ANALIZA REGIMULUI TERMIC AL REACTOARELOR

IDEALE
OBIECTIVE GENERALE:
a) Rezolvarea problemelor de analiza si dimensionare a
reactoarelor ideale, in conditii de operare neizoterma (calculul
evoluiei temperaturii de reacie n spaiu/timp, n condiii
constructive i de operare, date).
b) Determinarea tipului i dimensiunilor sistemului de transfer
termic, ce asigur un regim termic preimpus.
c) Determinarea evolutiilor temperaturii in spatiu si/sau timp,
care maximizeaza performantele reactorului (optimizarea
regimului termic)- nu va fi abordata in acest curs.

1. Analiza regimului termic al reactorului

discontinuu cu amestecare perfect
I. Sisteme de transfer termic utilizate pentru reactoarele de tip
autoclava

Manta externa

Serpentina interna

Manta externa cu
spatiul de curgere
divizat

Serpentina externa

Bucla recirculare
externa cu
schimbator de
caldura

Eliminare caldura prin

evaporarea solventului
(operare la reflux de
solvent)

Detaliu autoclava cu
serpentina interna

II. Deducerea ecuaiei de bilan termic al reactorului discontinuu

Ipoteze:
-Starea fizic a amestecului nu se
schimb pe parcursul transformrii;

V
m

Ta,i
Ta,e
AT , KT

-Energia degajat din frecri fluidsuprafee solide sau n interiorul

fluidului neglijabil (important doar
la lichide vscoase i turaii mari ale
amestectorului);
- Presiune constant.

Ecuaia de bilan al energiei interne, pe volumul de reactie, pentru un

interval t t + t:

u(t) + QT (t)=
t u(t + t) + p(t)V

(1)

u- energia intern a amestecului de reacie;

QT- debitul de cldur primit de catre amestecul de reacie;
V=V(t+t)-V(t) - variatia volumului amestecului de reacie pe intervalul de
timp considerat;

pV

lucrul efectuat de sistem asupra mediului exterior.

Prin regrupare si trecere la limita, se obtine ecuatia de bilant in forma diferentiala:

du
dV
= QT p
dt
dt

(2)

Pentru procesele ce se desfoar la presiune constant, innd seama

de relaia entalpie - energie intern, h=u+pV, ecuatia (2) se aduce in
forma:
dh
(3)
=Q

dt

Entalpia a amestecului de reacie, h, se calculeaz din entalpiile parial molare

(Hj) si cantitatile, nj (moli) ale speciilor din amestec:

h = (n j Hj )
S

(4)

j=1

d h S dn j S d H j
Hj + nj
=

d
t
dt
d
t
=j 1 =

j 1

d Hj

d Hj d T
dT
;
=

= Cp, j
dt
dT dt
dt

(5)

n care:

r
dn j
= v=
V V ( i,j v Ri )
Rj
dt
i =1

(6)

Primul termen din (5) se dezvolta in forma:

S
r
r
S
dn j
=
H j ) V v Ri ( ijH j )
H j V ( ij v Ri=

=j 1 dt
=j 1 =i 1
=i 1
=j 1
S

H
j=1

ij

=
H Ri

(7)

(8)

HRi- variatia de entalpie in reactia i, egala cu efectul sau termic al acesteia la

presiune constanta
Inlocuind (6), (7) si (8) in (5) se obtine:

r
dh
dT S
n jCp, j )
=V ( H Ri v Ri ) +
(

dt
dt j 1
i 1=
In ecuatia (3):

=
QT K T A T Tm

(9)

(10)

Din (3), (9) si (10) se obtine:

dT
dt

( n C =)
S

K A T V ( H Ri v Ri )

j p, j
T T
m
j 1 =i 1

Ta,i + Ta,e

Tm = Ta T =

sau

(11)

(Ta,i T) (Ta,e T)
Tm =
Ta,i T
ln
Ta,e T

Capacitatea calorica a amestecului de reactie se poate exprima in una din formele

echivalente:

( n C )= n ( y C )
S

j=1

p,j

j=1

p,j

Cp
m
= n t Cp=
= Cp mc
=
p ; cp
M
M

(12)

yj- fractii molare; nt- cantitatea totala de amestec reactant (mol); Cp- caldura
molara medie la presiune constanta, a amestecului reactant; cp- caldura specifica
medie la presiune constanta, a amestecului reactant;

M-

masa molara medie a amestecului.

Una din formele des folosite ale ecuatiei (11), specifica proceselor
exoterme, este:
r
dT
mc p
=V (-H R,i v R,i ) -K T A T (T-T a )
dt
i=1

(13)

Dac se ine seama i de capacitatea caloric a pereilor reactorului i a

elementelor interne ale acestuia (agitator etc.), mRcR:
r
dT
(m R c R +mc p ) =V (-H Ri v Ri ) -K T A T (T-T a )
dt
i=1

(14)

Dac reacia are loc la volum constant, printr-o procedura similara se obtine:
r
dT
mc v
=V (-U Ri v Ri ) -K T A T (T-T a )
dt
i=1

(15)

cv- caldura specifica la volum constant; URi- variatia energiei interne in reactia i,
egala cu efectul sau termic la V constant.

Integrarea ecuaiilor de bilan termic este efectuat, de regul, simultan cu

ecuaiile de bilan masic:

d i
dt

=V v Ri ;

i=1,2..r

(16)

III. Analiza regimului termic al reactorului DC in cazul reaciilor

singulare
'
'

A A+ B B P P+ SS

Ecuaia de bilan masic i efectul termic al reaciei, se exprim, uzual,

n raport cu un reactant de referin, A:

dT
mc p
=V (-H R,A )vR,A -K T A T (T-T a ); t=0, T=T0
dt
dX A
1
=
vRA (X A ,T); t=0, X A =0
dt C A0

(17)

(18)

H RA =H R / 'A

In ecuatia (17): HRA vRA= HR vR;

(19)

'A coeficient stoechiometric al lui A in ecuatia reactiei (>0)

a) Regim izoterm (dT/dt =0)

( HRA )vRA V = K T A T (T Ta )

(20)

XA

Ta =T-

T-Ta

( -H RA ) vRA V
K T AT

(20a)

Reactii exoterme, HRA<0

Ta
(- HRA) vRA V

Ta - trebuie sa creasca in timp

t

b) Regim adiabat (KT =0)

dT
m cp
=V vRA (-H RA ); t=0, T=T0
dt

d XA
1
=
vRA ( X A ,T ) ;
d t CA0

t=0, X A =0

(22)

(23)

Combinnd (22) i (23):

dT
= Tad
d XA
Tad

(24)

-H RA ) CA0 V ( -H RA ) CA0
(=
m cp

cp

T ( X A ) = T0 + Tad X A

Tad creterea maxim de temperatur n condiii adiabate

(25)

(26)

T- reacie exoterm
XA
T- reacie endoterm

t
XA
endo
panta =1/Tad

exo
T

c) Regim neizoterm-neadiabat (T variabil n timp; KT 0)

Evoluiile n timp ale conversiei i temperaturii se obin din
integrarea ecuaiilor (17) i (18).
dT
>0
dt

dT
<0
dt
T

XA

t
Teme: Aplicaia 4.2 pag. 421/vol I;

Problem propus spre rezolvare:

ntr-un reactor cu amestecare perfect discontinuu urmeaz s se realizeze esterificarea acidului maleic cu
hexanol conform reaciei:

(A)

( B)

H 2C2 ( CO )2 O + 2 C6 H13OH H 2C2 ( COOC6 H13 )2 + H 2O;

v R = k(T) CA CB ; k(T)= 1,37 1012 exp(- 12628/T) m3 /(kmol s)
Efectul termic al reaciei are valoarea medie pe intervalul de lucru, HRA = -33500 J/mol. Amestecul de reacie iniial are
volumul V = 5 m3 , temperatura de 55C i conine numai cei doi reactani n concentraiile
CA0 =4,5 kmol/m3 i CB0 =9,3 kmol/m3. Reactorul este prevzut cu o manta de rcire avnd suprafaa de transfer termic
AT =10 m2. Capacitatea caloric raportat la unitatea de volum a amestecului de reacie are valoarea medie n
condiiile de lucru, cp=2000 kJ/m3 K.
Reactorul este operat adiabat pn la atingerea temperaturii de 95C (temperatur sub care apare pericolul cristalizrii
anhidridei maleice pe peretele reactorului), dup care se dorete meninerea temperaturii la aceast valoare, prin
rcire cu un lichid care circul prin manta.
Coeficientul total de transfer termic ntre amestecul de reacie i lichidul care circul prin manta are valoarea
KT= 250 W/m2K. Temperatura medie a agentului termic n manta, la nceputul perioadei de operare izoterm, este 53 oC.
a) S se calculeze durata perioadei de operare adiabat i conversia anhidridei maleice la sfritul acestei perioade.
b) S se verifice dac suprafaa de transfer realizat de ctre mantaua de rcire, este suficient n scopul meninerii
temperaturii de reacie la 95C.
n caz contrar, s se estimeze suprafaa suplimentar de transfer necesar, considernd c se realizeaz cu ajutorul
unei serpentine interne la aceeai temperatur medie a agentului termic i un coeficient total de transfer termic, de
500 W / m2 K.
c) S se calculeze durata de operare izoterm la 95C, necesar realizrii unei conversii de 98% a anhidridei.
d) S se calculeze evoluia n timp a temperaturii medii a agentului termic ce asigur regimul izoterm descris mai sus.
e) S se calculeze cantitatea total de cldur degajat n reactor pe parcursul celor dou perioade de operare, adiabat
i izoterm.