Dispersia poluanilor n apele subterane.

1





Capitolul 1


POLUAREA APELOR SUBTERANE

n condiiile n care calitatea apelor constituie o problem prioritar pe plan
mondial, iar singura surs de ape nepoluate o reprezint rezervorul de ape subterane,
meninerea acestei rezerve reprezint o condiie vital pentru omenire. Apa
subteran este o surs bun de ap potabil datorit proprietilor de purificare ale
solului. Fenomenul de poluare apare uneori i n cazul apelor subterane, dei acestea
sunt mai protejate dect apele de la suprafa.
Poluarea este o modificare a proprietilor fizice, chimice i biologice ale
apei, restrngnd posibilitile de folosire a apei subterane, fcnd-o neutilizabil.
Calitatea apelor constituie o component ecologic i economic a sistemului de
gospodrire a surselor de ap.
Poluarea apei subterane este asociat unei multitudini de aspecte neplcute
cum ar fi gustul, mirosul, culoarea, duritatea, existena unor organisme patogene sau
a unor substane toxice, explozive sau inflamabile.
Poluarea apei subterane duce la imposibilitatea utilizrii acviferului pentru
perioade foarte lungi de timp, de ordinul deceniilor sau chiar secolelor. Acest fapt
este datorat vitezelor extrem de mici ale apei subterane.
Scopul final al studiului polurii apelor subterane l constituie realizarea unor
modele de prognoz calitativ i cantitativ precum i stabilirea unor programe de
optimizare a investigaiilor asupra mediului. De mare actualitate este problema
reabilitrii acviferelor.
Abordarea unei probleme de poluare (fig.1.1) presupune:
1) culegerea i tratarea informaiilor;
2) construirea i folosirea modelelor de prognoz,
3) verificarea modului n care se realizeaz prognoza.
Culegerea i tratarea informaiilor presupune:
- identificarea sistemului;
- nregistrarea informaiilor numerice;
- structurarea informaiilor ne-numerice (calitative);
Poluarea apelor subterane. Anca Marina Marinov


2
2
- optimizarea informaiilor i a controlului.
Un model de prognoz a polurii apelor subterane trebuie s nglobeze:
- curgerea n mediu poros, n regim saturat;
- curgerea n mediu poros, n regim nesaturat;
- modelarea matematic a dispersiei agenilor poluani n mediu
poros.
Datorit interinfluenei dintre freatic i apele de suprafa exist o
interdependen i din punct de vedere al calitii apelor. Apele de suprafa
reprezint condiii de frontier pentru domeniul freatic, att din punct de vedere
hidraulic, ct i din punct de vedere al concentraiei poluantului.
Obiectivele studiilor de poluare a apelor subterane sunt:
1) estimarea rapid a probabilitii de curgere accidental a poluantului spre
un pu de pompare;
2) definirea influenei unor poluani prezeni sau inevitabili n puuri, n
special ca o funcie de regimurile de pompare;
3) definirea zonelor sensibile la poluare n scopul optimizrii amplasrii de
noi puuri;
4) obinerea unui model la scar mare ca un suport cantitativ de prognoz i
conducere;
5) informarea prin simple vizualizri privind evoluia polurii.
Scopul cercetrilor este ca pornind de la studiul experimental, pe modele, de
la experiene efectuate "in situ", pe baza rezolvrii matematice a problemei curgerii
fluidelor n medii poroase i a problemei dispersiei, s se elaboreze modele de
prognoz pentru cazuri reale de poluare.
Poluarea apei subterane poate fi de tip continuu sau accidental i se poate
datora unor poluani industriali, agricoli, sanitari.
Poluarea agricol este datorat apei de irigaie sau din ploaie, care transport
mineralele, sarea, ierbicidele, pesticidele, ngrmintele, spre apa subteran. O
observare atent a poluanilor admisibili arat c cea mai frecvent i cea mai
periculoas form a polurii apelor subterane este cea cu substane miscibile cu apa.
Trebuie s se in seama de faptul c micarea fluidelor este uneori bine descris
prin neglijarea efectelor de combinare (este exemplul studiilor la scar mare i, de
asemenea, al micrii poluantului prin ci prefereniale, n special cnd cantitatea de
poluant este foarte mic dar toxicitatea este mare).
Exist cazuri n care fenomenul de dispersie nu poate fi neglijat. Astfel
problemele de poluare a apelor subterane sunt de dou tipuri: convective (advective)
i dispersive.


Dispersia poluanilor n apele subterane.


3




1.1. SURSE DE POLUARE

Sursele de poluare a apei subterane pot fi localizate
- la suprafaa terenului sau
- n subteran: - deasupra nivelului apei subterane sau
- sub nivelul apei subterane
Principalele surse de poluare ale pnzelor de ap freatic sunt:
1. Extragerea excesiv din puuri (mai mult dect poate asigura pnza de ap
Poluarea apelor subterane. Anca Marina Marinov


4
4
freatic).
2. Introducerea poluanilor n apele freatice prin intermediul apelor de
suprafa:
a) din fosele caselor sau din tratarca apelor uzate, menajere;
b) din efluenii industriali (apa uzat, neepurat suficient);
c) din gunoiul solid amestecat cu apa;
d) folosirea excesiv, n agricultur a pesticidelor i a ngrmintelor;
e) din scurgeri accidentale.
3. Salinitate excesiv. Aceasta se produce datorit precipitaiilor reduse care
nu pot realimenta pnza freatic.
4. Poluare datorat sistemelor de canalizare deficitare.
5. Poluare datorat staiilor de epurare exploatate necorespunztor.
O clasificare riguroas a surselor de poluare a apei subterane este realizat de
Oficiul de Evaluri Tehnologice al Statelor Unite (US-OTA). Conform clasificrii
OTA [Fetter, 1993], cele ase categorii de activiti care genereaz poluarea apei
subterane sunt:
1) Surse de poluare datorate lucrrilor destinate evacurii anumitor substane
n mediul subteran:
- percolarea n subteran din rezervoarele septice,
- infiltrarea din puurile de injecie folosite pentru descrcarea
apelor uzate,
- infiltrarea apelor din irigaii la care s-a folosit ap uzat.
2) Surse de poluare datorate unor lucrri proiectate pentru stocarea, tratarea
sau depozitarea substanelor, care funcioneaz necorespunztor:
- depozite de deeuri (splate de precipitaii),
- depozite de materiale rezultate n urma excavaiilor din
construcii sau din activiti miniere,
- rezervoare de stocare subterane sau supraterane (deversare,
fisurare, deteriorarea nbinrilor cu conductele de legtur),
- descrcarea n gropile de excavaii a deeurilor de orice fel.
3) Surse de poluare datorate lucrrilor proiectate pentru transportul unor
substane:
- conducte destinate transportului substanelor chimice sau apelor
uzate,
- spargerea ambalajelor i mprtierea pe sol a unor produse
chimice, n timpul transportului.
4) Surse rezultate din alte activiti (surse indirecte):
- irigaii,
- aplicarea pesticidelor, ierbicidelor i a fertilizatorilor,
- depozite de deeuri animaliere,
- apele provenite din precipitaii pot polua solul prin
Dispersia poluanilor n apele subterane.


5

- splarea oselelor (sare, ali poluani),
- splarea i dizolvarea poluanilor atmosferici,
- poluare urban,
- drenajul n zonele miniere.
5) Surse de poluare datorate unor lucrri care favorizeaz descrcarea
poluanilor n subteran:
- lucrri de foraj executate necorespunztor,
- gropile de excavaii pot colecta ape uzate provenite din zonele
urbane sau industriale.
6) Surse naturale de poluare a cror provenien este provocat de activiti
umane:
- interaciunea dintre apele de suprafa i cele subterane (cnd
regimul natural al apelor de suprafa este modificat de om,
necorespunztor),
- scurgeri naturale care transport minerale dizolvate,
- intruziunea apelor srate n acvifere n vecintatea mrilor,
datorat unor lucrri de pompare efectuate necorespunztor.

1.1.1. Generaliti asupra haldelor pentru depozitarea deeurilor. Influena
haldelor asupra mediului

Haldele pentru depozitarea deeurilor transportate mecanic sau hidraulic
influeneaz n mod negativ mediul ambiant, n ceea ce privete calitatea apelor de
suprafa i subterane, calitatea aerului, a vegetaiei i a aspectului general al zonei,
dac nu se iau msuri corespunztoare.
n ceea ce privete apele subterane, avnd n vedere folosinele multiple i
cantitile limitate ale acestora, problema principal rmne aceea de a preveni
impurificarea, prin msuri eficace. Trebuie avut n vedere faptul c efectele de
impurificare ale acestor ape sunt aproape ireversibile i o mbuntire a calitii apei
chiar n timp ndelungat este pe ct de dificil pe att de costisitoare.

Cantitatea i calitatea apei folosit la transportul i depozitatrea deeurilor
Cantitile mari de ap folosite pentru transportul i depozitarea deeurilor n
halde pun, n special, probleme de impurificare a apelor de suprafa i subterane i
mai puin probleme de modificare a nivelurilor i debitelor.
Apa folosit la transportul i depozitarea deeurilor n halde i modific total
caracteristicile fizico - chimice iniiale, ceeace are consecine nefavorabile asupra
folosinelor n zona haldelor. Raportul de diluare a amestecului ap - deeu
influeneaz compoziia fizico - chimic a apei de transport.
Cantitile de ap rezidual provenite de la diferite instalaii de preparare a
minereurilor se apreciaz a fi de ordinul:
Poluarea apelor subterane. Anca Marina Marinov


6
6
- de la o flotaie de 250 t minereu/zi rezult 1000 m
3
de ap;
- de la o cianuraie de 250 t minereu/zi rezult 2000 m
3
de ap;
- de la o spltorie de 250 t minereu/zi rezult 2500 m
3
de ap.
n industria energetic, n ara noastr cantitile de ap folosite la transportul
cenuii industriale n vederea depozitrii au fost apreciate la cca. 50 milioane m
3
/an
pn n 1970, ajungnd n anul 1980 la mai mult de 100 milioane m
3
/an.
Apa folosit la transportul deeurilor din industria minier i metalurgic
conine fraciuni de reactivi, folosii n procesul tehnologic al preparrii, ca varul
tehnic, cianura de sodiu, sulfatul de zinc, sulfatul de cupru, acidul sulfuric,
carbonatul de sodiu, xantatul de sodiu, flotanololul, alcoolul, fosfacresolul, uleiul de
pin, silicatul de sodiu, substane radioactive.
Indicatorul pH variaz de la puternic acid (pH = 3) la intens alcalin (pH = 10
11) la apele provenite din prelucrarea minereurilor feroase i neferoase i de pH =
3 la pH = 8 9, la preparaiile de crbune.
Din industria coloranilor, pigmenilor etc. rezult ape de transport cu o
mineralizare mare, cu o ncrcare n substane organice generate de prezena
acetailor i substanelor cu toxicitate crescut cum sunt: cromul, plumbul i zincul.
Din industria sodei rezult ape de transport puternic mineralizate,
impurificate cu cloruri (de ordinul 75000mg/l) sulfai, calciu, magneziu. Indicatorul
pH variaz ntre 12 13.
n apa folosit la transportul cenuii industriale se gsesc cantiti mari de
sulfai solubili, urme de fier, aluminiu, sulfuri metalice i alcalinoferoase, avnd un
indicator pH mare (variabil ntre 8.8 i 13).
Deeurile provenite din industria chimic prezint probleme deosebit de
grele de depozitare prin:
- cantitile mari de depozitare;
- diversitatea caracteristicilor fizico - chimice, mineralogice i mecanice, a
stabilitii lor n timp, sub influena mediului i a condiiilor de depozitare;
- marea majoritate a deeurilor din industria chimic pun probleme deosebit
de grele de poluare, necesitnd msuri severe de protecie a mediului;
- deeurile hidrotransportate trebuie depozitate n halde realizate cu baraje de
formare, dimensionate dup legile cunoscute ale barajelor;
- majoritatea terenurilor ocupate pentru depozitarea deeurilor
hidrotransportate nu pot fi redate n circuitul agricol dect cu msuri speciale de
stabilizare sau consolidare, ntruct deeurile nu se pot consolida n mod natural;
- n vederea unei explorri normale i a proteciei mediului, toate haldele
trebuie prevzute cu AMC (aparate de msur i control);
- n vederea micorrii cantitilor de deeuri de depozitat i a problemelor de
depozitare puse de aceste deeuri, se recomand revizuirea proceselor tehnologice i
valorificarea deeurilor la maximum, ca i evacuarea i depozitarea lor grupat n
vederea anihilrii unor efecte toxice.
Dispersia poluanilor n apele subterane.


7


1.1.2. Influena reciproc dintre apele subterane i apele de suprafa

Starturile de ap subteran se alimenteaz din apele de supraf, fie prin
infiltraie pe versani, fie prin infiltraie din albia rului. n zonele n care rurile
alimenteaz straturile subterane, modificrile de regim ale acestora modific i
regimul apelor subterane. Astfel, la captrile din freatic, reducerea debitelor minime
pe ru provoac o reducere a debitelor ce se pot extrage (idem la mrirea debitelor)
Schemele de gospodrire a apelor de suprafa pot influena n mod favorabil
resursele de ap subteran n zonele acumulrilor, unde datorit ridicrii nivelului
apei se asigur o alimentare mai bogat a straturilor subterane. n sens invers, n
urma amenajrii apelor subterane, n special ca urmare a prelevrii de debite din
aceste straturi, se poate provoca o coborre a nivelului apelor freatice i deci se
poate micora aportul de debite din straturile subterane n ru, iar n cazul
prelevrilor foarte intense poate apare chiar inversarea fenomenului, adic
alimentarea resurselor subterane din cursurile de ap de suprafa (pe cursurile
inferioare ale rurilor n zona de es, se ntmpl frecvent ca stratul s alimenteze
rul). Din punct de vedere al calitii, apele de suprafa constituie condiii de
frontier pentru apele subterane, deci soluia problemei dispersiei n mediul poros
(apa subteran) va fi influenat de concentraia substanelor poluante din apele de
suprafa.

1.1.3. Poluarea apelor subterane datorit folosirii n agricultur a pesticidelor,
a ngrmintelor minerale i a apelor uzate pentru irigaii

Irigarea cu ape uzate menajere i industriale este un procedeu de epurare
avantajos n condiiile n care nivelul apei subterane din zona respectiv nu este
aproape de suprafaa solului. Infiltrarea n sol a apelor uzate este condiionat de
capacitatea de adsorbie a solului. Aceast caracteristic a solului i confer
posibilitatea de a reine cea mai mare parte din substanele i microorganismele din
apa uzat, realizndu - se astfel i epurarea ei. Dar solul poate lsa s treac prin el o
cantitate mai mare sau mai mic de ap poluat care ajunge la stratul acvifer.
Dac normele de irigare corespund capacitii de adsorbie a solului, n cazul
unui sol omogen, teoretic, apele uzate trecute prin sol ar trebui s nu mai conin
substane poluante.
n numeroase cazuri apar fenomene de poluare a solului ca urmare a
mineralizrii mereu crescnde (n special nitrai i nitrii). Prezena unui coninut
ridicat de nitrai i amoniac ndic o poluare organic cu ape uzate ca urmare a unei
epurri incomplete a apelor uzate n zona de aerare a solului.
Folosirea excesiv a ngrmintelor chimice i a pesticidelor reprezint, de
asemenea, o surs de poluare.
Poluarea apelor subterane. Anca Marina Marinov


8
8
1. 2. GENERALITI PRIVIND POLUAREA SOLULUI I A
APELOR SUBTERANE

1.2.1.Definiii

Poluarea este o modificare a proprietilor fizice, chimice, biologice ale
apei, restrngnd proprietile de folosire ale acesteia.
Elementele conservative sunt acele elemente care nu suport nici un schimb
cu mediul poros sau cu aerul (nu apar fenomene de adsorbie sau de descretere
radioactiv).
Se numesc elemente n soluie, acele elemente care sunt incluse n
combinaii chimice ce formeaz sruri solubile n ap. Aceste sruri pot fi mai mult
sau mai puin ionizate. Elementele dizolvate pot fi prezente sub form de complexe
chimice neutre electric, formate din agregate de diferite molecule sau ioni. Exist
sruri insolubile, ce pot fi transportate n soluie ca elemente trasori. innd seama
de toxicitatea unor radioelemente trasoare, concentraia acestora trebuie calculat n
vederea siguranei radiologice. Exist elemente transportate n agregate moleculare
precum coloidele. Acestea pot fi reinute prin filtraie mecanic n matricea poroas.
Toate aceste elemente transportate se numesc i ele " in soluie" n msura n care
constituie o faz mobil diferit de faza fluid. Ele se integreaz ntr-o singur faz
fluid, modificnd eventual proprietile fizice (densitatea, vscozitatea) i chimice
ale acesteia.
Dac elementele n soluie sunt transportate de un fluid n micare, se poate
defini o mrime ce caracterizeaz transportul. Aceast mrime este concentraia
volumic a fluidului care circul, (n fiecare din substanele n soluie). Ea se
exprim, n general, n g/l sau mg/l sau pentru radioelemente n multiplii sau
fraciuni din CMAP (concentraia maxim admisibil n apa potabil pentru
populaie).
Densitatea medie a apei reprezint masa cuprins n unitatea de volum,
respectiv

a
a
V
m
=
a
(kg/m
3
) (1.1)
Densitatea apei pure are un maxim, egal cu 1000 kg/m
3
la temperatura de 4
C i descrete cu temperatura (excepie face intervalul de temperatur 0 - 4 C n
care densitatea crete cu temperatura).
Pentru calculul densitii apei pure, n Kg/m
3
, n funcie de temperatur (T n
C), sunt recomandate relaii de forma (1.2) sau (1.3).
Relaia Thiesen - Scheel - Diesselhorst [Handbook of hydrology, 1992] este:
Dispersia poluanilor n apele subterane.


9


( )
( ) 3,9863 - T
68,12963 + T 508929,2
288,94 + T
+ 1 1000 =
1
]
1

2
a
(1.2)
n [Steeter, 2000] este recomandat relaia:
4 8 3 5
2 3 2
10 9037785 9 10 509571 3
10 097451 7 10 216485 4 9399 999
T ) ( , T ) ( ,
T ) ( , T ) ( , ,
a


+
+
(1.3)
Pentru substanele solide dizolvate n ap, legtura dintre densitatea apei
a
, densitatea solidului dizolvat
sd
i densitatea amestecului (apa cu coninut de
particule solide dizolvate)
s
, este

,
_

,
_

a
s
a
s
a
a
s
a
s
a
a
a s
a s
V
V
+ 1
m
m
+ 1
=
V
V
+ 1
m
m
+ 1
V
m
=
V + V
m + m
=
s
(1.4)
unde
V
s
este volumul solidului, iar V
a
este volumul apei,
m
s
=
sd
V
s
- masa solidului,

a
m =
a
V
a
masa apei.
Concentraia substanelor solide dizolvate se poate exprima n mg/l, iar
salinitatea (raportul dintre masa de sare i masa de ap marin, format din ap +
sare), n g/kg (g sare/ kg ap marin) sau ppm (pri pe milion).
n practic, pentru calculul densitii unei soluii n funcie de salinitate (S),
se folosesc formule aproximative. De exemplu

s
(kg/m3) =
a
+ A S + B S
3/2
+ C S
2
(1.5)
A = 8, 2449310
-1
- 4, 089910
-3
T+ 7, 643810
-5
T
2
-8, 246710
-7
T
3
+
+ 5, 387510
-9
T
4
;
B = -5, 7246610
-3
+1, 022710
-4
T -1, 654610
-6
T
2

C = 4, 831410
-4

n aceast relaie S este salinitatea n g/kg, iar T este temperatura n C.
a

este densitatea apei pure (funcie de temperatur, dat de relaia 1.2 sau 1.3).
n practic se folosesc, ca o bun aproximaie, relaii liniare de forma
( )
( )
( ) C
S
T
C
S
T
+
+

1
1
1
r
r
r
(1.6)
n care
T
,
S
,
C
se numesc coeficieni de dilatare volumic pentru temperatur,
salinitate i concentraie de sediment,
r
reprezint o densitate de referin n jurul
creia apar perturbaii liniare (nu valoarea maxim), iar T , S , C sunt
Poluarea apelor subterane. Anca Marina Marinov


10
10
diferenele de temperatur, salinitate sau concentraie de sediment care provoac
modificarea densitii.
Apa de mare cu o densitate de 1025 kg/m
3
are S= 35 g/l (salinitate),
r
=
1000 kg/m
3
, C
0
= 0, g / l ,
S
4
10 14 7


n ingineria chimic se folosesc, pentru concentraie, uniti ca moli/l sau
milimoli/l.
Conversia n mg/l se face nmulind molii de material dizolvat (moli/l) cu
masa atomic sau molecular (mg/mol).
n laboratoare se folosete concentraia n miliechivaleni (meq/l) sau mval/l.
Masa echivalent (masa combinat) este masa molecular a ionului dizolvat n ap,
mprit la sarcina ionului (ex: +1 pentru Na
+
. +2 pentru Ca
+2
, -1 pentru Cl
-1
)
Este recomandabil s se calculeze masa echivalent pentru anioni i pentru
cationi, pentru a se vedea dac sunt egale. Fiecare soluie trebuie s fie neutr
electrochimic. Concentraia n meq/l (mval/l) este transformat n mg/l prin
nmulire cu masa echivalent.
Procesul de amestecare omogen a dou sau mai multe substane, urmat de
formarea unei soluii se numete dizolvare.
La dizolvarea substanelor au loc concomitent dou fenomene:
- un fenomen fizic, n cursul cruia particulele solventului difuzeaz printre
particulele solventului (fenomen nsoit de absorie de cldur - endoderm);
- un fenomen chimic, care const n interacii cu formare de legturi ntre
particulele de solvat i solvent, fenomen numit solvatare (are loc o degajare de
cldur - exoterm).
Dac solventul este apa, fenomenul se numete hidratare.
La dizolvarea compuilor ionici n ap, interaciile dintre solvat - solvent
constau n formarea de legturi ion - dipol ntre ionii substanei dizolvate i
moleculele polare de ap. Rezult ioni nconjurai de dipolii apei, ioni hidratai
(aceti ioni mobili explic conductibilitatea electric a soluiilor de compui ionici,
sruri, baze).
La dizolvarea n ap a substanelor cu molecul polar, se formeaz legturi
dipol dipol ntre moleculele polare de solvat i moleculele polare de ap, rezultnd
desfacerea dipolului n ioni (ionizarea solvatului). Ionii rezultai se hidrateaz cu
moleculele de ap. De exemplu la dizolvarea acidului clorhidric n ap are loc
reacia de ionizare:
HCl + H
2
O = > H
3
O
+
+ Cl
-

Apa este un amfolit acido - bazic: ea cedeaz protoni n mediu bazic i
accept protoni n mediu acid.
Proprietatea unei substane de a se dizolva se numete solubilitate.
Solubilitatea se exprim prin cantitatea maxim de substan care se poate dizolva,
la o temperatur dat, ntr-o anumit cantitate de solvent (coeficient de solubilitate).
Dispersia poluanilor n apele subterane.


11

Soluia care conine dizolvat o cantitate de substan egal cu solubilitatea
ei maxim se numete soluie saturat (nu mai poate dizolva o cantitate
suplimentar de solvat).
Solubilitatea substanelor solide i lichide crete cu temperatura. Datorit
creterii temperaturii, crete energia particulelor din soluie i se mrete viteza de
difuziune a solvatului n solvent.
Presiunea influeneaz n special solubilitatea gazelor.

Concentraia unei soluii reprezint cantitatea de substan dizolvat ntr - o
anumit cantitate de soluie sau dizolvant.

Concentraia procentual (procente de mas)
C(%) = 100
m
m
sol
d
(1.7)
m
d
= masa de dizolvat (mas substan anhidr);
m
sol
= masa de soluie (ap + sare).

Concentraia molar indic numrul de moli (molecule gram) de substan
dizolvat ntr - un litru de soluie (dm
3
).

sol
d
M
V M
m
= C (1.8)
m
d
- masa de dizolvat (g);
M - masa molecular a dizolvatului;
V
sol
- volumul soluiei (dm
3
)

Concentraia normal indic numrul de echivaleni-gram de substan
dizolvat ntr-un dm
3
(l) de soluie:

sol g
d
N
V E
m
= C (1.9)
Eg = echivalent gram (g);
V
sol
= volumul soluiei (dm
3
= l).

Echivalentul gram (Eg) este cantitatea n grame, dintr-o substan, care se
combin sau nlocuiete 1 g de hidrogen sau 8 g de oxigen.

valenta
gram - atom
=
atom g
E (1.10)
9g = g
3
27
= E
Al g

rezult c 9 g Al se combin cu 8 g oxigen sau nlocuiesc 1 g de hidrogen.
Poluarea apelor subterane. Anca Marina Marinov


12
12

Echivalenii gram ai substanelor compuse:

e) (bazicitat H de ioni Nr.
acid molara Masa
= E
+
acid g
(1.11)

aciditate) HO grupari Nr.
baza molara Masa
= E
-
baza g
(
(1.12)

metal ioni nr. metal Valenta
sare molara Masa
= E
sare g

(1.13)

O soluie normal (1N) conine un echivalent-gram de solvat la un litru de
soluie.
n cazul polurii unui sol substanele solubile sunt substanele ce pot fi puse
n soluie, n apa din sol i antrenate de ctre aceasta (sruri, pesticide, nutrieni).
Soluia din sol este apa din sol (solvant), ncrcat cu substanele dizolvate
(solubile).
Concentraia exprim cantitatea de substan considerat, prezent n sol sau ntr-
una din fazele constitutive ale solului (solid, lichid, gaz).
Substana solubil care vine n contact cu mediul poros poate suferi diferite
procese:
- poate participa la schimbul ntre soluia de sol i matricea solid (adsorbie)
sau cu faza gazoas, n cazul compuilor volatili;
- componentele se pot gsi ntr- una din cele trei faze ale solului.
Substanele solubile din soluia de sol pot fi transformate i degradate prin
procesele biologice (degradare datorat microorganismelor), chimice (hidroliz,
oxidare, ionizare) i fizic (fotodescompunere). Ele pot suferi diferite procese
chimice (precipitare, punere n soluie) sau pot fi absorbite de plante.
Dac substana poluant rmne mai mult vreme la suprafaa solului, ea
poate fi transportat prin iroirea de pe versani.
Dac substana solubil pturnde n sol, sub form de soluie de sol, ea este
antrenat prin convecie, dispersie i difuzie. n interiorul solului ea este expus
fenomenelor de adsorbie, degradare i absorbie prin rdcini. O parte din soluia de
sol nainteaz spre pnza freatic pe care o poate polua. Diferena dintre zona
nesaturat (sol) i cea saturat (pnza freatic) const n faptul c curgerea se face
prin toat suprafaa porilor (nu mai exist faza gazoas).
Stabilirea legilor de evoluie a comportamentului substanelor solubile n sol
este extrem de dificil datorit multitudinii de fenomene ce intervin simultan,
interacionnd. Putem aminti:
- convecie (advecie), dispersie i difuzie;
- adsorbie (fixare sau eliberare de poluant din matricea poroas);
- transformri biologice, chimice i fizice;
Dispersia poluanilor n apele subterane.


13

- fotodescompunere;
- precipitare, punere n soluie i diluie;
- schimburi gazoase (volatilizare);
- absorie de ctre plante.
Migraia fluidelor imiscibile cu apa poate diferi mult de cea a apei. Ele
constituie o faz neapoas a crei micare este puternic influenat de densitatea i
vscozitatea substanei.
n procesul de modelare a polurii solului i a pnzei freatice trebuie avut n
vedere:
- marea varietate de substane, avnd fiecare caracteristici proprii
(solubilitate, volatilitate, posibiliti de adsorbie sau degradare remanent);
- marea diversitate a mediului poros n ceea ce privete natura sa, structura,
coninutul n materii organice, coninutul de argil, activitatea biologic,
proprietile de suprafa ale elementelor solide;
- marea variabilitate spaio-temporal a condiiilor climatice (precipitaii,
evaporaie);
- diversitatea surselor de poluare.
Vom da, n continuare cteva definiii [Handbook of Hydrology, 1992],
pentru fiecare proces fiind specificate:
1. numele procesului;
2. definiia;
3. impactul asupra transportului de poluant.

A. Procese legate de transportul substanelor n soluie

1. Advecie (convecie).
2. Micarea elementelor din soluie ca o consecin a curgerii apelor
subterane.
3. Cea mai important cale de transport a soluiei de la sursa de contaminare.

1. Difuzie.
2. mprtierea soluiei datorit difuziei moleculare ca urmare a existenei
unui gradient de concentraie.
3. Mecanisme de ordinul doi n cele mai multe sisteme de curgere, n care
convecia i dispersia sunt dominante.

1. Dispersia.
2. Amestecul fluidului datorit efectelor eterogenitii (distribuiei
permeabilitii).
3. Un mecanism care reduce concentraia soluiei n "pan" de poluare, dei
ntinderea acesteia este mai mare dect n cazul singular al conveciei.
Poluarea apelor subterane. Anca Marina Marinov


14
14

B. Procese legate de influena transformrilor biologice asupra transferului de
mas.

1. Transformri biologice.
2. Reacii privind degradarea compuilor organici, a cror vitez de reacie
este controlat de abundena microorganismelor i a condiiilor redox.
3. Un mecanism important de reducere a concentraiei soluiilor poluante, dar
care poate conduce la apariia unor compui nedorii (filiaie).

C. Procese legate de transferul de soluie.

1. Descretere radioactiv.
2. Scderea ireversibil a activitii unui radionuclid, ntr-o reacie nuclear.
3. Un mecanism important de atenuare, cnd perioada de njumtire este
comparabil cu intervalul de timp ct exist soluia poluant n apa subteran. Apar
probleme suplimentare datorate fenomenului de filiaie.

1. Adsorbia.
2. Reacia ntre soluie i suprafaa solidului cauznd modificarea fazei solide
prin atragerea particulelor din soluie.
3. Un mecanism important care reduce viteza pe care soluia o are aparent n
micare. Face mai dificil micarea soluiei.

1. Disoluie / precipitare.
2. Procesul de adugare de componente n soluie prin reacii de dizolvare
sau de creare de ali compui.
3. Precipitaia este un mecanism de atenuare care poate limita concentraia n
soluie. Disoluia acestor solide poate ncetini procesul de splare a acviferului,
acionnd ca surse continue.

1. Reacii acid - baze.
2. Reacii privind transferul de protoni (H
+
).
3. Exercit un control indirect, dar important, asupra transportului de soluie
prin controlul pH-ului apelor subterane.

1. Complexare.
2. Combinaia cationilor i anionilor pentru a forma un ion mai complex.
3. Un mecanism care produce creterea mobilitii metalelor prin formarea
unor ioni ncrcai sau nencrcai sau prin creterea solubilitii metalelor.

Dispersia poluanilor n apele subterane.


15

1. Hidroliz / Substituie.
2. Reacia unui compus organic cu apa sau cu un component (ion) al apei
(hidroliz) sau cu alt anion (substituie).
3. Adesea reaciile de hidroliz/substituie produc un compus organic mai
susceptibil la biodegradare i mai solubil.

1. Reacii redox (oxido - reducere).
2. Reacia chimic n care are loc un transfer de electroni de la o specie
chimic (donor), care poate ceda electroni, la o alta (acceptor), care poate primi
electroni.
3. O familie de reacii care afecteaz mobilitatea metalelor prin schimbarea
sarcinilor ionice i a solubilitii, iar pentru compuii organici prin reacii de
degradare.

1.3. INTERPRETAREA ANALIZELOR CHIMICE I
EVALUAREA CALITII APELOR SUBTERANE

1.3.1. Analiza srurilor coninute n apele subterane

Un buletin de analize a coninutului de substane chimice conine, n general,
concentraia anionilor i cationilor identificai, n mg / l. Evaluarea calitii apei
analizate const n :
- verificarea corectitudinii analizei chimice pe baza echilibrului ntre anionii
i cationii identificai;
- calculul duritii apei;
- clasificarea apei subterane pe baza indicilor lui Palmer;
- comparaii chimice bazate pe formula ionic. [Aplicaii i probleme
hidrogeologice, 1983]:
Rezultatele unei analize chimice sunt acceptabile dac diferena dintre suma
anionilor i cationilor (exprimat n mval/l) reprezint mai puin de 2 % din suma
tuturor ionilor (n mval/l)
% 2 < 100
r + r
r - r
=
C A
C A
(1.14)
r
A
= suma coninutului n miliechivaleni a tuturor anionilor coninui;
r
C
= suma coninutului n miliechivaleni a tuturor cationilor coninui;
Calculul coninutului n miliechivaleni (r) pentru fiecare ion se face
raportnd coninutul n mg/l al ionului respectiv n soluie, la echivalentul chimic E
al ionului.

i elementulu Valenta
i elementulu a atomica Masa
= E (1.15)
Poluarea apelor subterane. Anca Marina Marinov


16
16

Coninutul n miliechivaleni va fi

l) / (mval
E
l) (mg/ in continutul
= r
(1.16)
100
r
r
= % r
l e
l e

= coninutul n miliechivaleni, n procente = procente echivalene.

r
e l
= suma miliechivalenilor anionilor i cationilor din soluie.
Fie urmtorul buletin de analiz

Tabel 1.1. Buletin de analiz
Element Simbol Coninut (mg/l)
ANIONI
clor

Cl
-


16,0
sulfat SO
4
- -
10,0
carbonat HCO
3
-
197,0
azotat NO
3
-
4,0
CATIONI
sodiu

Na
+


24,0
potasiu K
+
10,0
calciu Ca
++
23,0
magneziu Mg
++
19,0
amoniu NH
4
+
2,0

Pentru elementele din buletinul de analiz se face calculul lui cu relaia
(1. 7), grupnd anionii i cationii separat.

Tabelul 1. 2. Calculul echivalenilor chimici
Ionul Masa atomic Valena Echivalentul chimic
E
Cl
-
35.45 1 34,45
SO
4
- -
96,06 2 48,03
NO
3
-
62,00 1 62,00
HCO
3
-
61,02 1 61,02
Na
+
22,99 1 22,99
K
+
39,10 1 39,10
Ca
++
40,08 2 20,04
Mg
++
24,31 2 12,15
NH
4
+
18,01 1 18,01
Dispersia poluanilor n apele subterane.


17


Tabel 1. 3. Verificarea corectitudinii analizei chimice
Anioni mg/l r
(mval/l)
( )
100
c a
r + r
r
el

(%)
Cationi mg/l r
(mval/l)
( )
100
c a
r + r
r
el

(%)

Cl
-
16,0 0,464 5,79 Na
+
23,0 1,00 12,472
SO
4
- -
10,0 0,208 2,594 K
+
10,0 0,255 3,18
HCO
3
-
-

199, 3,261 40,670 Ca
++
23,0 1,147 14,305
NO
3
-
4,0 0,065 0,810 Mg
++
19,0 1,563 19,493
NH
4
++
1,0 0,055 0,684
r
a
- 3,998 49,864 r
c
- 4,02 50,136

% 2 < % 0,27 =
4,02 + 3,998
4,02 - 3,998
= 100 , deci analiza chimic este satisfctoare din
punct de vedere al echilibrului chimic.
Duritatea apei este determinat de concentraia n sruri de calciu i
magneziu a acesteia.
Vom nota:
D
T
- duritatea total (dat de coninutul total de ioni de calciu i magneziu);
D
P
- duritatea permanent (dat de coninutul de sulfai i cloruri de calciu i
magneziu);
D
t
- duritatea temporar (dat de hidrocarbonaii de calciu i magneziu)
Duritatea apei se exprim n grade de duritate:
- grade germane [h ] 2,8 =
litru 1
) 1mvalCa(Mg
h
O ap cu un coninut de 1 miliechivalent de Ca sau Mg la un litru de ap, are
duritatea de 2, 8 h (grade hidrotimetrice).
- grade franceze 1h = 1, 79 grade franceze;
- grade engleze 1h = 1, 25 grade engleze;
- grade americane 1h = 1, 04 grade americane.
Se mai poate defini duritatea de 1h ca fiind duritatea unei ape cu un coninut de 10
mg /l de oxid de calciu (CaO).
Pentru proba de ap din buletinul de analiz, duritatea total este:
D
T
= (rCa + rMg) 2, 8 = (1, 147 + 1, 563) 2, 8 = 7, 588 h
Pentru determinarea duritii permanente i temporare trebuie s se
analizeze compoziia chimic a apei pe baza principalelor tipuri de grupri existente
n soluie.
Poluarea apelor subterane. Anca Marina Marinov


18
18

Tabel 1.4. Calculul capacitilor de reacie
Tipul
gruprii
Notaie Componeni Capaciti de
reacie r (%)


pe componente total
Acizi puternici a Cl
-
+SO
4
--
+NO
3
-
5,79+2,594+0,81 9,194
Acizi slabi b HCO
3
-
40,67 40,67
Baze puternice c Na
+
+K
+
12,472+3,18 15,652
Baze slabe d Ca
++
+Mg
++
+NH
4
+
14,305+
19,493+0,68
34,484

innd seama de ordinea de reacie ntre principalele tipuri de reacie ntre
principalele tipuri de grupri, compoziia chimic probabil a probei de ap va fi:
NaCl = 2 5,79 = 11,58 %
rest Na = 12,472 - 5,79 = 6,682 %

Na
2
SO
4
= 2 2,594 = 5,188 %
rest Na = 6,682 - 2,594 = 4,088 %

NaNO
3
= 2 0,81 = 1,62 %
rest Na = 4,088 - 0,81 = 3,278 %

NaHCO
3
= 2 3,278 %
rest HCO
3
= 40,67 - 3,278 = 37,392 %

KHCO
3
= 2 3,18 = 6,36 %
rest HCO3 = 37,392 - 6,36 = 31,032 %

Ca(HCO
3
)
2
= 2 14,305 = 28,610 %
rest HCO
3
= 31,032 - 14,305 = 16,727 %

Mg(HCO
3
) = 2 16,727 = 33,454 %
rest Mg = 19,493 - 16,727 = 2,712 %
Vor rmne necombinate 2,712 % Mg i 0,686 % NH4.
n concluzie apa nu conine sulfai sau cloruri de calciu sau magneziu.
Duritatea permanent a probei D
p
= 0, iar duritatea total este identic cu duritatea
temporar D
T
=D
t
. Srurile care dau duritatea temporar se depun pe vasele n care
este fiart apa, producnd acea crust dur numit piatr.

Dispersia poluanilor n apele subterane.


19

1.6.2 Clasificarea apelor subterane pe baza indicilor lui PALMER

Stabilirea echilibrului salin.
Echilibrul salin al substanelor dizolvate n ap se stabilete prin combinarea
(nsumarea) grupelor de reacie, exprimate prin valoarea capacitii de reacie.
Cele patru grupe de reacie a, b, c, d sunt prezentate n tabelul 1. 4.
- Dac, capacitatea de reacie corespunztoare grupei c este mai mare dect
cea corespunztoare grupei a (c < a), se combin grupa bazelor alcaline cu grupa
acizilor puternici (salinitate primar S
1
), iar surplusul din grupa c se combin, pn
la neutralizare cu o parte din grupa acizilor slabi (alcalinitate primar A
1
). Restul
grupei acizilor slabi (b), se combin cu bazele alcalino - feroase (d) (alcalinitate
secundar A
2
).
- dac a (r %) > c (r %), surplusul grupei acizilor puternici (fa de bazele
alcaline) se combin cu grupa bazelor alcalino - feroase (d) rezultnd o salinitate
secundar S
2
, iar excesul de acizi puternici rmne liber n ap (salinitate teriar S
3
).
- Dac a (r %) < c (r %) + d (r %), surplusul grupei bazelor alcalino - feroase
(fa de acizii puternici) se combin cu grupa acizilor slabi rezultnd alcalinitatea
secundar A
2
.
Calculul indicilor de salinitate (S) i alcalinitate (A)
Grupele de reacie se combin numai n limitele valorii capacitii de reacie.
Astfel, indicii S i A (procent-echivalentul srurilor formate) se calculeaz prin
suma valorilor capacitilor de reacie ale grupelor de reacie (cnd grupele au valori
egale). n cazul cnd grupele au valori diferite se calculeaz dublul valorii mai mici,
surplusul grupei cu valoare mai mare adugndu-se la valoarea grupei de reacie,
intrnd n reacie n ordinea artat mai sus.

Tabel 1.5. Indicii PALMER
Acizi Baze
puternice
c
slabe
d
foarte slabe
e
puternici
a
S
1

Salinitate
primar
S
2
Salinitate
secundar
S
3
Salinitate
teriar
salbi
b
A
1
Alcalinitate
primar
A
2
Alcalinitate
secundar
A
3
Alcalinitate
teriar

a, b, c, d, e sunt grupele de reacie, exprimate n procente echivalente:
a: r % CL
-
+ r % SO
4
- -
+ r % NO
3
-
(produc salinitate)
b: r % CO3- + r % HCO
3
-
+ r % S
- -
(produc alcalinitate)
c: r % Na
+
+ r % K
+
+ r % Li
+
Poluarea apelor subterane. Anca Marina Marinov


20
20
d: r % Ca
++
+ r % Mg
++

e: r % Fe
++
+ r % Al
+++
S
1
, S
2
, S
3
, A
1
, A
2
, A
3
sunt indicii lui PALMER;

S
1
, S
2
, S
3
- indici de salinitate;
A
1
, A
2
, A
3
- indici de alcalinitate.

Tabel 1.6. Clasele de ape. Caracterizarea apelor funcie de indicii PALMER
Clasa Indicii Formul
a
Caracterizarea apelor
I S
1
, A
1
, A
2
(A
3
) a < c ape alcaline moi, asociate rocilor
cristaline i zcmintelor petoliere
II S
1
, A
2
(A
3
) a = c ape de tip intermediar
III S
1
, S
2
, A
1
(A
2
) a > c
a < c + d
ape dure, asociate rocilor sedimentare
IV S
1
, S
2
(A
3
) a = c + d ape cu compoziie apropriat de a
apelor marine sau freatice din regiuni
secetoase
V S
1
, S
2
, S
3
(A
3
) a > c + d ape acide, asociate zcmintelor de
minereuri, cu concentraii ridicate de
ioni de hidrogen i metale grele

Pentru proba din tabelul 1.1
a = 5, 79 + 2,594 + 0,81 = 9,194
b = 40,67
c = 12,472 +3,18 = 9,194
d = 14,305 + 19,493 + 0,686 = 3,484
S
1
= a + c = 9,194 + 9,194 (din 1,652) = 18,388
Rest c = 15,652 - 9,194 = 6,458 (baz puternic) se combin cu acid slab
b rezultnd A
1
(alcalinitate primar)
A
1
= c + b = 6,458 + 6,458 (din 40,67) = 12,916
Rest b = 40,67 - 6,458 = 34,212 (acid slab) se combin cu baz slab d,
rezultnd A
2
(alcalinitate secundar)
A
2
= b + d = 34,212 + 34,212 (din 34,484) = 68,424 rest 34,484 - 34,212 =
0,272 (baz slab).
Cu S
1
= 18,388, a < c, A
1
= 12,916 A
2
= 68,424 apa se ncadreaz n clasa I a
apelor alcaline moi.

1.6.3. Reprezentri grafice pentru definirea tipurilor de ap

Cele mai utilizate diagrame sunt
Dispersia poluanilor n apele subterane.


21

- diagrama ternar;
- diagrama semilogaritmic (H. Schoeller - E. Berkaloff)

Diagrama ternar const n dou triunghiuri echilaterale pe care sunt
reprezentate concentraiile anionilor i cationilor, n procente echivalente (r %).

Figura 1.2. Diagrama ternar

Fiecare latur reprezint un procent de 50 %.
Pe baza ncadrrii punctelor n unul din cele apte cmpuri n care este
mprit triunghiul, se stabilete denumirea apei dup anioni (A) i cationi (C).
Apa studiat este hidrocarbonat.

Diagrama semilogaritmic(H.Schoeller-E.Berkaloff) este format din
apte scri logaritmice corespunznd principalilor ioni :
- cationii Ca
++
, Mg
++
, Na
+
+ K
+
;
- anionii Cl
-
, SO
4
- -
, CO
3
-
+ HCO
3
- -
, NO
3
-
.
Valorile sunt n mg / l.
Dou scri de referin ale miliechivalenilor i o scar pentru un ion
suplimentar. Scrile sunt astfel decalate nct pe o orizontal (n ordonat) s se
poat citi att coninutul n mg / l ct i miliechivalenii corespunztori acestui
coninut.

Cu ajutorul acestei diagrame (figura 1.3) se poate analiza, pe baza coninutului
chimic al probei caracterul apei respective, compararea apelor ntre ele (apele cu
aceeai compoziie chimic au reprezentri grafice paralele), compararea valorilor
reale cu cele admisibile (STAS-ul de potabilitate).
n diagrama din figura 1.3 sunt reprezentate prin puncte, valorile maxime
admisibile pentru ionii respectivi precum i reprezentarea grafic a apei din buletinul
de analiz. Apa este potabil, cu caracter carbonat.
HCO
3
-


Cl
-
SO
4
- -

Ca
++
Na
+
Mg
++
Poluarea apelor subterane. Anca Marina Marinov


22
22
.


Figura 1.3. Diagrama Schoeller - Berkaloff.
Coninuturi maxime admise de STAS-ul de potabilitate

Diagrama PIPER-TRILINEAR [Handbook of hydr.1992]
Cationii i anionii dintr-o proba sunt desenati separat n dou
triunghiuri.Compozitia chimic este determinat prin proiecia acestor puncte n
rombul central.Concentraiile ionice sunt desenate n procente de echivaleni pe litru,
calculate separat pentru cationi i anioni.Echivalenii pe litru sunt calculai prin
raportul ntre valoarea n mg/l i greutatea atomica, nmulit cu valena ionului.
Aceast reprezentare poate fi folosita pentru a descrie calitativ cum se
schimb caracteristicile chimice ale apelor subterane n lungul liniilor de curent.
Diagrama Piper este prezentata n continuare.
Coninutul n mg/l
Dispersia poluanilor n apele subterane.


23