Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Curs 5 (1) .1. Purificarea Gazelor Prin Absorbtie
Curs 5 (1) .1. Purificarea Gazelor Prin Absorbtie
1
(peste 100.000 m3/h) devine tehnologic complicat datorit consumului mare de energie necesar prenclzirii
gazelor pn la aceast temperatur. Aceast dificultate tehnologic se menine chiar i n cazul proceselor
catalitice autoterme (procese exoterme) cum ar fi oxidarea bioxidului de sulf, oxidarea amoniacului, dat fiind
concentraia sczut (sub 1%) a gazelor poluante, care face imposibil realizarea autotermicitii procesului.
In consecin, procedeele catalitice, devin aplicabile n cazul unor debite acceptabile mai ales, n cazul
gazelor calde, avnd la surs o temperatur suficient de mare (de exemplu gazele de eapament a autovehiculelor).
2
H
y x respectiv y=mx (5.03)
P
Relaia (5.03) reprezint ecuaia curbei de echilibru.
m1 m1
Tinnd cont de relaiile y i Y , n care m1 i m2 reprezint numrul de moli din
m1 m 2 m2
amestec, rezult:
Y x
y x
1 Yo 1 x o
Reprezentnd ecuaiile (3) i (4) n coordonatele y x respectiv Y X, se obin curbele de echilibru din
figura 5.02.
Pentru calculul coeficientului m se folosesc datele experimentale din tabelul 5.01, reprezentnd valorile
coeficientului lui Henry pentru diferite gaze la diverse temperaturi. Acesta scade pe msura creterii solubilitii
gazelor i scderea temperaturii.
n figura 5.03 sunt prezentate curbele de echilibru, ale unui sistem G L dat, la trei temperaturi diferite (t 1 <
t2 < t3).
Se poate constata creterea eficienei absorbiei cu scderea temperaturii, deoarece, la o valoare y dat, x 1 >
x2 > x3.
3
Concluzie: procesele de absorbie trebuie conduse la temperaturi ct mai mici. Dac, din motive tehnico
economice, acest lucru devine complicat, se alege o temperatur acceptabil.
Printr-un procedeu simplu, curba poate fi reprezentat n alte coordonate, de exemplu Y X, considernd
un numr suficient de puncte (1 6).
Exemplu. S se reprezinte punctul 2 din coordonate pSO2 CSO2 200 mm Hg 40g / L n coordonate Y
X. Se d densitatea soluiei de 40 g SO2/L = 1030 g/L.
Se obine:
200
Y 0,357
760 200
40 / M SO 2 40 / 64 0,625
X 0,011
1030 40 / M H O 2
990 / 18 55
n figura 5.05 sunt prezentate curbele de echilibru, la temperatura de 20 C, a sistemelor SO 2-ap la 1 at,
SO2 - ap la 6 at. SO 2 xilidin - ap (raport 1:1), SO 2 dimetilamilin. Curbele sunt reprezentate n coordonatele
% vol g SO2/L soluie. Transformarea acestora n coordonate Y X se face n mod similar. Pentru exemplificare
se alege un punct p pe izoterma 2, cruia i corespund coordonatele:
3
Y 0,030
100 3
Dac densitatea soluiei de 25 g SO2/L este 1020 g/L atunci
25 / 64 0,4
X 0,0073
1020 25 / 18 55
4
Din compararea izotermelor de absorbie din figura 5.05, rezult c cea mai favorabil este izoterma 3,
deoarece, la o concentraie dat a SO2 n faz gazoas (n exemplul de mai sus 3 %) concentraia SO 2 n faz
lichid este, comparativ, cea mai mare (n exemplul considerat cca 130 g/L).
Y1 Y X X
1 (5.08)
Y1 Y2 X 1 X 2
Relaia (5.08) reprezint ecuaia unei drepte ale crei puncte extreme trec prin coordonatele X 1, Y1 respectiv
X2, Y2 (figura 5.07).
5
Fig. 5.07 Reprezentarea dreptei de operaie (1) i a curbei de echilibru (2).
G = Kg S m (5.010)
n care:
G reprezint cantitatea de gaz absorbit (ca i n ecuaia 5), n Kmol/h.
Kmol
Kg coeficientul de transfer de mas, n
m 2 h m
S suprafaa de absorbie
Ecuaia (5.10) poate fi scris i sub forma:
G = Kg S Cm (5.011)
n care:
Y Y Y
1 e1 2 Ye 2
C m (5.012)
2
Cu ct concentraia iniial, Y1, a gazului care se absoarbe este mai mic, cu att crete suprafaa necesar
absorbiei (vezi ecuaia 5.010). Acest lucru apare evident din examinarea figurei 5.08.
n figura 5.08, reprezentnd cazurile 1 i 2, caracterizate prin concentraii iniiale ale gazului Y 1(1) respectiv
Y1(2), rezult dou mari dezavantaje n cazul al doilea:
1) 1(2) < 1(1) sau C1(2 < C1(1) ceea ce duce la micorarea forei motrice de absorbie
2) X1(2) < X1(1) ceea ce nseamn obinerea, n cazul al doilea, a unor soluii mai diluate.
6
(1) concentraia iniial a gazului este Y1(1)
(2) concentraia iniial a gazului este Y1(2)
Conform ecuaiei (5.011), pentru o cantitate dat, G, de gaz absorbit, scderea forei motrice de absorbie,
Cm, atrage dup sine mrirea suprafeei de adsorbie S implicit mrirea volumului de umplutur i deci a
instalaiei de absorbie. De asemenea, conform ecuaiei (5.05), pentru o cantitate absorbit dat, G, produsul V (Y 1-
Y2) fiind practic constant (V crete cu scderea lui Y1) rezult c debitul de lichid crete cu scderea lui X1:
V Y1 Y2 VY1
L
X1 X 2 X1
Pe aceast baz a fost calculat diagrama din figura 5.09, reprezentnd variaia debitului de absorbant (ap)
n funcie de concentraia iniial a SO2 ului n gaze, pentru o cantitate de gaz absorbit, G, egal cu o ton/h.
Din figura 5.9 rezult c pentru absorbia a 1 ton SO 2/h se consum 100 m3 ap/h, n cazul n care
concentraia iniial a SO2 este 4 % i 300 m3 ap/h, n cazul n care concentraia iniial a SO2 este 1%.
Intruct intensitatea de stropire a coloanei trebuie s rmn practic constant n ambele cazuri (fiind
dictat de considerente hidrodinamice) rezult, n cazul al doilea, o cretere important a gabaritului instalaiei,
respectiv a diametrului coloanei de absorbie. Aceast necesitate este impus i de faptul c, datorit creterii
debitului de gaze, n cazul al doilea, practic de 4 ori (la G constant), diametrul coloanei trebuie s creasc
corespunztor pentru a nu se depi viteza gazului (n cazul coloanelor de absorbie cu umplutur aceasta trebuie
meninut n limitele 0.5 0.7 m/s din considerente hidrodinamice). Aceast cretere a diametrului coloanei rezult
din ecuaia:
W m 3 / h s m 2 w m / s
d 2
4
w (5.013)
n care
W debitul de gaze, este de 4 ori mai mare n cazul al doilea, viteza gazului w meninndu-se practic
constant.
Rezult creterea corespunztoare a seciunii coloanei, s, respectiv a diametrului, d.
n concluzie, eficiena tehnico-economic a procesului de absorbie scade cu creterea diluiei gazului.
7
5.1. Procedee de purificare a gazelor prin absorbie
Purificarea gazelor cu coninut de bioxid de sulf
Procedeele utilizate pentru purificarea gazelor care conin bioxid de sulf rezidual (cu coninut pn la 2%
SO2) pot fi grupate n dou mari categorii:
1) Procedee cu regenerarea bioxidului de sulf sub form mai concentrat;
2) Procedee cu transformarea direct a bioxidului de sulf ntr-un compus valorificabil.
Procedeele din prima categorie conin dou etape principale:
absorbia bioxidului de sulf ntr-un absorbant care s corespund unor criterii tehnico-economice date,
urmat de
regenerarea bioxidului de sulf sub o form mai concentrat dect cea iniial, care s permit
transformarea acestuia ntr-un produs valorificabil n condiii tehnico-economice acceptabile.
Aceasta se poate realiza fie prin desorbie (prin nclzirea absorbantului care conine SO 2 absorbit) fie pe
cale chimic (prin tratarea absorbantului cu un acid).
Printre criteriile tehnico-economice mai importante pe care trebuie s le ndeplineasc un absorbant se
numr: capacitatea de absorbie (KgSO2 absorbit/h) ridicat, stabilitatea chimic mare, tensiunea de vapori
sczut, toxicitate foarte sczut (practic inexistent), pre de cost sczut.
5.1.1 Procedee cu regenerarea bioxidului de sulf prin desorbie
Procedeul alcalin
Procedeul alcalin folosete drept absorbant soluii apoase de carbonat de sodiu (15-20%). In procesul de
absorbie au loc urmtoarele reacii:
Na 2 CO 3 SO 2 Na 2 SO 3 CO 2 (5.1)
Na 2 SO 3 SO 2 H 2 O 2 NaHSO 4 (5.2)
Desorbia SO2 se realizeaz prin nclzire direct sau indirect a soluiilor de bisulfit de sodiu (cu abur
saturat sau supranclzit):
2 NaHSO 3 Na 2 SO 3 SO 2 H 2 O (5.3)
Bioxidul de sulf concentrat, rezultat n urma desorbiei, se separ de vaporii de ap (prin rcire) dup care
este utilizat la fabricarea acidului sulfuric:
SO 2 aer O 2 N 2 catalizato
r SO 3 H 2O
H 2SO 4 (5.4)
Procedeul alcalin, elaborat de compania Wellman-Lord, a fost aplicat la scar semiindustrial pentru
purificarea gazelor de termocentral (figura 5.1).
8
Fig.5.1 Schema funcional a procedeului Wellman-Lord
1-coloan de absorbie; 2-coloan de desorbie primar; 3-coloan de desorbie secundar; 4-coloan de desorbie teriar; 5-
coloan detentor; 6-11-prenclzitor cu abur; 12-schimbtor de cldur; 13-16-vase tampon; 17-vas de presiune; 18-decantor.
5.1.2 Procedeul amoniacal
Procedeul amoniacal folosete ca absorbant o soluie amoniacal coninnd 10-12 moli NH 3 la 100 moli
ap. Absorbia SO2 decurge conform reaciilor:
2 NH 3 H 2 O SO 2 NH 4 2 SO 3 (5.5)
NH 4 2 SO 3 H 2 O SO 2 2 NH 4 HSO 3 (5.6)
Desorbia SO2 se produce prin nclzirea soluiei de sulfit acid de amoniu:
2 NH 4 HSO 3 NH 4 2 SO 3 SO 2 H 2 O (5.7)
Sulfitul de amoniu este recirculat, urmnd o nou etap de absorbie conform reaciei (5.6).
Schema de principiu a instalaiei de adsorbie desorbie a bioxidului de sulf prin procedeul amoniacal este
practic identic cu cea prezentat n figura 5.1.
Regenerarea bioxidului de sulf poate fi realizat nu numai prin desorbie ci i prin tratarea soluiilor
rezultate n urma absorbiei cu un acid, cum sunt acidul sulfuric, azotic i fosforic. Procesul decurge conform
reaciilor:
2 NH 4 HSO 3 H 2 SO 4 NH 4 2 SO 4 2SO 2 2H 2 O (5.8)
NH 4 HSO 3 HNO 3 NH 4 NO 3 SO 2 H 2 O (5.9)
NH 4 HSO 3 H 3 PO 4 NH 4 H 2 PO 4 SO 2 H 2 O (5.10)
Srurile obinute pot fi utilizate la fabricarea ngrmintelor. Astfel, reacia (5.10) a fost utilizat pe
platforma de ngrminte chimice de la Tr-Mgurele. Soluiile de foafat monoamoniacal rezultate sunt dirijate n
instalaia de fabricare a fosfailor de amoniu iar bioxidul de sulf avnd o concentraie de 15-16%, este reintrodus n
reactorul de convertire a bioxidului de sulf la trioxid de sulf i final n acid sulfuric. In acest mod acidul sulfuric se
recircul.
5.1.3 Purificarea gazelor cu coninut sczut de SO2 cu obinerea concomitent a acidului sulfuric
Gazele reziduale cu un coninut de SO2 de 0,5-1% pot fi utilizate pentru obinerea direct a acidului sulfuric
(H2SO4), prin oxidarea catalitic a SO2 la SO3, urmat de absorbia acestuia din urm ntr-o soluie de H 2SO4 de
98%. In urma absorbiei SO3 rezult o soluie mai concentrat (cca 99%) care, dup diluare pn la o concentraie
de H2SO4 98% se recircul. Restul de acid reprezint producia (P). Aceasta corespunde, evident, cantiti de SO 3
absorbit. Alegerea, drept absorbant al trioxidului de sulf, a unei soluii de H2SO4 98% este obligatorie deoarece, la
aceast concentraie presiunea de vapori a apei este minim, fapt ce reduce la minimum absorbia SO 3 n vaporii de
ap cu formarea ceii de acid H2SO4. Aceasta practic, nu trece n faz lichid, fiind evacuat n atmosfer odat cu
9
gazele reziduale. Acest lucru rezult clar din figura 5.2, n care se vede c randamentul de absorbie maxim al SO 3
corespunde unei concentraii de H2SO4 de 98%.
Fig. 5.2 Variaia gradului de absorbie a SO3 n soluii de H2SO4, la diverse temperaturi: 1,2,3 i 4 corespund, respectiv,
temperaturilor de 40, 60, 80 i 100 C.
Schema instalaiei de obinere a acidului sulfuric din bioxidul de sulf coninut n gazele reziduale este
prezentat n figura 5.3. Gazele, de volum Vg, intr n reactorul catalitic 1, coninnd un catalizator de avanadiu1), n
care are loc oxidarea dioxidului de sulf la trioxid de sulf conform reaciei:
SO 2 0,5O 2 SO 3 , H = -94,5 KJ/mol (5.11)
Pentru ca reacia (5.11) s aib loc, gazul este prenclzit n prenclzitorul 2, pn la temperatura la care
catalizatorul de vanadiu devine activ (410-420C). Reacia fiind exoterm temperatura gazului crete cu cteva
procente, n funcie de concentraia SO 2 din gaze. In aceste condiii conversia SO 2 la SO3 poate atinge 90-95%.
Gazele coninnd SO3 sunt apoi rcite, n rcitorul 3, la aproximativ 100C, dup care intr n coloana de absorbie
4 stropit cu o soluie de H2SO4 de 98%, dup care sunt evacuate n atmosfer. In urma absorbiei SO 3 concentraia
H2SO4 crete la 99%, acidul fiind colectat n rezervorul 5. Dup diluarea acidului de la 99% la 98% o parte din
acesta (R) este recirculat n coloana de absorbie 4, restul de acid reprezentnd producia (P), fiind evacuat din
instalaie. Deoarece procesul de absorbie al trioxidului de sulf este exoterm, acidul recirculat (R) este rcit n
rcitorul 6.
Fig.5.3 Instalaia de obinere a acidului sulfuric din gazele reziduale coninnd SO2
1-reactor catalitic; 2-prenclzitor gaze; 3-rcitor gaze;
4-coloan de absorbie; 5-rezervor de acid; 6-rcitor de acid.
Bilantul de materiale. Bilanul de materiale va fi efectuat considernd absorbia, pe or, a unei tone de SO 3
ntr-o soluie de H2SO4 98%, producia urmnd a fi obinut tot sub forma unei soluii de H2SO4 98%.
Se noteaz cu R debitul de recirculaie al H 2SO4 98% care stropete coloana de absorbie, n tone/h, cu P
producia de H2SO4 98%, n tone/h, i cu A debitul de ap necesar dilurii acidului de 99 %. Concentraia H2SO4
98% la intrare n coloan ct i cea a H 2SO4 99% la ieirea din coloan trebuie s fie exprimate cu procente de SO 3.
Se noteaz aceste concentraii cu C1 respectiv C2. In acest caz cele dou concentraii pot fi scrise sub forma:
M SO3 80 M SO 3 80
C1 98 98 80% C 2 99 99 80,8%
M H 2SO 4 98 M H 2SO 4 98
n care M SO i M H
3 2SO 4
reprezint, respectiv, masele moleculare ale SO3 i H2SO4.
10
Ecuaia bilanului SO3 poate fi scris sub forma:
80 80,8
1 R1 (1 R 1 )
100 100
Rezult R1 = 24 tone/h
Ecuaia bilanului SO3 dup diluarea H2SO4 99% cu ap pn la concentraia de 98% este urmtoarea:
80,8
1 24 80 (1 24 A)
100 100
n care A reprezint debitul de ap necesar diluiei acidului sulfuric de 99%, n tone/h.
Rezult A = 0,25 tone/h.
Aadar, dup diluarea H2SO4 99% rezult 1+24+0,25 = 25,25 = 25,25 tone H 2SO4 98% din care 24 tone/h
reprezint debitul de acid care se recircul (R1) iar 1,25 tone/h reprezint producia (P).
Producia (P) de H2SO4 98% poate fi calculat direct. Intr-adevr, echivalentul n acid sulfuric a unei tone
M H 2SO 4 98
de trioxid de sulf absorbit pe or este 1 1 1,225 tone/h, iar echivalentul n acid sulfuric 98% este
M SO 3 80
1,225/0,98=1,25 tone/h.
Observaie Diluarea H2SO4 99% cu ap trebuie fcut sub agitare i rcire continu, dat fiind faptul c
procesul este puternic exoterm. Faptul c raportul dintre debitul de acid sulfuric 99% i ap este foarte mare i
anume 25/0,25=100 uureaz considerabil procesul de diluare i rcire.
11