Universitatea Politehnica, Bucureti

Facultatea de Chimie Aplicat si tiinta

Materialelor

11

PILE ELECTRICE SECUNDARE

-Acumulatori-

Student: Criveanu Nicolae Narcis

Specializare: IIPCB, an III, an universitar 2014-2015

Cuprins
Fora electromotoare a pilelor
..3
Tipuri de electrozi reversibili
..4
Electrozi de specia nti
unde
...4

11

(1)

Tipuri de electrozi reversibili

Electrozi de specia nti
a) electrozi metalici n contact cu soluia de electrolit care conine ionii metalului respectiv
b) electrozi de amalgam, unde unul din componeni este mercurul, care funcioneaz ca diluant
pentru o serie de metale active
c) electrozi de gaz: de hidrogen, oxigen, sau clor

Electrozi de specia a doua

Aceti electrozi constau dintr-un metal n contact cu

Figura 2. Electrodul de
hidrogen

o sare

a sa greu solubil i cu o soluie care conine anion comun cu sarea.

Sunt reversibili n raport cu anionul, ei se caracterizeaz printr-o mare stabilitate a potenialului i se
utilizeaz ca electrozi de referin.

Electrozi de specia a treia ( redox)

Aceti electrozi sunt alctuii din plci de metal (Pt sau Ag) introduse n soluia care conine ionii n
dou trepte de oxidare diferite.
Electrozi de membran sunt electrozii de sticl a cror potenial depinde de diferena de pH dintre
cele dou fee.

Tipuri de PILE ELECTRICE

Pilele chimice:
11

a) Pilele reversibile sunt pile pentru care reacia generatoare de curent este reversibil i electrozii
sunt reversibili. (pila Daniel)
b) Pilele ireversibile inversarea procesului electrochimic nu este posibil. (pila Volta)

Pilele de concentraie

sunt formate din doi electrozi identici, care difer prin

concentraia soluiei de electrolit. Curentul apare datorit tendinei de egalare a celor dou
concentraii.

Fig. 2. Pil de concentraie

Cele dou soluii de concentraii diferite se separ
printr-o diafragm poroas sau se unesc printr-un sifon electrolitic.
Observaie: Potenialul de difuzie apare i la alte pile, nu numai la cele de concentraie, dac exist
diferene de concentraie la jonciunea lichid-lichid.

Pilele fr transport
nlturarea potenialului de difuzie se poate realiza n pilele fr transport n care se elimin interfaa
soluie-soluie folosind un singur electrolit
a) Pilele de gaz se pot realiza cu un singur electrolit, deci fr potenial de difuzie.

11

(-) Pt, H2 (p1)/ HCl (a) / H2 (p2), Pt (+)

b) Pilele de amalgam care se pot realiza asociind doi electrozi de amalgam de concentraii diferite n
metal.
(-) Cd(Hg) c1 / CdSO4 (c) / (Hg)Cd c2 (+)
c) Pilele combinate se realizeaz combinnd electrozi de specia doi i unu. (pila Weston)
(-) Cd (Hg) / CdSO4 sol. saturat / past Hg2SO4 Hg (+)

Surse electrochimice de current

1. Pilele primare

nu se mai pot regenera dup consumarea substanelor iniiale: pila

Leclanch , pila de litiu , pila Malory i pilele de combustie.

a) Pila Leclanch este format din:
-anod de zinc cilindric;
-catod de crbune nvelit ntr-un scule cu praf de MnO2 i C.
Electrolitul este o soluie de NH4Cl mbibat ntr-un gel de amidon.
b) Pila de litiu. n locul zincului din pila Leclanch se utilizeaz litiul i solveni organici sau
SOCl2 (clorur de tionil), catodul este identic.
c) Pila Malory are structur asemntoare cu pila Leclanch, dar reacia catodic este diferit.

2. Pilele secundare sau acumulatoarele :

- acumulatorul cu plumb sau acid;
- acumulatorul cu fero-nichel sau alcalin.

PILELE SECUNDARE sau ACUMULATORII

11

Pilele secundare (acumulatoarii) sunt pilele n care produii de reacie consumai n timpul
producerii energiei electrice (descrcare) se pot reface cu ajutorul unui proces de electroliz, numit
ncrcare.
n practic se utilizeaz frecvent, acumulatoarele, ntruct sunt capabile sa nmagazineze energie
electric care apoi, poate fi utilizat n diferite situaii.

Acumulatorul cu PLUMB
Acumulatorul cu plumb este o pila cu electrolit lichid realizat pentru prima oara, in anul
1859, de inginerul francez

Gaston Plant.

Acumulatorul cu plumb este format din:

- anod din plumb cu ochiurile umplute cu plumb spongios;

11

- catod din plci de aliaj Pb-Sb cu ochiurile umplute cu PbO2.

Electrolitul este soluie 2n de H2SO4 ( = 1,24 g / cm3 )

In timpul functionarii acumulatorului, cnd acesta debiteaza curent electric, la cei doi
electrozi au loc procesele care pot fi reprezentate prin ecuatiile:
K (+) : PbO2 + SO42- + 4H+ +2e-
A (-) : Pb + SO42-

PbSO4 + 2H2O

PbSO4 +2e-

Reactia globala este:

Pb + PbO2 + 4H+ + 2SO42-

2PbSO4 + 2H2O

La ambii electrozi se formeaza PbSO4

insolubil, care adera la placi si se sulfateaza.

Granulele fine de PbSO4 formate initial se maresc in timpul functionarii, astfel incat randamentul
acumulatorului scade.
Se poate constata daca un acumulator este incarcat sau nu prin masurarea concentratiei
acidului sulfuric, mai precis prin determinarea densitatii solutiei.
Acumulatoarele cu plumb dau o tensiune de 2,01 2,06 V, rmnnd la sarcina normal,
aproape invariabil, n timpul funcionrii.
Cand tensiunea scade (la 1,8 V) acumulatorul trebuie ncrcat, altfel se degradeaz.

11

11

Caracteristici ale ACUMULATORILOR CU PLUMB

Din punct de vedere tehnic, bateriile se caracterizeaz prin:
a)tensiune, determinat de numrul elementelor n serie;
b)capacitatea elementului (acumulatorului), n Ah, pentru o anumit durat de descrcare;
c)curentul de lucru maxim admisibil (care nu trebuie mult depait nici pentru un timp foarte
scurt, putnd duce prin efectele lui mecanice la distrugerea plcilor);
d)randamentul energetic w = Wdesc/Winc, care este de ordinul 70-80%, din cauza pierderilor de
energie prin reacii chimice secundare (care determin si diferena dintre tensiunea medie de
ncarcare si tensiunea medie de descrcare) si prin efect electrocaloric n rezistena lui interioar;
e)randamentul n cantitate de electricitate (n sarcin) Q = Qdesc/Qinc de ordinul a 85-90%;
f)tipul constructiv (adecvat condiiilor de utilizare si durabilitaii necesare: acumulatoarele de
dimensiuni mici i durabilitate redus pentru autovehicule, acumulatoare de dimensiuni mari si
durabilitate mare, pentru instalaii staionare etc.).

Acumulatorii cu fero-nichel (alcalini)

Un alt acumulator mult folosit este bateria alcalina sau bateria nichel - fier, dezvoltata de
inventatorul american Thomas Edison n 1900. Electrodul negativ este din fier, cel pozitiv din oxid
de nichel iar electrolitul este o solutie de hidroxid de potasiu.
Are dezavantajul de a emana hidrogen in timpul ncarcarii.
Aceasta baterie este folosita n principal in aplicatii n industria grea. Bateria Edison
functioneaza bine timp de 10 ani si produce circa 1.15V.
Electrolitul utilizat n acumulatorii alcalini este hidroxidul de potasiu. Dou tipuri de
acumulatori alcalini sunt cu precdere utilizai: acumulatorul fier - nichel (T.A. Edison, 1901) i
acumulatorul cadmiu - nichel (W. Jungner, 1899).
Ambele tipuri au catodul din oxid bazic de nichel iar masa anodic este pulbere de fier sau cadmiu.
Electrolitul este o soluie 20% de KOH ( = 1,17 g/cm3).

11

Concluzii
Problema comun tuturor acumulatoarelor este suprancrcarea; dac exist un surplus de
energie la ncrcare, la anod i la catod se manifest i alte procese dect cele corespunztoare
REMA.
n cazul acumulatorului cu plumb se formeaz hidrogen i oxigen. i n cazul acumulatorilor
alcalini se vor forma aceste gaze dar pe o cale proprie. Pe placa de nichel se poate produce i oxigen
(supratensiunea acestuia fiind mic)
Degajarea de gaze a mpiedicat mult timp realizarea de acumulatori alcalini.
Cercetri susinute au dus n final la realizarea de acumulatori alcalini Cd - Ni nchii etan
care au placa de cadmiu cu suprafa mare (electrozi poroi, obinui prin sinterizare), utilizeaz
cantiti mici de electrolit, prezint o diafragm poroas ntre electrozii plac i care permite difuzia
la temperatura ridicat din celul.
n aceste condiii, oxigenul format pe placa de nichel difuzeaz spre placa de cadmiu unde pot
avea loc reacii chimice sau electrochimice de captare a lui:

Bibliografie

Atkins, P. W. , Tratat de chimie fizic, Ed. Tehnic, Buc., 1996.

11

Oprea, G., Chimie fizic .Teorie i aplicaii , Editura Risoprint , Cluj Napoca , 2005.

Oniciu, L., Chimie fizic - Electrochimie, EDP, Buc., 1977.

Oniciu ,L.,Muresan, L.,Electrochimie aplicata , Presa universitara clujeana,1998.

http://chimiegenerala.3x.ro/Scheme/surse%20chimice.htm

http://derivat.ro/cursuri/electronica/an1/an1_derivat.ro_chimie_Pile%20electrice_48178.docx

11