OLIMPIADA NAIONAL DE CHIMIE

TRGOVITE, 19-24 aprilie 2017

Ediia a LI-a

Barem de evaluare i de notare

Proba teoretic
Clasa a XII a

Se puncteaz orice modalitate de rezolvare corect a cerinelor.

Subiectul I ___________ (20 puncte)

1 D; 2 B; 3 B; 4 C; 5 C; 6 D; 7 E; 8 A; 9 B; 10 B.
Fiecare raspuns corect primete 2 puncte

Subiectul al II-lea ___________ (25 puncte)

A.

A.1)
CO2 (aq) KCO2 pCO2 1, 701105 mol L1 1p

A.2) 3 p distribuite astfel:

K a1 CO2 (aq ) H 3O CO32
HCO3

, HCO3

H 3O Ka2

2
K a1 CO2 (aq ) CO32 2.5
HCO3
K a2
p
2
Ca HCO
2
K a1 K s (CaCO3 )
K3
3

CO2 (aq) Ka2

K3 3, 46 105 0.5
p

Olimpiada Naional de Chimie 2017 Pagin 1 din 7

Barem de evaluare i de notare proba teoretic
Clasa a XII -a
A.3) 3 p distribuite astfel:
2
Ca 2 HCO3
K3 , HCO3 2 Ca 2
2
CO ( aq )
1 2p
K CO2 (aq) 3
Ca 2 3
4

Ca 2 0,528 103 mol L1 , cCa2 21,1 mg L1 1p

A.4) 5 p distribuite astfel:

r G40 r G50 1 1
r G6
0
, ln K 6 ln K 4 K 5 2 , K 6 K 4 K 5 2
2
K a1 K a 2 K
K4 2
, K 5 a1 3p
Kw Ka2
K
K 6 a1 4,31107 , Toat cantitatea de ioni OH va fi transformat n ioni HCO3
Kw

Ca 2 1103 mol L1 0,528 103 mol L1 CaCO3 va precipita 2p

B.

B.1.a) 7 p distribuite astfel:

2M nCuCl2 2MCln nCu
2A(g) M n 135g CuCl2 n 64g Cu

ag 10,8g bg
b 5,12g Cu depus
m i(pl.) m(g) si m f (pl.) (m a b)g 3p
m m f (pl.) m i(pl.) 0, 64g a 5,12 a 4, 48g M dizolvat
n 135 a
A 28n
2 10,8
Pentru n 2 A 56 metalul M este Fe

Fe CuCl 2 FeCl2 Cu 1p

Fe prezint dou cloruri stabile FeCl2 i FeCl3

n al doilea experiment: 0Cu 2 /Cu 0Fe2 /Fe si 0Cu 2 /Cu 0Fe3 /Fe pe plcua de cupru nu se
depune Fe
3 0Fe3 /Fe 1 0Fe3 /Fe2 2 0Fe2 /Fe 0Fe3 /Fe2 0, 772V 3p

0Fe3 /Fe2 > Cu

0
2
/Cu
soluia conine FeCl3 i ecuaia reaciei care are loc este:
Cu 2FeCl3 CuCl2 2FeCl2

Olimpiada Naional de Chimie 2017 Pagin 2 din 7

Barem de evaluare i de notare proba teoretic
Clasa a XII -a
B.1.b)
64g Cu 2 162,5g FeCl3
x 1,92g Cu reacionat
xg 9, 75g 1p
m f (pl.) m i(pl.) m Cu (react) 10 1, 92 8, 08g
B.2) 5 p distribuite astfel:
Se observ c pentru cele dou semireacii valoarea potenialului standard de reducere este
aceeai, ceea e nseamn c sensul reaciei globale va depinde puternic de condiiile externe.
0, 059
(1) O2(g) + 4H+(aq) + 4e- = 2H2O(l) ( ) 0 lg(pO2 [H ]4 ) 1p
4
0, 059 [H ]4
(2) Mn2+(aq) + 2H2O(l) = MnO2(s) + 4H+(aq) + 2e- ( ) 0 lg 1p
2 [Mn 2 ]
Din ecuaiile (1) i (2) rezult ecuaia reaciei de oxidare a ionilor Mn 2 :
2Mn 2 (aq) O2 (g) 2H 2O(l) 2MnO2 (s) 4H (aq)
2 2 1p
0, 059 pO2 [Mn ]
E ( ) ( ) lg
4 [H ]4
Dup un timp ndelungat, n starea de echilibru chimic, E = 0
pO2 [Mn 2 ]2 2 [H ]4
4
1 [Mn ] 2,18 104 mol/L
[H ] p O2 1p
21
p O2 1 0, 21 atm
100
[Mn 2 ]0 [Mn 2 ]ech.
%Mn 2 (oxidat) 100 78, 2% 1p
[Mn 2 ]0

Subiectul al III-lea ______ (25 puncte)

a)
C6H12O6 (aq) 2 C2H5OH(aq) + 2 CO2 (g) 1p

b) 4 p distribuite astfel:
Exp. 1 i 2: ntruct Tfinal = 25C, rezulta H2O (l) n urma combustiei:
Exp. 1: C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O(l) 1p
Exp. 2: C2H5OH (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O(l) 1p
Exp. 3: C6H12O6 (s) C6H12O6 (aq) 1p
Exp. 4: C2H5OH (l) C2H5OH (aq) 1p

c) 11 p distribuite astfel:
Exp. 1 i 2 - masa de reactant e neglijabil fa de masa calorimetrului, aadar cldura de
combustie e absorbit numai de acesta. Exp. 1 servete la determinarea constantei
calorimetrului. Combustia are loc la volum constant (bomb calorimetric etan), aadar se
determin variaia energiei interne: 3p
=> => , unde se refer la
. dar variaia numrului de moli de gaz

Olimpiada Naional de Chimie 2017 Pagin 3 din 7

Barem de evaluare i de notare proba teoretic
Clasa a XII -a
Exp. 1:
0.5
Pentru reacia: C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O(l) , 6 moli de CO2 (g) se formeaz i 6
p
moli de O2 (g) reacioneaz, aadar 6 6 0 de unde

.
0,144 g glucoz reprezint
8 10

=> 1p
.
.
2815.8 10 8 10 0.5
1001.2
25.00 22.75 p

Exp. 2:
1001.2 25 21.59 3414.1 absorbii de calorimetru,
.
reprezentnd cldura degajat la combustia a 0,115 g etanol sau 2.5 10 ,
1p
n consecin:
3414.1
1365640 1365.64
. 2.5 10

Pentru reacia: C2H5OH (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O(l)

2CO2 (g) se formeaz i 3O2 (g) reacioneaz, aadar 2 3 1 de unde:
1 1p
1365640 8.31 273 25
1368116.4 1368.1
Exp. 3 i 4: nu se degaj gaz, 0 , =>

Exp. 3:
18 g glucoz reprezint
0.1 ce vor degaja
. 10.7 10 0.1 1070 1.5
Aceast cantitate de cldur va fi preluat de calorimetru i de soluie: p
=>
de unde

1070 0.5
18 82 4.18 117
25 23 p

Exp. 4:
.
5.83 0.789 4.6 etanol, ce reprezint
0.1
1.5

117 4.6 95.4 4.18 25 16.68 4451.2 p
Aceast cantitate de cldur preluat de calorimetru i de soluie a fost degajat la dizolvarea
a 0.1 moli etanol; n consecin:

0.5
4451.2 44512 44.5 p
. 0.1

Olimpiada Naional de Chimie 2017 Pagin 4 din 7

Barem de evaluare i de notare proba teoretic
Clasa a XII -a
d) 3 p distribuite astfel:
Avem reaciile:
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O(l) 2815.8
C2H5OH (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O(l) 1368.1
C6H12O6 (s) C6H12O6 (aq) 10.7
C2H5OH (l) C2H5OH (aq) 44.5
Conform legii lui Hess, pentru procesul de fermentaie:
C6H12O6 (aq) 2 C2H5OH(aq) + 2 CO2 (g)
1.5
2 2 p
2815.8 10.7
1p
2 1368.1 2 44.5
0.5
157.9
p

e) 6 p distribuite astfel:
.
O cretere zilnic de 2.7% etanol n volume nseamn 250 6.75 etanol, sau
1p
6.75 0.789 10 5325.75 etanol, aadar
.
115777.17 formai n 24 de ore.
.
1p
ntr-o secund se vor forma 1.34 etanol.

ntruct dintr-un mol de glucoz se obin doi moli de etanol, se vor degaja:
157.9
1.34 1.34 2p
2 2
105.8
ce trebuiesc preluai de circuitul de ap de rcire (apa iese la aceeai temperatur cu cea din
tancul de fermentaie, 30C):
=>
.
2109.25 2p
.
=> debitul de ap necesar pentru rcire este 2.11

Subiectul al IV-lea ______(30 puncte)

a) 9 p distribuite astfel:
Experimentul 1: conform stoechiometriei reaciei pentru a consuma tot hidrogenul
(10 mmHg) este nevoie de o cantitate dubl de NO (20 mmHg). NO se gsete n exces
foarte mare, aadar cantitatea acestuia este cvasi-constant n cursul reaciei.
; .; de unde
2p

Are loc degenerarea de ordin de reacie de la 3 la 1.

Experimentul 2: acelai raionament ca la experimentul 1.

Olimpiada Naional de Chimie 2017 Pagin 5 din 7

Barem de evaluare i de notare proba teoretic
Clasa a XII -a
 Pentru o reacie de ordinul nti timpul de njumtire nu depinde de cantitatea
iniial de reactant => la experimentul 2 va fi acelai timp de njumtire ca la 2p
experimentul 1 => .
19.2 .

Experimentele 3 i 4: exces mare de H2:

; .; de unde
2p
Are loc degenerarea de ordin de reacie de la 3 la 2, aadar timpul de njumtire va depinde
de cantitatea iniial de reactant.

Pentru o reacie de ordinul doi: 2 n care pentru de

2p
unde 2 sau 2

Aceast ultim relaie se exprim pentru experimentele 3 i 4 sub form de raport:

. . 1p
de unde => .
415 .
. . .

b) 5 p distribuite astfel:
n experimentele 1 i 2 prin degenerare de ordin de reacie se ajunge la un proces de ordinul
nti pentru care . 2p

n acest caz, joac rolul unei constante de vitez de ordinul nti,

aadar , de unde 3p
.
10
.

c) 6 p distribuite astfel:

sau de unde 1p

Pentru 820C (1093 K) avem 10

Din experimentul 5, identic ca la punctul b) se calculeaz la 840C (1113 K) valoarea

1p
1.925 10

valori cu care

8.31
.
331038.5 sau 2p

331

sau de unde
. 1p
10 20.33;
.

Olimpiada Naional de Chimie 2017 Pagin 6 din 7

Barem de evaluare i de notare proba teoretic
Clasa a XII -a
 .
6.7 10
Precizare:n relaia Arrhenius exponeniala e adimensional aadar factorul preexponenial 1p
pstreaz unitatea de msur a constantei de vitez.

d) 10 p distribuite astfel:
Reactanii sunt n proporii stoechiometrice, aadar n orice moment al reaciei 2
=> 2 4 unde
2p
4
simplificnd astfel d.p.d.v. cinetic A+2BProdui la 3AProdui

Stoechiometria reaciei chimice este 1:1 H2:N2O aadar

1p

<=> sau , relaie n care integrala

din membrul stng este aadar:

1
2 => <=>
la 0, =>

6p
<=> 2

dar pt. de unde: 2 sau

2 , relaie din care:

dar 4 , n consecin:

3 3
3.75 10 1p
2 4 8 10 10

Olimpiada Naional de Chimie 2017 Pagin 7 din 7

Barem de evaluare i de notare proba teoretic
Clasa a XII -a