Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Posibilitățile de difuziune în
materialele metalice
policristaline
4 Diagrame de echilibru pentru sisteme binare de aliaje
Diagramele de echilibru ale sistemelor de aliaje sunt reprezentări
grafice în coordonate temperatură ‐ concentrație a domeniilor de stabilitate a
fazelor. Pentru reprezentarea lor sunt necesare k axe de coordonate, o axă
pentru temperatură și k‐1 axe pentru concentrațiile componenților.
Rezultă că diagramele de echilibru ale sistemelor binare au reprezentări
grafice în plan, iar cele ale sistemelor ternare, spațiale. Pe diagramele de
echilibru ale sistemelor binare domeniile de stabilitate a fazelor sunt separate
prin linii de transformare fazică ce corespund transformărilor lichid‐solid, sau
transformărilor în stare solidă (transformări alotropice ale componenților,
modificări ale solubilității funcție de temperatură, ordonări ale soluțiilor
solide, transformări invariante).
Trasarea diagramelor de echilibru se poate face pe cale experimentală
prin determinarea punctelor critice (de transformare) ale aliajelor din sistemul
respectiv prin analiză termică, dilatometrică, magnetică, röentgenografică,
etc.
Pentru analiza aliajelor dintr‐un sistem binar se aplică următoarele reguli
generale:
‐ o verticală în diagrama de echilibru reprezintă un aliaj cu evoluția sa
structurală în funcție de temperatură;
‐ în zona în care verticala unui aliaj trece printr‐un domeniu monofazic
structura este formată din faza respectivă având compoziția identică cu aliajul
considerat;
‐ o izotermă dusă printr‐un domeniu bifazic al unei diagrame de echilibru
taie liniile de transformare cele mai apropiate în puncte ale căror abscise
corespund cu compozițiile fazelor ce formează structura la temperatura izotermei
respective;
‐ pe liniile de transformare ale diagramei de echilibru coexistă în echilibru
toate fazele din domeniile adiacente liniei respective.
Funcție de solubilitatea componenților în stare lichidă și solidă, de capacitatea de
a forma compuși intermetalici și de influența transformărilor polimorfe, diagramele
sistemelor reale de aliaje sunt, de obicei, complexe, ele putându‐se analiza dacă
se descompun în diagrame de echilibru simple de tipul celor prezentate în
continuare.
Diagrama de echilibru a sistemelor binare cu componenții complet
solubili în stare lichidă și solidă
În acest caz sunt îndeplinite condițiile formării unor soluții solide de
substituție continue, din această categorie făcând parte sistemele binare:
Cu‐Ni, Bi‐Sb, Ag‐Au, Mo‐W, Ti‐Nb, etc.
a ‐ Diagrama de echilibru
pentru sistemele binare cu
componenții complet
solubili în stare lichidă și în
stare solidă;
b ‐ Curba de răcire pentru
aliajul cu b % B.
Forma diagramei de echilibru, pentru un caz general în care
componenții s‐au notat cu A și B, indică faptul că liniile liquidus și
solidus o împart în trei subdomenii: două monofazice (unde sunt
stabile soluția solidă , respectiv lichidul L, subdomenii în care
sistemul este bivariant, V=2) și unul bifazic (în care este stabil
amestecul de lichid și soluție solidă , subdomeniu în care sistemul
este monovariant).
Pe liniile de transformare sistemul este monovariant.
Studiul transformărilor la răcire se face utilizând curba de răcire
pentru care temperaturile critice se obțin la intersecția verticalei
aliajului cu liniile diagramei.
Se constată că solidificarea are loc în intervalul de temperaturi
tt ‐ temperatura de topire, ts ‐ temperatura de solidificare. În acest
interval curba de răcire își modifică curbura datorită degajării
căldurii de cristalizare a fazei .
Pentru orice temperatură t(tt,ts) se poate determina procentul
de fază (și de lichid L), astfel:
‐ la temperatura t în conformitate cu legea izotermei lichidul va
avea concentrația bL %B, iar faza concentrația bs %B;
‐ sunt evidente relațiile:
‐ sunt evidente relațiile:
Explicarea segregației
interdendritice și a
liniei solidus neomogen
În realitate însă, această omogenizare nu se produce complet astfel
încât concentrația medie a fazei solide formate va fi bs2’ > bs2.
Raționalizând analog se constată că la temperatura ts rămâne o cantitate
de lichid netransformată (ce se poate determina cu regula pârghiei) care
va cristaliza la temperaturi inferioare temperaturii ts, rezultând faza cu
concentrații în B mai mici de b, astfel încât la sfârșitul cristalizării
compoziția medie a cristalului să fie cea a aliajului considerat.
Rezultă deci, că în condiții reale, cristalul (dendrita) este neomogen,
axa lui fiind mai bogată în componentul mai greu fuzibil, iar zonele
interdendritice bogate în elementul mai ușor fuzibil, fenomen denumit
segregație interdendritică, iar o astfel de soluție solidă‐soluție solidă
neomogenă.
Înfășurătoarea tuturor curbelor de variație reală a concentrației
fazei solide bs', se numește curba solidus neomogen ‐ curba de sfârșit de
solidificare în condiții reale.
Diagrame de echilibru ale sistemelor binare, cu componenții
complet solubili în stare lichidă și parțiali solubili în stare solidă
În această categorie se încadrează trei mari grupe de diagrame de
echilibru (sisteme de aliaje).
‐ sisteme cu transformare eutectică;
‐ sisteme cu transformare peritectică;
‐ sisteme fără transformare eutectică sau peritectică.
Se prezintă în continuare cazul diagramei de echilibru a sistemelor
de aliaje cu componenții complet solubili în stare lichidă și parțial solubili
în stare solidă care prezintă transformare eutectică.
Un astfel de tip de diagramă de echilibru prezintă sistemele binare:
Ag‐Cu, Al‐și, Cr‐Ni, Pb‐Sn, Pb‐Sb, Al‐Cu, Pt‐Cr, etc.
a‐ Diagrama de echilibru a sistemului
cu componenții complet solubili în
stare lichidă și parțiali solubili în stare
solidă, cu transformare eutectică;
b, c ‐ curbe de răcire;
d ‐ diagrama structurală Tammann
pentru faze;
e ‐ diagrama structurală pentru
constituenți.
Fazele sistemului sunt: soluția solidă de B în A; soluția solidă de
A în B;
Liniile diagramei sunt linii de transformare fazică: linia liquidus; linia
solidus; linia d1c1 de variație cu temperatura a concentrației în B a soluției
solide și similar pentru soluția solidă ‐ linia d2c2. Liniile diagramei
delimitează trei domenii bifazice (în care sistemul este monovariant) și
trei domenii monofazice (în care sistemul este bivariant). Pe linia d1ed2 se
găsesc în echilibru trei faze: L, , , deci sistemul este invariant.
Aliajele care au concentrație cuprinsă între d1 și d2 suferă, la răcire,
transformarea eutectică: lichidul cu concentrația punctului e se
transformă în amestecul mecanic de soluție solidă cu concentrația
punctului d1 și soluție solidă cu concentrația punctului d2; pe toată
durata transformării temperatura rămâne constantă, pe curba de răcire
apărând un palier.
Structura la temperatura ambiantă se stabilește studiind, după regulile
prezentate anterior, transformările la răcire ale aliajelor.
a) aliajele cu concentrații mai mici decât c1, respectiv mai mari decât
c2, se transformă la răcire ca și aliajele din sistemul tratat anterior având la
temperatura ambiantă structura formată din soluție solidă , respectiv .
b) pentru aliajele cu concentrație cuprinsă între c1 și d1, respectiv d2 și
c2 cristalizarea primară decurge similar celor de la punctul a). În
stare solidă, la intersecția curbei de solubilitate variabilă cu temperatura
are loc separarea fazei secundare >, respectiv >.
c) aliajele cu concentrația cuprinsă între d1 și e, respectiv e și d2 suferă
transformarea eutectică, preeutectic separându‐se soluție , respectiv .
Fazele preeutectice ca și cele din amestecul mecanic vor avea solubilitate
variabilă cu temperatura. La temperatura ambiantă constituent va apare
faza secundară separată din faza preeutectică respectivă.
d) aliajul cu concentrația e va prezenta la temperatura ambiantă
numai amestecul mecanic eutectic.
5 Dependența dintre proprietățile aliajelor și tipul
diagramei de echilibru
A. Proprietăți fizice
Proprietățile aliajelor depind de natura fazelor în echilibru și de
proporția lor în structură. Prezența soluțiilor solide influențează în
special proprietățile fizice, iar cea a compușilor definiți, pe cele
mecanice.
În funcție de concentrație se pot reprezenta proprietăți care
depind puțin de mărimea grăunților: greutatea specifică, coeficientul
de dilatare liniară etc. sau proprietăți care se iau ‐ pentru
comparație ‐ corespunzătoare stării cu grăunți mari: duritatea și alte
caracteristici mecanice, conductibilitatea electrică etc.
În figura din slide-ul este prezentată variația acestor
proprietăți pentru o serie de tipuri elementare de diagrame de
echilibru. Pentru a se face legătura între structură și proprietăți,
trebuie cunoscute proprietățile componenților și constituenților.
Variația proprietăților decurge după următoarele legi:
‐ la amestecuri de faze (domenii bifazice) proprietățile
variază după o dreaptă (liniar, aditiv);
‐ la soluții solide (domenii monofazice), proprietățile
variază după o curbă. Astfel, de exemplu, rezistența electrică
poate diferii foarte mult de a componenților (aliaje Cu ‐ Ni). De
aceea, descompunerea soluției solide face să scadă rezistența
electrică;
‐ un compus definit prezintă un maxim sau un minim al
proprietăților fizice (punct singular).
Dependența între proprietățile fizice și diagramele de echilibru:
a ‐ duritate, rezistență mecanică etc.;
b ‐ conductivitate electrică, coefficient de temperatură al rezistenței electrice etc.
B. Proprietățile tehnologice
Există de asemenea o corelație între diagrama de echilibru și
proprietățile tehnologice, de prelucrare, ale aliajelor. Aliajele se împart
în deformabile și de turnătorie. Limita dintre ele este saturarea soluției
solide. Se constată că aliajele deformabile sunt aliaje monofazice iar
cele pentru turnătorie sunt aliajele care conțin eutectic.
Plasticitatea la cald este ridicată la aliajele monofazice, scăzând
mult în domeniul bifazic.
Fluiditatea prezintă valori mai ridicate la aliajele care solidifică la
o temperatură constantă (metale pure sau aliaje eutectice) sau în
interval foarte redus de temperatură. Contracția la solidificare este de
asemenea minimă în cazul aliajelor eutectice și în plus în acest caz se
obține o retasură concentrată. În cazul aliajelor cu interval mare de
solidificare, pe lângă efectul nefavorabil al segregației interdendritice
se suprapune tendința de formare a micoretasurilor (porozități).
Dependența între proprietățile
tehnologice și diagrama de echilibru
Observație:
Proprietățile metalelor și aliajelor sunt puternic influențate de forma și
dimensiunea grăunților cristalini, de distribuția și gradul de dispersie al fazelor.
Prin prelucrări tehnologice ‐ deformare plastică, tratamente termice etc.,
acestea pot fi modificate in limite foarte largi obținându‐se, deci, o variație
mare a proprietăților unui material metalic dat. De exemplu, influența formei,
modului de distribuție și gradului de dispersie al fazelor se manifestă pregnant
în cazul aliajelor bifazice având structura formată dintr‐o fază secundară dură și
fragilă, distribuită într‐o matrice (fază) de bază moale și tenace. Dacă faza
secundară este distribuită sub formă de particule aciculare, aliajele prezintă
fragilitate accentuată. Dacă faza secundară este dispersată în matrice sub
formă de particule lamelare sau globulare, fragilitatea aliajelor este mult
diminuată; cele mai tenace structuri de acest tip sunt cele având faza
secundară globulară și uniform distribuită în matrice. Aliajele bifazice având
structuri cu grade mari de dispersie și distribuție uniformă a fazei secundare
globulare se caracterizează printr‐o asociere optimă a proprietăților de
rezistență mecanică și plasticitate.
Vă mulțumesc!