+ +

CH2 O H CH2OH
metilol OH
OH OH OH
CH2 OH HOH2 C CH2 OH
+ +
CH 2 O/H
+ CH2OH +

alcool o-hidroxi- CH 2 OH
benzilic CH 2 OH
-H O - alcool p-hidroxi-
2 HO ,
benzilic
O
CH 2

o-chinometan

Reacţia Michell

reacţia cu fenoxid a o-chinometanului stă la baza obţineriifenoplastelor

- -
O O O O O OH OH OH
CH2 CH2 H CH2 CH2
+
-

CH2OH

polimer

j)Hidrogenarea catalitică

OH
H
3 H2 /Ni + O
180oC OH
ciclohexanol ciclohexanona

3 Oxidarea fenolilor
 OH O O
PbO2
- H+ Ar O
-
-e
H
dimerizare
H
O O
H

-
OH O O
+ +
-2 H -2 e
+ +
+2H +2e
-
OH O O

OH O O
R O
RR RR R R R

R R R R
R = t-butil

4 Reacţii de culoare

 cu soluţia apoasă de FeCl3 este reacţia caracteristică fenolilor: fenolul-roşu violet, crezolii-
albastru, pirocatehina-verde, pirogalolul-albastru-negru

Polifenolii - au ca reacţii specifice :

  formarea de eteri ciclici
O OH CH2
O C O
OH
O COCl2 I2 CH2 O
NaOH
pirocatehina-2NaI

 Tautomeria ceto-fenolică
OCH3 OH O N OH
CH2 N2 NH2 OH
H3CO OCH3 OH OH
O O HO N N OH
forma fenolica forma cetonica
fluoroglucina

 Reprezentanţi
3 Oxidarea fenolilor

Fenolul (benzenolul) este un produs incolor, solid, cristalizat în ace, cu miros specific. În contact cu
aerul devine roşiatic datorită oxidării. Este toxic, în contact cu pielea producând arsuri.Se utilizează
pentru obţinerea fenoplastelor, coloranţilor, medicamentelor (aspirina).

Crezolii (o-,m,-p-metilfenolii) se separă tot din gudroane, ca şi fenolul. Au acţiune bactericidă mai
puternică decât fenolul. Se folosesc, sub formă de emulsie cu o soluţie de săpun, ca antiseptici.
Acţiunea bactericidă creşte la alchifenoli cu creşterea catenei, atingând un maxim la C5, după care
scade din nou cu creşterea catenei.

Timolul, 3-metil-6-izopropilfenolul, se găseşte în uleiul de cimbru sau lămâioară. Este dezinfectant

slab. Prin hidrogenare trece în mentol.

Carvacrolul, 2-metil-5-izopropilfenolul / izomer cu timolul) se găseşte în uleiul de chimion şi de

cimbru degrădină.

Naftolii a,b se găsesc de asemenea în gudroanele cărbunilor . Sunt foarte puţin solubili în apă dar se
dizolvă în alcool şi eter. Naftolii sunt folosiţi ca intermediari în sinteza coloranţilor.

Fenolii polihidroxilici nu segăsesc în natură dar se întâlnesc derivaţi ai lor în regnul vegetal. Fenolii
polihidroxilici sunt compuşi solizi, solubili în apă şi alcooli, greu solubili în hidrocarburi. Sunt mai
reactivi decât fenolii monohidroxilici.

Pirocatehina se găseşte în produsele de pirogenare a lemnului sub forma eterului monoetilic,

gaiacol, antiseptic slab ( ca sare de potasiu sunt antiseptici respiratorii). 1,2-Dimetoxibenzenul, numit
veratrol, este un lichid cu miros plăcut ce se foloseşte la sinteza papaverinei.
 Rezorcinolul este un compus cristalin, incolor, foarte solubil în apă. Prin tratare cu amoniac conduce
la m-aminofenol, intermediar în obţinerea acidului p-aminosalicilic (PAS) folosit în terapia
tuberculozei. Rezorcinolul este un dezinfectant uşor folosit în dermatologie. La tratarea acestuia cu
ICl şi HCl , soluţie apoasă, se formează 1,3,5-triiodorezorcinol, numit ridoxol, cu acţiune antivirală şi
antimicotică.

Hidrochinona este folosită ca antioxidant, revelator fotografic şi în dermatologie şi cosmetică, ca

antiseptic şi conservant.

Pirogalolul se găseşte în diferite produse vegetale sub formă de eteri. Pirogalolul în soluţie alcalină
are afinitate pentru oxigen. Soluţiile alcaline de pirogalol, absorbind cantitativ oxigenul, sunt folosite
la dozarea volumetrică a oxigenului. Este folosit şi ca revelator fotografic. Floroglucinolul se
întâlneşte în natură sub formă de glucozid. Are caracter reducător moderat şi proprietăţi antiseptice.

Tetrahidrocanabinolul este principala componentă din marihuana, utilizat din antichitate pentru
proprietăţile fiziologice.

OH

H
O C5H11
tetrahidrocanabinol

ETERI

 Nomenclatură. Clasificare

Se denumesc adăugând prefixul oxid înaintea radicalilor alchilici, sau cu sufixul eter după
radicali; radicalii sunt în ordine alfabetică
În funcţie de structura radicalului organic pot fi ciclici şi aciclici, simetrici şi asimetrici
 H5C2 O C2 H5 CH3 O C2H5 CH3 O C6 H5 H5C2 O CH CH2
dietileter etil-metil-eter fenil-metileter oxid de etil si vinil
(oxid de dietil) (oxid de etil si metil) (anisol)

CH2 O
H2 C CH2 H3 C HC CH2
H2 C CH2
O O O O O
oxiran metiloxiran oxolan dioxan
oxetan THF

 Metode de obţinere
1. Deshidratarea intermoleculară a două molecule de alcool în cataliză acidă, H2SO4 (SN2)

Al2O3
2 C2H5 OH C2 H5 O C2 H5+ H2O
2000 C
2. Din fenoxizi sau alcoxizi cu derivaţi halogenaţi cu reactivitate normală sau mărită

- + SN2
C6 H5 O Na + CH3Cl C6H5 O CH3
anisol
- + SN1
C6 H5 O Na + ClCH2C6 H5 C6H5 O CH2C6 H5

3. Oxiranii se obţin prin oxidarea alchenelor cu peracizi:

O O
R C OOH
R CH CH R' R CH CH R
AgO oxiran
O
R CH CH R

4. Trimetilen- şi tetrametilenoxizii se obţin prin deshidratarea derivaţilor dihidroxilici disjuncţi:

H2 SO4
CH2CH2 CH2CH2 -H2 O
OH OH O
oxolan
 Caracteristici spectrale
 Spectrul IR: benzi intense caracteristice la 1150-1060 cm-1 datorate vibraţiilor asimetrice de
valenţă. La eterii aromatici apar două benzi la 1020-1075 şi 1200-1275 cm-1. În spectru IR al
 epoxizilor frecvenţa vibraţiei de valenţă C-H apare peste 3000cm-1 şi este caracteristică
ciclului tensionat de trei atomi.
 Spectrul RMN :- protonii legaţi direct de inelul epoxidic apar puternic dezecranaţi la d= 2,4-
3,00ppm.

 Structură. Proprietăţi specifice

0,142nm

O
H 1100 H :1,1-1,2 D
C C
H H
H H

Sunt substanţe foarte stabile, nu reacţionează cu baze, iar cu acizii dau săruri nestabile ce se pot
dizolva la temperatura: -600C-900C; au caracter bazic.

 Proprietăţi chimice
Reacţionează cu hidracizii:

+
R CH O CH2 R + H+ X- R CH2 O CH2 R X
-

H BF3 H
sare de oxoniu
+
R CH2 O BF3
CH2 R

Legătura C-O poate fi scindată în mediu de HI la 160-1800C şi are loc reacţia de acidoliză cu obţinerea
unui derivat halogenat şi a unui compus hidroxilic:

o +
+ - 160C -
C6 H5 O CH3 +H I C6 H5 O CH3 ] I
H
iodura de fenil - metil oxoniu

+ SN2
-
I +C6 H5 O CH3 I CH3 + HOC6 H5
H

Reacţia de deschidere a ciclului catalizată de acizi (atac SN2 al apei asupra epoxidului protonat).

OH H
H3C H H3O+ H3C
C C
C C H OH CH3
H O CH3
epoxid diol
 OH OH
OH OH

OH
O HN ADN

Benzo[a]piren H2N ADN

epoxi-diol

Reacţii de substituţie radicalică, fotochimic, în această poziţie: