Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Calitativ
COMPUI AMFOTERI
Chimie Analitic & Analiz
Instrumental
Prof. Dr. Robert Sndulescu
2012-2013
Compui amfoteri
Amfolii toate substanele capabile s
cedeze sau s accepte o particul:
- proton (amfolii acido-bazici)
H 2 O + H+ H 3 O
H2O H+ + OH-
2012-2013
Fe2+ + 2e- Fe
Compui amfoteri
Amfoterismul solvenilor
H2O + H+ H3O+
H2O H+ + OH-
NH3 + H+ NH4+
NH3 H+ + NH2-
CH3COOH + H+ CH3COOH2+
CH3COOH CH3COO- + H+
2012-2013
Compui amfoteri
Amfoliii sunt hidroxizii greu solubili, ai
unor cationi bi i trivaleni, care se comport ca
baze slabe, fa de acizii tari i ca acizi slabi,
fa de bazele tari.
Hidroxizii amfoteri se obin din srurile
lor solubile prin tratare cu hidroxizi alcalini ntrun interval de pH, spre deosebire de hidroxizii
normali.
2012-2013
Compui amfoteri
Hidroxizii metalelor tipice sunt baze, iar
hidroxizii nemetalici i cei ai unor metale
tranziionale, avnd grade de oxidare superioare
(de exemplu, clorul i manganul) au caracter acid.
MgCl2 + NaOH Mg(OH)2
PS = [Mg2+][OH-]2 = 1,110-10
S = [Mg2+] = [OH-] = 5,510-5 moli/L
2012-2013
Compui amfoteri
Exist ns, hidroxizi care cumuleaz n
acelai timp proprieti acide i bazice. Astfel
de compui sunt numii amfoteri sau amfolii.
Astfel,
Al(OH)3
cumuleaz
att
proprieti acide ct i bazice, adic este un
hidroxid amfoter tipic.
Proprieti amfotere ca i Al(OH)3
prezint i ali hidroxizi: Zn(OH)2, Cr(OH)3,
Pb(OH)2, Sn(OH)2, As(OH)3 etc.
2012-2013
Compui amfoteri
AlCl3 + 3 NaOH
Al(OH)3
(pH = 5)
Al(OH)3 + NaOH
Na[Al(OH)4]
(pH >10)
PS = [Al3+][OH-]3 = 1,910-33
S = [Al3+] = [OH-] = 2,910-9 moli/L
2012-2013
Compui amfoteri
Toi reactivii care creaz un pH = 5 10
vor precipita Al(OH)3
2AlCl3 + 3(NH4)2S + 6H2O
AlCl3 + 3KCN + 3H2O
2AlCl3 + 3Na2CO3 + 3H2O
2012-2013
Compui amfoteri
NH4Cl din tamponul amoniacal scade pH < 10
precipitnd de asemenea Al(OH)3
Na[Al(OH)4] + NH4Cl
sau
2012-2013
NaAlO2 + 2 H2O
Al(OH)3 + NaOH
NaOH + NH4Cl
Compui amfoteri
Proprietile bazice ale hidroxidului de
zinc se manifest prin faptul c este solubil, ca
celelalte baze, n acizi formnd srurile
corespunztoare:
Zn(OH)2 + H2SO4 ZnSO4 + 2H2O
sau
2012-2013
Compui amfoteri
Zn(OH)2
preciptat
Zn(OH)2
Zn2+ + 2OH-
dizolvat
disociat
echilibru de dizolvare
echilibru de disociere
sau
Zn(OH)2 + 2H+ Zn2+ + 2H2O
2012-2013
Compui amfoteri
Dar Zn(OH)2 se dizolv i n mediu bazic cu
formare de zincai:
Zn(OH)2 + 2NaOH
Na2[Zn(OH)4]
sau
Zn(OH)2 + 2OH-
Na2ZnO2 + 2H2O
ZnO22- + 2H2O
Na2ZnO2 + 2H2O
Prof. Dr. Robert
Sndulescu
Compui amfoteri
Zn(OH)2
Zn(OH)2
2H+ + ZnO22-
preciptat
dizolvat
disociat
echilibru de dizolvare
echilibru de disociere
OH- + H+ H2O
sau
Zn(OH)2 + 2OH- ZnO22- + 2H2O
2012-2013
Compui amfoteri
Deoarece hidroxizii amfoteri posed att
proprieti bazice ct i proprieti acide i cum acestea
sunt atribuite ionilor OH-, respectiv H+, se poate considera
c disocierea hidroxizilor amfoteri, presupune formarea
simultan a ambilor ioni.
Astfel, n cazul Zn(OH)2, o parte din molecule
disociaz conform ecuaiei:
Zn(OH)2
Zn2+ + 2OH- (kb = 1,510-9)
iar alta conform ecuaiei:
Zn(OH)2
2H+ + ZnO222012-2013
(ka = 7,110-10)
Compui amfoteri
Teoria lui Kossel
ntre ionii metalici i ionii hidroxil se exercit
fore de atracie electrostatic conform legii lui Coulomb:
e1 e 2
F
2
(r1 r2 )
Aceste fore sunt o msur a triei legturii dintre
ioni, cu ct F e mai mare, cu att legtura e mai
puternic.
2012-2013
Compui amfoteri
nafara legturii Me O trebuie avut n vedere
i legtura polar O H.
n cazul NaOH, legtura Na O este ionic, iar
cea O H este covalent polar, mult mai puternic.
(rNa >> rH)
NaOH Na+ + OHn cazul Zn(OH)2 legturile Zn O i O H
sunt aproape la fel de puternice.
2012-2013
Compui amfoteri
Avem astfel urmtoarele echilibre:
pH > 10
pH < 7
Zn(OH)2
2012-2013
Compui amfoteri
Adugarea de ioni H+ deplaseaz echilibrul spre dreapta
i cea de ioni OH- spre stnga.
n soluii acide, zincul se gsete mai ales sub form de
cationi Zn2+ iar n soluii alcaline sub form de anioni ZnO22-. De
aceea dac vrem, spre exemplu, s transformm anionii ZnO22- n
cationi Zn2+, trebuie s acidulm soluia.
ZnO22- + 2H+
Zn(OH)2 + 2H+
Zn(OH)2
Zn2+ + 2H2O
Zn2+ + 2H2O
Prof. Dr. Robert
Sndulescu
Compui amfoteri
Aminoacizii amfolii organici
H2N-R-COOH
H3N+-R-COOamfiion
H3N+-R-COO- + H3O+
H3N+-R-COOH + H2O
2012-2013
Compui amfoteri
Aplicaii n analiza calitativ
1. Separarea Al3+ i Zn2+ de Fe3+, Cr3+ i Mn2+ n grupa a III-a
2. Hidroliza Na[Cr(OH)4] i separarea de Al3+ i Zn2+
3. Prepararea stanitului alcalin
SnCl2 + 2NaOH Sn(OH)2
Sn(OH)2 + 2NaOH Na2[Sn(OH)4]
2BiCl3 + 3Na2[Sn(OH)4] + 6NaOH 2Bi + 3Na2[Sn(OH)6] + 6NaCl
4. Separarea BaSO4 i PbSO4 cu NaOH cnd se formeaz
Na2[Pb(OH)4]
5. Identificarea i dozarea unor medicamente (aminoacizii,
sulfamidele, derivaii barbiturici)
2012-2013
Hidroliza srurilor
(A- + B+) + H2O
HA + BOH
2012-2013
CH3COO- + H2O
CH3COOH + OH-
Ka= 1,810-5
Ka = 7,210-10
Hidroliza srurilor
Constanta de hidroliz
[CH 3COOH] [OH ]
[CH 3COOH] [OH ]
K h K e [H 2 O]
Ke
[CH 3COO ]
[CH 3COO ] [H 2 O]
Kw
[OH ]
[H ]
-
CH3COOH
CH3COO- + H+
[CH 3COO - ] [H ]
Ka
[CH 3COOH]
K w [CH 3COOH]
Kw
Kh
[CH 3COO ] [H ] K a
2012-2013
Hidroliza srurilor
Gradul de hidroliz [CH3COOH] = [OH-] = hcs
[CH3COO-] = (1h)cs
[CH 3COOH][OH ] K w
2h c s2
2h c s
Kh
[CH 3COO ]
K a (1 h ) c s 1 h
Kw
c
=
h s
Ka
2
[H +]=
2012-2013
K w Ka
cs
h =
Kw
K a cs
Hidroliza srurilor
Calculul pH-ului
[HA] [OH ] K w
Kh
[A ]
Ka
[HA]=[OH-]= produii de
hidroliz
[A-]= conc. srii, cs
[OH ]2 K w
Kh
cs
Ka
K w cs
[OH ]
Ka
Kw
K w cs
2
[H ]
Ka
2012-2013
[H ]
KwKa
cs
Hidroliza srurilor
B. Sruri care provin de la un acid tare-baz slab
(NH4+ + Cl-) + H2O
NH4+ + H2O
NH4OH + H+ ;
Constanta de hidroliz
[NH 4 OH][H ]
;
Ke =
[NH 4 ] [H 2 O]
Kw
[H ]
[OH - ]
2012-2013
[NH 4 OH][H ]
K h = K e [ H 2 O]
[NH 4 ]
K w [NH 4 OH] K w
=
Kh
[NH 4 ][OH ] K b
Prof. Dr. Robert
Sndulescu
Hidroliza srurilor
Gradul de hidroliz [NH4OH] = [H+] = hcs
[NH4+] = (1h) cs
w
h c
h cs
=
=
Kh =
K b (1 h ) c 1 h
2
Kw = 2 c
h
Kb
[H ]
2012-2013
K wc
Kb
2
h
Kw
K bc
Hidroliza srurilor
Calculul pH-ului
[BOH] [H ] K w
Kh
[B ]
Kb
K w cs
[H ]
Kb
2
2012-2013
[H ]2 K w
Kh
cs
Kb
[H ]
K w cs
Kb
Hidroliza srurilor
C. Sruri care provin de la un acid slabbaz slab
(CH3COO- + NH4+) + H2O
Ke =
[NH 4 ] [OH ]
Kb =
[NH 4 OH]
CH3COOH + NH4OH
K h = K e [ H 2 O]
[CH 3COO - ] [H ]
[CH 3COOH]
Ka
[NH 4 ] [OH ]
[NH 4 OH]
Kb
Kh =
Ka Kb
K a [CH 3COO ] K b [NH 4 ]
2012-2013
Hidroliza srurilor
Gradul de hidroliz [NH4OH] = [CH3COOH] = hcs
[NH4+] = [CH3COO-] = (1h) cs
2h c 2
Kw
2h
Kh
2
2
K a K b c (1 h )
(1 h ) 2
h
1 h
h =
2012-2013
K w (1 )
h
Ka K b
Kw
Ka Kb
h = (1 h ) K h
Prof. Dr. Robert
Sndulescu
Hidroliza srurilor
(NH4)2S + H2O
Ka= 1,210-15
NH4HS + NH4OH
Kb= 1,7910-5
Kw
h
1014
=
=
= 682,2
15
5
1 h
1,2 10 1,79 10
Ka Kb
h
= 682,2
1 h
h =
[H ] =
2012-2013
682,2
= 0,9986
683,2
K w Ka
Kb
sau 99,86 %
Hidroliza srurilor
Calculul pH-ului
[HA] [BOH] K w
Kh
[B ][A ]
KaKb
2
Kw
[HA]
Kh
2
KaKb
cs
[H ]2 cs 2 [ H ]2 K w
2 2
Ka
Kb
K a cs
2
2012-2013
[HA]=[BOH]= produii
de hidroliz
[A-]=[B+]= conc. srii, cs
[ H ][ A ] [H ] cs
[HA]
Ka
Ka
[H ]
KwKa
Kb
Soluii tampon
Definiie
Soluii tampon sau amestecuri tampon sisteme de dou
sau mai multe substane, care menin practic constant
[H+] i deci pH-ul soluiilor n care se gsesc, cnd
acestora li se adaug cantiti mici de acid tare, sau baz
tare.
- formate dintr-un acid slab i sarea sa cu o baz tare
(HA/NaA) sau dintr-o baz slab i sarea sa cu un acid
tare (BOH/BCl)
2012-2013
Soluii tampon
Ap
2012-2013
Soluie NaCl
Tampon izomolar
CH3COOH/CH3COONa
Tampon izomolar
NH4OH/NH4Cl
[H+]=[OH-]=
=10-7ioni-g/l
pH = 7
[H+]=[OH-]=
=10-7ioni-g/l
pH = 7
[CH3COOH]=[CH3COONa]
[NH4OH]=[NH4Cl]
[H+]= Ka = 1,7910-5
[OH-]=Kb=1,8 10-5
pH = pKa = 4,75
pH=14-pKb=9,25
Soluii tampon
CH3COONa + HCl = NaCl + CH3COOH
acid tare
acid slab
sau
CH3COO- + H+
CH3COOH
i
baz tare
NH4OH + HCl
sau
OH- + H+
NH4Cl + H2O
H2O
CH3COOH + NaOH
2012-2013
NH4Cl + NaOH
sau
NH4+ + OH-
CH3COONa + H2O
NaCl + NH3 + H2O
NH3 + H2O
Prof. Dr. Robert
Sndulescu
Soluii tampon
Diluarea soluiilor tampon
Soluia
HCl
NaOH
CH3COOH/CH3COONa
Concentraia
10-1 M
10-2 M
10-3 M
10-1 M
10-2 M
10-3 M
10-1 M
10-2 M
10-3 M
pH
13
12
11
4,75
4,73
4,65
2012-2013
Soluii tampon
Calculul pH-ului n soluii tampon
a. Tampon acid slab/sarea sa cu o baz tare (HA/NaA)
HA
H +A ;
+
[HA]
+
[H ] = K a ,
[A ]
2012-2013
[H+] [A]
Ka=
[HA]
et
[A]
pH = pK a + log
[HA]
Soluii tampon
CH3COOH/CH3COONa
[CH 3COOH]
Ca
[H ] K a
Ka
[CH 3COO ]
Cs
pH = pK a + log c s
ca
2012-2013
Soluii tampon
b. Tampon baz slab/sarea sa cu un acid tare (BOH/BCl)
BOH
B + OH
+
[OH -] = K b
[B+][OH]
Kb =
[BOH ]
[BOH]
[ B+]
[B+]
pOH = pK b + log
[BOH]
[BOH]
pH 14 - pK b + log
[ B+ ]
2012-2013
Soluii tampon
NH4OH/NH4Cl
cb
[ NH 4 OH ]
[OH ] = K b
Kb
+
[ NH 4 ]
cs
p OH = pK b + log
cs
cb
p H = 14 - pOH = 14 pK b + log
cb
cs
Soluii tampon
Capacitate tampon
Capacitatea tampon este msura n care un amestec
tampon poate menine pH-ul unei soluii ct mai
constant.
Capacitatea tampon este maxim cnd:
Acid slab i sarea sa cu o baz tare (HA/NaA)
ca = cs, pH = pKa
Baz slab i sarea sa cu un acid tare (BOH/BCl)
cb = cs, pOH = pKb pH=14 - pKb
2012-2013
2012-2013
pH-ul tamponului
Adugare
de HCl
moli/l
10-1 N
1N
Adugare
de NaOH
moli/l
9,25
9,25
0,01
9,16
0,02
pH-ul tamponului
10-1 N
1N
9,25
9,25
9,24
0,01
9,34
9,26
9,08
9,23
0,02
9,42
9,27
0,05
8,77
9,21
0,05
9,73
9,29
0,10
5,13
9,16
0,10
11,13
9,34
0,50
0,40
8,77
0,50
13,60
9,73
1,00
0,05
5,13
1,00
13,95
11,13
[H+] = K a
ca
= 10 K a
cs
1
c
a
[H ] = K a = K a = K a 101
10
cs
+
cb
= 10 K b
cs
pOH = pKb - 1 = 4,75 - 1 = 3,75
pH = 14 - 3,75 = 10,25
[OH-] = K b
1
cb
[OH ] = K b = K b = K b 101
10
cs
-
pH
Compoziia
tamponului
(izomolar)
pH
3,70
HO-C6H4-COOH +
HO-C6H4-COONa
6,50
CH3COOH +
CH3COONa
4,75
NaH2PO4 +
Na2HPO4
6,80
C6H5COOH +
C6H5COONa
4,20
NH4OH + NH4Cl
9,25
HCOOH +
HCOONa
2012-2013