Chimie tehnologic Cuprins 1. . Noiuni fundamentale n chimia tehnologic. Proces tehnologic, proces de producie.

Flux
tehnologic i criterii de alegere. Mrimi ce caracterizeaz procesele chimice industriale: conversia total, conversia util, randamentul, selectivitatea

2. Simboluri tehnice i scheme tehnologice. Clasificarea proceselor tehnologice. Etapele

elaborrii proceselor tehnologice. Bilanul de materiale n sisteme tehnologice

3. Tehnologia apei. Apa potabil. Condiii de calitate. Tratarea apelor naturale pentru
obinerea apelor potabile. Eliminarea suspensiilor. Sterilizarea apei. Ape industriale. Dedurizarea apei. Demineralizarea apei. Ape reziduale. Epurarea apelor uzate i reziduale

4. Tehnologia acidului sulfuric. Procedee de fabricare a acidului sulfuric. Materii prime pentru
obinerea gazelor sulfuroase. Prjirea piritei. Purificarea i uscarea gazelor sulfuroase. Oxidarea catalitic a dioxidului de sulf. Absorbia trioxidului de sulf. Sortimente de acid sulfuric. Utilizri ale acidului sulfuric

5. Fabricarea gazului de sintez 6. Tehnologia amoniacului

CHIMIE TEHNOLOGIC Chimia tehnologic este disciplina care prezint aplicaiile n industrie ale cunotinelor dobndite prin studiul celor patru mari grupe de discipline de chimie fundamental: chimie anorganic, organic, analitic i al chimiei fizice. Studiul chimiei tehnologice ofer suportul teoretic pentru a realiza industrial procese de fabricare i de prelucrare a numeroase substane necesare n activitatea economic i ca bunuri de consum. 1. Noiuni fundamentale n chimia tehnologic 1.1. Proces tehnologic, proces de producie Definiii Procesul tehnologic reprezint transformarea materiilor prime n produse intermediare sau finite cu ajutorul unuia sau mai multor procese chimice fundamentale i a uneia sau mai multor operaii fizice sau mecanice (desfurate paralel sau ciclic). Procesul de producie sau de procesul de fabricaie reprezint totalitatea proceselor folosite pentru transformarea materiilor prime i a semifabricatelor n produse finite. Un proces de producie este un sistem format din procesul tehologic, procesul de munc i procese naturale n unele cazuri. Procesele chimice fundamentale ( exemplu halogenarea, sulfurarea, nitrarea, oxidarea, alchilarea ) schimb natura i compoziia substanelor, transformndu-le n alte substane cu alte proprieti. Operaiile fizice i mecanice, numite operaii unitare nu schimb natura substanelor respectiv nu implic reacii chimice. Aceste operaii au ca obiective: - pregtirea materiei prime - izolarea produselor din mediul de reacie i purificarea lor. Principalele operaii tip sau operaii unitare sunt: - Transportul materialelor, lichidelor, materialelor solide; - Concasarea - Mrunirea; - Sedimentarea; - Filtrarea; - Amestecarea; - nclzirea i rcirea; - Fermentarea; - Pasteurizarea, sterilizarea; - Concentrarea;
2

- Condensarea; - Cristalizarea; - Uscarea; - Distilarea i rectificarea; - Extracia. 1.2. Fluxul tehnologic si criterii de alegere a proceselor tehnologice Reprezentarea procesului tehnologic Traseul materiei prime de-a lungul proceselor chimice fundamentale i a operaiilor unitare, pn la produsul finit, constitue fluxul tehnologic. Reprezentarea grafic a fluxului tehnologic se numete schema tehnologic. Schema tehnologic poate fi de dou tipuri: o A. Schem tehnologic de operaii o B. Schem tehnologic de fabricaie Schema tehnologic de operaii reprezint operaiile unitare i procesele chimice fundamentale scrise n dreptunghiuri. Substanele implicate n operaia respectiv se scriu ntr-o parte sau alta a dreptunghiului, indicndu-se prin sgei dac intr sau ies din aceasta. Schema tehnologic de fabricaie cuprinde reactoarele i celelalte utilaje implicate n proces, pentru efectuarea operaiilor unitare, reprezentate n ordinea de succesiune urmat i la nivelele adecvate. Alegerea procesului tehnologic Un produs chimic finit poate fi obinut prin mai multe tipuri de procese tehnologice formate din secvene diferite de procese chimice fundamentale i operaii unitare. Produsul chimic obinut poate avea aceleai caliti sau caliti diferite ,n funcie de procesul tehnologic utilizat pentru obinerea lui. Natura procesului determin randamentul de obinere al acestuia, cheltuielile de materii prime, materiale, energie i fora de munc. De aceea alegerea procesului tehnologic de fabricaie al unui produs se face astfel nct s duc la obinerea unui produs de bun calitate, la un cost ct mai mic, cu un consum minim de materii prime, materiale, energie i un grad nalt de automatizare. Deci criteriile de alegere a unui proces tehnologic sunt: a. asigurarea cu materii prime i energie; b. calitatea produsului finit; c. cantitatea de produs finit ce trebuie obinut n unitatea de timp; d. costul produsului finit. De asemenea ,se alege procesul tehnologic pentru care consumurile specifice sunt mai reduse , iar subprodusele se obin n cantiti mai mici i pot fi valorificate. Se vor prefera procesele tehnologice cu consumuri de energie mai mici. b. Calitatea produsului finit
3

Obinerea direct din proces a unui produs cu un nalt grad de puritate , este o condiie esenial n alegerea procesului de fabricaie al acestuia. Un proces tehnologic prin care se obin produi impurificai cu substane secundare necesit operaii i instalaii n plus,pentru purificare, ceeea ce determin consumuri de materiale, energie i investiii superioare. c. Cantitatea de produs finit ce trebuie obinut n unitatea de timp Dac produsul trebuie obinut n cantitate mare, atunci se alege un proces tehnologic cu funcionare continu. Dei acest proces necesit instalaii mai scumpe dect un proces cu funcionare discontinu, devine rentabil dac instalaiile sunt mari.Pentru produsele ce trebuie obinute n cantitate mic n unitatea de timp, se aleg procesele tehnologice cu funcionare discontinu, care sunt mai ieftine. d. Costul produsului finit Pentru fabricaia unui produs , se alege acel proces tehnologic pentru care costul acestuia este minim. La costuri egale, se prefer procesul tehnologic care nu conduce la produi secundari. Eficiena economic a unui proces tehnologic se urmrete cu ajutorul unor indicatori tehnico-economici care presupun cunoaterea conversiei , a randamentului, bilanului de materiale, bilanul termic, productivitatea muncii, costul de producie, etc. Orice proces tehnologic se compune dintr-o succesiune de operaii fizice i chimice care pot fi grupate astfel: operaii de pregtire a materiilor prime; operaii de prelucrare a materiilor prime care conduc la obinerea produselor finite; operaiide valorificare a subproduselor i a deeurilor; operaii auxiliare (transport,depozitare, etc.) 1.3 Mrimi ce caracterizeaz procesele chimice industriale: conversia, randamentul, selectivitatea Se consider reacia chimic general de forma:

R = P
i i j

unde: R reprezint reactanii, P reprezint produii de reacie, iar i , respectiv j reprezint coeficienii stoechiometrici ai reactanilor i ai produilor de reacie. Conversia, notat cu C este definit ca raportul dintre numrul de moli de materie prima care s-a transformat n produi chimici i numrul de moli de materie prim alimentat.

C (%) =

nr.de moli de materie prima transformata 100 nr. de moli de mateie prima alimentata
4

Ranadamentul, , este raportul dintre cantitatea de produs util obinut n urma reaciei i cantitatea de mateie prim intrat n proces. Pentru procesele a cror desfurare se poate exprima prin ecuaii stoechiometrice cunoscute, randamentul n produs final este: moli de produs obtinut practic (%) = 100 moli de produs teoretic Selectivitatea este raportul dintre numrul de moli de produs util obinut i numrul de moli de materie prim transformat ( calculele se fac pentru reactantul aflat n cantitate stoechiometric).

S (%) =

moli produs util 100 moli materie prima transformata

2. Clasificarea proceselor tehnologice a. clasificarea dup modul de desfurare in timp Procesele tehnologice pot fi : discontinue (periodice) semicontinue continue Procesele discontinue -se realizeaz n utilaje cu funcionare periodic, din care produsul se evacueaz la intervale de timp determinate. n cazul proceselor discontinue, parametrii tehnologici (temperatura, presiunea, concentraia reactanilor, viteza de reacie, etc.) variaz n decursul desfurrii procesului. Procesele discontinue lucreaz n regim nestaionar. Un astfel de proces decurge n arje. Procesele discontinue sunt aplicate mai puin deoarece n cazul acestora productivitatea este sczut i nu pot fi automatizate complet. Un proces tehnologic discontinuu se caracterizeaz prin mrimea arjei i durata unui ciclu de transformare. Procesele continue se caracterizeaz prin simultaneitatea desfurrii tuturor fazelor. Acestea decurg n aparate cu funcionare continu, iar parametrii se menin invariabili, constani , pe toatdurata procesului. n acest caz, regimul de lucru este staionar n cazul proceselor continue, alimentarea cu materii prime i energie se face continuu i uniform, iar evacuarea produilor de reacie n acelai mod. Procesele continue se caracterizeaz prin debite de alimentare i evacuare i timpul de staionare a materialelor n instalaie.
5

n cazul proceselor semicontinue alimentarea se face parial continuu, parial dicontinuu, iar produii sunt evacuai n acelasi mod. b. clasificarea dup numrul de prelucrri ale materiei prime nainte de a prsi instalaia Dup numrul de prelucrri ale materiei prime nainte de a prsi instalaia se disting: procese ciclice, sau n circuit nchis; procese aciclice, sau n circuit deschis. Procese ciclice se aplic n operaii cnd la o singur trecere a reactanilor prin reactor, conversia are valori mici, rmne reactant netransformat, care se separ de produs i apoi se recircul. Exemple: -sinteza amoniacului; -oxidarea i absorbia gazelor nitroase; - absorbia SO3 din gazele de la oxidarea SO2 c. clasificarea dup starea de agregare n care se gsesc reactanii Dup starea de agregare n care se gsesc reactanii procesele pot fi: procese eterogene, n care compuii masei de reacie se afl n faze diferite. Cele mai utilizate sunt sistemele bifazice de tipul : g-l , g-s , l-s, l-l . procese omogene care au loc cu viteze mai mari dect cele eterogene, mecanismul global este mai simplu i pot fi uor controlate. Linia tehnologic Este numit instalaia n care se desfoar procesul tehnologic. Linia tehnologic este format din : o utilaje o sisteme de transport ale materiilor prime, ale semifabricatelor i ale produselor finite ntre utilaje o aparate de msur i control Parametrii tehnologici reprezint valorile optime ale mrimilor : presiune, debite, temperatur, concentraie, pentru care se pot obine produse chimice cu anumite caracteristici calitative. Materiile prime cuprind totalitatea substanelor naturale sau sintetice, anorganice sau organice,necesare pentru obinerea unui anumit produs. Materiile prime folosite n industria chimic pot fi:
6

- materii prime minerale: sare brut (NaCl), pirit ( FeS), blenda ( ZnS), galena (PbS) - crbuni; - iei; - gaze naturale; - materii prime vegetale i minerale ( de exemplu:grsimi, uleiuri, alcool, lemn, cereale, lapte ) Produsele finite sunt substanele sau materialele (bunurile) care rezult n urma desfurrii unui proces tehnologic. Produsele finite trebuie s corespund unor norme legale de calitate. Semifabricatele sunt produse rezultate n urma unor etape ale procesului tehnologic. n decursul procesului tehnologic, materiile prime sunt transformate prin mai multe operaii n produse finite. Stadiile intermediare de prelucrare ale materiilor prime sunt numite semifabricate.
Produse finite
PROCES TEHNOLOGIC (semifabricate)

Produse auxiliare sau subproduse Deeuri

MATERII PRIME

Materiale auxiliare sunt produse care sunt necesare n procesul de producie alturi de materiile prime, dar nu se regsesc n produsul finit. Materiale auxiliare sunt: apa, aburul care sunt numite i utiliti. Ramurile principale ale tehnologiei chimice Tehnologia chimic general este o disciplin n cadrul tiinelor chimice i prezint problemele eseniale ale tuturor ramurilor industriei chimice. Tehnologia chimic general se mparte, n mod convenional n: Tehnologia chimic ANORGANIC Tehnologia chimic ORGANIC n funcie de particularitile proceselor, de materiile prime utilizate i de produsele finite obinute. Tehnologia chimic anorganic Tehnologia chimic anorganic are ca obiect de studiu procesele chimice anorganice. Acestea se pot clasifica n: o procese anorganice de baz;
7

o procese electrochimice; o procese metalurgice; o procese de fabricare a produselor ceramice, a sticlei i a lianilor anorganici. Procesele anorganice de baz constau n fabricarea compuilor anorganici de mare tonaj : acizi, baze, sruri minerale i ngrminte chimice. Aceste procese constituie obiectul de cercetare i de studiu al disciplinelor tehnologice urmtoare: Tehnologia apei; Tehnologia acidului sulfuric; Tehnologia amoniacului i a acidului azotic; Tehnologia produselor sodice (derivate de la NaCL)- Na2CO3, NaOH, Cl2 , HCl; Tehnologia ngrmintelor chimice; Tehnologia silicailor i a compuilor oxidici (produse ceramice, porelan, sticl, liani anorganici :ciment,) Tehnologia chimic organic Tehnologia chimic organic cuprinde : o Tehnologia chimic organic de baz n care se studiaz prelucrarea materiilor prime organice- gaz metan, iei, crbuni i obinerea compuilor de mare tonaj (acetilen, acid acetic, clorur de vinil, eten, etc. ) o Tehnologia chimic organic de sintez numit i sinteza organic fin, ce cuprinde: - tehnologia produselor farmaceutice; - tehnologia antiduntorilor; - tehnologia coloranilor; - tehnologia reactivilor organici; - tehnologia produselor cosmetice; - tehnologia fabricrii tensidelor - tehnologia compuilor macromoleculari (materiale plastice, cauciuc sintetic, fibre artificiale) Simboluri tehnice i scheme tehnologice Simbolurile tehnice sunt semne convenionale prin care se realizeaz reprezentarea utilajelor. Aceste semne sugereaz forma i mrimea acestora. Simbolul tehnic este un semn grafic simplificat care reprezint un anumit utilaj. El ndeplinete urmtoarele condiii: - reprezint clar i sugestiv forma utilajului i principiul su de funcionare; - asigur desenarea rapid a schemelor tehnologice.
8

Dup gradul de informare pe care ofer, simbolurile tehnice se casific n: simboluri funcionale simboluri de aparatur simboluri speciale Simbolurile funcionale se reprezint sub forma unui dreptunghi n care se scrie operaia fizic sau procesul chimic efectuat n utilajul respectiv. Exemple: Neutralizare Distilare

Simbolurile de aparatur redau schematic aparatul i modul su de funcionare. Exemple: conduct (sgeata indicdirecia de curgere) conduct prin care circul componentul principal (uor ngroat) conduct pentru recirculare O O O O conduct prin care circul lichide conduct prin care circul gaze linie de circulaie pentru solide (band rulant, vagonet, jgheab) conduct pentru suspensii solid lichid conduct pentru emulsie ( L L) conduct pentru suspensie solid-gaz conduct pentru spume ( L G ) conduct pentru suspendat n spume ventil pe conduct ventil reductor de presiune de la 50 la 5 atmosfere
50:5

Dozator simplu

A a:b B A+B Dozator amestector n raportul a: b

manometru

filtru pentru gaz

separator gaz lichid

siloz , buncr

rezervor pentru lichide

10

recipient vertical cu manta i agitator

agitator elice

vas nclzit (rcit) cu serpentin serpentin

agitator

agitator ancor

motor electic

elice

ventilator

pomp centrifug

band transportoare

11

coloan cu stropire sau coloan de stripare (scruber)

coloan cu umplutur

compresor n 3 trepte coloan de desorbie

12

coloan de distilare

Reactor tubular continuu

Reactant

Produs

Etapele elaborrii proceselor tehnologice Pentru a se eleabora un proces tehnologic nou i instalaia tehnologic aferente se parcurg urmtoarele etape: 1.-conceperea procesului tehnologic; 2.-etapa dimensionrii tehnologice a utilajelor; 3.-etapa proiectrii procesului tehnologic; 4.-comanda i montarea utilajului; 5.-punerea n funciune i rodajul instalaiei. Conceperea procesului tehnologic Etapele proiectrii sistemelor tehnologice sunt: cercetarea preliminar; cercetarea de laborator; cercetarea de dezvoltare, care cuprinde etapele : -cercetare pe micropilot -cercetare pe pilot -cercetare pe instalaie semiindustrial proiectarea sistemelor de producie.

13

3. Tehnologia tratrii apei Consideraii generale Apa are un rol esenial n existena vieii; fr ap nu exist viat. Apa este constituentul major al corpurilor vii. Apa este o substana chimic deosebit.

o
H
104o 5'

- polaritate ridicat este un foarte bun dizolvant pentru numeroase substane: sruri, acizi, baze, alcooli, proteine; - mediu pentru foarte multe reacii; - agent de splare; -cldur specific ridicat, este un bun purttor de cldur. Apa costitue mediul n care au loc reaciile biochimice caracteristice vieii. n natur apa exist n toate formele de agregare: vapori, lichid i solid, urmnd un circuit de la o stare la alta. Din evaporarea oceanelor,mrilor,lacurilor,rurilor, rezult vapori de ap (mai uori ca aerul) care ridicndu-se n atmosfer se condenseaz ca nori sau cea i cad iarai pe pmnt sub forma de ploaie,grindin, zpad. Apa meteoric ajuns pe pmnt poate strbate prin straturi permeabile (sol, nisip, pietri si alte roci) pn ajunge la o ptura impermeabila de argil, formnd deasupra acesteia o pnz de ap subterana (freatic) care reapare la suprafa prin izvoare, puuri, sonde. n circuitul su n natur, apa vine n contact cu substane gazoase, lichide i solide, impurificndu-se. Vaporii de ap din atmosfer se condenseaz i dizolv gazele din atmosfer n cantiti depinznd de temperatur i de presiunile pariale ale acestora. n apele de precipitaii sunt dizolvate gaze in concentraii de aproximativ: 63% N2, 35% O2, 1,75% CO2, dei concentraia acestor gaze in aer este de aproximativ: 79% N2, 20,9% O2, 0.003% CO2. Ajuns n sol, apa continu procesul de absorbie a CO2 ( existent n straturile superioare ale solului datorit procesului de descompunere a substanelor organice), devenind foarte agresiv i putnd aciona ( reaciona si solubiliza) asupra majoritii combinaiilor din sol. Apa dizolv sruri ntlnite n roci (cloruri alcaline, clorura de magneziu ). n apa imbogit n cloruri, solubilitatea sulfailor i a fosfailor de calciu este mai mare. Dizolvarea carbonailor depinde de concentraia de CO2 dizolvat n ap. De fapt este o solubilizare nsoit de o reacie chimic, deoarece carbonaii trec n bicarbonai. CaCO2 + CO2 +H2O Ca(HCO3)2
14

Uneori, unele izvoare dizolv, din rocile ntlnite substane gazoase sau solide n cantiti anormal de mari formnd ape minerale (acide, alcaline, carbonice, srate, amare, sulfuroase, feruginoase, iodurate, radioactive, etc.) cu importante efecte curative Clasificarea apelor naturale n natur, apa se gsete n hidrosfer, n atmosfer i n litosfer. Exist urmtoarele categorii de ape: ape meteorice ape subterane ape de suprafa -ruri -lacuri -mri i oceane 3.1. APA POTABIL Prin ap potabil se nelege: o orice tip de ap n stare natural sau dup tratare, folosit pentru but, gtit, la preparare hranei sau pentru alte scopuri casnice, indiferent de originea ei i indiferent dac este furnizat prin reea de distribuie, din rezervor sau este comercializat n sticle sau alte recipiente; o toate tipurile de apa folosit ca surs n industria alimentar pentru fabricarea, procesarea, conservarea sau comercializarea produselor sau substanelor destinate pentru consumul uman, cu excepia cazului n care autoritile competente aprob folosirea apei i sunt convinse c apa nu afecteaz calitatea i salubritatea produsului alimentar n forma lui finit. Apa potabil este destinat pentru consum menajer (but , preparat mncare , splat ) ct i cea necesar pentru tehnologia de fabricaie n industria alimentar. Apa potabil, apa natural, subteran sau de suprafat,este bun de but. n acest scop ea trebuie sa ndeplineasca urmtoarele conditii principale: Sa aib o temperatura ntre 7 si 12o C, s fie incolor, transparent, fr miros, fr gust, s nu contin suspensii minerale sau organice, sruri solubile n cantitate mai mare dect un gram la litru, substantele otrvitoare (compusi de cupru, plumb, arsen etc.) i nici microbi, care pot provoca mbolnvirea oamenilor sau a animalelor. Potabilitatea apei depinde de proprietile sale fizice i chimice (culoare , turbiditate , miros , coninut n diferite substane, etc.). n apa potabil trebuie s fie absente substanele toxice i organismele patogene. Condiiile de calitate pentru apa potabil sunt stabilite prin standarde i reglementri . Aceste condiii de calitate se refer la urmtoarele caracteristici ale apei : o organoleptice o fizice o chimice o radioactive o biologice Caracteristicile organoleptice sunt: mirosul, gustul, turbiditatea i culoarea . mirosul i gustul apei se datoresc prezenei n ap a unor sruri solubile, gaze, substane minerale sau organice n descompunere, a unor microorganisme vii, a vegetaiei
15

acvatice. Apa potabil nu trebuie s aib gust sau miros particular, dar nici s fie lipsit de gust. Mirosul apei provine de la substanele volatile pe care le conine, ca rezultat al ncrcrii cu substane organice n descompunere, al dezvoltrii planctonului, al polurii cu substane chimice sau cu ape reziduale. Determinarea mirosului apei trebuie s se fac la temperatura de 15-200C i la 600C, ntr-o ncpere care s fie lipsit de miros. Turbiditatea apei (tulbureala apei) se datoreaz prezenei substanelor n suspensie ( argil, nisip fin, nmol, substane organice, plancton, etc ) i care nu sedimenteaz n timp. Turbiditatea se exprim n grade de turbiditate . Un grad de turbiditate reprezint tulbureala produs de 1 mg caolin (silice) ntr-un litru de ap distilat. Se msoar cu aparate numite turbidimetre. Culoarea apei Apa pur este incolor. Culoarea apei naturale este determinat de prezena compuilor coloidali ai fierului , a substanelor humice sau a unor substane rezultate din descompunerea plantelor acvatice. Culoarea este dat de originea materialelor transparente. Ionii de Fe dau apei culoarea galben, cei de Cu o coloreaz n albastru. Prin reziduurile activitii antropice, se poate schimba culoarea apelor. Apele de culoare brun provin de la distileriile de crbune, culoarea brun nchis o au apele de la fabricile de celuloz. Apele bogate n Fe de la tbcrii au culoarea verde nchis sau neagr. Coloraia apei se exprim n grade de culoare. Gradul de culoare este coloraia produs de o soluie care conine 1mg platin la 1 l de ap sub form de ion cloroplatinat. Temperatura apei variaz n funcie de provenien i de anotimp. Pentru apele sbuterane ,se ncadreaz ntre 8-12oC, iar pentru cele de suprafa variaz ntre 0oC iarna i 27 oC - 30 oC vara. Radioactivitatea -este proprietatea apei de a emite radiaii permanente alfa , beta sau gama. Conductibilitatea electric i conductivitatea Conductivitatea apelor constituie unul dintre indicatorii cei mai utilizai n aprecierea gradului de mineralizare a apelor cel puin din urmtoarele considerente: - msurtorile de conductivitate (rezistivitate) a apei permit determinarea coninutului total de sruri dizolvate n ap ; - au avantajul diferenierii dintre sruri anorganice i organice pe baza mobilitilor ionice specifice; - elimin erorile datorate transformrii speciilor de carbonai/bicarbonai prin evaporare la 105o C (conform metodologiei de determinare gravitaional a reziduului fix, n cazul bicarbonailor pierderile sunt de circa 30%). Din valoarea conductibilitii se pot face aprecieri asupra concentraiei electroliilor i asupra variaiei gradului de mineralizare a apei. Conductibilitatea se msoar n -1cm-1 = Siemens S , mS , S
16

3.2. Condiii de calitate pentru apa potabil Calitatea apei se poate defini ca un ansamblu convenional de caracteristici fizice, chimice, biologice i bacteriologice, exprimate valoric, care permit ncadrarea probei ntro anumit categorie , ea cptnd astfel nsuirea de a servi unui anumit scop . Pentru stabilirea calitii apei, din multitudinea caracteristicilor fizice, chimice i biologice care pot fi stabilite prin analize de laborator se utilizeaz practic un numr limitat, considerate mai semnificative Fiecare ar sau regiune dintr-o ar are propriile norme de calitate. Totui pe plan mondial se tinde spre o baz comun, rezultat din experiena i necesitile tuturor. n acest sens Organizaia Mondial a Sntii a emis i reediteaz periodic "Directivele pentru calitatea apei potabile" iar organisme internaionale precum Uniunea European promoveaz i ele norme comune detaliat sau cel puin orientative, cum sunt Directiva 98/83/EC privind calitatea apei destinate consumului uman. Orice alterare fizic, chimic sau bacteriologic a apei peste o limit admisibil stabilit, inclusiv depirea nivelului natural de radioactivitate produs direct sau indirect, cu activiti umane care o fac improprie pentru o folosire normal, se numete poluare a apei. Apa, element indispensabil vieii i activitii omului, se constituie ntr-un important indicator al aprecierii gradului de civilizaie i al posibilitilor de dezvoltare pe care o localitate le ofer locuitorilor si. Pentru ca o apa s fie declarat potabil, ea trebuie s ndeplineasc mai multe condiii, cele mai importante fiind: S fie sigur din punct de vedere sanitar (legat de cerinele consumatorului) i al furnizorului de ap (s fie transportabil); S nu conin ageni patogeni sau microorganisme patogene, s fie lipsit de risc de contaminare (s nu existe virui , bacterii, protozoare, spori, chiti, etc.); S fie incolor i cu gust plcut; Concentraia substanelor indezirabile sau toxice s fie foarte sczut. Din punct de vedere al furnizorului de ap, nu trebuie s provoace deteriorri calitative ale conductelor n timpul transportului, datorit depunerilor sau a agresivitii calciului, sau dezvoltrii de bacterii i s se poat transporta uor. n Romnia, norma de calitate pentru apa potabil , n ultimul deceniu, a fost STAS 1342/91 AP POTABIL. Acest standard de stat se refer la apa potabil furnizat de instalaiile centrale sau sursele locale de alimentare ap, de rezervoarele de nmagazinare transportabile, precum i la cea folosit pentru ap cald menajer (baie i buctrie). NU se refer la apele minerale. Apa potabil trebuie s corespund standardului de calitate nr.1342/91, respectiv s se ncadreze n limitele impuse de 54 de indicatori (preluai la recomandrile Organizaiei Mondiale a Sntii), i anume: organoleptici (2), fizici (4), chimici (35), radioactivi (2). Toate aceste cerine sunt transpuse n indicatori (parametrii caracteristici) care reprezint parametrii apei potabile. Sistemul mondial de supraveghere a mediului nconjurtor prevede urmrirea calitii apelor prin trei categorii de parametrii: - parametri de baz : temperatur, pH, conductivitate, oxigen dizolvat, colibacili ;
17

- parametri indicatori ai polurii persistente : cadmiu, mercur, compui organo halogenai i uleiuri minerale ; - parametri opionali : carbon organic total ( COT ), consum biochimic de oxigen ( CBO) detergeni anionici, metale grele, arsen, bor, sodiu, cianuri , uleiuri totale, streptococi . Pentru precizarea caracteristicilor de calitate a apei se utilizeaz urmtoarea terminologie : - criterii de calitate a apei - totalitatea indicatorilor de calitate a apei care se utilizeaz pentru aprecierea acesteia n raport cu msura n care satisface un anumit domeniu de folosin sau pe baza crora se poate elabora o decizie asupra gradului n care calitatea apei corespunde cu necesitile de protecie a mediului nconjurator ; - indicatori de calitate ai apei - reprezentai de caracteristici nominalizate pentru o determinare precis a calitii apelor ; - parametri de calitate ai apei sunt valori i exprimri numerice ale indicatorilor de calitate a unei ape ; - valori standardizate ale calitii apei - reprezint valori ale indicatorilor de calitate a apelor care limiteaz un domeniu convenional de valori acceptabile pentru o anumit folosin a ape Parametri de calitate sunt microbiologici, chimici i indicatori. Valorile concentraiilor maxime admise pentru parametrii de calitate ai apei potabile sunt cele prevzute n tabelele din Legea nr. 458 din 8 iulie 2002 privind calitatea apei potabile Aa cum s-a artat deja, pentru caracterizarea calitii i gradului de poluare a unei ape se utilizeaz indicatorii de calitate. Acetia se pot clasifica dup natura lor i dup natura i efectele pe care le au asupra apei , dup cum Clasificare dup natura indicatorilor de calitate: 1. Indicatori organoleptici (gust, miros ) 2. Indicatori fizici ( pH, conductivitate electric, culoare, turbiditate ) 3. Indicatori chimici : o generali-se refer compoziia natural a apei; o toxici se refer la prezena compuilor poluani toxici,a cror prezen induce un factor de risc pentru sntatea consumatorilor. -amine aromatice= Ar-NH2 : C6H5-NH2 (fenilamina sau anilina) -As , Cd2+ , CN- , NO3 , Cr3 , Hg , N, -pesticide -trihalometani 4.Indicatori bacteriologici prezena organismelor animale sau vegetale 5.Indicatori biologici6.Indicatori de radioactivitate-Consumul de ctre om al alimentelelor si apei potabile cu un continut radioactiv crescut, poate determina cresterea ncrcturii interne a organismului ce conduce la cresterea dozelor efective rezultate prin ingestie si implicit a riscului aparitiei efectelor negative asupra sanatatii. Clasificare dup natura i efectul pe care l au asupra apei: - indicatori fizico-chimici generali: - temperatura
18

- pH - indicatorii regimului de oxigen - oxigen dizolvat (OD) - consumul biochimic de oxigen (CBO5) - consumul chimic de oxigen (CCO Cr i CCO Mn) - indicatorii gradului de mineralizare : - reziduul fix - cloruri, sulfai - calciu, magneziu, sodiu, etc. - indicatori fizico - chimici selectivi - carbon organic total (COT) - azot Kjeldhal i azot total, fosfai - duritate, alcalinitate - indicatori fizico - chimici specifici ( toxici): - cianuri - fenoli - hidrocarburi aromatice mono i polinucleare - detergeni - metale grele ( mercur, cadmiu, plumb, zinc, cobalt, fier, etc.) - pesticide - arsen - uraniu natural - trihalometani - indicatori radioactivi - activitate global i - activitate specific admis a fiecrui radionuclid -indicatori biologici care reflect gradul de saprobitate a apei, prin analiza speciilor de organisme care populeaz mediul acvatic. - indicatori bacteriologici care msoar nivelul de poluare bacterian, n principal prin determinarea numrului de bacterii coliforme totale i de bacterii coliforme fecale. n tabelul de mai jos sunt redate valorile admise i excepional admise ale indicatorilor de potabilitate. Organismele biologice indicatoare de poluare, duntoare sntii precum chisturi de giardia, protozoare intestinale patogene etc. nu se admit. Tabel nr.1 Indicatori de potabilitate si valorile maxim admise
Gust si miros temperatura pH turbiditate culoare conductivitate 2 grade 7-15 grade C 6-8 5-10 grade 15-30 grade 1000-3000S/cm Amine aromatice azotai Cianuri libere fluor Mercur Plumb 0 mg/dm3 45mg/dm3 0,01 mg/dm3 1,2 mg/dm3 0,001mg/dm3 0,05 mg/dm3
19

Duritatea apei Calciu Cloruri Cupru Fier Magneziu Mangan Sulfai Zinc

20-30 grade germane 100-180 mg/dm3 250-400 mg/dm3 0,05-0,1mg/dm3 0,1-0,3 mg/dm3 50-80 mg/dm3 0,05-0,3 mg/dm3 200-400mg/dm3 5-7 mg/dm3

Total cloroform Pesticide CCO (consumul chimic de oxigen) Amoniac Nitrii Germeni mezofili Germeni coliformi totali Germeni coliformi fecali Streptococi fecali

0,5 mg/dm3 0,1 micrograme/dm3 2,5-3 mg/dm3 0 -0,3 mg/dm3 0 0,3 mg/dm3 300/cm3 10/100cm3 2/100cm3 2/100cm3

Caracteristicile biologice Apa potabil nu trebuie s conin organisme animale i vegetale vizibile cu ochiul liber,nici ou sau larve de parazii. Numrul organismelor animale microscopice nu trebuie s depeasc 20 n 1 dm3 de ap. Proprietile chimice ale apei Apa potabil nu este i nu trebuie s fie pur. Ea conine dizolvate gaze i o serie de substane minerale i organice care i confer caracterul de potabilitate. Dintre substanele dizolvate , unele sunt necesare: O2 , CO2 , Ca2+ altele sunt admisibile: MgO , SO2-4 , SiO2 , Fe , Mn , Al , K , Cl , dar n anumite limite, Iar altele sunt inadmisibile: H2S , As , ionul Cr6+, compuii azotului , ai fosforului , Pb Prezena ionilor de calciu i magneziu n ap i confer acesteia duritate. Apa cu duritate mare are o ntrebuinare limitat n industrie i n scopuri gospodreti. pH-ul, aciditatea i alcalinitatea apei Valoarea pH-ului ( concentraia ionilor de hidrogen) apei determin n mare msur: -procesele biologice i chimice care au loc n apa natural; -caracterul coroziv al apei. pH-ul apelor naturale este cuprins ntre 6,5 - 8 , abaterea de la aceste valori dnd indicaii asupra polurii cu compui anorganici . pH-ul i capacitatea de tamponare a acestuia constituie una din proprietile eseniale ale apelor de suprafa i subterane, pe aceast cale asigurndu-se un grad de suportabilitate natural fa de impactul cu acizi sau baze, srurile de Na+ , K+ , Ca2+ , Mg2+ jucnd un rol esenial n acest sens. De subliniat c aceast capacitate de tamponare a pHului este deosebit de important nu numai pentru echilibrele din faza apoas, dar i pentru cele de la interfaa cu materiile n suspensie, respectiv cu sedimentele. n funcie de pH-ul apei se stabilesc unele din procesele de tratare ale acesteia. Valoarea pH-ului unei ape naturale se poate determina cu relaia: pH = 6,52 + log[ CO2]bic - log[ CO2 ]liber
20

[ CO2]bic = concentraia CO2 din carbonaii acizi [ CO2 ]liber = concentraia CO2 liber existent n ap Rezult c aciditatea apelor natural este cauzat n principal de CO2 liber. Aciditatea mai este determinat de apariia acizilor humici, de acizi organici sau de acizi minerali adui cu apele uzate sau formai prin hidroliza srurilor aflate n ap. 6,52 este o constant reprezentnd logaritmul cu semn schimbat al concentraiei ionilor de acid carbonic disociat. Alcalinitatea apelor naturale se datoreaz ionilor de bicarbonat i n mai mic msur fosfailor. Practic alcalinitatea total se datoreaz bicarbonailor de calciu i magneziu, astfel c, n apele naturale obinuite, duritatea temporar a apei este egal cu alcalinitatea total . Alcalinitatea poate aprea i n cazul deversrii de ape reziduale puternic bazice. Duritatea apei a fost inclus la capacitatea de tamponare a apei datorit ponderii carbonailor de calciu i magneziu n apele naturale. Se deosebesc urmtoarele tipuri de duritate: - duritatea total reprezint totalitatea srurilor de Ca2+ i Mg2+ prezente n ap; - duritatea temporar reprezint coninutul ionilor de Ca2+ i Mg2+ legai de anionul HCO-3 , care prin fierberea apei se poate nltura deoarece dicarbonaii se descompun n CO2 i n carbonai care precipit; - duritatea permanent reprezint diferena dintre duritatea total i duritatea temporar, fiind atribuit ionilor de Ca2+ i Mg2 legai de anionii Cl- , SO2-4 , NO-3 .Acest tip de duritate rmne n mod permanent n ap, chiar dup fierbere. Coninutul de dioxid de carbon al apei Coninutul de dioxid de carbon este o caracteristic foarte important a apei. Coninutul de CO2 determin aa numitul echilibru carbonic al apei. Dioxidul de carbon se poate gasi in ap sub trei forme :liber ,agresiv si legat sub forma de bicarbonati si carbonate. Cea mai mare parte a CO2 se gsete dizolvat fizic, numai o mic parte reacioneaz cu apa i se formeaz acidul carbonic. CO2+HOH <==> H2CO3 ntre H2 CO3 i srurile acidului carbonic se stabilete urmtorul echilibru: MCO3 + CO2 + H2O <==> M(HCO3)2 M cation de metal divalent ( Ca2+ , Mg2+ , Cu2+ , Pb2+ )etc. n acest echilibru apar toate formele de dioxid de carbon : -CO2 liber; - CO2 semilegat n bicarbonai;
21

(1)

- CO2 legat n carbonai Din echilibrul ( 1 ) , rezult c pentru meninerea bicarbonailor n soluie, este necesar o anumit cantitate de CO2 liber numit dioxid de carbon aferent. Cantitatea de CO2 care depete aceast limit se numete CO2 agresiv ,care este capabil s transforme noi cantiti de carbonai n bicarbonai. [ CO2 ]liber = [CO2 ]aferent +[ CO2 ]agresiv La scderea cantitii de dioxid de carbon sub limita necesar meninerii bicarbonailor n soluie are loc precipitarea unei cantiti corespunztoare de carbonai. Formele sub care se gsete CO2 n ap por fi prezentate prin schema din figura urmtoare. Existena uneia sau alteia dintre formele sub care se poate gsi CO2 n ap este n funcie de pH-ul apei, respectiv: o la pH 4 , CO2 este prezent sub form de CO2 liber; o la pH = 8,4 , CO2 este prezent sub form de HCO-3 ; o la pH 10,5 , CO2 este prezent sub form decarbonai. CO2 total

CO2 liber

CO2 agresiv

CO2aferent

CO2semilegat HCO-3
Figura nr 1. Formele de CO2 din ap

CO2legat CO2-

CO2 nu duneaz calitii apei potabile, ci i confer gust plcut i prospeime. Dar CO2 agresiv poate face apa nepotabil, deoarece poate dizolva PbCO3 format pe pereii conductelor de plumb prin care se transport apa. Carbonatul de plumb, PbCO3, se gsete sub forma unui strat subire pe pereii conductelor i se formeaz sub aciunea bicarbonailor de Ca i Mg din ap. n apa de alimentare a cazanelor de abur, CO2 trebuie s lipseasc deoarece produce o puternic coroziune chimic a tolelor cazanelor. Sruri dizolvate n ap. Duritatea apelor Apele naturale conin cantiti variabile de sruri dizolvate din rocile cu care vin n contact. Datorit gradului de diluie ridicat, aceste sruri sunt total disociate , astfel nct n ap se gsesc ioni :
22

Ca2+ , Mg2+ , Na+ , K+ , HCO -3 , SO2-4 , ClAlturi de aceti ioni se mai gsesc : Fe2+ , Fe3+ , Ba2+ , Al3+ , NO-2 , NO-3 , F- , SiO2-3 , PO3-4 n cantitatea cea mai mare dintre ionii menionai , se gsesc ioni de Ca2+ , iar dintre anioni, n mod obinuit , concentraia anionilor SO2-4 este mai mare dect a celor de Cln apele subterane i este mai mic n apa mrilor i a oceanelor , unde predomin ionul Cl- . n sursele de ap din diferite zone pot s predomine anumii ioni care confer apei un anumit caracter. Astfel pot exista ape: o magneziene o sulfatice o clorurate o feruginoase o iodurate o sulfuroase o carbogazoase Oxigenul i substanele organice dizolvate n ap Oxigenul se gsete dizolvat n apele naturale aproape de limita de saturaie determinat de presiunea sa parial i temperatur. Oxigenul particip la reacii chimice i biochimice cu substanele dizolvate n ap. Ca urmare, n apele subterane, n special n cele cu fier, coninutul de O2 este foarte sczut. n apele de suprafa , coninutul de O2 depinde de presiune i de temperatur, precum i de numeroasele procese fizice, chimice, biologice care nsoesc ciclul vieii biologice ( asimilaie , respiraie , degradri ) . Ca urmare a consumrii oxigenului , n aceste procese apare un deficit de oxigen care poate provoca dispariia complet a vieii aerobe. Prin deficit de oxigen se nelege diferena dintre cantitatea de oxigen care satureaz apa la presiunea i temperatura dat i coninutul real de oxigen. ntre coninutul de O2 i substanele organice din ap se poate stabili o corelaie direct. Substanele organice din apele naturale provin din: o terenurile din bazinul hidrografic, substanele humice; o din descompunerea organismelor vii din ap; o din deversarea de ape uzate, menajere sau industriale. Coninutul de substane organice din ap Este un indicator de calitate foarte important deoarece substanele organice servesc ca suport nutritiv pentru bacterii, virui i alte organisme vii. ntotdeauna o mare cantitate de bacterii sau plancton este asociat cu o mare concentraie de substane organice. Determinarea analitic individual a substanelor organice din apele natural este dificil de realizat deoarece presupune o aparatur de laborator de nalt tehnicitate. Din acest motiv de obicei se recurge la o apreciere global a cantitii de substane organice din ap prin determinarea oxidabilitii.
23

Oxidarea substanelor organice din ap se poate face chimic sau biochimic. Determinarea oxidabilitiipe cale chimic const n stabilirea cantitii de substan oxidant ( KMnO4 , K2Cr2O7 )consumat, necesar pentru oxidarea substanelor organice coninute ntr-un anumit volum de ap. Aceast analiz chimic se numete determinarea consumului chimic de oxigen i se noteaz: CCO - Mn CCO - Cr Consumul Chimic de Oxigen (CCO) este un parametru important n analiza apelor reziduale , a apelor de suprafat i a plantelor deoarece d informaii asupra gradului de poluare al apei cu materie organic. Consumul biochimic de oxigen CBO Este un indicator de calitate pentru ap care d informaii despre coninutul de substane organice din ap degradabile pe cale biologic. CBO reprezint cantitatea de oxigen care se consum pentru degradarea oxidativ de ctre microorganisme a substanelor organice coninute ntr-un dm3 de ap. Convenional s-a stabilit ca determinarea consumului biochimic de oxigen s se efectueze pentru o perioad de incubare de mai multe zile, - (CBO )n , unde n reprezint numrul de zile de incubare, a crui valoare optim este de 5 zile. (CBO )5 rezult din diferena ntre concentraia oxigenului dizolvat n proba supus analizei la nceputul i la sfritul perioadei de incubaie. Incubarea probelor de ap se realizeaz la temperatura de 20 1 0C, la ntuneric. Prezena O2 n apa potabil a minim 4 6 mg/dm3 este necesar deoarece confer apei un gust plcut i prospeime. Prezena substanelor organice n apa potabil nu este admis din urmtoarelor motive: o datorit caracterului toxic direct; o indic o eventual infectare a apei STAS 1342-91, admite pentru coninutul de substane organice n apa potabil limita de 10 mg KmnO4/dm3 ap. Oxigenul dizolvat n ap favorizeaz deferizarea i demanganizarea apei bazat pe fenomenul de oxidare. n prezena a 5 6 mg O2/dm3 n ap i a unei duriti temporare de minim 20d are loc coroziunea fierului conform reaciei: 4 Fe + 3 O2 + 6 H2O = 4 Fe(OH)3 concomitent cu absorbia unei pri pe precipitat din CO2 aferent, ceea ce duce la reacia: Ca ( HCO3)2 = CaCO3 + CO2 Datorit acestor reacii se formeaz un strat de Fe(OH)3 hidroxid feric i carbonat de calciu, care ader la peretele conductei ntrerupnd coroziunea.
24

n apa de alimentare a cazanelor de abur , oxigenul chiar n concentraii reduse , favorizeaz coroziunea. Principii de tratare a apelor Tratarea apelor are ca scop corectarea unor caracteristici ale apei brute; astfel nct dup tratare apa s corespund din punct de vedere calitativ unor anumite cerine, n funcie de utilizarea ei ca ap potabil sau ap industrial. Aceste tratamente sunt cu att mai necesare , cu ct se folosesc tot mai mult apele de suprafat, de obicei puternic impurificate. Datorit faptului c apele naturale au o compoziie foarte variat, nu exist o tehnologie tip de tratare a apelor , ci de la caz la caz se aplic anumite operaii de tratare a apei Pentru stabilirea unui proces tehnologic eficient de tratare a unor ape ,ntr-un caz concret, se face n prealabil un studiu experimental n laborator sau n staii pilot. Procese de tratare a apei Cele mai importante procese de tratare a apei sunt: Purificarea apelor care cuprinde,n linii mari, operaii de: o eliminare a suspensiilor o deferizare i demanganizare o sterilizarea sau dezinfecia Purificarea apelor se aplic n cazul apelor naturale care se vor folosi ca ape potabile sau n scopuri industriale cnd sunt necesare ape cu grad nalt de puritate. Corectarea calitii apelor care se aplic n special pentru apele industriale. Acest proces cuprinde, n principal, operaiile: o eliminarea uleiurilor o decarbonatarea (eliminarea CO2 ) o desilicierea ( eliminarea SiO2 ) o dedurizarea (eliminarea srurilor Ca2+ , Mg2+ ) o demineralizarea (eliminarea tuturor componenilor minerali ) Se efectueaz toate aceste operaii sau doar unele,n funcie de destinaia apei industriale i de proprietile (caracteristicile ) fizico-chimice necesare n anumite utilizri industriale. exemplu : apa pentru producerea aburului. Epurarea apelor reziduale 3.3. Tratarea apelor naturale pentru obinerea apelor potabile. Purificarea apelor naturale 3.3.1. Eliminarea suspensiilor Apele curgtoare de suprafa conin cantiti variabile de substane aflate n stare de suspensie. Suspensiile prezente n ap pot fi clasificate n trei categorii, i anume: a) Suspensii gravitaionale cu diametrul peste 10-3 mm; d>10-3 mm ;separabile prin simpl sedimentare ; b) Suspensii fine nencrcate electric cu dimensiuni mai mici de 10-3 mm , practic nesedimentabile , sau care se decanteaz greu, cu viteze foarte reduse;
25

c) Suspensii coloidale cu dimensiuni de 1 200 mm , nesedimentabile. Eliminarea suspensiilor se face cu ajutorul urmtoarelor operaii principale: deznisiparea, decantarea, filtrarea, coagularea. Aceste operaii se aplic independent sau combinat. Deznisipare (presedimentare) Se aplic atunci cnd apa brut conine cantiti mari de nisip sau alte substane grele de natur mineral. Deznisiparea reprezint prima treapt n procesul de limpezire a apei. Deznisipatoarele sunt plasate naintea decantoarelor. Deznisipatoarele pot fi , dup direcia de curgere a apei, orizontale (figura nr.2 ) i verticale (figura nr.3 ):
1
Apa bruta APA DEZNISIPAT

5
Figura nr. 2. DEZNISIPATOR ORIZONTAL

unde: 1. 2. 3. 4. 5. Camer de linitire a apei Grtare (pentru reinerea suspensiilor plutitoare, grosiere) Camera de sedimentare Praguri, stvilare Dispozitiv de evacuare a nisipului 1*

4* 3*
Ap brut Ap deznisipat

2*
Figura nr. 3. DEZNISIPATOR VERTICAL

26

unde: 1*-Zona central 2*Evacuare nisip 3*Conduct de alimentare cu ap brut 4*Conduct de evacuare a apei deznisipate

Deznisipatoarele verticale se folosesc acolo unde se impune economie de spaiu i unde nu sunt necesare lucrri dificile i excavri costisitoare. Apa introdus prin conducta (3*) circul de sus n jos prin zona central (1*) a deznisipatorului i de jos n sus prin compartimentul exterior cu o vitez mai mic dect viteza de depunere a nisipului ( 2 5 m/s ). Apoi apa este evacuat pe la partea superioar prin conducta (4*). Nisipul se depune la partea inferioar i este evacuat prin conducta (2*) . Timpul de edere a apei n deznisipator este de 30100 s. Deznisiparea poate fi considerat i presedimentare. Presedimentarea (deznisiparea ) se aplic n cazul n care apa natural conine cantiti mari de nisip sau alte particule minerale grele, care se pot depune ulterior pe canale, conducte sau uzeaz prin abraziune pompele sau alte utilaje folosite la tratarea apei. n deznisipatoare se elimin nisipul din ap. Acesta este format din particule cu un diametru > 0,2 m care au o vitez de depunere destul de mare. Timpul de staionare a apei n deznisipator este mic, de ordinul a cteva minute, iar viteza de trecere a apei este mare ( 0,10,5 m/s ). Decantarea Decantarea reprezint operaia de eliminare a suspensiilor din ap. Operaia se realizeaz n bazine de sedimentare denumite decantoare , n care apa brut circul cu o vitez redus, iar particulele aflate n suspensie se depun gravitaional. Prin operaia de decantare se realizeaz ndeprtarea gravitaional a nmolurilor i a suspensiilor coagulate. Cele mai uzuale sunt decantoarele statice (orizontale) . Pentru debite foarte mari de ap se folosesc decantoarele radiale. Decantarea apei este un proces de separare a particulelor solide cu dimensiuni mai mari de 10-3 mm , aflate n suspensie, prin aciunea forelor gravitaionale, astfel c se obine apa limpezit i suspensiile:
Ap brut ,eventual plus reactivi de coagulare

DECANTARE

Ap limpezit

Suspensii (nmol)
Figura nr. 4 Schia decantare

27

Pentru procesul de eliminare gravitaional a suspensiilor din ap se utilizeaz i termeni ca sedimentarea apei sau limpezirea apei. Aceast operaie se realizeaz n bazine de sedimentare numite decantoare, n care apa brut este n repaus sau circul cu vitez foarte mic, astfel nct viteza de sedimentare s fie mai mare dect viteza de deplasare a apei. Particulele solide se depun datorit greutii proprii sau ngreunrii artificiale. Prin aceast operaie se elimin din ap suspensiile gravitaionale i suspensiile coagulate n proporie de 4080 % din cele iniiale. Suspensiile depuse n decantoare formeaz nmoluri, care se ndeprteaz continuu sau discontinuu. Viteza de curgere a apei trebuie s fie mic, s nu depeasc 1cm /s.
1 8 (p) 2 3

5
Apa brut

6 4
apa decantat

7
Figura nr. 5. Decantor orizontal longitudinal

unde : 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. camer de linitire i distribuie a apei camer de decantare a apei camer de colectare a apei decantate camer de colectare i evacuare a nmolului conducta de intrare a apei brute conducta de golire a apei limpezi conduct de evacuare a nmolului perete pentru evacuarea uniform a apei (p)

Camera de linitire i distribuie a apei are rolul de a primi apa brut i de a o distribui n spaiul de decantare. Viteza de circulaie a apei n aceast camer trebuie s fie mai mare ( 0,5 m/s ) dect viteza de sedimentare, pentru a nu produce depuneri. n spaiul de decantare, viteza de deplasare a apei este mic ( 1 2 mm/s ) pn la maxim 5 mm/s , pentru ca viteza de sedimentare a particulelor solide s fie mai mare dect viteza de deplasare a apei. Evacuarea apei decantate se face printr-un deversor pe toat limea bazinului de decantare. Pricipiul este acelai pentru decantoarele radiale i verticale. S -au determinat , experimental, condiii optime de sedimentare i anume: - viteza de curgere a apei s nu depeasc 1 cm/s; - regimul de curgere al apei s fie laminar;
28

- s nu existe variaii ale densitaii apei datorate variaiei de temperatur; - cantitatea de substane n suspensie s nu fie prea mare; cnd substanele n suspensie se afl n cantitate de peste 1g/dm3 ,sedimentarea este ngreunat, deoarece particulele se deranjeaz ntre ele n timpul sedimentrii; - alimentarea i evacuarea uniform a apei n decantor. Filtrarea apei Filtrarea apei se realizeaz prin trecerea ei printr-un strat poros cu compoziie granulometric adecvat, n scopul reinerii particulelor aflate n suspensie. Materialul filtrant cel mai frecvent utilizat este nisipul cuaros cu minim 98 % silice i maxim 2 % substane organice. n anumite cazuri se folosete ca material filtrant antracitul foarte dur , crbunele activ , marmura , vata mineral. Reinerea de ctre materialul filtrant a particulelor n suspensie duce la o micorare progresiv a spaiilor (interstiiilor ) dintre granulele materialului filtrant. Acest fenomen este numit colmatarea filtrului. Pe msur ce filtrul se colmateaz, crete pierderea de presiune din filtru i scade viteza de filtrare. Primele filtre utilizate la tratarea apei au fost filtrele lente . Apa circul cu vitez redus. n partea superioar a filtrului sunt reinute microorganismele vii, fomnd o membran gelatinoas numit membran biologic. Aceasta are un rol important n eficacitatea filtrului deoarece reine cele mai fine suspensii, n special microorganismele. Dezavantajul filtrelor lente este volumul lor mare , datorit vitezei de filtrare reduse. Filtrele lente au fost nlocuite, parial, de filtrele rapide , pentru care viteza de filtrare este mai mare i au un volum mai redus. n cazul filtrelor rapide, nu se mai formeaz membrana biologic i de aceea este necesar ulterior operaia de dezinfecie a apei. Filtrele rapide se utilizeaz n special pentru filtrarea apelor tratate cu coagulani. Se prezint n continuare, n figurile 7 i 8 ,schema de funcionare a unui filtru rapid deschis i a unui filtru rapid nchis:

1 6

ap brut

nisip

conduct de golire ptr. apa de splare 3 2 7 4

Figura nr. 7. Filtru rapid deschis

a filtrelor

5
ap de splare ap filtrat

unde: 1. 2. 3. 4.

conduct de alimentare cu ap brut strat drenant care susine stratul de nisip strat de nisip filtrant conduct de evacuare a apei filtrate
29

5. conduct de alimentare cu ap pentru splarea filtrului 6. conduct de golire pentru apa de splare a filtrelor 7. camera de ap filtrat (pentru colectarea apei filtrate)

Apa decantat se introduce prin conducta (1) i este repartizat, prin intermediul unor jgheaburi pe toat suprafaa filtrului. Apa circul prin stratul de nisip de sus n jos , trece prin drenajul filtrului, (2) i ajunge n camera de ap filtrat de unde se evacueaz prin intermediul conductei (4) . Dup colmatare, filtrul trebuie splat. Apa de splare se introduce n filtru prin conducta de splare (5) , intr n filtru, strbate suprafaa filtrului, expandeaz apoi stratul de nisip, meninnd granulele de nisip n suspensie. Impuritile reinute la suprafaa granulelor i se desprind i sunt antrenate de curentul de ap n jgheaburile de colectare de la partea superioar, apoi se evacueaz prin conducta de golire (6) .
ap brut 4

8 ap de splare a filtrului

3 6 aer comprimat 7 unde: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.

2 5 ap filtrat ap de splare 9
Figura nr. 8. Filtru rapid nchis

rezervor din tabl de oel strat drenant care susine stratul de nisip filtrant nisip filtrant conducta de alimentare conducta de evacuare ap filtrat tu pentru aer comprimat conduct perforat pentru distribuire aer conduct lateral pentru evacuarea apei de splare a filtrului conducta de golire a filtrului

Filtrul rapid se compune dint-un rezervor din tabl de oel (1) prevzut cu stratul drenant (2) care susine stratul de nisip filtrant (3) . Apa decantat intr prin conducta (4) , strbate stratul filtrant de sus n jos i iese prin conducta (5). Dac stratul filtrant s-a colmatat, filtrul se spal introducnd ap prin conducta (5) i insuflare de aer comprimat prin tuul (6) , distribuit uniform prin conducta perforat (7) . Apa i aerul strbat stratul filtrant de jos n sus, l expandeaz i antreneaz impuritile prin conducta(4) n conducta lateral (8) . Conducta (9) servete pentru golirea complet a filtrului.
30

Coagularea suspensiilor Sedimentarea natural a suspensiilor din ap nu este ntotdeauna suficient pentru a ndeprta complet substanele aflate n suspensie. Din acest motiv, n aceste cazuri se recurge la utilizarea unor reactivi care provoac flocularea dispersiilor coloidale din ap, numii reactivi de coagulare sau coagulani. Coloizii din ap sunt formai din dou faze: - faza dispers, format din particule coloidale cu dimensiuni de 1 200 m - mediul de dispersie, format din ap Agenii de coagulare sunt n general sruri ale unor metale polivalente ( Fe3+ , Al3+ etc. ) care prin hidrokiz sau disociere pun n libertate ionii metalici. Acetia anuleaz sarcina negativ a particulelor coloidale din ap, producnd coagularea fazei disperse i sedimentarea rapid. Principalii reactivi de coagulare sunt: a) srurile de aluminiu : Al2(SO4)318H2O , alaun de aluminiu i potasiu : KAl(SO4)212 H2O , AlCl36 H2O Hidroliza srurilor de aluminiu este favorizat de prezena ionilor bicarbonat. Al2(SO4)3 + 3Ca(HCO3)2 3CaSO4 + 2Al(OH)3 +6CO2 n urma procesului de coagulare are loc scderea duritii temporare concomitent cu creterea duritii permanente sulfatice (dat de CaSO4) b) srurile de fier Se utilizeaz att sruri feroase Fe SO4 7 H2O ct i sruri ferice. Sulfatul feros reacioneaz cu bicarbonaii de Ca i Mg formnd , n prima etap, bicarbonat de fier care se descompune apoi lent n Fe(OH)2 rezultnd hidroxid feros. Pentru a accentua faza a doua a procesului, n ap se introduce lapte de var. Procesul decurge conform urmtoarelor reacii: Fe(HCO3)2 + CaSO4 FeSO4 + Ca(HCO3)2 Fe(HCO3)2 + Ca(OH)2 Ca(HCO3)2 + Fe(OH)2 Capacitatea de coagulare srete prin oxidarea Fe2+ la Fe3+ , care are loc datorit oxigenului din ap: 2Fe(OH)2 + 1/2O2 + H2O 2Fe(OH)3 Dintre srurile ferice se folosete sulfatul feric, Fe2(SO4)3 i clorura feric,FeCl3: Fe(OH)3 + 3HCl FeCl3 + 3 H2O n ultimii ani se folosesc coagulani polielectrolitici i coagulani pe baz de polimeri (poliacrilamid , poliacetat de vinil ). Coagularea se produce n timp (procesul decurge n camere de amestec). Pentru a se forma flocoanele, staiile de tratare sunt prevzute cu camere de reacie (camere de reacie cu perei icanai).

31

intrare ap

ieire ap

golire
Figura nr.9. Camer de reacie cu perei icanai(cu icane orizontale)

p 3
Figura nr. 10. Camer de reacie icane verticale

- viteza apei este de 0,2 0,4 m/s - timpul de staionare este de 15 30 minute - 1. intrare ap - 2. ieire ap - 3. Conducta de golire a camerei de reacie Intensitatea de amestecare este determinat de numrul de icane i de distana dintre ele. 3.3.2. Deferizare i demanganizare Apele subterane i uneori i cele de suprafa, conin compui solubili ai fierului i manganului. Fierul se gsete n ap sub form feroas, solubil ca bicarbonai [ Fe (CO3H)2 ]i mai puin ca sulfai , fosfai , sau silicai. De asemenea , fierul se gsete sub form de sruri ferice solubile i compui ferici insolubili (hidroxidul feric ), precum i sub form coloidal complexat cu substane organice. Fierul din ap favorizeaz dezvoltarea ferobacteriilor care obtureaz conductele de transport a apei. Anumite bacterii se hrnesc cu fier. Ele oxideaza fierul din feros n feric i l depoziteaz ntr-o mas gelatinoas cu care se nconjoar. Aceste formaiuni gelatinoase sunt periculoase pentru ca pot bloca valvele i mediile de filtrare. n exces, imprim apei un gust metalic , o culoare roietic. Concentraia maxim admis a fierului n apa potabil este de 0,1 mg / .
32

Manganul se gsete n ap , n general n cantitate mic i adesea nsoete fierul. Se gsete sub form solubil , n suspensie i complexat. n prezena compuilor cu mangan i a substanelor organice este favorizat dezvoltarea microorganismelor. Coninutul maxim admis de mangan n apa potabil este de 0,005 mg /. Procedee de deferizare Eliminare excesului de fier din ap se face prin: o - oxidarea cu aer o - oxidarea cu reactivi chimici o - eliminarea prin schimb ionic cu cationit Oxidarea cu aer Oxidarea cu aer se realizeaz prin pulverizarea apei prin duze i cderera sub form de ploaie de la o anumit nlime. Coninutul de oxigen al apei depinde de gradul de pulverizare i distana de la care se pulverizeaz. Srurile de fier hidrolizeaz: Fe2+ + 2H2O Fe(OH)2 + 2H+ 2Fe(OH)2 + 1/2 O2 + H2O 2Fe(OH)3 ndeprtarea precipitatului se face prin decantare i filtrare. Oxidarea cu reactivi chimici Oxidarea cu reactivi chimici se aplic n cazul apelor care conin concentrai mari de FeSO4 sau compui ai fierului i manganului. Sulfatul feros se transform cu lapte de var , n hidroxid feros, care apoi se oxideaz la hidroxid feric: FeSO4 + Ca(OH)2 Fe(OH)2 + CaSO4 2Fe(OH)3 2Fe(OH)2 + 1/2 O2 + H2O Oxidarea compuilor organici ai fierului i manganului se realizeaz cu ageni oxidani puternici ca : permanganat de potasiu , clor , ozon. Permanganatul de potasiu nu este utilizat dect pentru proprietile sale auxiliare n procesul decolorrii, al demanganizrii i, uneori, se folosete drept coagulant. Clorul este utilizat pentru potabilizarea apelor i pentru tratarea apelor uzate. n cazul apelor uzate clorul e folosit pentru oxidarea cianurilor, hidrogenului sulfurat, amioniacului i unele substane organice. Clorul are dezavantajul c prin reacia cu unele substane organice din ap formeaz compui halogenai a cror nocivitate este recunoscut. Ozonul are avantajul de a aciona complementar pentru eliminarea multor micropoluani, pentru ameliorarea gustului, mirosului i culorii. Deferizarea total se obine la trecerea apei peste schimbtori de cationi rezultnd cationii , de forma R Na: R Na2 + Fe2+ R Fe + 2Na+ Procedee de demanganizare
33

Eliminarea manganului se realizeaz mai greu, deoarece srurile solubile ale manganului sunt mult mai stabile dect cele de fier i oxigenul atmosferic nu le poate oxida, dect la un pH mai mare de 9 , cnd manganul precipit sub form de hidroxid. Este greu de tratat datorit condiiilor care trebuie a fi indeplinite (PH, raportul bicarbonai/carbonai, i de prezenta altor minerale n special Fe). Precipitarea manganului sub form de hidroxid filtrabil se poate realiza cu oxidani energici ca: ozon , dioxid de clor : R Na2 + Mn2+ R Mn + 2Na+ Dioxidul de clor reactioneza cu apa cu formare de acid cloros si cloric : 2ClO2 + H2O = HClO2 + HClO3 Eliminarea prin schimb ionic cu cationit Demanganizarea cu cationii Se utilizeaz cationiti de sodiu care se trateaz cu clorur de mangan , trecnd n forma de R Mn: R Na2 + MnCl2 R2 Mn + 2NaCl Cationiii R2 Mn se activeaz prin tratare cu permanganat de potasiu sau calciu , KMnO4 sau Ca(MnO4)2 , astfel ca manganul din cationit s fie adus la un grad de oxidare avansat , care s asigure oxidarea fierului i manganului sub form de oxihidrai uor separabili. R Mn + CaCl2 , regenerare R Ca + MnCl2 R Mn + Ca(MnO4)2 R Ca + oxizi superiori de Mn insolubili Oxizii superiori de mangan se descompun n masa coloanei cu schimbtor de ioni , adernd la suprafaa granulelor de schimbtor de ioni. Exist procedee de deferizare i demanganizare n care se utilizeaz alge care oxideaz manganul la compui insolubili, sau plante acvatice care folosesc fierul i manganul n metabolismul lor. 3.3.3. Sterilizarea sau dezinfecia apei Sterilizarea apei are ca scop eliminarea microorganismelor i a germenilor patogeni din ap. Operaia de sterilizare se aplic dup filtrare. Dezinfecia este procesul de ndeprtare din apele uzate a microorganismelor patogene. Aplicarea procesului este oportun n cazul apelor uzate industriale care conin astfel de microorganisme (tbcrii, abatoare, uniti de cretere a animalelor, fabrici de conserve, industrie fermentativ, etc.). Trebuie s se fac distincie ntre dezinfecie i sterilizare. Sterilizarea presupune distrugerea tuturor microorganismelor (bacterii, alge, spori, virusuri etc.), n timp ce dezinfecia nu distruge toate microorganismele. Mecanismul dezinfeciei cuprinde dou faze: ptrunderea dezinfectantului prin peretele celular pe de o parte i denaturarea materiilor proteice din protoplasm, inclusiv a enzimelor, pe de alt parte. Agenii chimici (ozon, clor, bioxid de clor, brom, iod, etc.) pot degrada materia celular reacionnd direct cu aceasta, n timp ce metodele fizice induc modificri chimice ale acestui material. Sterilizarea apei se poate realiza prin: 1. Procedee fizice
34

Procedeele fizice folosesc aciunea unor ageni fizici care distrug microorganismele din ap: cldura , radiaiile UV , radiaiile ionizante a. procedeul termic fierberea apei se aplic pentru cantiti mici de ap b. dezinfectarea apei cu raze ultraviolete se bazeaz pe proprietile bactericide puternice ale acestora. Radiaiile UV se obin cu ajutorul lmpilor n care se realizeaz descrcri electrice n vapori de mercur.Lmpile sunt montate n conducte prin care curge apa.Efectul bactericid se manifest pe o raz de 25 cm de la lamp, dac apa este limpede. 2. Procedee chimice Procedeele chimice de sterilizare a apei folosesc aciunea antiseptic a diferiilor reactivi chimici: clorul , substane clorigene , ozonul , permanganatul de potasiu. Sterilizarea apei cu clor i compui clorigeni Sterilizarea apei cu clor este metoda cea mai rspndit , deoarece se utilizeaz aparatur relativ simpl; se poate aplica att pentru debite mici ct i pentru debite mari de ap; iar preul de cost este redus. Efectul bactericid al clorului este cunoscut de mult timp, clorul fiind folosit pentru dezinfecia apei nc din 1896. Clorul activ este un dezinfectant obinuit pentru ape , care acioneaz sub form de ion de hipoclorit; efectele sunt mai pronunate la valori mici ale pH, cnd hipocloritul acioneaz sub forma de acid hipocloros slab disociat. Amoniacul prezent n ap reacioneaz cu clorul activ dnd natere (n funcie de raportul clor activ-amoniac) la monodi- i tricloramin, care la rndul su poate fi oxidat de un exces de clor la azot molecular. Aciunea bactericid a clorului se bazeaz pe proprietile oxidante ale clorului , care n contact cu apa , reacioneaz cu aceasta formnd acidul hipocloros, care n funcie de pHul apei se descompune n oxigen atomic sau ion hipoclorit : Cl2 + H2O HClO + HCl HClO O + HCl ,sau HClO ClO- + H+ pH optim 7 7,5 la pH acid , 4 5,6 exist HOCl nedisociat, la pH alcalin, >10 Oxigenul atomic (oxigenul n stare nscnd) oxideaz substanele organice din ap , inclusiv bacteriile i germenii. Necesarul de clor pentru dezinfectarea apei se determin experimental n laborator i reprezint clorul consumat de substanele organice i reductoare din ap, precum i clorul rezidual. Clorul rezidual , care trebuie s fie de 0,05 0,5 mg /, evit reinfectarea apei. n prezena amoniacului are loc formarea cloraminelor. Aceast reacie depinde de pH: HOCl + NH3 NH2Cl + H2O , pH > 8,5 HOCl + NH2Cl NHCl2 + H2O ,pH = 4,4 5 HOCl + NHCl2 NCl3 + H2O ,pH < 4,4 Cloraminele au de asemenea efect bactericid, dar mai sczut dect al clorului. n schimb ele prezint ale avantaje, adic:
35

- nu reacioneaz cu compuii organici aromatici (clorul reacioneaz cu compuii organici aromatici ); - se menin timp mai ndelungat n ap , asigurnd o protecie mpotriva reinfectrii La doze sporite de clor, cloraminele sunt oxidate la azot molecular. Cloraminele exercit efecte dezinfectante datorit clorului activ pe care l conin. La doze sporite de clor, acestea sunt oxidate la azot molecular, ceea ce determin scderea clorului activ remanent n soluie. Dup oxidarea lor total (punctul de "rupere") concentraia clorului ncepe s creasc din nou. Sterilizarea cu ozon Ozonul este un oxidant energic care se utilizeaz n sterilizarea apei , deoarece distruge enzimele , distruge sporii , viruii , bacteriile i este mai eficient dect clorul n ndeprtarea microplantelor acvatice i a protozoarelor. Ozonul reprezinta o melucula cu trei atomi de oxigen, n comparaie cu oxigenul din atmosfer care are doar doi atomi; proprietile celor dou tipuri de molecule sunt foarte diferite: ozonul este un oxidant foarte puternic astfel c are un rol decisiv n distrugerea patogenilor,ca urmare acesta se descompune n molecule de O2. Astfel dizolvat, oxigenul asigur un gust deosebit apei poatabile. O3 = O2 + O , reacia decurge uor deoarece O3 este instabil la temperatura ambiant . Ozonul se obine din aer sau din oxigen sub aciunea descrcrilor electrice de nalt tensiune. Aerul purificat i uscat este trecut printr-o camer (baterie ) de ionizare , n care sub aciunea unui cmp de descrcri electrice de nalt tensiune se formeaz ozonul. O2 2O 2O3 2O + 2O2 3O2 2O3 Aerul ozonizat este introdus n contracurent cu apa de dezinfectat ntr-un turn de absorbie. Pentru dezinfectarea unui litru de ap se consum 0,5 2 mg O3 , n funcie de coninutul de impuriti al apei. Ozonul este puin solubil n ap, de aceea este necesar s se asigure un contact intim cu apa. Prin tratarea apei cu ozon se realizeaz concomitent eliminarea (oxidarea ) fenolului , decolorarea apei, mbuntirea gustului i a mirosului apei. Ozonul oxideaz H2S , nitrilii i ali derivai organici. n epurarea apelor uzate, ozonul este folosit pentru decolorare, dezinfecie, oxidarea parial a unor substane nocive (fenoli, detergeni, cianuri etc.). Este de subliniat c ozonul are o toxicitate ridicat, pentru expunere continu concentraia n aer fiind limitat 1a circa 0,1 mg/m3). Printre cei mai importani patogeni distrui de ozon se numr: E-Coli, Coliform, Holera. Pentru cele mai comune aplicaii, un coninut optim rezidual este de 0.4 sau 0.5 ppm (pri per milion) ozon . Acesta este suficient pentru a distruge patogenii care pot coabita n
36

interiorul recipienilor de ap. Tratarea apei cu radiatii UV nu asigur ns i sterilizarea recipientilor pentru depozitarea apei, asta nsemnnd c orice urm de spori sau bacterii care se afl n aceti recipieni se pot multiplica dup umplere. 3.4. Ape industriale 3.4.1.Corectarea calitii apelor Apele naturale trebuie supuse unor procedee adaptate scopului pentru care urmeaz s fie folosit apa respectiv. Aceste tratamente sunt cu att mai necesare, cu ct se face apel din ce n ce mai mult la apele de suprafa, de obicei puternic impurificate. Alimentrile cu ap constituie pentru centrele populate i pentru industrie dotri indispensabile. Corectarea calitii apelor se aplic n special pentru apele industriale. Apa necesar n diferite procese tehnologice trebuie s ndeplineasc anumite condiii de calitate caracteristice fiecrui domeniu de utilizare. Operaiile de corectare a calitii apelor cuprind: - decantarea, tratarea cu coagulani, filtrarea - deferizarea ,demanganizarea - degazarea (eliminarea gazelor dizolvate) - desilicierea ( eliminarea SiO2 ) - dedurizarea (eliminarea srurilor Ca2+ , Mg2+ ) - demineralizarea (eliminarea tuturor componenilor minerali ) 3.4.2. Dedurizarea apei Eliminarea duritii apei se poate realiza prin: metode termice metode chimice cu schimbtori de ioni Procedeul de dedurizare cu schimbtori de ioni Acest procedeu se bazeaz pe capacitatea unor substane solide , greu solubile , de a absorbi din soluie anioni sau cationi i de a ceda n schimb alii. Materialele schimbtoare de ioni sunt subsante insolubile coninnd ioni cu putere slab care sunt capabili s fie schimbati cu ali ioni din soluiile cu care vin n contact. Aceste schimbri au loc fr alte modificri fizice n materialul schimbtor de ioni. Ionii schimbtori sunt acizi sau baze insolubile, care formeaz la rndul lor sruri insolubile, i aceasta i face capabili s schimbe ioni incarcti pozitivi (schimbtori de cationi) sau ncrcai negativ (schimbtori de anioni). Multe substante naturale ca proteinele, celuloza, elementele galvanice, i particulele de impuriti demonstreaz proprietile ionilor schimbtori care joac un rol important n funcia lor n natur. Materialele schimbatoare de ioni sintetice bazate pe crbune i rini fenolice au fost primele utilizate la nivel industrial n 1930. Civa ani mai trziu au fost dezvoltate rsinile constnd din polistiren cu grupe sulfonat pentru a forma schimbtori cationici sau grupe aminice pentru a forma schimbtori anionici. Clasificarea schimbtorilor de ioni
37

n funcie de sarcina ionului absorbit , schimbtorii de ioni se numesc cationii , care sunt schimbtori de cationic i anionii , care sunt schimbtori de anioni Schimbtorii de ioni se clasific dup mai multe criterii: 1) dup originea lor: - naturali (zeolii) - de sintez: -permutii -rini schimbtoare de ioni 2) dup natura lor: - anorganici ( zeolii, permutii ) - organici rini schimbtoare de ioni 3) dup structura reticular a compuilor organici de sintez: - rini microporoase - rini macroporoase 4) dup tipul ionului schimbat: - cationii - anionii - amfoteri ( pot schimba att anioni ct i cationi ) Zeoliii Zeoliii se noteaz Z-Na, unde Z este un rest macromolecular; ei sunt silicai hidratai care conin ioni de aluminiu i ioni ai metalelor alcaline. Zeoliii sunt schimbtori de ioni naturali ; din punct de vedere chimic fac parte din categoria alumino-silicailor naturali ai metalelor alcaline i alcalino-pmntoase. Structura cristalin a zeoliilor este de tip reea tridimensional care conine cationi angajai n legturi la nivelul reelei i cationi mobili care pot fi angajai n procesul de schimb ionic. Permutiii Permutiii, se noteaz P-Na unde P este un rest macromolecular; ei sunt silicai dubli de aluminiu i sodiu, obinui prin topirea cuarului cu caolin, cu carbonat de sodiu sau cu sulfur de sodiu i crbune Cationii Rinile acide i srurile lor cu metale alcaline (uzual cu sodiu) au proprietatea de a schimba cationii pe care i conin, inclusiv H+ cu cationi din soluiile cu care vin n contact. Aceste rini se numesc cationii. n reaciile de schimb ele se simbolizeaz R-H respectiv R-Na , (Cat) Na. Cationiii conin n molecula lor grupri acide de tipul: - COOH sau - COONa - SO3H sau - SO3Na capabile s fixeze cationi minerali i organici i s schimbe cu ionul de hidrogen sau de sodiu. Anioniii
38

Rinile cu caracter bazic se numesc anionii i au proprietatea de a reine anionii din soluiile cu care vin n contact. n reaciile de schimb ionic se simbolizeaz R-OH sau RCl funcie de anionul ce poate fi schimbat (hidroxid, respectiv clorur). Anioniii au n molecul grupri funcionale bazice - NH2 capabile s fixeze anionii minerali sau organici i s i schimbe cu ionul HO- ,R OH sau (An) OH. Dup caracterul bazic , anioniii pot fi : anionii slab bazici; - au n molecul gruparea aminic - NH2 ; RN+ H2 , HO- , - sunt un amestec de amine cu schelet molecular alifatic sau aromatic, - nu schimb ionii acizilor foarte slabi, - sunt regenerai mai uor anionii puternic bazici - conin gruparea de amoniu cuaternar (sunt sruri cuaternare de amoniu ) R N+R3 HO- aceste rini pot schimba ionii acizilor foarte slabi - n funcie de matricea polimerului pot fi: -rini polistirenice -rini poliacrilice Rinile sintetice, conin un rest organic, R, care este un produs reticulat de copolimerizare, de tip stiren-divinilbenzen. Pe acesta se afl grefate grupe active acide (carboxil, -COOH, sulfonice, -SO3H sau fenolice -OH) sau bazice (amine, -NH2, sau amine N-substituite). n Romnia, rinile schimbtoare de ioni se fabric la VIROLITE Oraul Victoria. Alte sortimente de rini schimbtoare de ioni, fabricate n lume sunt de tip Amberlite, Wolfatite, Dowex, Sephadex, Duolite etc. Cationiii sunt utilizai pentru reducerea duritii apei , reinnd ioni de calciu , Ca2+ i magneziu Mg2+ , din soluie i cednd n schimb ioni de Na+ sau K+ . Regenerarea cationiilor se realizeaz prin tratarea acestora cu soluia de clorur de sodiu sau carbonat de sodiu, refcndu-se capacitatea de schimb ionic. DEDURIZAREA APEI -se realizeaz cu un schimbtor cationic puternic acid de forma R Na. Prin reinerea ionilor de Ca2+ i Mg2+ , se obine un efluent care conine numai sruri de sodiu: 2R Na + ( Ca ,Mg ) (HCO3)2 R2 ( Ca ,Mg ) + 2NaHCO3 2R Na + ( Ca ,Mg )Cl2 R2( Ca ,Mg ) + 2NaCl 2R Na + ( Ca ,Mg )SO4 R2( Ca ,Mg ) + Na2SO4 La regenerare are loc reacia: R2( Ca ,Mg ) + 2NaCl 2R Na + ( Ca ,Mg ) Cl2
39

Apa dedurizat va avea aceeai mineralizare ( coninut de sruri ) , dar duritatea scade pn la o valoare rezidual de 0 -0,1 mval/ . 3.4.3. Demineralizarea apei Reaciile care au loc la trecerea peste un cationit sintetic conduc la obinerea de ap dedurizat, cu caracter acid. Prin trecerea apei rezultate peste un anionit se obine ap n care nu se mai gsesc nici un fel de ioni strini, numit ap demineraliazat: Dac se utilizeaz rini schimbtoare de ioni, apa dur este trecut nti peste un cationit apoi peste un anionit. Demineralizarea apei se obine prin tratarea apei succesiv cu: a. un schimbtor de cationi ,de tip R H , n care ionii metalici sunt nlocuii cu ioni de hidrogen iar srurile neutre din ap sunt transformate n acizi liberi; b. un schimbtor de anioni (anionit ) , de forma R OH , n care se rein anionii acizilor , eliberndu-se ioni hidroxil , care cu protonii ( H3O ) formeaz apa Instalaiile de demineralizare sunt alctuite din mai multe coloane legate n serie . n acest fel se consum mai puini reactivi de regenerare. Regenerarea anioniilor se realizeaz prin tratarea cu soluii diluate de hidroxid de sodiu (NaOH 4% ).

40

ap brut

HCl 7%

NaOH 4%

cation de degazare

R -COOH ap deionizat demineralizat R SO3H Figura nr.11. Schema unei instalaii de demineralizare total a apei

unde: 1. 2. 3. 4. 5. coloan cu cationit - cationit slab acid slab acid, elimin dt coloan cu cationit puternic acid cationit puternic acid coloan cu anionit slab bazic anionit slab bazic - elimin acizi tari ( HCl , H2SO4 ) coloan de degazare cationit de degazare se elimin CO2 prin insuflare de aer coloan cu anionit puternic bazic anionit puternic bazic elimin acidul silicic i CO2

1. n coloana 1: 2R H + ( Ca ,Mg ) (HCO3)2 R2( Ca ,Mg ) + 2H2CO3 H2CO3 H2O + CO2 2. Coloana 2 conine cationit puternic acid , care elimin cationii legai de anionii clorhidric , sulfuric , silicic: 2R H + ( Ca ,Mg )SO4 R2 ( Ca ,Mg ) + H2SO4 2R H + ( Ca ,Mg ) Cl2 R2 ( Ca ,Mg ) + 2HCl 2R H + MgSiO3 R2Mg + H2SiO3 3. Coloana 3 conine un anionit slab bazic , care elimin acidul sulfuric i clorhidric format: 2R OH + H2 SO4 R2SO4 + 2H2O R OH + HCl RCl + H2O

41

4. Apa trece apoi n coloana 4 de degazare unde are loc eliminarea CO2 , prin insuflarea de aer , pn la un coninut residual de cca 10 mg CO2/ dm3 . 5. Coloana 5 conine anionit puternic bazic , care elimin acidul silicic i restul de CO2 : 2R OH + H2SiO3 R2 SiO3 + 2H2O R2 CO3 + 2H2O 2R OH + H2CO3 Prin alegerea optim a treptelor de demineralizare i a nivelului de regenerare , se poate obine o ap cu duritatea rezidual 0 0d , i mineralizare m = 0 , sruri reziduale 0,005 5 mg /dm3 . Instalaia de demineralizare pote fi prin schimb ionic n suspensie , n care regenerarea se face n contracurent. 3.5. APE REZIDUALE Este greu de crezut c pe planeta noastr, acoperit n proporie de 70% de ap, numai 1% din totalul resurselor de ap este disponibil pentru folosin oamenilor. Din toat apa care acoper globul, 97,5% este ap srat , rmnnd ap dulce numai 2,5% , iar din acestea peste jumtate sunt gheari i calot glaciar. Iat de ce apa este o continu preocupare pe planeta noastr att pentru cercettori, dar mai cu seam pentru cei ce sufer din cauza lipsei de ap. Dei trim n secolul 21, n lume, 1.1 miliarde de oameni (reprezentnd 18% din populaia globului) duc lips de ap potabil. Poluarea apelor reprezint procesul de alterare a calitilor fizice , chimice i biologice ale acestora produs direct sau indirect de activiti umane care fac ca apele s devin improprii pentru folosirea normal care era posibil nainte de alterare Apele rezultate din activitile industriale , agricole sau menajere rmn dup utilizare cu o ncrctur din substanele prelucrate. Ele sunt cunoscute sub denumirea de ape reziduale sau ape uzate. Apele reziduale sunt apele crora prin utilizare li s-au modificat calitile chimice , biologice sau fizice ; apele din precipitaii sau alte surse , care fr s fi fcut obiectul unei folosiri, s-au ncrcat cu substane strine , provenite din activitile sociale i economice. Prevenirea i combaterea fenomenului de poluare presupune cumoaterea naturii poluanilor i a surselor care i genereaz . Substanele poluante ajunse n emisar ,sufer : - procese fizice ( sedimentare , evaporare etc. ) - procese chimice (hidroliz i oxidare ) - procese biologice care au loc n mod natural ,n timp , printr-un proces complex numit autoepurare. Depirea capacitii de autoepurare a emisarului pune n pericol flora , fauna i posibilitile de folosint ulterioar a apei.

42

Substanele poluante , odat ajunse n reeaua hidrologic , pnza freatic , lacuri , ruri , mri , oceane , sunt practic imposibil de eliminat , datorit dilurii lor ntr-un volum mare de ap , greu de prelucrat. De aceea tratarea apelor reziduale n scopul eliminrii poluanilor trebuie s se fac la sursa de poluare. Poluanii din ap rezult din numeroase activiti antropice: industrie, orae, agricultur. Poluanii care provin din surse industriale pot curge din evile unor fabrici sau se pot scurge din rezervoare de depozitare subterane. Uneori, ntreprinderile elimin poluanii n canalizarea oraelor, crescnd varietatea poluanilor n zonele municipale. Oraele i alte comuniti rezideniale contribuie n principal cu ape combinate cu chimicale folosite n gospodrie. Poluanii provenii din agricultur, cum ar fi gospodrii, puni i ferme contribuie cu dejecii animale, ngrminte i sedimente provenite din eroziune . Apele naturale trebuie supuse unor procedee adaptate scopului pentru care urmeaz s fie folosit apa respectiv. Aceste tratamente sunt cu att mai necesare, cu ct se face apel din ce n ce mai mult la apele de suprafa, de obicei puternic impurificate. Alimentrile cu ap constituie pentru centrele populate i pentru industrie dotri indispensabile. 3.5.1 Epurarea apelor menajere Uzina de tratare a apei cuprinde instalaiile aferente procedeelor de corectare a proprietilor apei. Avnd n vedere marea varietate a compoziiei apelor naturale, ceea ce face s nu existe dou ape identice, nu exist nici o tehnologie sau schem ablon de tratare a apelor, ci de la caz la caz, trebuie aplicate anumite operaiuni de tratare a apei, a cror combinare ntr-un proces tehnologic eficient, rezult dintr-un studiu experimental temeinic, executat n prealabil n laborator i eventual n instalaii pilot. Epurarea apelor menajere se poate realize prin procedee: Mecanice Chimice Biologice De obicei se folosesc toate aceste tipuri de procedee, ele completndu-se reciproc. Procedee mecanice de epurare Procedeele mecanice de epurare urmresc nlturarea din ap a corpurilor mari , a impuritilor care se depun i a celor care plutesc. Apele se trec prin grtare ( rare , apoi grtare fine ) dup care se trec prin deznisipatoare. n ap rmn suspensii fine care se separ n bazine de decantare n care apa curge foarte ncet. Depunerile (nmolul ) se colecteaz de cteva ori pe zi , pentru a evita fermentarea, operaie executat cu racloare sau pompe speciale. Nmolul rezultat din procesele de epurare este colectat i prelucrat pentru a avea un volum redus i a putea fi transportat i utilizat ca ngrmnt agricol. Tratarea nmolurilor se realizeaz prin fermentare sau deshidratare. Fermentarea nmolului se realizeaz n bazine speciale, n absena aerului, datorit activitii bacteriilor anaerobe care transform substanele organice n substane minerale , cu producere de gaze n special metan, care poate fi captat i utilizat. Nmolurile nefermentabile se deshidrateaz pe cmpuri de uscare , n iazuri, prin filtrare n filtre pres , filtre cu vid , filtre centrifuge.
43

Ap rezidual

Grtare
Centrala termic

Site

Deznisipatoare

Separatoare de grsimi

Rezervoare de gaze

Decantoare primare orizontale

Nmol

Rezervoare de fermentare a nmolului

Spre valorificare sau depozitare final a nmolului

Ape de drenaj Ape decantate

Platforme de uscare

RECE PTOR

Figura nr. 12. Schema staiei de epurare mecanic

44

Procedee chimice de epurare Procesele chimice de epurare sunt acelea n care poluanii sunt transformai n alte substane mai uor de separat (precipitate insolubile, gaze care pot fi stripate), cu nocivitate mai sczut sau mai susceptibile de a fi ndeprtate prin alte procese de epurare (de exemplu prin procese biologice). Prin procedeele chimice de epurare se urmrete neutralizarea apelor acide sau alcaline cu lapte de var sau CO2 , precum i separarea cu ajutorul coagulanilor a impuritilor i a coloizilor. Coagulanii folosii sunt: sulfatul feric Fe(SO4) i sulfatul de aluminiu. Procesele chimice folosite la epurarea apelor sunt: Oxidarea Coagularea i flocularea Schimbul ionic Neutralizarea - procesul prin care pH-ul unei ape uzate, avnd valori n afara intervalului favorabil dezvoltrii florei i faunei acvatice (aproximativ 6,5-8,5), este reglat prin adaos de acizi sau baze, dup caz. Neutralizarea apei are ca efect i micorarea nsuirilor corozive ale apei care pot determina degradarea materialelor cu care vine n contact (conducte, construcii i instalaii de transport sau de epurare). Apele acide se pot neutraliza prin tratare cu lapte de var, Ca(OH)2, sod caustic sau carbonai cu caracter bazic, iar apele alcaline se pot neutraliza cu substane ce conin acizi sau oxizi acizi (CO2 de exemplu) . Staiile de epurare mecano chimic conin construcii pentru coagularea suspensiilor coloidale din ap , amplasate naintea decantoarelor. Datorit proceselor de coagulare , se realizeaz o decantarea mai rapid a suspensiilor. Procedee biologice de epurare Substanele organice pot fi ndeprtate din ap de ctre microorganismele care le utilizeaz ca hran, respectiv drept surs de carbon. O parte din materiile organice utilizate de ctre microorganisme servesc la producerea energiei necesare pentru micare sau pentru desfurarea altor reacii consumatoare de energie, legate de sinteza de materie vie, respectiv de reproducerea microorganismelor. Epurarea realizat cu ajutorul microorganismelor este numit biologic. Ea se desfoar prin reacii de descompunere i de sintez, mijlocite de enzime, catalizatori biologici generai de ctre celulele vii. Epurarea biologic este precedat de epurarea mecanic i de cea chimic. Se realizeaz n dou categorii de construcii i instalaii: cmpuri de irigaie, cmpuri de infiltraie , iazuri biologice n care se realizeaz epurarea biologic natural folosindu-se capacitatea natural de autoepurare a solului i a apelor; biofiltre , bazine de aerare cu nmol activ n care are loc epurarea biologic artificial. Epurarea biologic artificial are ca scop oxidarea substanelor organice i transformarea lor n substane stabile de ctre microorganismele aerobe. Dup epurarea biologic urmeaz decantarea apei , apoi dezinfectarea cu clor sau clorur de var i evacuarea n ape curgtoare.
45

4. Tehnologia acidului sulfuric Dintre acizii minerali, produi ai industriei chimice, acidul sulfuric ocup primul loc din punct de vedere al produciei i al consumului. Aceast fapt este datorat reactivitii mari a acidului sulfuric, combinat cu costul sczut al fabricaiei i numeroasele utilizari ale acestui compus. Capacitatea de producie a unei linii tehnologice variaz ntre 600-2000 t H2SO4/zi. Procedee de fabricare a acidului sulfuric Acidul sulfuric se poate obine prin urmatoarele procedee: procedeul cu nitroz, n care oxidarea dioxidului de sulf se face sub aciunea catalitic a oxizilor de azot superiori; se obine acid sulfuric relativ diluat (maxim 76-78% H2SO4); procedeul prin contact n care dioxidul de sulf este oxidat la trioxid de sulf pe catalizatori solizi. Fazele principale ale procesului tehnologic sunt: pregtirea amteriilor prime; obinerea gazelor sulfuroase; purificarea i uscarea gazelor sulfuroase; oxidarea catalitic a dioxidului de sulf la trioxid de sulf; absorbia trioxidului de sulf; valorificarea deeurilor i a gazelor reziduale. Materii prime pentru obinerea gazelor sulfuroase Principalele materii prime folosite la fabricarea acidului sulfuric sunt: -sulful elementar; -sulfuri: pirita, FeS2, calcopirita Cu Fe S2 , sulfurile unor metale neferoase (ZnS, PbS, CuS). Alte materii prime ceva mai puin utilizate sunt: -sulfatul de calciu i magneziu, hidrogenul sulfurat, gaze reziduale cu SO2 , sulfatul feros etc. n rile europene, piritele reprezint 66% din materiile prime disponibile pentru fabricarea acidului sulfuric. Prin valorificarea cenuii de pirit, costul acidului sulfuric devine cu o treime mai sczut dect al celui pe baz de sulf. Pe plan mondial, sulful reprezint 66% din totalul materiilor prime utilizate n industria acidului sulfuric. Prjirea piritei Procesul deprjire a piritei decurge dup o reacie n sistem ereogen la suparafaa de contact solid-gaz. Procesul decurge dup o succesiune de reacii paralel consecutive 4 FeS2 (s) 4FeS (s) +4S (s) H=+49, 64 kcal H=+62, 47kcal 4 SO2 (g) H= - 346,39 kcal H= - 581,75 kcal
46

4S (s) 4S (g) 4S (g) + O2 )g)

4 FeS (s) + 7 O2 (g) 2Fe2O3 (s) + 4 SO2(g)

Reacia global a procesului va fi: 4 FeS2 (s) + 11 O2 (g) 2Fe2O3 (s) + 8 SO2(g) H= - 816, 03 kcal

Cantitatea mare de cldur degajat prin ardere (816,03/4= 204,01 kcal/mol) asigur desfurarea procesului n condiii autoterme. Industrial, pentru prjirea piritei se utilizeaz cuptoare mecanice, cuptoare n suspensie, cuptoare ciclonice sau cuptoare cu strat fluidizat. n fabricile moderne se utilizeaz cuptoare cu strat fluidizat care asigur productiviti foarte mari (30 t FeS2/m2 zi, recuperarea avansat a clurii de ardere, coninut ridicat de SO2 , reglarea automat i posibilitatea utilizrii de materii prime cu diferite granulaii. Purificarea i uscarea gazelor sulfuroase Purificarea gazelor sulfuroase nu este necesar dac acestea s-au obinut prin arderea sulfului. Aceste gaze nu conin practic impuriti , cu numai vapori de ap. Se face uscarea lor prin contactare cu acid sulfuric concentrat, la temperatur joas. Dar, gazele sulfuroase provenite de la arderea piritei i a sulfurilor metalelor neferoase n cuptoare cu strat fluidizat conin cantiti variabile de impuriti sub form de praf, gaze (SO3, HF, Si F4 ) i vapori (As2O3, SeO2, Se, H2O etc) n funcie de natura i finea materiei prime supuse prjirii. ndeprtarea impuritilor din aceste gaze este necesar din urmtoarele motive: impurific acidul sulfuric; praful obtureaz conductele sau duce la creterea rezistenei hidraulice n aparate, ngreuneaz transferul termic prin depunere pe pereii conductelor, blocheaz mecanic sau otrvete chimic catalizatorul; impuritile n aflate n stare de gaz otrvesc catalizatorul; dioxidul de seleniu nu acioneaz asupra catalizatorului, dar se recupereaz ntru-ct este o materie prim preioas pentru fabricarea semiconductorilor. Purificarea gazelor sulfuroase se realizeaz n dou trepte: n prima treapt are loc aa numita purificare uscat, prin care se reine praful astfel nct gazele s conin maxim 0,1-0,25 g praf/Nm3 de gaz; purificarea uscat se realizeaz prin procedee mecanice (multicicloane) i electrice ( filtre electrice uscate). n a doua etap se face o purificare umed, numit purificare special prin care se elimin arsenul, seleniul i aerosolii de acid sulfuric formai prin reacia dintre vaporii de ap i SO3 din gazele sulfuroase. Purificarea special urmrete eliminarea aerosolilor de acid sulfuric (cu filtre electrice umede) i a impuritlor de As2O3 i seleniu (prin condensare ntr-un rcitor cu serpentin).

Oxidarea catalitic a dioxidului de sulf Oxidarea dioxidului de sulf la trioxid este un proces exoterm.
47

SO2 + O2 SO3 H = -22,9 kcal Reacia decurge cu degajare de cldur i contracie de volum, iar deplasarea echilibrului spre dreapta, respectiv creterea conversiei, se realizeaz prin micorarea temperaturii i mrirea presiunii. Conversia reprezint raportul dintre numrul de moli de SO2 oxidai la SO3 i numrul total de moli de SO2 i n condiii de echilibru se definete prin raportul:

xe =

p SO3 p SO3 + p SO2

n care: p SO2 , p SO3 sunt presiunile pariale , la echilibru al SO3 respectiv SO2. Oxidarea dioxidului de sulf la trioxid de sulf necesit o energie de activare foarte ridicat ( 59,72 kcal/mol) i din acest motiv efectuarea ei la nivel industrial este posibil numai cu ajutorul catalizatorilor. Cel mai utilizat catalizator este pentoxidul de vanadiu cu promotor de K2O pe suport de silice (SiO2) . Coninutul de V2O5 al catalizatorului industrial este de 4-11%. Procesul de oxidare catalitic este condus n reactoare adiabatice cu strat fix de catalizator. Majoritatea sunt prevzute cu patru straturi de catalizator i schimb de cldur n afara stratului catalitic. Absorbia trioxidului de sulf Ultima faz a procesului de fabricaie a acidului sulfuric este absorbia SO3 din gazele catalizate i transformarea lui n acid sulfuric. Gazele evaculate din reactorul de oxidare catalitic sunt dirijate n instalaia de absorbie a SO3 unde are loc absorbia trioxidului de sulf n acid sulfuric concentrat (98,3%) sau, dac se urmrete i obinerea de oleum , n oleum 20 %. Conform diagramei de echilibru lichid gaz n sistemul H2O-H2SO4-SO3, absorbantul optim este H2SO4 98,3 %, care corespunde compoziiei azeotropului. Sortimente de acid sulfuric Industrial se fabric urmtoarele sortimente d eacid sulfuric: monohidrat, sau acid sulfuric 100%; Acid sulfuric de concentraie 98, 96, 92 respectiv 73 % Acid sulfuric pentru acumulator de 98, 92 respectiv 37 % Oleum cu 20 % SO3 liber; Oleum cu 65 % SO3 liber.
48

Acidul sulfuric pentru analiz i chimic pur, se obin din trioxidul de sulf rezultat la distilarea oleumului i ap triplu distilat n aparatur de cuar. Utilizri ale acidului sulfuric Acidul sulfuric are numeroase utilizri datorit reactivitii mari i a costului sczut al fabricaiei. Acidul sulfuric este un bun oxidant, deshidratant i catalizator n sinteza organic (eterificare, esterificarea alcoolilor, adiia apei la eten, nitrarea compuilor organici, alchilarea i polimerizarea alchenelor). Acidul sulfuric este folosit la fabricarea de fertilizani (superfosfat, fosfat de amoniu, sulfat de amoniu), de pigmeni (alb de titan), de acizi, sulfai, dicromai i explozivi. Acidul sulfuric este folosit la fabricarea metalelor neferoase i rare, ca agent de decapare pentru oeluri i metale nainte de vopsire sau de a fi acoperite cu staniu (cositorire), nichel sau crom. Alte utilizari ale acidului sulfuric sunt: n industria acumulatoarelor; n procesele de fabricare a unor colorani, vopsele, lacuri, medicamente, materiale plastice, insecticide, erbicide, detergeni, etanol, esteri, eteri etc. n industria alimentar la prepararea glucozei, a zahrului, a amidonului etc. Agent de uscare a gazelor. 5. Fabricarea gazului de sintez Gazul de sintez se obine prin oxidarea parial a hidrocarburilor uoare , n special a metanului. Acest proces este numit conversie i se utilizeaz n special pentru obinerea hidrogenului necesar sintezei amoniacului. Agenii de oxidare care se pot folosi sunt apa (vapori), oxigenul sau dioxidul de carbon. n cazul conversiei metanului, reaciile sunt: CH4 + H2O (g) CO + 3 H2 H= + 49, 25 kcal

Aproximativ 80% din hidrogenul destinat fabricrii amoniacului se obine dupa aceast metod. Metanul se poate oxida i cu oxigen ( oxidare parial la CO) , reacia fiind exoterm: CH4 + H2O (g) CO + 3 H2 H= - 8,5 kcal

Conversia cu dioxid de carbon se utilizeaz pentru obinerea gazului de sintez din care se va fabrica metanol sau cnd se dispune de dioxid de carbon. CH4 + CO2 (g) 2 CO + 2 H2 H= + 60 kcal

Oxidarea parial a omologilor metanului se desfoar conform reaciei: CnH2n+2 + n H2O (g) n CO + (2n+1) H2
49

n prezena vaporilor de ap, monoxidul de carbon reacioneaz conform reaciei: CO + H2O (g) CO2 + H2 H= - 10 kcal

Aceast reacie are loc att n procesul de conversie a hidrocarburilor gazoase ct i ca faz separat n procesul tehnologic de obinere a gazului brut, n vederea reducerii coninutului de monoxid de carbon din gazul de sintez, care altfel necesit pentru purifcare procedee dificile i costisitoare. Prin conversia monoxidului de carbon cu vapori de ap crte coninutul de hidrogen din gaze. Conversia metanului este o reacie catalitic. Se utilizeaz catalizatori de Ni sau Co cu adaosuri de Al2O3, Mg O , ZrO2 , ThO2 i ali activatori. n practica industrial, n funcie de condiiile locale s-au dezvoltat mai multe procedee de obinere a gazului brut care se pot clasifica astfel: Procedee ntr-o singur treapt Procedee n dou trepte Dup presiunea de lucru se aplic: -procedee de conversie la presiune joas; -procedee de conversie la presiune ridicat. Gazul de sintez este apoi purificat prin ndeprtarea prin diverse metode a dioxidului de carbon i a monoxidului de carbon. 6. Tehnologia amoniacului Amoniacul este principala materie prim pentru obinerea substanelor organice i anorganice cu azot, inclusiv fertilizanii minerali. Amoiacul se utilizeaz la fabricarea medicamentelor, a coloranilor, explozivilor, a pilelor de combustie i n industria petrochimic, a hrtiei i frigotehniei. Posibilitatea obinerii amoniacului din elemente se cunoate de peste 100 de ani, dar condiiile de sintez au fost stabilite abia la nceputul secolului al XX-lea pe baza legilor termodinamicii i a cineticii chimice. Sinteza amoniacului din elemente reprezint cea mai strlucit aplicaie a unor principii de tiin fundamental n practica industrial. Materiile prime pentru sinteza amoniacului sunt hidrogenul i azotul n raportul stoechiometric (3:1). Hidrogenul provine din metan prin conversia acestuia i purificarea gzului de sintez brut, iar azotul provine din aer prin arderea parial a hidrogenului, proces prin care se consum oxigenul. N2 + 3 H2 2 NH3 H=-11,05 kcal/mol

Sinteza amoniacului are loc sub aciunea catalizatorilor. Industrial se utilizeaz catalizatori pe baz de fier activat cu promotori de oxizi amfoteri sau acizi (Al2O3, TiO2, SiO2 ), oxizi alcalin (Na2O, K2O) sau alcalino-pmntoi (MgO, CaO). Amoniacul se sintetizeaz la presiuni ridicate, pentru a deplasa echilibrul spre dreapta. Industrial , procedeele de fabricare a amoniacului se clasific n:
50

Procedee operate la presiune joas (100-200atmosfere); Procedee operate la presiune medie (250-350 atmosfere); Procedee operate la presiune nalt (450-1000 atmosfere).

Bibliografie
1. Aurel Blaga i col. Tehnologie chimic general i procese tip, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1983. 2. Nicu Dulmi, Maria Stanca Tehnologie chimic, Vol. I, Ed. Presa universitar clujean, Cluj-Napoca, 1999. 3. Carmen Teodosiu, Tehnologia apei potabile si industriale, Editura MATRIX ROM, Bucuresti, 2001 4. Nicu Dulmi i col. Lucrri practice la tehnologie chimic general, Vol. I i II, Univ. Babe Bolyai, ClujNapoca, 1994. 5. Victor Pruanu, Tehnologii chimice, Ed. tiinific i Enciclopedic, Bucureti, 1982 6. Florica Manea, Dalila Marsavina, Ioan Ursoiu, Principii, metode si aplicaii in analiza apei, Ed Politehnica, Timioara, 2004

51