Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
LEGTURI CHIMICE
IV.1. Introducere
Gazele rare i metalele n stare de vapori sunt singurele care exist sub
form de atomi stabili. Atomii celorlalte elemente se gsesc fie combinai ntre
ei, fie combinai cu atomii altor metale. Majoritatea substanelor din natur, sau
obinute artificial sunt combinaii ntre atomi diferii.
Doua dintre obiectivele principale ale chimiei sunt:
De a stabili de ce i cum se combin atomii ntre ei.
De a determina structura i proprietile compuilor chimici care iau
natere din unirea (mpreunarea) atomilor.
Din studiul ndelungat al substanelor, a rezultat concluzia c exist trei
moduri principale, distincte, prin care atomii se pot uni intre ei, sau trei tipuri
de legaturi chimice:
Legtura ionic sau electrovalena.
Legtura covalent sau covalena.
Legtura metalic.
compui din mai muli atomi, numii ioni compleci. Acetia sunt, de fapt,
nite molecule purtnd sarcini electrice.
Legtura metalic, ce apare numai la atomii metalelor n stare solid sau
lichid, se caracterizeaz ntre altele prin aceea c ngduie unora din electroni
s circule cu mare uurin de la un atom la altul.
Electronii care particip la realizarea legaturilor chimice se numesc electroni de
valen.
IV.2. Factorii care determin natura legturii chimice
Atomii, la temperatur nu prea nalt, se combin ntre ei sau cu atomii
altor elemente. Prin acest proces se degaj energie. Combinndu-se, atomii dau
natere unor sisteme mai srace n energie, dar mai stabile, dect daca ar
rmne n stare liber.
O privire aruncat asupra tabelului sistemului periodic (grupele
principale, ANEXA 1) ne arat c elementele aparinnd grupelor din stnga
tabelului (metale alcaline i alcalino-pmntoase) posed electroni puini n
stratul de valena i pot deci forma uor cationi prin pierderea acestora.
Elementele din dreapta tabelului (halogeni, oxigenul, sulful) au nevoie numai
de puini electroni pentru a-i completa octetele i a forma ioni.
n concluzie, se poate afirma c elementele din primele doua grupe ale
sistemului periodic au o mare tendin de a forma, cu cele din ultimele dou,
legturi ionice. Pe de alta parte, atomii elementelor din jumtatea dreapt a
sistemului periodic (grupele IVa VIIa) formeaz legturi covalente, de
exemplu: legtura FF, N N, CC, CH, NH etc.
Elementele din partea stng inferioar a sistemului periodic, precum i
elementele tranziionale formeaz legturi metalice.
Sunt dou proprieti importante care determin natura legturilor
chimice, i anume: energia de ionizare i afinitatea pentru electroni.
Energia de ionizare a
atomilor
A
Interaciunea electronilor de
valen
Legtura
transfer de electroni
participare
electroni mobili in orbitali
ionic
covalent
metalic
B
a
mic
mare
micb
mare
mare
micb
(valena
ionilor)
precum
i polarizabilitatea lor, adic aptitudinea
de a-i forma nveliul de electroni sub influenta unor sarcini de semn contrar.
n continuare vom analiza, pe scurt, aceti factori.
Influena dimensiunilor atomilor n formarea legaturilor. Descoperirea
unor metode experimentale pentru msurarea dimensiunilor (razelor) atomilor
i ionilor n combinaiile lor au condus la concluzia c, alturi de factorii
prezentai anterior, dimensiunile atomilor joac un rol esenial n aceasta
privin.
n general, atomii cu dimensiuni mici au o tendin mai mare de a forma
covalene, dect atomii cu nveli electronic similar dar cu dimensiuni mai mari.
In fiecare grup a sistemului periodic, elementele de la nceputul grupei (cele cu
dimensiuni sau raze mai mici) au o tendin mai pronunat de a forma
covalene, dect acelea cu dimensiuni mai mari.
Exemple: Litiu formeaz i covalene, n timp ce sodiul formeaz aproape
numai electrovalene. Beriliul se leag covalent, n mai multe din combinaiile
sale dect magneziul i acesta dect calciul. n mod similar, borul se combin
numai covalent, n timp ce aluminiul formeaz uor ioni.
Cea mai mare tendin de a forma covalene o ntlnim la carbon. Tendina
aceasta este nc foarte pronunat la elementul urmtor din grupa IVa, siliciul;
ea scade apoi progresiv la elementele mai grele germaniul, staniul i plumbul.
De-a lungul perioadelor sistemului periodic, tendina de a forma covalene
crete de la stnga la dreapta.
Raportul ntre razele celor doi atomi sau ioni care sunt mpreun are o
influen mare asupra naturii legturii chimice.
O raza mica a cationului si o raza mare a anionului favorizeaz covalena.
Raportul dintre razele particulelor care se combin este, de asemenea,
determinat. In general, cnd raza cationului este mic, este favorizat formarea
de covalene.
Cationii
elementelor tranziionale, avnd raze mici, mai ales
n stri de oxidare superioare, au o tendin mai mare de a forma covalene
dect cationii elementelor din grupele principale, cu nveli exterior de gaz rar
(octet exterior).
IV.3. Legtura electrovalent sau ionic
Bazele tiinifice ale teoriei legturii ionice au fost puse de ctre W.
Kossel pornind de la structura complex a atomului. Kossel a scos n
eviden faptul c prin combinare chimic atomii tind s-i modifice stratul
electronic exterior, astfel nct s dobndeasc o configuraie electronic ct
mai stabil, corespunztoare cu cea a unui gaz rar, sau ct mai apropiat de
aceasta. Instabilitatea configuraiei electronice a atomilor este cu att mai
mare cu ct elementele sunt n sistemul periodic mai apropiate de un gaz rar.
Atomii elementelor ce urmeaz n sistem dup gazele rare (grupele Ia i IIa)
pierd cu uurin electronii excedentari fa de configuraia gazului rar
precedent, devenind ioni pozitivi (cationi), de exemplu:
11
1e
Na 1s 2 2s 2 2 p6 3s1
11 Na 1s 2 2s 2 2 p6 10 Ne
17
1e
Cl 1s 2 2s 2 2 p6 3s 2 3 p5
17 Cl 1s 2 2s 2 2 p6 3s 2 3 p6 18 Ar
Ne : 2s 2 2 p 6 Na , Mg 2 , Al 3
Ar : 3s 2 3 p 6 K , Ca 2 , Sc3
Kr : 4s 2 4 p 6 Rb , Sr 2 , Y 3
Xe : 5s 2 5 p 6 Cs , Ba 2 , La3
Fe :1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 4s 2 3d 6 4s 2
Fe 2 : 3s 2 3 p 6 3d 6 14e
Fe3 : 3s 2 3 p 6 3d 5 13e
Substana
Punct de topire
NaF
NaCI
NaBr
992C 801C 740C
<
crete
NaF
MgF2 AlF3
992C 1266C 1990C
-
Crete
legtur puternic. Din acest motiv, sub aciunea cmpului electric, ionii nu
se deplaseaz, curentul nu trece prin cristale. n topitur sau n soluie, ionii
prsesc poziiile fixe din cristal, devin mobili, se mic liber i se pot deplasa
spre electrozi; astfel devine posibil trecerea curentului electric.
IV.3.3. Deformarea legturii ionice. Trecerea ntr-o legtur parial covalent.
Zc
cationii cu sarcin mare i raz mic,
. Raza cationului este cu att mai
rc
mic (aciunea polarizant este mai mare) cu ct numrul de electroni exteriori
Legtura
covalent
explicat
mol Ca a Cb b
(4.1.)
Numrul
de
covalene
posibile pentru
un
atom
este
egal
cu
IV.4.1.2. Hibridizarea
metan, CH4, cele patru legturi sunt identice i fac ntre ele un unghi de
10928'. Experimental, s-a dovedit configuraia tetraedric regulat a CH4.
S-a presupus c la formarea moleculei de metan, atomul de carbon particip
excitat, adic electronii s s-au decuplat i unul din ei a srit pe orbitalul p
liber. Energia de decuplare a electronului s este mic, iar saltul este posibil,
diferena energetic ntre orbitalii s i p fiind mic. Cei patru orbitali ai
atomului de carbon excitat, purtnd fiecare cte un electron, se amestec
ntre ei ducnd la patru orbitali hibrizi egali energetic i cu aceeai
distribuie spaial orientai ctre vrfurile unui tetraedru regulat. Deci prin
amestecarea unui orbital atomic s cu trei orbitali atomici p se realizeaz o
hibridizare sp3. Un orbital hibrid se reprezint ca n fig. 4.7.a, adic
distribuia norului electronic este inegal ntrei cei doi lobi ai fiecrui
orbital hibrid i aceasta permite o suprapunere pe o suprafa mai mare i n
consecin o legtur i mai puternic (fig. 4.7. a, b, c).
IV.4.2. Metoda orbitalilor moleculari (MOM)
mai stabil, numit orbital molecular de legtur i altul mai bogat n energie,
mai puin stabil, numit orbital de antilegatur. De exemplu, la formarea
moleculei de H2 combinarea celor doi orbitali atomici duce la formarea a doi
orbitali rnoleculari: orbitalul molecular de legtur 1s i cel de antilegatur
legtur 2 px i antilegtur 2 px
Dup cum se vede n fig. 4.16., sunt ocupai i cei doi orbitali
degenerai de antilegatur i care n conformitate cu regula lui Hund se
ocup fiecare cu cte un electron.
Deci, molecula de oxigen are doi electroni cu spinul paralel, fapt ce-i
explic paramagnetismul observat experimental. Formula electronic a
moleculei de O2 este:
Legtur
covalent-polar
se
realizeaz
ntre
atomi
cu
F3 B NH 3
Acceptorul capt sarcina formal negativ, n timp ce donorul capt
o sarcin formal pozitiv:
F3 B NH 3
Legtura covalent-coordinativ se mai numete i semiionic datorit
polaritii formale ctigate.
H
H-N . + H
:
H.
H-N H
H
polimeri
(fibre
poliesterice
4s ale Cu metalic, fig. 4.19.). Cu ct benzile de valen ale unui metal sunt
mai largi i cu cat ele se ntreptrund mai mult, cu att legtura dintre atomi n
reeaua metalic este mai strns, metalul este mai dur i mai rezistent la
solicitrile mecanice.
Dup o teorie a lui Pauling, legtura metalic seamn cu legtura
covalent prin aceea c orbitalii vecini din reea se ntreptrund ca n covalene.
La metalele din clasa elementelor principale se ntreptrund n acest mod numai
orbitalii s i p. La metalele tranziionale apar i orbitali d. Cu ct se ntreptrund
mai muli orbitali atomici, cu att legtura metalic este mai strns.
Energia necesar pentru a ndeprta un electron de pe suprafaa unui
metal, aa-numitul lucru de extracie al electronului este mult mai mic dect
energia necesar pentru a expulza un electron din acelai atom liber, n faz
gazoas.
Emiterea att de uoar de electroni de ctre metale, la temperatur
ridicat se explic prin aceea c electronii nu se desprind de atomii tuturor
atomilor. Sarcina pozitiv remanent nu este localizat la atomi singulari ci se
distribuie asupra tuturor atomilor, fraciunea care revine fiecrui atom fiind
extrem de mic.