reduc oxizii de azot. Aerul adiional este injectat ntr-o zon secundar, n care
oxigenul este prezent ntr-o concentraie corespunztoare amestecului
stoichiometric, astfel nct este posibil oxidarea hidrocarburilor nearse i a
amoniacului. n cea de-a treia zon a sistemului exist, de asemenea, oxigen
remanent, ceea ce face posibil desvrirea reaciilor de oxidare a hidrocarburilor.
Aceast modalitate de utilizare a sistemului catalitic cu trei ci a fost practic
abandonat n favoarea sistemului cu monitorizare a excesului de oxigen din
gazele de evacuare i controlul calitii amestecului pentru funcionarea motorului
cu 1.
Aditivii adugai n combustibil pot mbunti rezultatele obinute n
tratarea gazelor arse prin sistemul catalitic cu trei ci.
1. material ceramic
2. protecie extern
3. corp metalic
4. rezisten electric
a. electrod n contact cu aerul
exterior
b. electrod n contact cu gaze
de eapament

Funcionarea sistemului catalizator cu trei ci sond lambda

Suportul catalizatorului
Suportul sistemului catalitic utilizat la tratarea gazelor de evacuare emise de
motoarele autovehiculelor trebuie s rspund unor cerine specifice dintre care cele
mai importante sunt:
S permit depunerea stratului catalitic prin minimizarea contactului dintre acesta i
suport, fr ca elementul catalitic s sinterizeze cu materialul suportului, pentru a nu
se diminua eficiena reaciilor catalitice. Reaciile catalitice au loc la nivelul atomilor
din stratul de suprafa al depunerii de element catalitic;
S induc un nivel de contrapresiune ct mai redus pe traseul gazelor evacuate
prin sistem, pentru a nu diminua semnificativ performanele energetice ale motorului;
S asigure o ct mai mare suprafa de contact ntre gazele arse i stratul de
compus catalitic, n scopul maximizrii eficienei sistemului;
S rspund ct mai bine solicitrilor mecanice i termice.
Structura suportului catalitic poate fi sub form granulat sau monolitic.
Ultimele construcii folosesc n exclusivitate structuri monolitice. O asemenea
structur este constituit dintr-o pies unic realizat fie din material ceramic fie din
metal.

Suportul monolitic ceramic


Pentru realizarea suportului monolitului ceramic se folosete aproape n
exclusivitate cordieritul ( 2Mo O 2 Al2O3 5SiO2 ), cu toate c au fost ncercate i alte
materiale cum ar fi: alumina, titanatul de aluminiu, carbura de siliciu i altele.
Materialele de baz sunt mcinate sub form de pulbere (cu diametrul
particulelor 50 m) dup care acestea sunt ncorporate ntr-un agent liant
(metilceluloza sau carboximetilceluloza) cu un lubrifiant (etilenglicol) i un agent
fondant (hidroxizi ai pmnturilor alcaline) pentru a favoriza sinterizarea.
Amestecul obinut este sinterizat n forma final. Structura obinut este introdus
apoi n cuptorul de sinterizare; n faza de presinterizare sunt eliminai compuii
volatili, agenii liani i lubrifiani. Secvenele la temperaturi ridicate (ntre 800 i
1300 la 1450C) determin nivelul de porozitate al materialului ceramic pe care se
va aplica stratul de material catalitic.
Cordieritul are un coeficient de dilatare termic redus ceea ce ofer
monolitului o bun rezisten la ocuri termice. Punctul su de topire se plaseaz
n jurul valorii de 1450C, ceea ce i permite structurii monolitice s-i pstreze
elasticitatea pn la temperaturi de 1300C, rezistnd astfel rezonabil la solicitrile
mecanice specifice tuturor regimurilor de funcionare ale motorului.

Monoliii se extrudeaz ca volume cilindrice cu seciunea circular,


eliptic sau turf. Canalele de trecere a fluxului de gaze evacuate (seciune
triunghiular sau ptrat) sunt aranjate sub form de fagure. Volumul monolitului ia
valori cuprinse n intervalul [0,20,3] dm3 pentru fiecare kW de putere efectiv a
motorului. Seciunea n form de turf se utilizeaz la motoare cu puteri de pn la
100kW, pentru motoare cu puteri mai mari se folosesc doi monolii identici montai
n paralel. Valoarea diametrului suportului se constituie n factorul principal ce
determin nivelul cderii de presiune pentru un volum dat al monolitului,
comparativ cu lungimea canalelor i numrul de canale pe unitatea de suprafa.
Micorarea grosimii pereilor despritori reduce ineria termic a suportului i
diminueaz nivelul presiunii gazelor de evacuare din amontele sistemului catalitic.
Caracteristicile principale ale monoliilor ceramici sunt urmtoarele:
numr de canale pe cm2 - 4662;
grosime de perete 0,1, 0,15 sau 0,3 mm;
porozitate 30%;
aria suprafeei active a canalelor raportat la unitatea de volum 2,19 sau 2,79
m2 / dm3;
densitatea materialului ceramic 1,68 kg / m3;
temperatura maxim de exploatare 1100C;
mrimea macroporilor 7000...10000 ;
mrimea microporilor 70...90 .

Suportul monolitic metalic


Monolitul metalic este realizat din oel inoxidabil cu coninut de crom i
aluminiu, obinndu-se grosimi ale pereilor canalelor de 40...50 m. Se utilizeaz un
oel aliat, cu structur perlitic, inoxidabil, cu o bun rezisten la coroziunea indus de
gazele cu temperaturi ridicate evacuate din motor. Ca efect al coninutului relativ ridicat
de aluminiu (aproximativ 4%) la suprafaa monolitului se formeaz un strat protector de
alumin rezultat prin oxidare la temperatur ridicat.
Se apreciaz c, prin introducerea n compoziia aliajului a 0,2 - 0,3 % zirconiu,
rezistena monolitului la solicitri caracteristice oxidrii la temperaturi ridicate crete; se
mpiedic, de asemenea, fenomenul desprinderii de particule din structura monolitic
metalic de baz. Adaosul de calciu are efecte pozitive asupra adeziunii stratului de oxid
la suprafeele canalelor de trecere. n proporie de aproximativ 0,3 %, introducerea
ytriului n compunerea aliajului, are ca efect ridicarea durabilitii materialului supus
solicitrilor date de gazele fierbini. Deoarece ytriul este un material scump, se utilizeaz
n proporie de maxim 0,05 %, restul fiind nlocuit de un amestec coninnd pmnturi
rare i ceriu. Dup recoacere la 1200C, folia de tabl, avnd compoziia descris mai
sus, este ondulat ntr-un laminor special pentru a i se asigura o configuraie de
suprafa sinusoidal sau trapezoidal. Asamblarea foliilor pentru obinerea structurii
principale se poate realiza fie prin sudur cu flux de electroni, fie prin brazare la o
temperatur de maxim 1200C, direct n carcasa suportului. Brazarea este recomandat
deoarece previne deformarea structurii sub aciunea ocurilor termice. Folia este
rsucit n form de spiral sau sub form de "3", aceast ultim aranjare oferind o mai
bun anduran mecanic.

Aria seciunii transversale echivalente oferit pentru curgerea gazelor arse


crete de la 57%, n cazul monolitului ceramic, la 72%, n cazul monolitului metalic.
Se reduce astfel, la utilizarea monolitului metalic, contrapresiunea din sistemul de
evacuare al motorului, ceea ce determin o mbuntire a performanelor
motorului. Rezultatele experimentale indic un ctig de 4 kW, la o putere iniial a
motorului de 160 kW, n cazul folosirii n sistemul catalitic a monolitului metalic.
Spargerea curentului principal de gaze arse, la intrarea n sistemul catalitic
cu suport metalic, crete intensitatea turbulenei curgerii, ceea ce conduce la un
contact mai bun ntre gazele evacuate i suprafaa cu metal catalitic. Efectul final
este o cretere a eficienei catalizatorului sau o posibil diminuare a volumului i
greutii suportului.
Principalele caracteristici ale monolitului metalic sunt:
compoziia materialului - 15 20% Cr, 4 5% Al, 0 2% Si, 0,1 0,3% Y,
restul pn la 100%Fe;
numr de canale pe cm2 - 62 sau 93;
grosime de perete - 0,05 mm;
aria suprafeei canalelor - 3.2 m2 / dm3;
densitatea materialului - 1,25 kg / dm3;
temperatura maxim de exploatare - 1100C.

Suportul metalic este mai scump dect suportul ceramic; opiunea


pentru prima soluie este favorizat de flexibilitatea mai ridicat n alegerea
numrului de canale i de volumul mai redus al monolitului metalic (cu
aproximativ 56% fa de monolitul ceramic convenional i cu 25% fa de
structurile ceramice obinute cu noile tehnologii). Alte caracteristici favorizante ale
structurii metalice constau n:
cderea de presiune din sistemul catalitic mai mic cu 15 20% fa de
suportul ceramic cu mbrcminte activ depus;
conductivitate termic ridicat ce mpiedic supranclzirea local i eventuala
topire zonal a structurii;
inerie termic redus, ceea ce asigur un timp minim de atingere a temperaturii
optime de funcionare (imediat dup pornirea motorului).
ca i n cazul suportului din material ceramic, suprafaa canalelor se acoper cu
un strat de Y-aluminiu, nainte de impregnarea cu elementul catalitic.

Materialul activ
La sistemele catalitice cu trei ci sunt utilizate ca ageni catalitici numai
metalele preioase (cu toate c s-au desfurat cercetri pentru folosirea unor oxizii
ai metalelor uzuale ca materiale catalitice).
Metalele preioase au o intens reactivitate chimic att la temperaturi
reduse ct i la temperaturi ridicate; ele rezist foarte bine tendinelor de sinterizare
prin care se reduce aria suprafeei specifice de activitate.
Oxizii metalici, cum ar fi: CoO4, CuO, Cr2O3, ZnO, SiMnO2, singuri sau n
combinaie prin ali oxizi, pot realiza o activitate catalitic, ns, pentru a realiza
aceeai rat de conversie (ca n cazul utilizrii metalelor preioase) trebuie s se
utilizeze o cantitate de dou pn la trei ori mai mare. Utilizarea oxizilor metalici
este limitat n principal de lipsa de stabilitate la temperaturi ridicate i de marea
sensibilitate a acestora la aciunea chimic a sulfului.
La sistemul catalitic cu trei ci, catalizatorul de oxidare conine ca
elemente active platina i paladiul, singure sau n combinaie. La oxidarea dioxidului
de carbon, hidrocarburilor olefine sau pentanului, activitatea paladiului este mai
intens dect cea a platinei. La oxidarea hidrocarburilor aromatice activitatea celor
dou metale preioase este asemntoare, n schimb, oxidarea hidrocarburilor
parafinice este mai eficient realizat de platin.

Prezena plumbului sau a fosforului blocheaz ireversibil suprafaa activ


a catalizatorului, platina dezactivndu-se mult mai uor dect paladiul.
Rata de conversie a NOX i CO este mult mai sczut n cazul paladiului,
la regimuri de funcionare caracterizate de amestecuri bogate. Tendina actual, n
tehnologia sistemelor catalitice, este de a nlocui perechea platin-rodiu cu
pereche paladiu-rodiu deoarece au eficiene comparabile ns costul paladiului
este mai mic dect cel al platinei.
n cazul sistemului catalitic cu trei ci, este necesar utilizarea rodiului,
pe lng perechea de metale preioase platin-paladiu, pentru a mbunti
reaciile de reducere. Din cauza prezenei monoxidului de carbon, activitatea
platinei i paladiului este insuficient n reaciile de reducere a NOX la N2. Rodiul
are o mai mare capacitate de a stoca oxigenul, n plus rodiul este imun la efectul
de inhibiie determinat de CO producnd i mai puin amoniac la funcionarea
motorului cu amestecuri bogate. Rodiul este foarte sensibil la contaminarea cu
plumb i fosfor. La temperaturi ridicate, rodiul formeaz RhO3 care se poate
combina sub forma unei soluii solide cu alumina din suport. Acest oxid are
tendina de a acoperi cristalele de platin, catalizatorul fiind astfel scos din
funciune.
Ruteniul este considerat drept cel mai bun catalizator de reducere a NOX
la N2, ns el nu este utilizat deoarece formeaz un oxid volatil n mediul oxidant;
acest oxid nu a putut fi nc stabilizat ntr-un amestec de oxizi.

1. monolit ceramic
2. strat din oxid de aluminiu
3. metale nobile

Aditivi catalizatori
n suportul intermediar, precum i n stratul activ de metale preioase, se
pot aduga o mare varietate de aditivi cum ar fi: Ni, Ce, La, Ba, Zr, Fe, i Si.
Aceti aditivi realizeaz accentuarea efectului catalitic, stabilizarea chimic a
suportului i inhibarea procesului de sinterizare a metalelor preioase.
Prezena nichelului intensific activitatea platinei i paladiului la
reducerea NO. Oelul i ceriul au efecte asemntoare cu cele ale nichelului, ele
previn sinterizarea aluminei din stratul intermediar i diminueaz intensitatea
reaciilor dintre rodiu i alumin. Lantariul, adugat paladiului, mbuntete
procesul de reducere a NO ntr-un mediu reductor. Siliciul are bune proprieti de
inhibare a reaciilor de sinterizare ale aluminei i oxidului de ceriu. Lantariul
previne desprinderea cristalelor de platin.
ncorporarea rodiului n suport de ZrO2 pe matrice acoperit cu Y-Al2O3
previne difuzia rodiului n alumin.

Tehnologia de obinere a convertorului catalitic


Stratul intermediar

Depunerea stratului intermediar

Aria suprafeei canalelor oferite att de suportul ceramic ct i de suportul


metalic este insuficient pentru aplicarea stratului activ de metale preioase. Pentru
a se mri suprafaa de depunere a catalizatorului, pereii canalelor sunt mbrcai
cu un material intermediar care de cele mai multe ori este alumina. Masa stratului
intermediar depus reprezint 520% din masa suportului iar aria suprafeei
canalelor este amplificat cu un factor de aproximativ 100.

Principalul factor l constituie proprietile de adeziune ale stratului


intermediar la materialul suportului, deoarece se elimin riscul spargerii i
detarii n timp a stratului activ. Este necesar ca mrimea coeficientului de
dilatare al materialului suportului i al stratului intermediar s nu difere prea mult.
Stratul intermediar se aplic n trei etape: pregtirea lichidului precursor
pentru acoperire; imersia suportului n acest lichid; uscarea i sinterizarea
combinaiei precursoare pe suport. Lichidul precursor este un amestec de
Al2(OH)5Cl, hidrosoli de alumin i posibili oxizi de siliciu sau zirconiu sau acest
lichid precursor este o suspensie apoas de Y alumin. Adeziunea suspensiei la
suport poate fi mbuntit prin adugarea unor aditivi cum ar fi: silicat de sodiu,
proteine, rini sintetice, acestea putnd fi adugate n soluie sau s fie aplicate
pe suprafaa canalelor nainte de aplicarea soluiei precursoare. Adugarea la
suspensia precursoare de nitrat de aluminiu mbuntete adeziunea particulelor
suportului prin descompunere cnd temperatura crete la aproximativ 500C.
Adaosul de CeO2 (4,5 % din greutatea stratului precursor) i de BaO (<1% din
greutatea suportului) reduce procesul de sinterizare al aluminei i dispersia
metalului preios depus. Aceste adaosuri determin diminuarea la jumtate a
cantitii de metal preios depus.
Dublarea cantitii specifice a materialului precursor produce o cretere
uoar a cderii de presiune n convertor dar rata de conversie a CO i NOx
crete i se mbuntesc calitile de anduran datorit prezenei de CeO2
datorit scderii oxigenului.

n anumite reete se incorporeaz n suport pn la 7% Ce i 7% La din


greutatea suportului.
Stratul intermediar se depune prin imersia suportului n soluia precursoare
sau prin injecia soluiei precursoare n canalele suportului. Surplusul de soluie
precursoare este eliminat prin canalele monolitului cu ajutorul aerului comprimat
sau prin centrifugare. Stratul precursor este uscat cu un curent de aer avnd
temperatura de 100150C care parcurge canalele monolitului.
La monolitul metalic este necesar ca suprafeele canalelor s fie bine
degresate pentru ca stratul intermediar s adere la suprafaa metalic. Anumite
tehnologii prevd pentru mbuntirea stratului intermediar oxidarea suprafeelor
metalice ale monolitului.
Stratul activ
Catalizatorul platin-paladiu se depune n raport de 15:1 pn la 3:1.
Tehnologiile de depunere se adopt n funcie de suprafeele suportului
pentru a se asigura eficien maxim.
Dup ce stratul intermediar a fost depus pe suprafeele canalelor
monolitului stratul activ se depune prin cufundare sau injecie utiliznd o soluie de
metale preioase (de exemplu: H2PtCl6, PdCl2, Rh(NO3)3 i RhCl3) sau soluii pe
baz de aceton coninnd (n-butil4N)2Rh(CO)2Br8 sau H2PtCl6-6H2O.

n timpul uscrii este necesar ca particulele active s fie fixate pe suprafa


pentru a preveni migrarea acestora spre captul canalului. Aciditatea mediului de
impregnare influeneaz adncimea de ptrundere a catalizatorului n suport.
Adncimea de ptrundere trebuie s fie redus pentru a se obine o suprafa de
splare cu gaze arse a cristalelor de metal preios ct mai mare, ns aceast
penetrare trebuie s fie suficient pentru a preveni desprinderea cristalelor prin
abraziune i prin contactul cu plumbul i fosforul.
Pentru a reduce srurile la stadiul metalic, platin/paladiu este necesar ca
prin canale s treac n curentul de H2/H2O la 75C. Alte tehnici prevd ca prin
canale s treac un curent de H2S pentru a fixa metalele preioase pe suprafaa
canalelor ntr-o form coloidal de precipitat de sulfii care apoi sunt descompui
termic.
Aditivi cum ar fi nichelul sunt adugai sub form de nitrai n soluii apoase
i dup aceast operaie urmeaz operaia de calcinare pentru a ajunge la starea
metalic.
Exist i tehnologii care prevd depunerea stratului intermediar i activ
simultan sub form de hidrosol amestecat cu precursori catalitici ns o parte din
cristalele active sunt acoperite de stratul intermediar i eficiena de conversie poate
fi mai redus.

Montarea suportului n carcas


Suportul impregnat cu cristale de metale preioase este montat ntr-o
carcas metalic destinat protejrii. Carcasa se confecioneaz din oel inoxidabil
refractar austenitic sau feritic. Carcasa se obine din dou semicarcase realizate
prin presare.
Convertorul catalitic se poziioneaz pe conducta de evacuare innd
seama c suportul trebuie s se nclzeasc ct mai repede dup pornire rezultnd
o amplasare ct mai apropiat de motor, ns innd seama de nivelul de
temperatur atins (800-900 C) el trebuie deprtat de motor la o distan de
siguran.
Pentru a se nclzi rapid carcasa convertorului poate fi dubl, ntre cele
dou carcase fiind plasat material izolant.
Suportul metalic este fixat direct de carcas. Carcasa, la ambele tipuri de suport,
trebuie s direcioneze uniform gazele ctre monolit pentru a se obine o rat de
conversie optim.

Montarea monolitului

1.
2.
3.
4.

sond lambda
monolit ceramic
ecran metalic flexibil de protecie
start termoizolant

1. nveli metalic
exterior
2. conector electric
3. disc de nclzire
(rezisten electric)
4. pini de fixare
5. carcas metalic
6. pini de reinere
7. nveli metalic
interior
8. catalizator (monolit
metalic)

1. Catalizator cu monolit
ceramic (jos stnga),
2. filtru de particule (sus),
3. catalizator cu monolit
metalic (jos dreapta)

Componena
sistemului de control
cu senzori de oxigen

Senzor de oxigen

Eficiena catalizatorului este


monitorizat cu ajutorul a dou sonde
lambda: o sond nainte de catalizator
i una dup catalizator. n funcie de
nivelul de oxigen msurat de cele dou
sonde lambda calculatorul central
poate determina dac catalizatorul se
afl n parametrii nominali sau este
defect.

Temperatura de intrare n activitate a materialului catalitic


La temperatura mediului ambiant convertorul catalitic nu acioneaz asupra
poluanilor emii de ctre motor. Catalizatorul trebuie s ating temperatura minim de
funcionare, cuprins ntre 200 i 300 C. Pn la atingerea temperaturii de funcionare,
emisiile sunt deversate n atmosfer fr a fi supuse procesului de conversie complet.
Timpul necesar convertorului catalitic pentru a atinge eficiena de conversie
depinde de:
proprietile catalizatorului: formula i starea lui (stadiul de oxidare, prezena diferiilor
compui pe suprafaa sa);
compoziia gazelor de evacuare;
cldura coninut de gazele de evacuare care depinde de: raportul aer-combustibil,
avansul la aprindere, cldura transferat la perei pe timpul evacurii, distana de la
colectorul de evacuare la convertor i caracteristicile convertorului (geometrie,
capacitate termic, izolare termic, conductivitate termic);
Influena catalizatorului
La catalizatoarele de oxidare paladiul are o temperatur mai sczut de intrare
n funciune dect platina. n convertoarele cu trei ci, combinaia Pt/Rh reduce
temperatura de acionare fa de combinaiile Pt/Pd, Pd/Rh sau Pt/Pd/Rh. Temperatura
de intrare n funcionare descrete i la creterea dispersiei platinei pe suprafaa
canalelor monolitului. Acelai efect se obine i prin creterea concentraiei de metale
preioase.

Aciunea aditivilor materialului suportului


Aditivii materialului suportului inhib sinterizarea metalelor preioase,
ncetinesc mbtrnirea acestora i coboar temperatura de intrare n funciune a
catalizatorului. Aceast temperatur se diminueaz aproape liniar cu coninutul
CeO2, n special dac particulele de oxid sunt mai mici. Ali aditivi sunt utilizai pentru
a mri capacitatea de stocare a oxigenului (Fe2O3) sau pentru a stabiliza metalele
active (oxizii pmnturilor rare) i a cobor temperatura de funcionare.
Influena compoziiei gazelor arse
La pornirea motorului, prin convertorul catalitic curg gazele arse care au un
coninut variabil de CO, O2, NO i HC care depinde de gradul de mbogire al
amestecului aer-combustibil, temperatur i presiunea mediului ambiant. Un
coninut ridicat de oxigen i o concentraie sczut de CO n gazele arse (gazele de
evacuare ale MAC) coboar temperatura de oxidare a catalizatorului.
Compoziia hidrocarburilor nearse variaz n funcie de procesele care au
loc n cilindrii motorului i n funcie de compoziia combustibilului utilizat. Prezena
hidrocarburilor olefinice n gazele de evacuare reduce temperatura de intrare n
funciune a materialului activ.
Reacia catalizatorilor la aceti factori nu este sistematic i ea depinde de
formula de material activ i de starea de mbtrnire a acestuia.

Influena raportului aer-combustibil


La un catalizator de oxidare Pt/Pd, fr utilizarea de aer adiional sau a
amestecurilor srace, temperatura de intrare n funciune a acestuia crete cu
gradul de mbogire al amestecului la pornire.
Acest efect este mai puin important la convertoarele catalitice care conin
rodiu (Rh), deoarece rodiul este mai puin sensibil la coninutul de CO dect Pt i
Pd. La un convertor de oxidare cu Pt, la creterea coninutului de CO de la 0,5% la
7% temperatura pentru a obine 50% conversie crete de la 160 C la 300 C.
Pe lng CO, i hidrocarburile nearse pot exercita un efect variabil de
inhibiie care depinde de compoziia lor.
Controlul rapid al dozajului prin senzorul de oxigen face posibil
meninerea catalizatorului n limitele de funcionare eficient.
Influena suprafeei catalizatorului
Depozitele de metale i metaloizi (Pb, P, S, Zn) au un efect ireversibil.
Cumularea efectelor termice (sinterizare) cu depozitele de impuriti conduc la o
mrire progresiv a temperaturii de intrare n funciune a materialului activ.

Influena tipului suportului i poziia n instalaia de evacuare


Pentru a atinge temperatura de intrare n funciune a catalizatorului ntr-un
timp ct mai scurt dup pornirea motorului rece, convertorul catalitic trebuie s fie
amplasat ct mai aproape de colectorul de evacuare, trebuind s aib o capacitate
termic sczut. De cele mai multe ori ns, aceste condiii sunt contraindicate
datorit riscului supranclzirii convertorului la funcionarea motorului la sarcin
plin. La sistemele catalitice pe baz de Pt/Rh, temperatura gazelor arse nu trebuie
s depeasc 950 C, datorit avantajelor plasarea lng colectorul de evacuare
fiind aleas n acest caz de constructorii de autovehicule.
O soluie de compromis o constituie separarea convertorului catalitic n
dou componente: un miniconvertor cu capacitate termic redus care este
amplasat ct mai aproape de colectorul de evacuare unde este nclzit rapid i
atunci se iniiaz oxidarea CO i HC iar n aval se amplaseaz convertorul catalitic
principal.
Convertoarele cu monolii metalici, datorit rezistenei mari la
supranclzire pot fi amplasate ct mai aproape de motor.
O alt soluie combin un microconvertor ca monolit amplasat n colectorul
de evacuare cu un monolit ceramic amplasat pe traiectul de evacuare pentru a se
evita supranclzirea acestuia la funcionarea motorului la sarcini mari.

Amplasarea convertorului catalitic

Pentru a aduce convertorul la temperatura de funcionare se prevd


sisteme electrice de nclzire a acestuia nainte de pornirea motorului.
ntre monolitul ceramic al convertorului catalitic i carcasa acestuia, pentru
protecia contra vibraiilor, se amplaseaz un strat de fibre minerale care poate juca
i rolul de izolaie termic pentru intrarea rapid n funciune a materialului activ. n
alte cazuri se poate izola termic conducta de legtur dintre colectorul de evacuare
i convertorul catalitic.