ADSORBIA ETEROGEN PE SUPRAFEE SOLIDE STUDIUL ADSORBIEI ACIDULUI ACETIC DIN SOLUIE PE ADSORBANI SOLIZI Scopul lucrrii: Lucrarea

urmrete determinarea adsorbiei acidului acetic dintr -o soluie apoas pe suprafaa unui adsorbant solid pulbere de crbune activ. De asemenea, se verific variaia adsorbiei specifice cu concentraia, i se vor evalua grafic constantele K i n, la 25C, ca i aplicabilitatea izotermei Freundlich la sistemul crbune activ-acid acetic. Consideraii teoretice. Prin natura sa, suprafaa reprezint o ntrerupere a periodicitii tridimensionale a cristalelor, i ca atare o imperfeciune de reea. Apariia suprafeei are drept consecin modificarea cifrei de coordinaie a particulelor din stratul superficial i odat cu aceasta o asimetrie a interaciunilor la care sunt supuse aceste particule. Aceast asimetrie confer suprafeei nsuiri de nesaturare ce se manifest n fenomene de adsorbie precum i n diferite reacii superficiale. Fenomenul de adsorbie joac un rol important n procesele de cataliz eterogen i n reacii n sistem solid-gaz i solid-lichid. Adsorbia este procesul de reinere reversibil a unui lichid sau gaz la suprafaa unui solid, fr a avea loc o reacie chimic. Solidele au proprietatea de a reine pe suprafaa lor, gaze sau substane dizolvate ntr -un lichid. Mrimea fizic prin care se exprim cantitativ acest fenomen se numete adsorbie specific, notat cu a. Adsorbia reprezint masa de substan reinut pe unitatea de mas de adsorbant i se calculeaz dup formula: (1) unde x-este masa de substan adsorbit (gaz sau substan dizolvat) iar m-este masa adsorbantului. La temperatur constant, adsorbia gazelor este dependent de presiune iar aceast dependen poate fi exprimat printr-o ecuaie empiric dat de Freundlich. Adsorbia neelectroliilor din soluie pe adsorbani solizi se poate exprima tot printr -o izoterm de tip Freundlich, n care ns presiunea este nlocuit prin concentraia substanei dizolvate din soluie: (2) n care a-este adsorbia; C-este concentraia substanei dizolvate, iar K i n sunt dou constante particulare proprii unei perechi adsorbant-adsorbit, la o temperatur dat. n aceast lucrare, se va studia adsorbia acidului acetic pe crbune activ sau silicagel. Dei acidul acetic este un electrolit, avnd n vedere c valoarea constantei de echilibru pentru reacia de disociere este foarte mic ( K a 1,76 105 , la 25C) se poate considera practic c adsorbia acestuia din soluie apoas pe crbune nu este disociativ, iar procesul de adsorbie poate fi descris printr-o izoterm de tip Freundlich. Modul de lucru i prelucrarea datelor experimentale . n cinci flacoane Erlenmeyer, se cntresc cu precizie, la balana analitic, aproximativ 1g de crbune activ; apoi, se adaug n fiecare, cte un volum V=50 mL soluie de acid acetic de concentraie diferit: 0,025n (n/40); 0,05n (n/20); 0.1n (n/10); 0,2n (n/5) i 0,4n (n/2,5 ). Flacoanele se agit continuu timp de 20-30 minute, la 25C, ntr-un termostat cu ap. Dup termostatare i atingerea echilibrului de adsorbie, soluiile se filtreaz prin hrtie de filtru, culegndu-se filtratele n flacoane iodometrice cu dop. 1
ADSORBIA ETEROGEN PE SUPRAFEE SOLIDE: STUDIUL ADSORBIEI ACIDULUI ACETIC DIN SOLUIE PE ADSORBANI SOLIZI

x m ;

K C 1/ n

Se determin mai nti concentraia iniial a soluiilor de acid acetic utilizate. Pentru aceasta, din soluiile iniiale de acid acetic se iau volume diferite (V i) i anume: 25 mL; 12,5 mL; 5 mL; 2,5 mL i 1,5 mL ncepnd cu soluia cea mai diluat. Aceste probe se titreaz cu o soluie de hidroxid de sodiu (NaOH) de concentraie 0,1n (cu titru cunoscut) n prezen de fenolftalein, nregistrndu-se volumele respective (VNaOH). Concentraiile iniiale se calculeaz cu relaia:

C 0i

VNaOH C NaOH Vi

(3)

unde Vi este volumul de acid acetic folosit; VNaOH este volumul de hidroxid de sodiu consumat la titrare, iar CNaOH este concentraia exact a hidroxidului de sodiu. Se determin apoi, concentraia acidului acetic n soluiile din care a avut loc adsorbia. Pentru aceasta, din soluiile filtrate, se iau aceleai volume V i ca i n cazul determinrii concentraiilor soluiilor iniiale (25mL; 12,5mL;....) i se titreaz cu aceeai soluie de hidroxid de sodiu, n prezen de fenolftalein, notndu-se volumele corespunztoare, VNaOH. Concentraia acidului acetic n aceste soluii se calculeaz cu relaia:

Ci

VNaOH C NaOH Vi

(4)
3

Masa de acid acetic adsorbit din soluie va fi dat de relaia: (g) (5) unde C0i este concentraia soluiilor iniiale de acid acetic (mol/Litru); C i este concentraia soluiilor de acid acetic dup adsorbie (mol/Litru); V este volumul de soluie din care a avut loc adsorbia (50mL) i Ma este masa molar a acidului acetic (Ma = 60,05 g/mol). Adsorbia, a se calculeaz cu relaia (1). Rezultatele experimentale se trec ntr-un tabel de forma: 1 2 3 Flacon Masa crbune activ, m, (g) V, mL Vi, mL (nainte de ads.) VNaOH, mL C0i, mol/L Vi, mL (dup adsorbie) VNaOH, mL Ci, mol/L x, g a=x/m ln a ln Ci 2
ADSORBIA ETEROGEN PE SUPRAFEE SOLIDE: STUDIUL ADSORBIEI ACIDULUI ACETIC DIN SOLUIE PE ADSORBANI SOLIZI

(C0i

Ci ) V M a 10

Pentru verificarea aplicabilitii izotermei Freundlich, ecuaia (2) se aduce ntr -o form care s permit reprezentri liniare. Aceasta se face prin logaritmare: 1 (6) ln a ln K ln C n Reprezentnd grafic aceast ecuaie, n coordonate ln a ln C, trebuie s se obin o dreapt, dac izoterma Freundlich este satisfcut de datele experimentale (fig.2).

Figura 1. Reprezentarea grafic a izotermei Freundlich Din panta acestei drepte se calculeaz constanta n, din relaia (7), iar interceptul cu ordonata permite evaluarea constantei K. AB 1 (7) tg BC n Constanta K se mai poate calcula i pe baza ecuaiei (6), care se aplic pentru toate perechile de valori (a, C) i se consider media aritmetic a valorilor obinute. 1 (8) ln K ln a ln C n

ADSORBIA ETEROGEN PE SUPRAFEE SOLIDE: STUDIUL ADSORBIEI ACIDULUI ACETIC DIN SOLUIE PE ADSORBANI SOLIZI