Cap.1.

Concepte elementare ale tiinei materialelor

1


Capitolul 1


Concepte elementare ale tiinei
materialelor


nelegerea componentelor de baz ale materiei a fost una din cele mai
mari interesante cuceriri ale omenirii. nelegerea interaciilor atomice a ajuns
acum la un punct de vedere la care se poate explica relativ uor propietile
macroscopice ale materiei, bazate pe mecanica cuantic i interaciunile
electrostatice dintre electroni i nucleul atomic. Sunt numeroase propietai ale
materialelor care pot s fie explicate pe baza fizicii clasice. Cu toate c
numeroase propieti ale materialelor pot s fie tratate pe baza fizicii clasice
fr s se apeleze la mecanica cuantic care necesit un aparat matematic foarte
evoluat, este imposibil s se dezvolte o tiin a maetrialelor modern fr a
utiliza noiunile dezvoltate de fizica modern.

1.1. Structura atomic i numrul atomic

Modelul de atom care trebuie s fie folosit pentru a nelege
comportarea general a unui atom necesit utilizarea mecanicii cuantice. Pentru
nceput se va accepta un model simplificat denumit modelul nveli (shell)
bazat pe modelul de atom prezentat de Bohr (1913). Masa unui atom este
concentrat n nucleul acestuia, care conine protoni i neutroni. Protonii sunt
particule ncrcate pozitiv, iar neutronii sunt particule neutre din punct de
vedere electric. Cu toate c exist o for electric Columbian puternic de
respingere ntre protoni, toi protonii i neutronii sunt grupai n interiorul
nucleului de ctre fora tare, care este o for puternic, natural ce acioneaz
ntre particule. O asemenea for poate s acioneze numai pe o distan foarte
mic, tipic mai mic ca 10
(-15)
m. Atunci cnd protonii i neutronii sunt adui la
o distan mic, fora tare este mai puternic ca fora de respingere
electrostatic iar nucleul astfel format rmne intact. Numrul de protoni dintr-
un nucleu este numrul atomic al acelui element notat cu Z.
Se presupune c electronii se mic pe orbite n jurul nucleului la mare
distan de acesta prin comparaie cu dimensiunile acestuia.Numrul de
electroni de pe orbit este egal cu numrul de protoni din nucleu. Modelul
Materiale pentru electronic
2
propus de Bohr presupune c numai anumite orbite cu o raz bine specificat
sunt stabile ntr-un anumit nucleu. De exemplu cea mai apropiat orbit a unui
electron din atomul de hidrogen are o raz de 0,053nm.Deaorece electronul se
mic cu o vitez constant n jurul nucleului pe o raz bine stabilit, pentru o
perioad de timp destul de lung ( poate 10
12
s la scal atomic), electronul
apare ca un nor sferic negativ n jurul nucleului nu ca o particul punctual
situat ntr-un anumit loc. Se poate considera electronul ca o sarcin situat pe
nveliul unei sfere de o anumit raz. Datorit faptului c orbitele sunt stabile
la anumite raze electronul se poate afla n orice regiune din jurul nucleului.
Prin urmare electronii vor ocupa diferite regiuni sferice bine definite. Acetia
sunt distribuii n diferite nveliuri i subnveliuri n interiorul unui nveli,
care trebuie s respecte anumite reguli. De exemplu pentru atomul de carbon
nveliurile se prezint n Fig.1.1.

Fig.1.1. Modelul cu nveliuri al atomului de carbon

nveliurile i subnveliurile care definesc locul unde sluiete un
anumit electron sunt definite de 2 numere ntregi n i l. Aceste numere ntregi
se numesc numere cuantice ale momentului unghiular principal i respectiv
momentului orbital. Numrul ntre n are valori n=1, 2, 3,..... iar numrul l are
valori l=0, 1, 2, 3... .n-1, i l<n. Pentru fiecare numr n sunt posibile n valori
pentru l, deci nveliurile de ordin ridicat conin un numr mai mare de
subnveliuri. nveliurile care corespund cu valorile lui n=1, 2, 3,.... sunt
notate cu litere mari i anume K, L, M, N,... iar subnveliurile respective
corespunztoare valorilor lui l=1,2,3.. sunt notate cu litere mici s, p, d, f,....Deci
subnveliul l=1 din nveliul n=2 va fi notat ca subnveliul 2p, cu notaia
clasic nl.
Sunt stabilite reguli precise pentru echiparea subnveliurilor cu
electroni, deci nu se poate plasa oricum un electron pe un anumit subnveli.
Numrul maxim de electroni care se poate afla pe un anumit subnveli este
fixat natural la valoarea 2(2l+1). Pentru subnveliul s (l=0) sunt 2 electroni pe
cnd pe subnveliul p sunt 6 electroni i aa mai departe.n tabelul 1.1 se
Cap.1. Concepte elementare ale tiinei materialelor
3
prezint sumar numrul maxim de electroni care ar putea s se afle pe diferite
nveliuri i subnveliuri.
Tabel. 1.1. Numrul maxim posibil de electroni pe nveliurile i
subnveliurile unui atom
Subnveliul
l=0 1 2 3
n nveliul
s p d f
1 K 2 - - -
2 L 2 6 - -
3 M 2 6 10 -
4 N 2 6 10 14
n concluzie cu ct nveliul are un numr de ordine mai mare cu att va
conine mai muli electroni pentru c va conine mai multe subnveliuri.
nveliurile i subnveliurile sunt echipate cu electroni pornind de la cele care
sunt situate mai aproape de nucleu.
Numrul de electroni de pe un subnveli sunt indicate pentru un
anumit atom prin scrierea acestui numr la puterea simbolului aferent
subnveliului respectiv. De exemplu pentru atomul de carbon reprezentat n
Fig. 1.1 acesat scriere va da 1s
2
2s
2
2p
2
. nveliul K are numai un singur
subnveli pe care se pot afla cel mult 2 electroni. Aceast structur corespunde
elementului inert heliu deci se poate scrie configuraia electronilor dintr-un
atom de carbon ca fiind [He]2s
2
2p
2
. Regula general este s se pun cel mai
apropiat element inert, n acest caz heliu ntre paranteze drepte i apoi s se
scrie restul configuraiei de electroni lng acesta.
Electronii care se situeaz pe subnveliurile care sunt deprtate de
nucleu au un rol important n interaciunile atomice, n reaciile chimice
deoarece aceti electronu sunt primii care vor interaciona cu electronii de pe
ultimele straturi ale atomilor din apropiere. Electronii situai cel mai departe de
atom se numesc electroni de valen i acetia determin valena atomului. Din
Fig. 1.1 se observ c atomul de carbon are 4 electroni de valen pe nveliul
L. Un subnveli care are toi electronii pe care i poate avea i care nu mai
poate s accepte ali electroni se spune c are o configuraie stabil. Acesta este
cazul elementelor inerte din partea stng a sistemului periodic al elementelor.,
care au toate subnveliurile complete cu numrul necesar de electroni i care
rareori sunt reactive din punct de vedere chimic. Majoritatea acestor elemente
sunt gaze deorece atomii nu se pot lega uor ntre ei pentru a forma starea
lichid sau solid. Asemenea substane sunt utilizate pentru a crea atmosfer
inert n locul aerului pentru anumite materiale care pot reaciona cu aerul.
n cazul unui atom ca Litiul (Li), sunt 2 electroni pe subnveliul 1s i
un electron pe subnveliul 2S. Structura atomic a litiului este 1s
2
2s
1
. Al
treilea electron este n subnveliul 2s, nu n alt subnveli pentru c acest
aranjament de electroni determin o energie minim a ntregului atom. Este
nevoie de o anumit energie pentru a extrage electronul de pe subnveliul 2s
Materiale pentru electronic
4
pe subnveliul 2p. Energia necesar extregerii se va studia mai trziu. Nivelul
de energie de referin corespunde cu situarea unui electron la o distan
infinit de atom, adic acesta este izolat de atom. Atunci cnd electronul se afl
n atom acesta va avea o energie negativ, care este datorat atraciei nucleului
pozitiv. Un electron care este mai aproape de nucleu va avea o energie mai
mic deci dac se dorete scoaterea acestui electron din atom trebuie s fie
transferat acestui electron o energie mai mare. Electronii situai n apropierea
nucleului sunt leagi strns de atom i necesit o energie mare pentru a putea fi
extrai din acel atom. Configuraia prezentat mai sus pentru litiu , 1s
2
2s
1

corespunde cu energia minimal a atomului de litiu i n acealai timp respect
regulile de ocupare a subnveliului . Daca electronul situat pe subnveliul 2s
este excitat ntr-un anumit mod i se deplaseaz spre un alt subnveli, energia
atomului crete i se spune c atomul este excitat. Cea mai mic energie
necesar pentru a nltura un singur electron dintr-un atom neutru i prin
urmare crearea unui ion (denumit cation) i un electron care este izolat fa de
atom se numete energia de ionizare a atomului. De exemplu atomul de Na are
un singur electron de valen pe nveliul exterior iar acest electron este relativ
uor de nlturat.. Energia necesar nlturrii acestui electron este de 5,1eV i
reprezint energia de ionizare a natriului. Afinitatea electronului este energia
necesar, sau care se elibereaz din atom, atunci cnd se adug un electron la
un atom pentru a crea un ion negativ denumit anion. Anumii atomi, care se
mai numesc halogeni (ca de ex. F, Cl, Br, I) pot s atrag un electron pentru a
forma un ion negativ. Afinitatea lor electronic este negativ.Atunci cnd se
plaseaz un electron ntr-un atom de clor o energie de 3,6 eV este eliberat.
Ionul Cl- are o energie mai mic dect atomul de Cl, deci se poate ctiga
energie prin plasarea unui electron ntr-un atom de Cl.
O teorem foarte util din fizic se numete teorema lui Virial care
permite s se descrie sub forma unei ecuaii legturile dintre energia cinetic
medie KE, energia potenial PE i energia total E a unui electron care este
ataat unui atom, sau a unui electron dintr-o molecul la interacia acestuia cu
un nucleu. Relaiile care descriu acesat teorem sunt:
E P E K E P E K E
2
1
= + = K (1.1)
De exemplu, dac se consider energia 0 pentru un atom de H care este separart
ntr-un ion pozitiv H+ i un electron situat la infinit, atunci energia atomului de
H este 13,6 eV. Deci este necesar o energie de 13,6eV pentru a ioniza atomul
de hidrogen. Energia potenial medie PE a unui electron datorat
interaciunilor electrostatice cu nucleul conform legilor lui Coulomb este de
27,4eV. Energia cinetic medie KE este n jur de 13,6 eV. Exemplul 1
utilizeaz teorema lui Virial pentru a calcula raza atomului de hidrogen, viteza
electronului i frecvena de rotaie a acestuia.
Exemplul 1.

Cap.1. Concepte elementare ale tiinei materialelor
5

Fig.1.2 Modelul planetar al atomului al atomului de hidrogen n care electronii
negativi se rotesc n jurul atomului ncrcat pozitiv

1.2. Masa atomic i molul

Numrul atomic Z a fost definit ca numrul de protoni din nucleu.
Numrul atomic de mas A este numrul total de protoni i neutroni din
nucleu.La prima vedere se pare c se poate utiliza numrul atomic de mas A al
unui atom pentru a calcula masa atomului, dar aceast mas poate s fie diferit
de calculul simplu al masei protonilor i neutronilor care sunt n numr de A
ntr-un nucleu datorit diferiilor izotopi ai unui nucleu. Izotopii unui atom al
unui anumit element chimic au acelai numr de protoni dar un numr diferit
de neutroni n nucleul atomului.Unitatea atomic de mas u (denumit uneori
amu) este o unitate convenabil de mas care este egal cu 1/12 din masa
atomului de carbon neutru care are masa atomic A=12 ( 6 protoni i 6
neutroni) i este egal cu u=1,66054*10
27
kg.
Masa atomic sau masa atomic relativ sau mai simplu greutatea
atomic M
at
a unui element este masa atomic relativ a acestuia, exprimat n
uniti de mas atomic, pentru toi izotopii naturali ai aceastuia.Masa atomic
este prezentat n tabelul periodic al elementelor a lui Mendeleev. Numrul lui
Avogadro N
A
este numrul de atomi a unei cantiti de 12 g de carbon 12 i
este egal cu N
A
=6,022*10
23
. Deaoarece masa a unui atom M
at
este definit n
funcie de unitatea atomic de mas, se poate demonstra foarte simplu c N
A

atomi din orice substan au o mas egal cu unitatea atomic de mas
exprimat n grame.
Un mol de substan este o cantitate de substan care conine un
numr de atomi sau molecule egal cu numrul lui Avogadro. Un mol dintr-o
substan are o mas egal cu numrul atomic sau molecular exprimat n
grame. De exemplu, 1 mol de cupru conine un numr de 6,022*10
23
atomi de
cupru i are o mas de 63,55 grame. Deci un numr de atomi egal cu numrul
lui Avogadro va avea o mas n grame egal cu masa atomic a acestuia.
Aceasta nseamn c se poate exprima masa atomic n grame pe mol (g/mol).
Spre exemplu masa atomic a aurului Au este 196,97 amu sau g/mol. Prin
urmare 10 grame de aur vor avea 10g/196,97g/mol = 0,0507 moli.
Uneori este necesar s de converteasc compoziia unei substane din
Materiale pentru electronic
6
procente de atomi n procente de mas i invers. Descrierea compoziiei unor
substane n tiina materialelor utilizeaz n general procentaje de mas, pe
cnd formulele chimice sunt date n termeni de atomi componeni. Se
presupune c o substan ( de exemplu un aliaj sau o substan de tip amestec)
este compus din 2 elemente A i B. Se presupune c substana A are greutatea
w
A
iar substana B are greutatea w
B
.Se va nota cu n
A
i respeciv n
B
fraciile
atomice sau moleculare ale substanelor A i B n
A
+n
B
=1. Se presupune c
masele atomice ale substanelor A i B sunt M
A
i respectiv M
B
. Prin urmare
fraciunile de substan n
A
i n
B
sunt date de relaiile:
A B
B B A A
A A
A
n n
M w M w
M w
n =
+
= 1
/ /
/
K (1.2)
unde w
A
+ w
B
=1. Ecuaia de mai sus poate fi foarte uor rearanjat pentru a
obine expresiile lui w
A
i w
B
n funie de n
A
i n
B
.
Exemplu de calcul a compozieie n greutate i in procentaje atomice.


1.3. Legturi i tipuri de materiale solide

1.3.1. Molecule i principii generale de stabilire a legturilor

Atunci cnd 2 atomi sunt apropiai unul de altul, electronii de valen
intercaioneaz unii cu alii i cu sarcina pozitiv a nucleului. Rezultatul acestor
interaciuni este adesea formarea unei legturi ntre cei doi atomi i care duce la
formarea unei molecule. Formarea unei legturi presupune c energia
sistemului format din atomii componeni trebuie s fie mai mic dect energia
celor doi atomi luai separat., deci formarea unei molecule este avantajoas
energetic i deci va fi mult mai stabil n comparie cu atomii separai..
Principiul general de formare a unei molecule se prezint n Fig. 1.3.a care
arat cum variaz energia cnd cei doi atomi sunt adui n apropiere de la o
distan infinit. Pe msur ce se apropie cei 2 atomi unul de altul, atomii vor
exercita fore de atracie i de respingere ca rezultat al forelor de natur
electrostatic. La nceput fora de atracie F
A
este mai mare ca fora de
respingere F
R
. Fora rezultant F
N
este suma celor 2 fore
F
N
= F
A
+ F
R

i aceasta este la nceput de atracie dup cum se prezint n Fig. 1.3.a. Energia
potenial E(r) a celor 2 atomi se poate exprima astfel:
dr
dE
N
F =
prin integrarea forei F
N
. n Fig. 1.3 a i b se prezint variaia forei nete F
N
(r)
si a energiei poteniale totale E(r) n funcie de distana interatomic de
separare r atunci cnd cei 2 atomi sunt deplasai de la infinit la o distan foarte
mic. Scderea energiei corespunde cu apariia unei fore de atracie ntre cei 2
atomi. Variaiile forelor F
A
i F
R
cu distana sunt diferite. Fora F
A
variaz
Cap.1. Concepte elementare ale tiinei materialelor
7
ncet n funcie de distan pe cnd fora F
R
variaz rapid n funcie de distan
i este foarte puternic cnd cei 2 atomi sunt apropiai. Atunci cnd cei 2 atomi
sunt aa de apropiaa nct straturile orbitale ale electronilor se suprapun apare
o for mare de respingre ntre inveliurile electronilor deci fora de respingere
va fi dominant.. Va exista un punct de echilibru n care fora de artacie va fi
egal cu fora de respingere iar fora rezultant va fi zero.

Fig.1.3. Reprezentarea grafic a forei i a energiei poteniale n funcie de
distana interatomic

0 = + =
R A N
F F F (1.3)
n aceast stare de echlibru atomii sunt separai de o anumit distan notat pe
figur cu r
0
. Aceast distan se numete echilibru de separaie i este efectiv
legtura de fixare dintre cei 2 atomi. Pe reprezentarea grafic a energiei F
N
=0
deci dE/dr=0 ceea ce nseamn c echlibrul celor 2 atomi este realizat la o
energie potenial minim. n consecin, se poate forma o molecul dac
energia celor 2 atomi atinge un minim atunci cnd acetia se apropie unul de
altul. Aceast energie minim definete energia legturii moleculei dup cum
se observ n Fig. 1.3.b. O cantitate de energie E
0
este necesar pentru a separa
cei 2 atomi i aceasta reprezint energia legturii.
Cu toate c pn acuma am luat n considerare 2 atomi, argumente
similare sunt valabile pentru legturile dintre mai muli atomi cum este cazul n
materialele solide. Cu toate c modul de variaie a forelor de atracie i
respingere variaz de la un atom la altul, principiul general de apariie a unei
energii de legtur E
0
pe fiecare atom ce intr n componena unei molecule
este valabil. De asemenea se va stabili o distan de separare r
0
ntre atomii
componeni ai unei molecule.Chiar i ntr-un material solid unde sunt prezeni
numeroi atomi, se poate identifica o curb de variaie general a energiei
Materiale pentru electronic
8
poteniale E(r) pe fiecare atom similar cu ce s-a prezentat n Fig. 1.3. O
asemenea curb poate fi utilizat la nelegerea propietilor unui material solid,
ca de exemplu a coeficientului de dilatare termic i a modulului de elasticitate.

1.3.2. Legturi covalente n materiale solide :Diamantul

Doi atomi pot s formeze o legtur ntre ei prin partajarea unora sau
tuturor electronilor de valen i prin urmare se reduce energia potenial total
a combinaiei celor 2 atomi fa de suma energiilor celor 2 atomi. Legtura
covalent este ca urmare a partajrii electronilor de valen pentru a completa
numrul de electroni necesar fiecrui subnveli. n Fig. 1.4 se prezint
formarea unei legturi covalente ntre 2 atomi de hidrogen, astfel ca mpreun
s formeze o molecul de hidrogen H
2
. Atunci cnd subnveliurile 1s se
suprapun, electronii sunt partajai de ambii atomi i fiecare atom are acum
numrul complet de electroni pe un subnveli. Aa cum se prezint n Fig. 1.4
electronii 1 i 2 se vor roti n jurul ambilor atomi, deci vor trece prin regiunea
de suprapunere mult mai des, aproximativ de 2 ori mai des. Deci partajarea
electronilor duce n medie la o cretere a concentraiei de sarcini negative n
regiunea dintre cele 2 nuclee, ceea ce face ca cele 2 nuclee s fie inute legate
unul de altul.

Fig, 1.4. Formarea unei legturi covalente ntre 2 atomi de H, ceea ce
duce la formarea unei molecule de H2. Cea mai mare parte a timpului electronii
se vor afla ntre cele 2 nuclee ceea ce determin o atracie net ntre electroni i
Cap.1. Concepte elementare ale tiinei materialelor
9
cele dou nuclee.
Cei 2 electroni vor avea o micare sincronizat care va impiedica
deplasarea celor 2 electroni n acelai timp n regiunea de suprapunere.De
exemplu n timp ce electronul 2 se afl departe de regiunea de suprapunere n
stnga sau n dreapta, electronul 1 se poate afla n regiunea de suprapunere.
Structura electronic a atomului de carbon este [He]2s
2
2p
2
cu 4 locuri
libere n subnveliul 2p. Subnveliurile 2s i 2p sunt destul de apropiate.
Atunci cnd un alt atom se afl n apropiere, ca rezultat al interaciunilor
interatomice, cele dou subnveliuri nu se mai pot distinge foarte bine, deci se
poate considera un sungur nveli L cu o capacitate de 8 electroni. Este foarte
clar c atomul de C cu 4 poziii libere de electroni poate foarte bine s partajeze
electronii cu 4 atomi de H dup cum se prezint n Fig. 1.5

Fig. 1.5. a.Legtura covalent n metan CH
4
, care implic 4 atomi de H care
partajeaz electronii cu atomul de C. Fiecare legtur covalent are 2 electroni
pe care i partajeaz. Cele 4 legturi covalente sunt identice i se resping una pe
alta, b. Desenul schematic n dou dimensiuni a metanului CH
4
,
c.Reprezentarea n 3 dimensiuni, datorit simetriei, legturile sunt orientate
spre colurile unui tetratedru.

Prin aceste legturi atomul de C i cei 4 atomi de H au completat numrul de
electroni de pe nveliuri la configuraia stabil. n acest mod s-a obinut
molecula de metan CH
4
. Fora de respingere dintre electronii unei legturi
covalente i electronii legturii covalente vecine, face ca legturile s fie ct se
poate de deprtate una de alta, deci n 3 dimensiuni atomii de H ocup colurile
unui tetraedru imaginar iar legturile covalente formeaz ntre ele un unghi de
109,5 grade, dup cum se prezint n Fig. 1.5.c.
Atomul de C poate s partajeze electronii cu alt atom de C dup cum se
prezint n Fig. 1.6. Fiecare atom vecin de C poate s partajeze electronii cu un
atom vecin, ceea ce determin o reea tridimensional de legturi covalente.
Aceasta este structura preiosului cristal de diamant, n care fiecare atom de
carbon are lgturi covalente cu atomii vecini, dup cum se prezint n Fig. 1.6.
Numrul de coordonare (CN) este numrul de atomi din vecintatea unui
Materiale pentru electronic
10
atom dintr-un material solid. Dup cum se observ din desenul pentru cristalul
de diamant acesta este 4. Datorit forelor electrostatice puternice de atracie
dintre electronii partajai i nucleele pozitive, legturile covalente au cea mai
mare energie de legtur n comparaie cu alte tipuri de legturi, ceea ce
determin o temperatur ridicat de topire i solide foarte dure : diamantul este
unul din cele mai dure materiale cunoscute.

Fig.1.6. Cristalul de diamant este o reea de legturi covalente ntre atomii de
carbon. Fiecare atom de carbon este legat covalent cu ali 4 atomi vecini i
formeaz o structur tridimensional de atomi care reprezint cristalulul de
diamant.

Legturile covalente din materialele solide sunt insolubile n aproape
toate tipurile de solveni. Natura direcional a acestor legturi i fora lor face
ca astfel de materiale s nu fie maleabile sau ductile. La aplicarea unei fore
externe suficient de mari cristalele se sparg. Pe de alt parte deoarece toi
electronii de valent sunt fixai n legturi covalente, aceti electroni nu sunt
liberi s se deplaseze prin cristal atunci cnd se aplic un cmp electric deci
conductivitatea electric a acestor materiale este foarte mic.

1.3.3 Legtura metalic :Cuprul

Atomii de metal au numai civa electroni de valen, care sunt relativ
uor de deplasat de pe un anumit nveli. Atunci cnd atomii de metal sunt
legai pentru a forma un solid, electronii de valen sunt pierdui de atomii
individuali i devin atomi colectivi care sunt partajai de toi ionii din reea.
Electronii de valen devin delocalizai i formeaz un gaz electronic sau un
nor electronic situat n spaiul dintre ioni aa cum se prezint n Fig. 1.7.
Atracia dintre sarcina negativ a gazului de electroni i ionii din metal
Cap.1. Concepte elementare ale tiinei materialelor
11
compenseaz energia iniial necesar pentru a nltura electronii de valen din
atomii individuali. n concluzie, legturile ntr-un metal sunt datorate n
principal atraceiei dintre ionii de metal staionari i electronii liberi care se
deplaseaz ntre ioni. Legtura metalic este o partajare colectiv a electronilor
i prin urmare nu este direcionat. Prin urmare ionii de metal caut s se
situeze ct mai aproape unul de altul, ceea ce conduce la un cristal cu o
structur format din pachete apropiate cu numere ridicate de coordonare (CN)
(adic cu ct mai muli atomi vecini) n comparaie cu legtura covalent.

Fig. 1.7.n legturile metalice electronii de valen formeaz un nor de electroni
care este situat n spaiul dintre ioni i face ca s atrag ionii impreun prin
fore de atracie electrostatice ntre norul de electroni i ionii din reea.

n cazul particular al Cu prezentat n Fig.1.7. ionii pozitivi de Cu+ sunt
mpachetai ct mai aproape posibil prin efectul de lipire dintre electroni i ioni
i se formeaz o structur de cristal denumit cubic cu fee centrate (FCC).
Structura cristalului FCC are ioni de Cu+ la colurile unui cub i n centrul
fiecrei fee a cubului (Se va studia un pic mai trziu).
Rezultatul acestui tip de legtur est dramatic. n primul rnd natura
nedirecional a acestui tip de legtur nseamn c la aplicarea unei fore, ionii
de metal sunt capabili s se deplaseze unul fa de altul, n special n prezena
unor defecte n cristal ( ce de exemplu o dislocare). Rezult c metalele tind s
fie ductile. Pe de alt parte cel mai important sunt electronii de valen liberi
care formeaz gazul de electroni i care rspunde rapid la aplicarea unui cmp
electric i se deplaseaz dup direcia forei acelui cmp. Datorit acestui fapt
metalele au o conductibilitate electric ridicat. Dac exist o diferen de
temperatur ntre regiunile unei bare de metal ( dac exist un gradient de
temperatur) atunci electronii liberi contribuie la transferul energiei din partea
mai cald n partea mai rece, deoarece acetia se ciocnesc des de ionii din metal
i prin urmare transfer energie dintr-o parte n alta. Se spune c metalele au o
conductibilitate termic ridicat deci conduc uor cldura. Datorit acestui fapt
Materiale pentru electronic
12
atunci cnd se atinge cu mna un metal acesta pare s fie rece deoarece metalul
ia cldura de pe deget i o transmite mediului ambiant.

1.3.4. Legturi ionice n solide: Sarea

Sarea de buctrie NaCl este un exemplu clasic de matarial solid n
care atomii sunt legai prin legturi ionice. Legturile ionice se gsesc n mod
frecvent n materiale care normal sunt compuse dintr-un metal i un nemetal.
Sodiul (Na) este un metal alcalin cu un electron de valen care poate uor s
prseac atomul pentru a forma un ion Na+ cu un numr complet de
nveliuri. Ionul Na+ arat la fel ca elementul inert Na dar are o sarcin
pozitiv. Clorul are 5 electroni pe subnveliul 3p i poate accepa uor un
electron pentru a complecta subnveliul respectiv. Dup ce clorul ia un
electron de la sodiu, atomul de clor devine ncrcat negativ i va fi la fel ca
elementul neutru cu deosebirea c are o sarcin negativ. Prin transferarea
electronului de la Na la Cl vor rezulta 2 ioni ncrcai cu sarcini opuse Na+ i
Cl- care se numesc cation i respectiv anion dup cum se prezint n Fig. 1.8.

Fig.1.8. Formarea unei legturi ionice ntre Na i Cl. Atracia este
electrostatic.

Ca rezultat al forelor electrostatice cei 2 ioni se apropie unul de altul pn ce
fora de atracie este compensat de fora de respingere datorit nveliurilor
electronilor negativi. Este necesar o energie iniial pentru a scoate electronul
din atomul de Na, aceasta reprezint energia de ionizare. Aceast energie este
mai mic ca energia de atracie columbian dintre cei 2 ioni astfel c efectul
Cap.1. Concepte elementare ale tiinei materialelor
13
final este o scdere a energiei celor 2 perechi de ioni Na+ i Cl-.Dac mai muli
atomi de Na i Cl sunt ionizai i se cupleaz mpreun, colecia rezultat de
ioni cuplai este tinut stabil de ctre forele Columbiene.Elementul solid
rezultat este format din ioni de Na+ i Cl- care sunt cuplai prin fora
electrostatic dup cum se prezint n Fig. 1.9.

Fig.1.9. (a) Prezentarea schematic a unei seciuni prin materialul solid NaCl
ne arat un material format din ioni Na+ i Cl- aranjai alternativ astfel c ionii
ncrcai cu sacini opuse s fie ct mai aproape pentru a se atrage iar ionii care
au aceiai sarcin s fie aranjai mai departe datorit forei de respingere care
apare ntre acetia. (b) Materialul solid NaCl

Fig.1.10. Variaia energiei poteniale a perechii de ioni n materialul solid
NaCl.

Materiale pentru electronic
14
Fora Columbian n jurul unei sarcini nu este direcionat i poate fi de atracie
sau de respingere n funcie de polaritatea ionilor care interacioneaz. Va
exista o for de respingere ntre ionii pozitivi de Na+ i ntre ionii negativi de
Cl-.
Se obine o configuraie stabil dac fiecare ion Na+ are n apropiere
un ion Cl- iar ionii de aceiai sarcin nu sunt plasai foarte aproape unul de
altul. Ionii sunt n echilibru i starea solid este stabil atunci cnd energia
potenial este minim sau dE/dr =0. n Fig. 1.10 se prezint variaia energiei
poteniale pentru o pereche de ioni n funcie de distana interatomic r atunci
cnd ionii sunt deplasai de la infinit la starea de echilibru.Energia 0
corespunde cu 2 atomi separai. La momentul iniial este necesar o energie de
aproximativ 1,5eV pentru a transfera electronul de la atomul de Na la atomul
de Cl i s se formeze cei 2 ioni Na+ i Cl-. Apoi dup ce se cupleaz cei 2
ioni, energia scade pn la o valoare minim de aproximativ 6,3 eV sub suma
energiei celor 2 atomi separai. Atunci cnd r=0,28 nm, energia este minim i
ionii sunt n echilibru. Energia de legtur per ion n materialul solid NaCl este
deci 6,3/2 sau 3,15 eV dup cum se observ din Fig.1.10. Energia necesar
pentru separarea unui material solid de tipul NaCl n 2 atomi individuali Na i
Cl se numete energie atomic de coeziune a solidului i este 3,15 eV per
atom.
n materialul solid NaCl ionii Na+ i Cl- sunt aranjai astfel ca fiecare
ion s aib n apropiere un ion de polaritate opus, pentru a se obine o energie
potenial minim.Deoarece este o diferen de mrime ntre cei 2 ioni, iar pe
de alt parte trebuie s se obin o energie potenial minim pentru o
configuraie stabil, fiecare ion poate s aib 6 ioni de polaritate opus n
apropiere.n Fig. 1.9.b se prezint poziionarea ionilor in structura materialului
NaCl. Numrul de ioni vecini, care reprezint numrul de coordonare, pentru
ambii cationi i anioni din cristalul de NaCl este deci 6.
Numeroase materiale solide care sunt formate din metale i nemetale
sunt realizate pe baza unei legturi ionice la fel ca NaCl. Asemenea structuri se
numesc cristale ionice i prin virtutea legturii ionice comune au propieti
fizice similare. De exemplu LiF, MgO (magnetita), CsCl i ZnS sunt cristale
ionice.Acestea sunt materiale puternice, fragile cu temperaturi ridicate de topire
n comparaie cu metalele. Numeroase asemenea materiale devin solubile n
lichide polare ca de exemplu apa. Deoarece toi electronii sunt prini n legturi
cu ionii situai n poziii rigide, nu exist electroni liberi n jurul atomilor ca n
metale. Prin urmare materialele solide ionice sunt izolatoare. n comparie cu
metalele i cu elementele formate prin legturi covalente, solidele cu legturi
ionice au o conductivitate termic redus deoerece ionii nu pot transmite uor
energia de vibraie cinetic spre ionii vecini.

1.3.5. Legturi secundare

Legturile covalente, metalice i ionice dintre atomi sunt cunoscute ca
Cap.1. Concepte elementare ale tiinei materialelor
15
legturi primare.Din cele prezentate anterior s-ar putea trage concluzia c nu
pot s existe nici un fel de legturi ntre atomii unui gaz inert deoarece aceste
elemente au nveliurile complete cu electroni i nu accept sau doneaz nici un
electron i deci nici nu pot s partajeze electronii.Pe de alt parte se constat c
exist o stare solid a argonului la temperaturi foarte joase de -189
o
C , deci
trebuie s existe un tip de legtur ntre atomii de argon Ar. Aceste legturi nu
pot s fie puternice pentru c peste -189
o
C argonul se topete i apoi devine
gaz. Cu toate c moleculele de ap H
2
O sunt neutre asemenea molecule se atrag
una pe alta pentru a forma starea lichid sub 100
o
C i o stare solid sub 0
o
C.
ntre toi atomii i toate moleculele exist o atracie slab, aa numita for
Waals-London, care este datorat atraciei electrostatice nete ntre distribuia
electronic a unui atom i nucleul pozitiv al altui atom.
n numeroase molecule concentraia sarcinilor pozitive i negative nu
coincid. Dup cum se poate observa n cazul moleculei acidului clorhidric HCl,
reprezentat n Fig. 1.11, electronii rmn mult mai mult timp n jurul nucleului
de Cl, deci nucleul pozitiv de H este mai expus la fore externe (Hidrogenul a
donat electronul clorului), deci regiunea unde se afl atomul de Cl are mai
mult sarcin negativ dect regiunea unde se afl atomul de H.

Fig.1.11.(a)O molecul permanent polarizat se numete dipol electric,
(b)Dipolii se pot atrage sau respinge unul pe altul depiznd de orientarea lor
relativ, (c)Dipolii bine orientai se atrag unul pe altul pentru a forma o
legtur de tip Waals.

Un moment al unui dipol electric apare ori de cte ori o sarcin
pozitiv i o sarcin negativ de mrimi egale sunt separate pe o anumit
distan cum este cazul moleculei de H+ Cl- reprezentat n Fig.1.11.b. Doi
asemenea dipoli aranjai de la cap la coad se atrag deoarece sarcina pozitiv a
atomului A va fi atras de sarcina negativ a atomului B,iar atracia net este de
natur electrostatic. Mrimea forei de atracie ntre cei doi dipoli A i B, nu
mai depinde de distana de separare dintre cei 2 atomi r ( proporional cu 1/r
2
)
deoarece n sistem apare o for de atracie i o for de respingere ntre A i B
i fora rezultant este slab atractiv ( de fapt fora va depinde de 1/r
4
). Dac
dipolii sunt aranjai cap la cap sau coad la coad prin argumente similare se
poate demonstra apariia unei fore de respingere. Un aranjament bine
Materiale pentru electronic
16
specificat de atomi se pot atrage unul pe altul pentru a forma o legtur Waals
reprezentat n Fig.1.11.c. Energia unei astfel de legturi este mai mic ca suma
energiilor dipolilor componeni i prin urmare se vor forma astfel de legturi.
Asemenea tipuri de legturi sunt mult mai slabe ca legturile primare i se
numesc legturi secundare.
Molecula de ap este de asemenea polar i are un moment al dipolului
prezentat n Fig. 1.12.a. Atracia ntre sarcina pozitiv a unei molecule i
sarcina negativ a moleculei vecine va determina apariia unei legturi Van der
Waals ntre moleculele de ap conform celor prezentate n Fig. 1.12. b. Atunci
cnd sarcina pozitiv al unui dipol, ca de exemplu n H
2
O, rezult n urma
existenei unui atom de H n nucleu, legtura van der Waals se mai numete
legtur de hidrogen.

Fig.1.12 Legtura van der Waals ntre moleculele de ap, (a) Molecula de ap
H
2
O este polar i are un moment dipolar permanent, (b) Atracia dintre
momentele dipolilor apei d natere unei legturi van der Waals.

n ghea, moleculele de H
2
O , sunt atrase prin forele van der Waals pentru a
forma o structur regulat i deci o structur de tip cristal.

Fig.1.13. Interciunile dipol indus, dipol indus i fora van der Waals rezultant

Legturile van der Waals pot s apar ntre atomi neutri i molecule
nepolare.Se vor analiza legturile dintre atomii de Ne la temperaturi joase.
Fiecare atom are nfurrile complete cu electroni. Centrul de mas al
electronilor de pe straturile inferioare, mediat n timp, coincide cu locul unde se
Cap.1. Concepte elementare ale tiinei materialelor
17
afl nucleul pozitiv. Pe de alt parte, la diferite momente de timp, centrul de
mas al electronilor se deplaseaz fa de nucleu datorit micrilor variate ale
electronilor individuali n jurul nucleului, dup cum se prezint n Fig.1.13. n
fapt, centrul de mas al tuturor electronilor fluctueaz n timp n jurul
nucleului. n consecin distribuia de sarcin a electronilor nu este static n
interiorul nucleului ci mai degrab fluctueaz asimetric, dnd natere la un
moment dipolar instantaneu.
Atunci cnd doi atomi de Ne, A i B, se apropie unul de altul,
fluctuaia rapid a distribuiei de sarcin negativ al unuia afecteaz micarea
sarcinii negative a celuilat. Se va obine o configuraie cu energie minim ( de
exemplu atracie) atunci cnd fluctuaiile sunt sincronizate astfel ca distribuia
de sarcin negativ a lui A se apropie mai mult de nucleul celuilalt atom B, pe
cnd sarcina negativ a lui B este mai departe de A, dup cum se prezint n
Fig. 1.13. Va rezulta o interaciune electrostatic mai puternic cnd sarcina
electronilor din A se apropie mai mult de nucleul din B. Va rezulta n final o
atracie net ntre 2 atomi, deci o scdere a energiei i formarea unei legturi.
Acest tip de atracie dintre 2 atomi este datorat inducerii unei stri de
sincronizare a micrii electronilor din jurul nucleului i se mai numete dipol
indus- dipol indus. Acest tip de legtur este mai slab dect o legtur de tip
dipol permanent i este cel puin cu un ordin de mrime mai slab dact o
legtur primar. Acesta este motivul pentru care elementele inerte ca Ne sau
Ar se solidific la temperaturi mai sczute de 25K (-248
o
C) i respectiv 84K (-
189
o
C). O legtur de tip dipol-indus dipol-indus poate s apar i n cazul
moleculelor nepolare de tipul H
2
, I
2
, CH
4
etc. Gazul metan (CH
4
)se solidific la
temperaturi foarte sczute. Materialele solide n care moleculele sau atomii
sunt legai prin legturi van der Waals sunt cunoscute sub denumirea de solide
moleculare; gheaa, bioxidul de carbon CO
2
, O
2
, H
2
, CH
4
i gazele solide inerte
sunt exemple de asemenea legturi.
Legturile de tip van der Waals se aplic i n cazul legturilor de
lanuri de carbon care apar n polimeri. Cu toate c legturile de tip C cu C sunt
legturi covalente, interaciunea dintre lanurile de carbon sunt datorit forelor
van der Waals, deci legturile interlanuri sunt de tip legturi secundare.
Asemenea legturi sunt slabe i pot fi relativ uor desfcute sau eliberate.
Polimerii au un modul de elasticitate mic i temperaturi de topire mai mici ca
metalele sau materialele ceramice.
n Tabelul 1.2 se prezint comparativ energiile care apar n cele 5 tipuri
de legturi care pot s apar ntr-un material. Se prezint de asemenea unele
proprieti importante a acestor materiale ca s se pun n eviden corelaia
dintre tipul legturii i nivelul de energie a acesteia.
Tabelul 1.2 Comparaie dintre tipurile de legturi i propietile tipice
Tipul
legtu
rii
Mater.
solide
tipice
Energia
legturii
(eV/Ato
m)
Temp.
de
Topire
(oC)
Modu-
lul de
Elastic
(Gpa)
Densi
tatea
(g*
cm
-3
)
Propieti tipice
Materiale pentru electronic
18
Ionic NaCl,
MgO
3,2
10
801
2852
40
250
2,17
3,58
Sunt n gen.
Izolatoare i devin
conductoare la
temp. nalte.
Au un modul de
elasticitate ridicat.
Sunt tari i se
sparg, se pot cliva.
Conductibiltate
termic mai mic
ca a metalelor
Meta
lic
Cu
Mg
3,1
1,1
1083
650
120
44
8,96
1,74
Conductoare
electrice. Bune
conductoare
termice. Modul de
elasticitate mare.
Sunt ductile n
general.Pot fi trase
n forme.
Coval
ent
Si
C(diama
nt)
4
7,4
1410
3550
190
827
2,33
3,52
Modul de
elasticitate mare.
Tari i casante.
Diamantul este cel
mai dur material.
Sunt izolatoare
bune.Conduct.
termic moderat.
Diamantul are o
conductibil.
termic foarte
mare.
Van
der
Waals
De tip
hidro
gen
PVC
(polim.)
H2O
(Ap)
0,52 212
0
4
9,1
1,3
0,917
Modul de
elsticitate redus.
Un pic ductile.
Sunt izolatoare.
Conductibilitate
termic mic.Coef
de expansiune
termic mare
Van
der
Waals
de tip
dipol
Argon
cristalin
0,09 -189 8 1,8 Modul de
elsticitate
redus.Sunt
izolatoare
electrice.
Cap.1. Concepte elementare ale tiinei materialelor
19
indus Conductib.
Termic redus
Coef. de
expansiune
termic mare

1.3.6. Legturi mixte

n numeroase materiale solide legturile dintre atomi n general nu sunt
numai de un singur fel ci exist un amestec de legturi. Se cunoate c
legturile dintr-un cristal de Si sunt toate de natur covalent deoarece
electronii care sunt partajai sunt atrai n mod egal de de ionii pozitivi i sunt
partajai n mod egal ntre ioni. Atunci cnd apare o legtur covalent ntre
atomi diferii, electronii sunt partajai n mode neegal, deoarece ionii vecini
sunt diferii i deci vor avea abiliti de atracie diferite fa de electroni.
Legtura n acest caz nu mai este covalent pur ci are i anumite caracteristici
de tip ionic deoarece electronii paratjai stau mai mult timp apropiai de un
anumit ion. Legturile covalente care au i un caracter ionic, datorit partajrii
inegale a electronilor se numesc legturi polare. Numeroase materiale
semiconductoare importante din punct de vedere tehnologic, ca de exemplu
compuii II-V ( de exemplu GaAs) au legturi covalente slabe. De exemplu n
GaAs electronul din legtura covalent rmne mai mult timp n apropierea
ionului de As
5+
i mai puin n jurul ionului de Ga
3+
.
Electronegativitatea este o msur relativ a abilitii unui atom de a
atrage electroni pentru a forma o legtur cu un alt atom. Scala lui Pauli de
electronegativitate specific o valoare numeric X pentru un anumit element,
cea mai mare valoare fiind 4 pentru F, iar cea mai mic valoare este mai mic
ca 1 pentru metalele alcaline. Conform acestui principiu , diferena de
electronegativitate XA-XB dintre 2 atomi A i B este o msur a caracterului
polar sau ionic a legturii dintre A i B. Nu este o diferen de
electronegativitate pentru o legtur covalent. Dei este posibil s se calculeze
electronegativitate care apare ntre 2 atomi izolai XA-XB, n interiorul unui
cristal, calculul este foarte dificil deoarece ionii pot s interacioneze cu ali
ioni situai la distan, nu numai cu cei din vecintate, cum este cazul la NaCl.
Numeroase materiale semiconductoare utilizate des n tehnologia actual ca de
exemplu compuii III-V ( de ex, GaAs) au legturi covalente slabe. De
exemplu n GaAs legtura n cristal are un caracter ionic cam 30% (XAs-XGa=
2,18-1,81=0,37). n cristalul ZnSe, un semiconductor important din compuii
II-VI, legtura este 63% ionic (XSe-XZn=2,55-1,65=0,85)
Materialele ceramice sunt compui care n general conin elemente
metalice i nemetalice. Aceste materiale sunt recunoscute pentru proprietile
lor casante, sunt dure, cu temperaturi de topire ridicate i cu propieti
izolatoare. Tipul de legturi care se afl n materialele cermice pot s fie
Materiale pentru electronic
20
covalente, ionice sau un amestec din cele dou. Legturile dintre atomi implic
partajarea unor electroni care vor ramne mai mult timp n apropierea unui
atom, care va deveni paial un anion iar cellat atom devine parial un cation.
Azotatul de si (Si
3
N
4
), magnetita (MgO) i alumina (Al
2
O
3
) sunt toate materiale
ceramice dar acestea au legturi diferite ntre atomi i anume Si
3
N
4
are legturi
covalente, MgO are legturi ionice iar Al
2
O
3
are un amestec de legturi ionice
i covalente. Toate aceste materiale sunt casante, au o temperatur ridicat de
topire i sunt izolatoare electrice.