UNIVERSITATEA OVIDIUS DIN CONSTANA

FACULTATEA DE FARMACIE
PROGRAM DE STUDII FARMACIE

APLICAII ALE VARIABILITII

SOLUBILITII CU TEMPERATURA

COORDONATOR,
PROF. UNIV. DR. SIRBU RODICA

STUDENT,
NANU(COJOCEA) MARILENA
AN II, GRUPA 8

CONSTANTA
2017

1
DETERMINAREA CLDURII INTEGRALE DE DIZOLVARE

Cldura de dizolvare (efectul termic ce nsoete dizolvarea unei substane)

depinde att de natura substanei ce se dizolv ct i de natura solventului, de temperatur
i de concentraia soluiei obinute.
Potrivit terminologiei obinuite, prin cldur integral de dizolvare se nelege
efectul termic care nsoete dizolvarea unui mol de substan ntr-o cantitate dat de
solvent.
Cldura parial (diferenial) de dizolvare este efectul termic ce nsoete
dizolvarea unui mol de substan ntr-o cantitate de soluie att de mare nct modificarea
concentraiei este practic nul. n cazul proceselor care decurg la presiune constant sau
la volum constant, cantitatea de cldur schimbat cu mediul se numete efect termic
izobar (Qp=DH), respectiv izocor (Qv=DU).
Dizolvarea unui mol de KCl n 400 moli ap, care se face cu un consum de 4404
cal, se poate formula prin urmtoarea ecuaie termochimic:
KCl + 400 H2O = KCl (aq 400) DdizH=4404 cal (1)
Potrivit legii schimbului de cldur, efectul termic al unui proces oarecare ce
decurge n calorimetru este dat de relaia:
Q=(m1c1+m2c2+m3c3)Dq (2)

unde: - Q - efectul termic al procesului efectuat n calorimetru;

- m1, m2, m3 - masa prilor metalice ce intr n componena calorimetrului, masa
lichidului calorimetric i respectiv masa poriunilor din piesele de sticl scufundate n
lichidul calorimetric;
- c1, c2, c3 - cldurile specifice ale materialelor de mai sus
- Dq - variaia de temperatur.
Ecuaia de mai sus se poate scrie:

2
 Q = WDq (3)
- W este echivalentul n ap al calorimetrului sau constanta calorimetric.
Pentru determinarea cldurii integrale de dizolvare etapele de lucru sunt:
1. stabilirea echivalentului n ap al calorimetrului;
2. determinarea efectului termic al dizolvrii prin msurarea variaiei temperaturii
calorimetrului n timpul procesului.
Echivalentul n ap al calorimetrului poate fi determinat experimental fie prin
efectuarea n calorimetru a unui proces chimic al crui efect termic este cunoscut, fie
trecnd prin calorimetru o cantitate cunoscut de energie electric i observnd variaia
temperaturii calorimetrului. Cantitatea de cldur necesar nclzirii calorimetrului cu Dq
este, conform legii lui Joule:
Q = WDq = 0,239 E I t (4)
de unde se deduce constanta calorimetric:
Q 0.239 E I t
W= (5)
Dq Dq
n care:
E - tensiunea, V
I - intensitatea curentului, A
t - timpul, s;
W rezult n cal/grad i reprezint cantitatea de cldur necesar ridicrii temperaturii
calorimetrului cu un grad.

Masurarea temperaturii

Dup ce ansamblul calorimetric a fost pregtit, se pornete agitatorul i se

ateapt 3 minute pentru atingerea strii de echilibru termic, care se recunoate printr-un
regim staionar al temperaturii (care se urmrete la valoare practic constant, un timp de
4 - 5 minute nainte de declanarea procesului). Se noteaz aceast valoare iniial q1 a
temperaturii, dup care se poate declana procesul studiat. Se observ c temperatura
crete sau scade (dup cum procesul este exoterm sau endoterm) la nceput mai repede i
apoi din ce n ce mai ncet, odat cu evoluia procesului, pentru ca dup un timp mai scurt
(pentru amestecarea a dou lichide) sau mai ndelungat (pentru dizolvarea unei substane

3
solide) s rmn din nou constant.
66Se noteaz aceast valoare final qf a temperaturii i se verific dac ea rmne
constant un timp, nc 4 - 5 minute. Se evalueaz variaia Dq a temperaturii ca
diferena:
Dq = qf - qi (6)
Durata de observare a temperaturii poate fi mprit astfel n trei perioade: nainte
de declanarea fenomenului de studiat (citirea temperaturii iniiale), perioada iniial,
ntre momentul citirii temperaturii iniiale, perioada principal (n care are loc procesul
studiat) i dup citirea temperaturii finale, perioada final. Se poate ntmpla ns ca
temperatura s nu rmn constant n perioadele iniial i final ci s se observe o
uoar cretere sau scdere a ei. n acest caz este necesar s se fac anumite corecii,
drept pentru care se citesc valorile temperaturii din minut n minut pe durata celor trei
perioade.
Variaia de temperatur obinut prin relaia (6) este corect numai n cazul ideal.
n realitate ea conine i contribuii datorate unor procese secundare ca evaporarea
lichidului, frecarea agitatorului de lichid i schimbul de cldur cu exteriorul, care, orict
ar fi de redus, trebuie luat n considerare. Toate aceste contribuii secundare trebuiesc
eliminate din valoarea variaiei de temperatur msurate pentru a obine valoarea ei
corect, utilizabil n relaia (5). Pentru aceasta se calculeaz o variaie de temperatur
corectat, Dq*, cu ecuaia:
1 Dq Dq
Dq* = Dq - 2 Dt Dt tp (7)
i f

unde
Dq - variaia de temperatur ntre prima i ultima citire din perioada principal;
Dq

Dt i - variaia de temperatur din perioada iniial raportat la durata aceleiai

perioad;
Dq

Dt f - variaia de temperatur din perioada final raportat la durata aceleiai

perioad;

4
 tp - durata perioadei principale.

DESCRIEREA APARATULUI
Calorimetrul folosit n aceast lucrare este de tipul calorimetrelor adiabate
cu manta izolant termic.
Calorimetrul este alctuit dintr-un vas Dewar fixat cu ajutorul unui inel de azbest
(pentru a evita pierderile de cldur prin contact) ntr-un vas de sticl, care la rndul lui
este izolat cu rumegu de lemn la exterior.
Prin capacul calorimetrului ptrund n vasul Dewar un termometru, un agitator i
un nclzitor. Agitatorul este acionat de un motor care se poate regla cu un reostat. Printr-
un comutator nclzitorul calorimetrului poate fi conectat la o surs de curent continuu.
Se msoar intensitatea curentului din circuit i tensiunea la bornele rezistenei de
nclzire.

MOD DE LUCRU
Scopul lucrrii este determinarea cldurii integrale de dizolvare la o temperatur
apropiat de aceea a camerei i la o concentraie final de 1 mol sare la 200 mol ap. n
acest scop se determin mai nti constanta calorimetrului i apoi variaia temperaturii
Dq provocat de dizolvarea srii.
Se cntrete cu o precizie de 0,01 g o cantitate de sare fin pulverizat, suficient
pentru a obine o solutie de 1 mol sare la 200 moli ap i se echipeaz complet
calorimetrul. Se introduc n calorimetru 800 mL ap i se aeaz capacul calorimetrului
prin care trec agitatorul, capetele rezistenei de nclzire a calorimetrului i termometrul.
Se pornete agitatorul astfel nct viteza de rotaie a acestuia s nu fie prea mare pentru a
nu nclzi apa din calorimetru. Viteza de agitare va fi meninut constant pe tot timpul
determinrilor.
Dup 10 minute, timp necesar ca toate prile calorimetrului s ajung la aceeai
temperatur, se trece la determinarea constantei calorimetrului. Se observ timp de 5
minute temperatura, fcnd citiri din minut n minut. Se noteaz valoarea constant a
temperaturii cu q1. Se nchide circuitul i se pornete cronometrul. n timpul nclzirii se

5
citete temperatura din minut n minut, intensitatea curentului i tensiunea la borne. Se
ntrerupe nclzirea dup 5 minute Se continu observarea temperaturii nc 5 minute
dup ntreruperea nclzirii. Se noteaz temperatura final constant cu q2. Valorile
obinute pentru diferena de temperatur Dq (q2 - q1 = Dq), pentru timpul t, intensitatea I
i tensiunea E se introduc n relaia (5) i se calculeaz constanta calorimetrului W. Dup
ce s-a determinat W se trece la msurarea efectului termic al dizolvrii. Fr a ntrerupe
agitarea, se citete temperatura constant naintea dizolvrii, q1. Se introduce sare n
calorimetru. Se nregistreaz temperatura dup dizolvare, notnd cu q2 temperatura
final constant. Diferena de temperatur q2 - q1 se noteaz cu Dq. Produsul WDq = q
este efectul termic al dizolvrii celor m grame de sare. Pentru un mol de sare efectul
termic al dizolvrii va fi:
M
Q= q cal/mol
m
unde M este masa molecular a srii, m - masa de substan dizolvat i q - efectul termic
al dizolvrii.

REZULTATE
0.239 I E t
1. W = , cal/grad
Dq
2. q = WDq, cal
M
3. Q = q, cal/mol
m
4. Se calculeaz constanta calorimetrului W i efectul termic la dizolvarea unui mol de
sare q cu variaia de temperatur corectat Dq*.
5. Se compar rezultatele.

6
 Coeficientul de solubilitate
Coeficientul de solubilitate (solubilitatea) se definete prin cantitatea maxim de
substan dizolvat, la o anumit temperatur (de obicei t = 25C), n 100 g solvent.
Solubilitatea substanelor ntr-un anumit solvent, variaz cu temperatura, de cele mai
multe ori n sens direct (figura 1).

Fig.1. Variaia solubilitii substanelor cu temperatura

Solubilitatea substanelor se mai exprim i n mol/l sau g/l.

n funcie de solubilitatea molar (Sm), substanele se mpart n:

substane uor solubile care au Sm 10-2 mol/l;

7
 substane cu solubilitate medie: 10-2 mol/l > Sm > 10-5 mol/l;

substane greu solubile: Sm 10-5 mol/l.

Pentru a studia fenomenul de dizolvare, trebuie s se in cont de natura legturilor

intramoleculare din solut i solvent, precum i denatura legturilor intermoleculare care
apar ntre particulele solutului (ioni, molecule) i moleculele solventului.

8
 BIBLIOGRAFIE

[1]Chimie-fizica Editura Didactica si Pedagogica Bucuresti , 1982 Autor :

CONSTANTIN IONESCU
[2] Chimie-fizica Editura Stiintifica si Enciclopedica Bucuresti , 1979 , Autor : Prof. dr.
ing. DUMITRU SANDULESCU
[3] Chimi66e fizica Editura Ovidius Press University, 2001 Autor: Prof. Univ. Dr. Rodica
Sirbu