Analiza regimului termic al reactorului tubular

cu deplasare total (D)

reactani

produi
Agent termic

Schema unui reactor tubular cu manta externa sub forma de

tuburi concentrice, pentru circulatia agentului termic
Utilizat la temperaturi moderate (exemplu fabricarea
polietilenglicolului)

Reactorul tubular de piroliz (cracare termic) a hidrocarburilor

( operare la temperaturi inalte; transfer termic de la gazele de ardere, in interiorul unui
cuptor)
Gaze de
ardere

Regim de curgere foarte turbulent

(Re>105) model D;
Lungimi tipice: 50 100 m/s;
Diametru tipic: 0,1 m;
Temperaturi intrare: aprx 600 oC;
Temperaturi ieire: aprx 800 oC.

reactani
(hidrocarburi)

Reactant
prenclzit

Zona de
convectie

produi

produi

2 reactoare
(dispuse in paralel)

Zona
de
radiatie

arztoare

combustibil

reactor
(serpentin/ diametru constant sau
variabil)

Deducerea ecuaiei de bilan termic al reactorului tubular

cu deplasare totala
Ipoteze:
-regim staionar;
-presiune constant;
-nu apar schimbri de stare de agregare (evaporri, condensri etc.)
Ta
Dm
T0
CA,0

T(z + z)

T(z)

Ta
0

z + z

Bilanul termic (al entalpiei sensibile) n jurul elementului de volum haurat, se

exprim prin ecuaia (z<<):

(D
m h )z +

debitul de
caldura intrat
cu amestecul
de reactie

QG z ST z

debitul de caldura generat

in reactia chimica

( Dm h )z +z + d t z K T ( T -Ta ) z

debitul de
caldura evacuat
cu amestecul
de reactie

debitul de caldura
transferat prin perete

(1)

Dm

h ( z + z ) -h ( z )
z

=ST QG (z)- d t K T ( T -Ta )

(2)

sau la limit (z 0):

Dm

dh
=ST QG - d t K T ( T-Ta ) ;
dz

dh dh dT
dT
=
= cP
dz dT dz
dz

(3)

Parametru de proiectare important !

dT
=
dz

QG -

4
K T ( T -Ta )
dt
; z = 0,T = T0

Dm cP

d 2t
ST =
;
4

= Dm
D
m
ST

(4)

Pentru reactii multiple, termenul ce reprezinta debitul de caldura generata pe unitatea de

volum are expresia:

QG = ( - H R,i ) v R,i
r

i=1

(5)

Pentru reaciile singulare:

QG=(-HR)vR = (-HR,A)vR,A

(6)

Ecuaia de bilan termic (4) permite calculul, prin integrare, al evoluiei

temperaturii n lungul reactorului. n general, integrarea este posibil numai
simultan cu ecuaiile de bilan masic:
- n cazul reaciilor multiple, ecuatiile de bilant masic pot fi scrise in forma:

d m,i 1
=
v , ,, m,r ,T,P
m R,i m,1 m,2
dz D
z =0 , m,i =0 , i=1,2,,r

)
(7)

- iar pentru cazul reaciilor singulare:

d XA
1
=
vRA ( X A ,T ) ;

dz
DMA,0
z=0, X A =X A,0

(8)

Regimuri termice tipice pentru reactii singulare

a) Regim izoterm (T- constant; dT/dz = 0)

(- H RA ) vRA
=
Ta = T -

4
K ( T -Ta )
dt T

(9)

(- H RA ) vRA d t
4K T

Ta(z)

(9a)

Ta,e
T0

T0

Ta,i

Ta,i

Ta,i

(-HRA) vRA

(-HRA) vRA (exoterme)

Ta,i
T0

Ta (endoterme)
T

T0
Ta (exoterme)

Ta,i

Evoluii ale temperaturii agentului termic n lungul

reactorului D

Ta,e

T a,i

Ta,i

Reactor D cu manta de rcire segmentat

1,2 - evoluii efective ale temperaturii agentului termic; 3 evoluia teoretic ce asigur regimul izoterm

b) Regim adiabat (KT = 0)

d T ( H RA )
=
vRA ( X

dz
Dm cP

, T)

(10)

Din combinarea cu ecuaia de bilan masic:

d XA
1
=
vRA ( X

dz
DMA,0

Tad =
Ct =

(-H RA )CA0
cp

,T )

rezult:

T=T0 +Tad X A

(-H RA )CA0 (-H RA )CA0 (-H RA ) yA0

=
=
Cp M
C t Cp
Cp

(11)

(12)

- concentratia molara totala a amestecului

M

T, exo
XA
endot.

exot.

XA
panta =1/Tad

T, endo
T

c) Regim neizoterm - neadiabat

dT
=
dz

4
K T ( T -Ta )
dt
; z = 0,T = T0
mc
D
P

(-H R,A vR,A )-

(13)

d XA
1
=
vRA ( X A ,T ) ; z=0, X A =X A,0

dz
DMA,0

(14)

Ecuatiile (13) si (14) se completeaza, eventual, cu o ecuatie pentru calculul lui Ta

(bilant termic pe spatiul de circulatie a agentului termic).
Evolutiile T depind de natura reactiei (endo sau exo si intensitatea transferului termic)vezi pag. urmatoare.

Evolutia temperaturii agentului termic, necesara asigurarii unei evolutii

date a temperaturii de reactie. T(z) dat; Care este Ta(z) ?
Din (13)

4
dT

K T ( T - Ta ) = ( - H RA ) vRA - D m c p
dt
dz

d XA d T
4

K T ( T - Ta ) =D m c p Tad

dt
d
z
d
z

Ta(z)

(15)

(16)

Calculabila din ec. bil. masic

1
1

2
XA

z
1
q1 < q 2 < q3

q= KT(T-Ta)

2
3
T0
z

Profile de conversie i temperatur la diferite valori ale fluxului termic

transferat, pentru reacia exoterm: 1-flux transferat mic; 2-moderat;
3- mare ;

Reprezentarea transformarii neizoterme neadiabate in diagrama XA-T

dX A
=
dT

Tad

1
4 K T CA ,0
cp dt vRA

( T Ta)

In cazul reaciei reversibile, exoterme:

XA
X A,f

Regim neizoterm neadiabat la diferite

valori T0 si Ta

Regim izoterm

dXA
1
=
dT
Tad

dXA
=
dT

B
Tf H GE

m
T
Regim adiabat

Senzitivitatea parametric a reactorului chimic

Procesul care are loc ntr-un reactor, este caracterizat prin dou tipuri de
mrimi fizice:
- mrimi independente sau parametri de operare/constructivi () : T0, Ta, Dm,
CJ0, Da, dt
- mrimi dependente (Y): T, XA, P/A.
Senzitivitatea parametrica sensibilitatea unei mrimi dependente, yi, la
modificri (variaii) ale unei mrimi independente, j, (gradul de dependen al
lui yi, n raport cu j). Matematic, se exprim prin derivata lui yi, n raport cu j,
denumita coeficient de senzitivitate.

yi
Si,j =
j
Si,j =

- Exprimare in valori absolute

( ln yi )
yi / yi
=
j / j
( ln j )

- Exprimare relativa

T0

Evolutii ale temperaturii de reactie, la diferite valori

ale temperaturii de alimentare (reactie exoterma)
T0 < 357 oC Senzitivitate moderata
T0 357 oC - Senzitivitate ridicata

Operarea autoterma a reactorului tubular

Aplicaie. ntr-un reactor tubular, avnd diametrul interior dt = 2,5 cm, are loc reacia de
cracare termic a acetonei la ceten:

(A )

34,222 1

v R = k( T) CA ; k( T) = exp 34,34
s

CH 3COCH 3 CH 2CO + CH 4 ;

n reactor se alimenteazun debit de 8 kg/h aceton pur, la temperatura de 1035 K i presiunea de

1,6 atm. Circulaia amestecului gazos prin reactor poate fi descris prin modelul de tip
deplasare total. Se cere:
a) lungimea reactorului necesar obinerii unei conversii de 20% a acetonei, n condiii de operare
izoterm la 1035 K;
b) lungimea necesar obinerii aceleiai conversii, n condiii de operare adiabat;
c) dac reactorul este operat n regim neizoterm - neadiabat, fiind nclzit din exterior cu gaze avnd
temperatura constant de 1150 K, la un coeficient global de transfer termic KT = 110 W/m2 K , s
se calculeze evoluiile conversiei i temperaturii n lungul reactorului.
n toate cele trei cazuri, presiunea se va considera constant, egal cu cea de alimentare (1,6 atm),
iar comportarea amestecului gazos, ideal. Se cunosc de asemenea, proprietile speciilor
chimice participante la reacie, prezentate n tabelul de mai jos (Reid .a., 1987).
Cp,j = j + j T + j T2 + j T3 (J/mol K)

Specia

H0f,j

(J/mol)

(CH3) 2 CO

- 2,177 105

6,301

0,2606

- 1,253 10-4

2,038 10-8

CH2 CO

- 6,113 104

6,385

0,1638

- 1,084 10-4

2,698 10-8

CH4

- 7,490 104

19,250

5,213 10-2

1,197 10-5

- 1,132 10-8

Rezolvare:
a)
V
= t 0 = CA ,0
D V ,0

X Af

dX A
vRA (X A )

vRA = k CA ,0

1 X A
1+ A X A

; A = y A ,0

'
A

=1

t0

1
=
k

X Af

1+ X A
1
1
d X A = 2 ln
X Af
1X A
k
1X Af

La 1035 K se obine k = 3,58 s-1 .

Pentru XA,f = 0,2 se obine t0 = 0,07 s.
3
RG T
8
0,082 1035 m3
-3 m
D V,0 = D MA,0
=
= 2,0310
p
3600 58
1,6
s
s

V = t 0 D V,0 =1,4 10 m
-4

b)

CA = CA ,0

V
=
t0 =
DV ,0

Tad=

T
1 X A
0 ;
1+ A X A T
X A ,f

4V
= 0,285 m
2
dt

( A = 1)

T 1+ X A

dXA
T0 k (1 X A )

( H RA ) CA ,0
cp

L=

T = T0 + Tad X A

( H RA ) y A ,0
Cp

Cp- se aproximeaz egal cu cel al acetonei n condiiile de alimentare:

Cp = 164,39 J/mol K

(i)

 H R ( T ) = H R,298 + ( T - 298 ) +
0
0
0
H R,298 = H f,2
+ H f,3
-H f,1
= 81670

Tad =

-83046,91
K=
164,39

( T - 298 ) + ( T - 298 ) + ( T - 298 )

J
mol

H R (1035) = 83046,91

J
mol

-505,2 K

Pentru a calcula valoarea integralei (i):

1) Se dau valori XA,i conversiei, pe intervalul [0, XA,f]: XA,i = i XA , i =0, 1, . . . , N;
2) Se calculeaz Ti=T(XA,i) i valoarea funciei de integrat :
fi =

1 + X A ,i
Ti

T0 k( Ti ) 1 X A ,i

; i = 0,1, , N

3) Se aproximeaz valoarea integralei prin metoda trapezelor:

X A ,f

f 0 + f N N 1
+ f i
t 0 = f ( X A ) d X A X A
2

i =1
0

Exemplu de calcul:
XA= 0.000
XA = 0.010
XA = 0.020
XA = 0.030
XA = 0.040
XA = 0.050
XA = 0.060
XA = 0.070
XA = 0.080
XA = 0.090
XA = 0.100

T=1035.00
T=1029.95
T=1024.90
T=1019.84
T=1014.79
T=1009.74
T=1004.69
T=999.64
T=994.59
T=989.53
T=984.48

f1 = 0.27936
f2 = 0.33354
f3 = 0.39887
f4 = 0.47776
f5 = 0.57319
f6 = 0.68882
f7 = 0.82918
f8 = 0.99986
f9 = 1.20779
f10 = 1.46156
f11 = 1.77186

XA = 0.110
XA = 0.120
XA = 0.130
XA = 0.140
XA = 0.150
XA = 0.160
XA = 0.170
XA = 0.180
XA = 0.190
XA = 0.200

T=979.43
T=974.38
T=969.33
T=964.28
T=959.22
T=954.17
T=949.12
T=944.07
T=939.02
T=933.97

Prin nlocuire, se obine t0 0,66 s. Volumul de reacie necesar:

V = t 0 D V,0 = 2,03 10 0,66 m =1,34 10 m

-3

-3

c) Se utilizeaz ecuaiile de bilan masic i termic, n forma general:

dXA
1
=
vRA (X A ,T )

dz
D
MA,0

4
dT
1
(
K T (T Ta )
=
H RA ) vRA (X A ,T )

c
dt
dz
D
m p

z = 0 ; X A =0 ; T =T0

f12 = 2.15201
f13 = 2.61863
f14 = 3.19252
f15 = 3.89976
f16 = 4.77312
f17 = 5.85383
f18 = 7.19398
f19 = 8.85940
f20 = 10.93356
f21 = 13.52254

dz

<0
1

1100

XA

dT
dz

0.8

>0
1080

0.6

1060

0.4

1040

0.2

1020

1000
0

0.5

1.5

2.5

T, [K]

dT

z, [m]

Evoluii ale temperaturii i conversiei n lungul reactorului

(regim neizoterm neadiabat)
Pe prima zon a reactorului (~ 0,25 m) temperatura are o evoluie descresctoare. Aceasta ntruct,
viteza de reacie avnd valori mari, debitul de cldur consumat n reacia chimic este mai
mare dect debitul cldurii transferate. Dup aceast zon, ca urmare a scderii vitezei de
reacie, debitul de cldur consumat devine inferior celui al cldurii transferate i temperatura
amestecului de reacie evolueaz cresctor.