Materiale pentru electronic- Materiale conductoare

1

3. Materiale Conductoare

3.1.Definiii i proprieti generale
3.1.1.Introducere

Materialele conductoare sunt un pic plictisitoare, n timp ce conductoarele utilizate n
aplicaii speciale sunt adesea subiecte interesante (un exemplu recent este comutatorul din Al si
Cu din tehnologia microelectronica).
Exist un numr mare de materiale conductoare foarte optimizate, care sunt utilizate ca
elemente conductoare n zilele noastre. Doar enumerarea acestora este obositoare i nu este
foarte interesant. Cu toate acestea, unele cunotine, legate de aceast problem reprezint o
necesitate pentru oamenii de tiin care lucreaz n domeniul materialelor electronice.
Teoria de baz a conductoarelor este relativ simpl i nu necesit dect cunotine de baz
de fizica strii solide, sau teorii speciale pentru domenii specifice ca de exemplu, pentru
supraconductori sau pentru polimeri conductori. n concluzie, se va face o prezentare pe scurt a
domeniului, ncercnd s se arate toate aspectele majore legate de acest subiect. n particular se
va prezenta o list lung de aplicaii ale conductoarelor (o list mult mai mare dect probabil c
s-ar imagina). Prezentarea din acest capitol este mai ales ca o list de subiecte i cuvinte cheie.

Parametrii eseniali i de interes pentru conductoare sunt:
1. Rezistivitatea specific sau conductivitatea specific = 1 / , unde:
=1/=qn (3.1)
Cu q = sarcina particulei care transport curent; n = concentraia de particule care transport
curent (de obicei, electronii n conductoare); = mobilitatea particulelor care transport curent.
Unitile de msur pentru rezistivitate i conductivitate sunt: [m], [(m)
-1
]. Se va reine, de
asemenea, c n timp ce unitile de msur a lunginii n SI sunt [m], se vor gsi multe valori
indicate n cm.
Rezistena electric a unui material omogen, cu o seciune constant-A i o lungime l este:
R = ( l) / A (3.2)

Fig.3.1. Rezistena unei bare conductoare de seciune A i lungime l, format dintr-un material
conductor omogen

Materiale pentru electronic- Materiale conductoare

2
Cu alte cuvinte, un cub cu lungimea de 1 cm are o rezisten R, n , care este numeric egal cu
rezistivitatea specific, n cm. n cazul n care electronii sunt transportatorii de curent, sarcina
elementar este q= - e = -1,602 10
-19
C.
2. Legea lui Ohm. Legea lui Ohm formulat pentru materiale este:
j = E (3.3)
Cu: j = densitatea de curent (un vector);
E = intensitatea cmpului electric (un vector);
= conductivitate specific, n general, un tensor de ordinul 2 i cel mai important, nu depinde
de intensitatatea cmpului electric, E dac nu este menionat n mod specific.
Cu alte cuvinte, n cazul n care conductivitatea specific a unui material este o constant, adic
un numr fix care nu depinde de E, materialul se supune legii lui Ohm.
Legea lui Ohm nseamn o caracteristic E j, sau o caracteristic tensiune-curent liniar i care
este uor de msurat, pentru c este o dreapt care trece prin originea sistemului de coordonate!
Legea lui Ohm este valabil pentru valori rezonabile ale lui E, sau U.
Prin urmare densitatea i mobilitatea purttorilor de sarcin determin conductivitatea i
anume:
- Densitatea purttorilor de sarcin depinde de legturile din material (metalice, sau covalente n
semiconductoare, etc), de defectele din cristal (dopajul din semiconductoare) i n general de
temperatur. Se remarc faptul c n metale densitatea purttorilor n
e
, este aproape constant.
-Mobilitate este n funcie de coliziunile dintre purttorii de sarcin (de exemplu, electroni i
goluri) i /sau ntre purttorii de sarcin i obstacolele din material (de exemplu, fononi i
defectele din cristal).
Densitatea purttorilor de sarcin i mobilitatea sunt dificil de calculat n general. n
semiconductoare, densitatea purttorilor este mai uor de calculat, iar mobilitatea este oarecum
mai greu. n metale, densitatea purttorilor este aproximativ constant, dar mobilitatea este destul
de dificil de calculat, n special pentru cristale "reale", adic imperfecte. Cu toate acestea, exist
reguli empirice sau "legi" empirice.
Legea lui Ohm, postuleaz c nu este o funcie de E, dar numai pentru unele
proprieti ale materialelor poate fi exprimat ca un numr. Regula lui Matthiesen arat c
rezistivitatea depinde de temperatur i de concentraia de defecte din cristal :
=
Retea
(T) +
Defect
(N) (3.4)
Cu N - o msur a densitii defectelor, T- temperatura absolut,
Retea
este rezistivitatea datorat
reelei cristaline a materialului iar
Defect
este rezistivitatea datorat defectelor din cristal.
n plus rezistivitatea este proporional cu T pentru T> T
crit
adic :

C
T
o p
% 4 , 0
= (3.5)
Cu coeficientul de temperatur

= 1/ (d/dt). n plus se poate aplica legea Wiedemann-Franz,

care leag conductivitatea electric de conductivitatea termic i aa mai departe.
Domeniul de variaie a valorilor rezistivitii (la temperatura camerei), pentru metale
este destul de limitat. Se reamintete c rezistivitatea i conductivitatea sunt strns legate,
valorile uzuale sunt prezentate n tabelul 3.1
Tabel 3.1. Rezistivitatea i conductivitatea unor metale uzuale
Metalul Ag Cu Au Al Na Zn Ni Fe Sn Pb Hg
(cm) 1,6 1,7 2,2 2,7 4,2 5,9 6,8 9,7 12 21 97
=1/
10
6
(cm)
-1

0,625 0,588 0,455 0,37 0,238 0,169 0,147 0,103 0,083 0,046 0,01
Materiale pentru electronic- Materiale conductoare

3
Dependena de temperatur, exprimat de exemplu, ca raport dintre (300K)/(100K), poate fi n
intervalul 5 ... 10, care nu este un raport mic. Aceast variaie a rezistivitii cu temperatura
poate fi folosit i este utilizat, pentru msurarea temperaturii ca de exemplu, la termometrele
bazate pe variaia rezistivitii platinei Pt. Cu toate acestea, rezistivitatea specific, nu este
singura proprietate care conteaz. n selectarea un metal pentru o anumit aplicaie, parametrii
importani n alegerea acestuia ar putea fi, de asemenea: greutatea, rezistena mecanic,
rezistena la coroziune, compatibilitatea cu alte materiale, .....
Uneori este recomandabil s se apeleze la "un factor de merit", adic o valoarea numeric care
pune n eviden criteriile celui care dorete s utilizeze conductorul la o anumit aplicaie.
Un exemplu foarte simplu: S presupunem c, greutatea este important. Se definete un factor
de merit de exemplu F = / d, cu d = densitatea. Cu ct F va fi mai mare, cu att va fi mai bine.
n acest caz se poate face urmtoarea clasificare dac se face o normalizare fa de sodiu (Na) la
care F
Na
=1.
Tabel. 3.2 . Clasificarea metalelor n funcie de factorul de merit F = /d, cu normalizare la
factorul de merit al Na, F
Na

Metalul Na K Ca Al Mg Cu Ag
F 1 0,77 0,69 0,56 0,52 0,28 0,25

Rezult sodiu ctigtor! Deci, avei de gnd s utilizai sodiu (Na) pentru cablare?
Desigur c nu. Pentru c acum trebuie s se in cont i de stabilitatea chimic notat cu C n
factorul dumneavoastr de merit (se nmulete cu C i se atribuie lui C valoarea C = 1 pentru
stabilitate mare (de exemplu, Au, Al,), C = 2 pentru stabilitate medie (Cu, Mg) i C = 5 pentru
conductoare instabile (Na, K, Ca). Se poate introduce orice alt numr care s reflecte importana
pe care o acord cel care face alegerea pentru acest parametru. Nu exist valori predefinite, se
poate alege un anumit numr dup importana acordat factorului respectiv. i dac valorile
calculate sunt apropiate, se poate introduce un alt indice de pre P, cu care se poate mpri
factorul de merit. Se poate utiliza preul pe kg, care permite o aproximare gradual. n acest
exemplu simplu, se va obine un rezultat surprinzator: Nu conteaz ceea ce faci, ctigtorul va fi
Al. Aluminiul este materialul de baz dac criteriul de alegere este greutatea i aplicaiile pentru
condiii dificile.

3.1.2. Aliajele


Fig.3.2. Structura unui aliaj care poate fi tratat ca o reea de rezistene conectate n serie i paralel

Metale pure sunt rar folosite, n practic se utilizeaz aliaje. n principiu, o rezistivitate
specific a unui aliaj se poate obine din diagrama de faz a acestuia i din rezistivitile ale
componentelor aliajului. Se vor analiza dou situaii extreme:
Materiale pentru electronic- Materiale conductoare

4
1. Metale complet nemiscibile, de exemplu, n cazul Au/Si, sau Cu/W. Amestecul rezultat s-ar
putea trata ca o reea de rezistene legate n serie i paralel. Fraciunile de volum a fazelor din
amestec sunt de greuti diferite i rezistiviti diferite i se pot trata ca un amestec de compui
care nu se pot amesteca. Nu conteaz ce fraciune de volum dintr-un compus este utilizat ntr-un
aliaj i cum se va trata ulterior reeaua de rezistene ,rezistivitatea rezultat nu va fi niciodat mai
mic ca cea mai mic rezistivitate a unui compus.
2. Metale complet miscibile. (de exemplu Au/Ag, Cu/Ni). Experimental se constat c pentru
cantiti mici ale compusului B (%) introduse n compusul A, rezistivitatea este aproximativ:

B A
X k
1
+ (3.6)
Unde
A
este rezistivitatea compusului A, k
1
este o constant, X
B
este concentraia compusului B
n %. Relaia de mai us este o form special a regulei lui Nordheims care spune:

B A B B A A
X X k X X
1
+ + (3.7)
Unde X
A
i X
B
sunt concentraiile componentelor din aliaj n %,
A
i
B
sunt rezistivitile
componentelor A i B, iar k
1
este o constant. Legea de mai sus este o lege empiric i este
dificil de explicat teoretic. Din nou se arat c nu se poate realiza un aliaj la care rezistivitatea
final s fie mai mic ca rezistivitatea cea mai mic a componentului din aliaj. Dac se
utilizeaz diagrama de faz n cazul compuilor intermetalici se poate utiliza regula lui
Nordheims pentru fazele X
A
i X
B
. Dei teoretic ar fi posibil ca prin amestecul compuilor
metalici, ar putea rezulta un aliaj cu o rezistivitate mai mic ca rezistivitatea cea mai mic din
aliaj, acest lucru nu se ntmpl n practic. Deci cu toate tehnologiile matelurgice i chimice
moderne de preparare a aliajlor nu se poate obine un aliaj care s aib o rezistivitate mai mic ca
cea a argintului (Ag). Se poate obine o rezistivitate inferioar argintului numai la
supraconductoare. n Fig.3.3 se prezint variaia rezistivitii n funcie de concentraia
elementelor din aliaj pentru diferite categorii de aliaje (complet miscibile, complet nemiscibile ,
diagrama de faz).




Fig.3.3. Variaia rezistivitii la: (a) aliaje complet miscibile de tip Au/Ag, (b) cu zone de
miscibilitate de tip Ag/Cu, (c) cu faze intermetalice de tip Cu/Au.

n concluzie rezistivitatea este ntotdeauna mai mare la aliaje n comparaie cu rezistivitatea
elementelelor componente ale aliajelor.

3.1.3. Conductoare nemetalice

Se va face o prezentare scurt referitor la conductoarele nemetalice care se pot clasifica
n mai multe categorii :
-polimeri conductori,
Materiale pentru electronic- Materiale conductoare

5
-conductoare transparente,
-conductoare ionice,
-conductoare speciale.
Polimeri conductori. Polimerii, care de obicei sunt izolatori, pot fi foarte buni conductori dup
cum a fost o descoperit, n mod neateptat, acum aproape 20 de ani (Premiul Nobel 2001).
Polimerii conductori au ntotdeauna nevoie de dopaj cu componente ionice. Rezistivitatea poate
fi extrem de sczut, de exemplu, n cazul poliacetilenei dopate cu Iod (notat pAc) se poate
obine o rezistivitate 6,7 cm. Sau, cu alte cuvinte: Dac se utilizeaz factorul de merit
definit anterior, este un material mai bun dect orice metal deoarece ( /d) (pAc)> ( /d) (Na) la
sodiu. Rezistivitile tipice ale polimerilor conductori variaz n intervalul de valori (10 .... 1000)
cm. Mecanismul de conducie este bazat pe lanuri de tipul, - C=C-C = C-C = la care
fenomenul de conducie nu este nc n totalitate clar. De fapt, prima ntrebare este de ce acest tip
de lan nu este n general foarte conductor ? Conductivitatea este puternic dependent de doparea
cu ioni ( n %), precum i de muli ali parametrii.
Atenie. A nu se confunda aceast dopare cu dopajul de la semiconductori, unde de obicei se
adaug mult mai puin de 1% dintr-un dopant!
Un domeniu nou de cercetare contemporan, este reprezentat de polimerii semiconductori, care au
fost descoperii aproximativ cam cu 10 ani n urm.
Conductoare transparente. Singurul conductor transparent utilizat n mod curent este oxidul de
indiu i staniu, denumit ITO, care are o conductivitate n jur de 1cm. Acest material este un
oxid de staniu, SnO
2
dopat cu oxid de indiu, In
2
O
3
(90% In
2
O
3
, 10% SnO
2
). Conductorul
transparent ITO este foarte important n aplicaii ca:
-afioare plate de tipul LCD,
-celule solare,
-activiti de cercetare, de exemplu msurarea fenomenelor induse de lumin.
Conductorul ITO este un exemplu de oxid conductor, dar mai sunt i ali oxizi conductori
ca de xemplu TiO, NiO, sau ZnO. Domeniul conductoarelor formate din oxizi este n plin
dezvoltare i se numete TCO (Transparent Conducting Oxides - Oxizi Transpareni Conductori).
Dac cineva descoper un material conductor transparent mai bun ca ITO poate s obin
premiul Nobel sau chiar s se mbogeasc din vinderea patentului. De asemenea, deoarece
indiul este un material rar care se folosete intens la afioare plate LCD, cineva care a investit n
minele de indiu sau n prelucrarea acestuia, n urm cu civa ani, sigur s-a mbogit.
Conductoare ionice. Conductoarele solide ionice sunt materiale intitulate sugestiv Ionice
care includ tehnologii i produse de tipul:
-baterii obinuite,
-baterii rencrcabile,
-fuel cels,
-senzori,
-procese de prelucrare la temperaturi nalte, n special amestecarea, rafinarea i reducerea
materialelor primare.
De asemenea conductoarele ionice sunt uneori materiale nedorite care pot s conduc la apariia
coroziunii sau a degradrii altor materiale utile.
Conductoare speciale, intermetalice, silicide i nitride. Silicidele sunt compui metal-siliciu
care sunt importante n tehnologia microelectronic dar i n aplicaii obinuite ca de exemplu la
realizarea elementelor de nclzire. n tabelul 3.3 se prezint rezistivitatea unor silicide. Din
tabelul de mai jos ar rezulta c un material bun ar fi CoSi
2
dar este relativ dificil de manipulat i
Materiale pentru electronic- Materiale conductoare

6
este introdus relativ recent pe pia. De mai mult timp sunt utilizate alte materiale conductoare de
tip silicide care sunt specificate n tabelul de mai jos.
Tabel.3.3. Rezistivitate unor silicide
Silicidul MoSi
2
TaSi
2
TiSi
2
CoSi
2
NiSi
2
PtSi Pd
2
Si
Rezistivitatea
n (cm)
40..100 38..50 13...16 10..18 50 28..35 30..35
Exist de asemenea conductoare speciale prezentate n Tabelul 3.4.
Tabel. 3.4. Rezistivitatea unor conductoare speciale
Materialul HfN TiN TiC TiB
2
Grafitul
Rezistivitatea
n (cm)
30..100 49...150 100 6...10 1000

Supraconductoarele. Supraconductoarele sunt o clas separat a conductoarelor. Toate tipurile
de materiale conductoare pot deveni supraconductoare la temperaturi foarte joase i nu exist
nici o regul general care s spun dac un material va deveni superconductor i nici la ce
temperatur are loc trecerea de la situaia normal la supraconductor. Teoria materialelor
supraconductoare este o dezvoltat pe larg la fizic i nu se va prezenta n acest curs.
La finalul acestui subcapitol se poate pune ntrebarea :
De ce avem nevoie de aceste materiale conductoare "exotice"?. Exist dou motive generale:
1. Pentru c, dac doar una dintre cerinele specifice pentru un anumit material nu este
ndeplinit de ctre materialele comune, trebuie s se aleag altceva. De exemplu, dac este
nevoie de un conductor utilizabil la 3000 K trebuie s se aleag grafitul. Nu este nici un alt
material conductor care s poat ndeplini acest condiie.
2. Deoarece multe cerine trebuie s fie ndeplinite simultan pentru un anumit material. Se
consider de exemplu Al utilizat pentru circuite integrate unde exist o mulime de cerine
importante care trebuie s fie ndeplinite de un material conductor. Dac nici un material nu
ndeplinete toate cerinele impuse, se va derula un proces de optimizare pentru a gsi un
material optim, care va rspunde la aceste cerine. Se remarc faptul c Al a ctigat cursa pentru
metalizare la circuitele integrate de mai muli ani, dar acum este concurat puternic de Cu,
deoarece n unele aplicaii acesta are un factor de merit mai bun, ca de exemplu importana unei
rezistiviti sczute este mult mai mare acum dect era n trecut. Aceast cerin este, n esen,
mai important dect toate celelalte cerine ( evident c dac nu ar fi foarte scump am alege Ag!).
Se va reine n final urmtoarele:
-parametrii importani ai unui conductor sunt conductivitatea [(m)
-1
] i respectiv rezistivitatea
[m].
-dependena conductivitii de sarcina purttorilor q , de densitatea de purttori n(p) i de
mobilitatea acestora ,
-exist o lege a lui Ohm pentru materiale care arat dependena densitii de curent j de
intensitatea cmplului electric E,
-conductivitatea depinde de temperatur i de impuritile din cristal,
-nici un aliaj nu poate s aib o rezistivitate mai mic ca rezistivitatea cea mai mic din
amestecul respectiv ( Adic nu se poate atinge rezistivitatea argintului sub nici un mod, cu
excepia cazului supraconductoarelor),
-conductoarele nemetalice sunt foarte importante pentru aplicaiile moderne la afioare, baterii,
elemente de nclzire etc.
-se vor reine urmtoarele valoari numerice medi ale rezistivitii pentru metale, aproximativ
2cm, pentru semiconductoare, 1cm iar pentru izolatoare > Gcm.
Materiale pentru electronic- Materiale conductoare

7

3.2. Aplicaii ale materialelor conductoare
3.2.1.Conductoare normale

O lume fr conductoare este chiar mai greu de imaginnat dect o lume fr semiconductoare.
Exemple de aplicatii ale conductoarelor sunt urmtoarele:
-linii aeriene de transmisie a energiei electrice prin conductoare de nalt tensiune,
-linii de nalt tensiune pentru trenuri (care sunt "frecate" tot timpul),
-cablurile de energie electric din locuine,
-cablurile de joas tensiune (de exemplu din autoturisme),
-cabluri pentru cureni inteni ( la diferite maini).
-cabluri de legtur de la bordul navelor i aeronavelor,
-fire de conexiune pentru circuite integrate, IC ( cu diametrul <30m).
-metalizarea cipurilor integrate,
-detectarea cmpurilor electrice sau magnetice,
-protecia la ncrcare electrostatic,
-electrozi pentru baterii, reactoare chimice etc,
- antene, etc
Fiecare domeniu de utilizare implic anumite cerine speciale care trebuie ndeplinite de
materialul conductor. Cteva exemple pentru aceste cerine speciale sunt urmtoarele :
-la producerea banilor sunt necesare metale rezistente la frecri i coroziune (utilizarea Au, Ag,
Pt, etc poate s fie critic datorit preului ).
-n chimie se urmrete stabilitatea general a metalului, reactivitatea i de asemenea
proprietile de coroziune (sunt excluse Na, K, Hg, etc pentru majoritatea aplicaiilor, etc).
-proprieti mecanice bune de exemplu pentru cablurile de transport energie electric (de
exemplu metale pure sunt adesea prea moi, dar aliajele au o rezistivitate mai mare).
-proprieti termice bune (coeficient de temperatur mic; nu se pot utiliza metale la temperaturi
mai mari de cca. 1000 K).
-compatibilitatea cu alte materiale (de exemplu n cazul coroziunii de contact, proprieti de
sudabilitate, proprietati termoelectrice i termomecanice, compatibilitatea general, ).
-compatibilitatea cu tehnologii speciale de producie (de exemplu metode de depunere n straturi
subiri, fabricarea srmelor foarte subiri etc).
Au fost dezvoltate familii ntregi de conductoare, pentru o serie de aplicaii specifice ca de
exemplu :
-conductoare pe baza de Cu. Exist multe aplicatii specifice care necesit conductoare de cupru,
-conductoare pe baza de Al. Aceast familie de conductoare este utilizat n principal pentru
cabluri aeriene de nalt tensiune (n combinaie cu un miezuri de oel), deoarece sunt cele mai
bune materiale din punct de vedere al conductivitii, preului, rezistenei mecanice la montare i
cerinelor de coroziune.
ntr-un circuit integrat (IC) se pot gsi urmtoarele materiale conductoare :
-Siliciu policristalin puternic dopat cu impuriti,
-Silicide, adic compui din Si cu metale ca de exemplu NiSi
2
,
-Al cu mai puin de 1% Si i Cu n cazul n care cipul a fost fcut nainte de anul 2000,
-Cu cu unele impuriti n loc de Al n cazul n care cipul a fost fcut dup anul 2000,
-Wolfram (W),
-Oxid de titan (TiN).
Materiale pentru electronic- Materiale conductoare

8
Se utilizeaz materialele de mai sus deoarece alte materiale conductoare nu ndeplinesc cerinele
specifice necesare la fabricarea unui circuit integrat.

3.2.2. Materiale conductoare pentru contacte

Contactele electrice, n sensul de contacte mecanice dintre dou pri electrice sunt dintre
cele mai numeroase produse electronice. Chiar dac nu exist nici un comutator mecanic ntre
dou pri electrice vor fi contacte ntre techer i priza i/sau contacte pe baz de arcuri la
conectarea bateriilor.
Termenul de contact electric se refer la urmtoarele elemente:
-ntreruptoare, prize, relee, conexiuni la pri detaabile (baterii, becuri, pantografele ...),
(obiectul din partea de sus a unei locomotive), "perii" (pentru motoare) i aa mai departe.
-contactele electrice sunt, de asemenea, componentele sau materiale care cauzeaz adesea
probleme. Contactele sau comutatoarele sunt de multe ori primele componente care se
deterioreaz i astfel, sunt o pacoste pentru numeroase echipamente electrice i electronice i
pentru consumatori ca tine si ca mine.
Exist mai multe cerine specifice pentru materialele de contact:
-Rezisten mic de contact ( care nu este niciodat zero),
-Nu trebuie s se lipeasc sau s se sudeze n sarcin,
-Nu trebuie s s fac contact intermitent n sarcin,
-Nu trebuie ca materialele din contacte s se amestece,
-Nu trebuie s se uzeze sau s se topeasc,
-S aib proprieti mecanice bune, ca de exemplu s fie elastice (pentru totat durata de
funcionare) n cazul diferitelor comutatoare.
Exist anumite materiale i grupuri de materiale, care sunt indicate pentru contactele electrice i
anume:
-C (grafit, n diferite forme) pentru pantografe i ori de cte ori este necesar s treac un curent
mare,
-Cu, Ag, Au,
-Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt,
-Mo, W.
De exemplu materialele pe baz de Ag sunt foarte mult folosite la contactele electrice. Pentru
aplicaii la contactele electrice se vor gsi n general materiale scumpe (Ag, Au), pentru c n
multe aplicaii sunt necesare doar cantiti mici i conteaz foarte mult introducerea n aliajul de
contact a unor metale nobile.

3.2.3. Materiale pentru rezistene i elemente de nclzire

Materiale pentru rezistene. Cerinele de baz pentru materialele utilizate la fabricarea
rezistenelor (una din componentele cele mai utilizate n circuitele electrice i electronice) sunt:
-Domenii mari de variaie pentru valorile rezistenelor ( exprimate n Ohmi, k, M, G) care trebuie
asigurate de o singur tehnologie de producie,
-Coeficientul de variaie cu temperatura trebuie s fie mic (n mod ideal ar trebuie s fie 0),
-Tensiunea de zgomot minim,
-Dependen mic a rezistivitii de parametrii de producie (coeficient de repetabilitate bun),
-Trebuie s reziste procesului de mbtrnire, adic coeficientul de mbtrnire s fie mic,
-Coeficienii termoelectrici mici n raport cu Cu (se dorete obinerea unui rezistor, nu a unui
Materiale pentru electronic- Materiale conductoare

9
termoelement).
Materialele utilizate la fabricarea rezistoarelor sunt:
-Aliaje bazate pe Ta i n special materialul denumit "Constantan" (55% Cu, 44% Ni, 1% Mn),
un material pentru rezistene cu un coeficient de temperatur

mic, dar cu un coeficient

termoelectric mare ).
-Amestecuri diferite de conductori i izolatori, dintre care se remarc "Cermet" (prescurtarea de
la Ceramica - Fier), de exemplu CR - SiO
2
.
Materiale pentru elemente de nclzire. Cerine de baz pentru elementele de nclzire sunt:
-Temperatura de topire mare,
-Stabilitate chimic la temperaturi ridicate i n medii potenial corozive,
-Rezisten mecanic la temperaturi ridicate.
Alegerea unui anumit material depinde n mod semnificativ de domeniul de temperaturi n care
acesta va funciona. Exist urmtoarele categorii de materiale:
-Aliaje de FeNiCr, FeNiAl,
-Elemente chimice stabile, cu o temperatur de topire ridicat, ca de exemplu, Pt, W, Ta, Mo.
-Silicatul de molibden, MoSi
2
are numeroase aplicaii industriale i de asemenea, este folosit la
spltoarele de vase, unde mediul de lucru este foarte agresiv!
-Grafitul (se poate utiliza pn la temperaturi de 3000 K n medii de gaz fr oxigen).
n Fig. 3.4 se prezint variaia rezistivitii cu temperatura n cazul unor materiale utilizate ca
elemente de nclzire i temperatura lor maxim de funcionare.

Fig.3.4. Variaia cu temperatura a rezistivitii unor materiale rezistive i temperatura maxim de
funcionare.

Concluzii asupra aplicaiilor materialelor conductoare:
Materiale pentru electronic- Materiale conductoare

10
Nu este posibil meseria de inginer n domeniul electric, fr s se cunoasc materialele
conductoare. Exist sute de aliaje metalice specializate numai pentru conductoare, deoarece pe
lng o anumit conductivitate , trebuie s fie ndeplinite i alte cererine. Se remarc
necesitatea respectrii unor proprieti mecanice i termice, compatibilitate cu alte materiale,
compatibilitatea cu tehnologii diferite de producie etc. Sunt exemple de conductoare neateptate
care reprezint cel mai bun compromis ntre anumite cerine, de exemplu siliciul policristalin,
Silicidele, TiN sau W utilizate la circuite integrate. Se va ine cont de aplicaiile speciale la
contacte, ntreruptoare, prize, rezistene, elemente de nclzire etc.

3.2.4. Emisia termoionic

Efectul emisiei termoionice este utilizat n tuburile catodice (CRT), n tuburi electronice
obinuite (nc folosite pentru aplicaii speciale) i n toate echipamentele care funcioneaz cu
fascicul de electroni, de exemplu n microscoape electronice sau la sudarea cu fascicul de
electroni. Conductoarele care asigur efectul termoionic sunt un exemplu de conductoare
speciale. Trebuie s existe electroni liberi n material i trebuie ca aceti electroni s fie extrai
din materialul respectiv. Terminalul componentei electronice utilizate la eliberarea de electroni
n vid se numete catod.
Catozii buni trebuie s aib unele proprieti specifice:
-n primul rnd trebuie s se poat extrage cu uurin cantiti mari de electroni din materialul
conductor (dac se dorete o densitate mare de curent),
- n al doilea rnd, este de dorit ca zona de unde se extrag electronii s fie foarte mic (pentru un
fascicul subire care asigur o luminozitate ridicat), astfel nct s se poat considera c fascicul
de electroni provine de la o surs punctual, ceea ce face ca sistemul optic al electronilor s fie
mult mai puin complicat.
Se consider un modelul de gaz de electroni liberi i se va studia cum se pot extrage electroni,
din metal conform diagramei energetice prezentat n Fig.3.5.

Fig.3.5. Diagrama energetic de la suprafaa unui metal utilizat la fabricarea catozilor

Pentru un metal, exist o mulime de electroni n ultima band de energie, cu nivel energetic sub
nivelul Fermi i la temperaturi foarte joase este nevoie de cel puin energia E
A
pentru a deplasa
un electron pn la nivelul de energie E

, unde acesta este liber s se deplaseze oriunde i nu

mai este "legat" de cristal. Aceast energie E
A
se numete energia de extragere a materialului.
Energia de extragere a materialului este diferena dintre energia Fermi i energia de la infinit E

.
E
A
= E
F
-E

(3.8)
Dac energia de la infinit se consider de valoare zero E

=0,va rezulta :
Materiale pentru electronic- Materiale conductoare

11
E
A
= E
F
(3.9)
Densitatea de curent pentru emisiile catodice este dat de bine-cunoscuta ecuaie a lui
Richardson, care se obine prin calcularea a ci electronii vor avea suficient energie pentru a
depi bariera de energie i a deveni electroni liberi, n funcie de distribuia de energie a
electronilor ntr-un model de gaz de electroni. Ecuaia lui Richardson pentru densitatea de curent
de la o suprafa nclzit este :

kT
E
A
e AT j

=
2
(3.10)
Din msurarea experimental a densitii de curent j = j (T), se ateapt un comportament de tip
Arrhenius cu bariera de energie E
A
. Valoarea constantei A se poate afla din graficul funciei
densitii de curent i anume A este valoarea unde tangenta la grafic intersecteaz axa densitii
de curent j. Funcia de mai sus se poate reprezenta grafic cu programul MATLAB. Factorul A
poate fi calculat i din modelul gaz de electroni, dar prin calcul se obine doar o aproximare brut
pentru materialele reale. Valoarea sa pentru gazul de electroni este:
A
th
= 120 Acm
-2
K
-2
.
Se poate face o comparaie a unor valori msurate experimental cu valoarea calculat teoretic n
tabelul 3.5. (Se va avea n vedere faptul c A poate depinde de indicii Miller ai planului
cristalografic al materialului din care se vor extrage electroni i deci valoarea sa este variabil)
Tabel. 3.5. Valorile constantei A, a energiei de extragere E
A
i a temperaturii de topire pentru
diferite materiale utilizate la catozi.
Materialul Fe Ni Pt Ta W Cs LaB
6

A (Acm
-2
K
-2
) 26 30 32 55 60 162 25
E
A
(eV) 4,5..4,8 5,15..5,35 5,65 4,15..4,8 4,2 1,8..2,14 2,6
T
m
(
o
C) 1535 1452 1755 2850 3410 28,4 2210

Cs are funcia de lucru cea mai mic dar punctul su de topire este att de sczut nct nu se
poate folosi. Dac se aplic o procedur de optimizare, ctigtorii sunt:
-Wolframul W, utilizat intens la materiale pentru catozi,
-LaB
6
, este un material destul de exotic, deoarece se poate realiza un monocristal cu anuri
foarte fine, care ofer o densitate mare de curent ntr-o zon foarte mic. Acest lucru este
important ori de cte ori se dorete s se concentreze fasciculul de electroni pe un "punct", de
exemplu, n scanarea cu microscoape cu flux de electroni. Punctul de contact nu poate fi mai mic
dect zona de unde fascicul de electroni a fost extras i este de dorit s fie ntr-o regiune
specificat. Pentru a sigura acest lucru (pe langa faptul c LaB
6
, nu este ieftin), trebuie ca un
asemenea catod s funcioneze n atmosfer foarte bine vidat (ultra high vacuum- UHV),
deoarece anurile mici vor fi repede deteriorate prin bombardamenul de ioni care rezult de la
ionii de extrai din atmosfera de gaze reziduale, aflate n tub.

3.2.5. Efectul termoelectric

n subcapitolele anterioare s-a considerat doar un singur material conductor, dar
contactele electrice fac inevitabil legtura dintre materiale conductoare diferite. Contactele au
fost considerate din acelai material sau din materiale cu proprieti similare i care prin contact
electric nu prezint caracteristici speciale. Se tie c acest lucru este valabil pentru multe
combinaii de contacte, de exemplu :
-semiconductoare- semiconductoare,
Materiale pentru electronic- Materiale conductoare

12
-semiconductoare conductoare,
-conductoare ionice conductoare normale.
Ce se va ntmpla n cazul contactelor metal - metal? n mod obinuit, se consider c dac se
sudeaz conductoare din diferite metale mpreun, nu apar probleme la astfel de contacte. Poate
s apar n plus o rezisten de contact (care de obicei este mic) i care este o proprietate a
interfeei dintre cele dou metale i trebuie s fie adugat la rezisten celor doua materiale, dar
nu par s existe alte proprieti specifice contactului respectiv. Acest lucru este adevrat numai
atta timp ct temperatura este constant n ntregul sistem unde se afl cei doi conductori. Se
reamintete c se obine o tensiune de contact la orice contact dintre dou materiale, ca n cazul
semiconductoarelor, dar extinderea straturilor care au sarcini electrice diferite (denumit
lungimea Debye), n cele dou metale, este att de mic c nu vor rezulta fenomene specifice la
aceast interfa. Se va lua n considerare diagramele benzilor de energie la dou metale separate
i apoi la contactul celor dou metale conform celor prezentate n Fig.3.6

Fig.3.6. Diagramele energetice a dou metale separate i apoi puse n contact

Se obine un strat subire cu sarcini bipolare la interfaa dintre cele dou metale care,
datorit densitii mari a purttorilor, este extrem de subire i nu mpiedic trecerea curentului
(este uor pentru electroni s treac prin efect tunel prin bariera de potenial). Va rezulta, de
asemenea, un potenial de contact, care se numete potenial Volta. Deoarece n orice circuit
inchis (care conine, de exemplu, conductoare i un voltmetru), suma potenialelor Volta trebuie
s fie zero la echilibru termic, aceast tensiune nu se poate msura
direct. Dac, totui, unul din cele dou contacte necesare pentru un
circuit nchis, se afl la o temperatur T
2
, care este diferit de
temperatura T
1
a primului contact, va apare o stare de neechilibru i
acum se poate msura o tensiune n circuit. n acest caz a fost
observat efectul Seebeck, unul din mai multe efecte termice
posibile. Nu se va intra n detalii aici, dar se vor meniona doar
cteva aplicaii i efecte conexe.
Fig.3.7. Demonstrarea efectului Seebeck

Materiale pentru electronic- Materiale conductoare

13
Efectul Seebeck este fenomenul de baza dup care funcioneaz termoelementele sau
termocuplurile, dispozitivele standard utilizate la msurarea temperaturii (vechiul termometru cu
mercur nu se poate utiliza n aplicaii tehnice, n special la temperaturi ridicate). O aplicaie
tipic se prezint n Fig.3.7, la care voltmetrul msoar n circuit o tensiune care depinde de
diferena de temperatur T i de natura celor dou metale aflate n contact.
n general, tensiunea termic ar trebui s fie mai mare pentru cupluri de metale cu energii
Fermi foarte diferite sau cu densitti de purttori diferite, de unde va rezulta un potenial Volta
mai mare. Potenialul Volta ar trebui s respecte legea lui Nernsts. Dar n acest caz suntem
interesai numai n aspectele practice ale termocuplurilor. Pentru materialele importante din
punct de vedere tehnic, este convenabil s se fac o scar de tensiune pentru termocupluri care
se msoar n mV/100K. Tensiunea msurat pentru o diferen de temperatur de 100 K va fi
tensiunea de contact la combinarea celor dou materiale pentru a realiza un termocuplu. Punctul
de zero a fost aleas n mod arbitrar pentru platin Pt. n tabelul 3.6 se prezint tensiunile de
contact pentru diferite metale.
Tabel. 3.6. Tensiunile termice la diferite metale n raport cu platina (mV/100K)
Bi Ni Pd Pt Hg PtRh Cu Mo Fe NiCr Sb
-7,7 -1.5 -0,3 0 0 0,7 0,77 1,2 1,92 2,6 4,8

Cupluri utile de metale sunt, de exemplu, Ni/NiCr, cu o tensiune termic de cca. 4 mV/100K i
un domeniu de temperatur de pn la 1000 K.
Efectul Seebeck, utilizat pe larg de mai muli ani pentru msurarea temperaturilor,
poate fi de asemenea utilizat pentru a converti energia termic direct n energie electric.
Generatoarele termoelectrice sunt de mai muli ani un domeniu interesant pentru tiina
materialelor. n ultimii ani au aprut materiale optimizate, bazate pe o nelegere aprofundat a
cerinelor pentru producerea de energie i asemenea materiale au devenit disponibile pe pia.
Alte efecte termoelectrice. Exist mai multe efecte termoelectrice, care sunt studiate profund n
termodinamica strilor de neechilibru. n esen, exist un "rspuns similar" n urma cuplrii
gradienilor de concentraie pentru apariia tensiunilor i curenilor de orice tip (nu numai cureni
electrici dar i cureni de particule, cureni de cldur, sau chiar de cureni de entropie).
Rspuns similar (reciprocating) nseamn, c dac un gradient - de exemplu, de temperatur -
induce un curent electric ntr-o jonciune (efectul Seebeck), atunci un curent electric indus prin
alte mijloace trebuie s produc un gradient de temperatur. i acest lucru nu se refer numai la
procese de nclzire datorate efectelor ohmice. Efectul Seebeck "inversat" exist ntr-adevr i
este numit efectul Peltier care se poate reprezenta ca in Fig. 3.8.

Fig.3.8. Explicaia efectului Peltier

Cu alte cuvinte un curent electric care trece printr-un circuit ce conine un cuplaj de dou metale
va determina apariia unei surse de "cldur" la o jonciune fa de alt jonciune. Curentul care
Materiale pentru electronic- Materiale conductoare

14
trece prin circuit este datorat unei surse de alimentare. La o jonciune temperatura crete iar la
cellalt scade. Acest efect are loc, de asemenea, n materialele care au rezistivitatea zero n mod
teoretic (nu ne referim aici supraconductori). Dac exist o rezisten R a circuitului, trecerea
curentului va duce ntotdeauna la nclzirea firelor de legtur, prin efect ohmic, care este
suprapus peste efectul Peltier. Diferena de temperatur T dintre cele dou jonciuni, datorit
densitii de curent externe j, induse de la bateria de alimentare datorat efectului Peltier, este
dat aproximativ de relaia :
Tk*j (3.11)
Unde k este o constant iar j este densitatea de curent.
Cldura sau energia termic, care trebuie disipat, depinde liniar de densitatea de curent.
Dar ntotdeauna va exista nclzire din cauza pierderilor ohmice. Aceasta energie termic este
proporional cu j
2
, deci poate depi cu uurin energia datorat efectului Peltier, iar n acest
caz nu se observ o rcire. Efectul Peltier nu este util pentru nclzire - care este mult mai uor de
fcut cu rezistene de nclzire, dar este util n procesul de rcire. Cu materiale optimizate, se
poate reduce considerabil temperatura la o jonciune, pur i simplu prin trecerea curentului prin
dispozitivul respectiv. Efectul Peltier a fost folosit pentru frigidere, dar acum este n principal
utilizat pentru a controla temperatura unor dispozitive (de exemplu chipurile din circuitele
integrate) n timp ce sunt fcute msurtorile. Mai exist un efect care merit s fie prezentat aici.
Va apare un efect Thomson dac exist n acelai timp un curent extern i un gradient de
temperatura exterioar. Se amintete acest efect numai pentru completare, pentru c se pare c
efectul Thomson nu ar avea importan tehnic.
Recapitularea aplicaiilor speciale ale conductoarelor:
-Emisia termoionic asigur un fascicul de electroni. Densitatea de curent al fascicolului de
electroni este dat de ecuaia lui Richardson,
-Cmpurile electrice E, intense permit apariia unor cureni mari, chiar la temperaturi T sczute,
de pe emitoare de dimensiuni mici, datorit efectului tunel i scderii barierei de potenial,
- Exist mai multe efecte termoelectrice pentru jonciuni metalice; ntotdeauna ntlnite n stri
de neechilibru,
-Efectul Seebeck. Apare o tensiune termic n cazul n care ntr-o jonciune metal-metal apare o
diferen de temperatur, adic dac exist un gradient de temperatur. Efectul este utilizat n
principal pentru msurarea temperaturii (de valori ridicate) cu termocuple. Se estimeaz c n
viitor acest efect poate fi utilizat pentru conversia eficient a energiei termice n energie electric,
-Efectul Peltier. Dac exist un curent electric printr-o jonciune metal - metal (sau metal -
semiconductor) se va induce un gradient de temperatur ntre cele dou jonciuni, proporional cu
valoarea curentului, n urma cruia o jonciune se rcete iar alta se nclzete. Acest efect este
utilizat pentru rcirea dispozitivelor electrice de mici dimensiuni. Efectul de rcire este mic dac
dispozitivul utilizat este de dimensiuni mari.

3.3. Conductoare ionice
3.3.1. Introducere

n conductoare ionice, curentul este datorat deplasrii ionilor din material (eventual i de
electroni i goluri).Un curent electric datorat deplasrii ionilor, sau ionilor i electronilor /
golurilor, apare n :
-lichide conductoare, denumite electrolii,
-solide conductoare ionice, denumite electrolii solizi.
Conductivitatea ionic este important pentru multe produse ca de exemplu:
Materiale pentru electronic- Materiale conductoare

15
- baterii de tip tip I i tip II (de exemplu obinuite i rencrcabile),
-celule de combustibil,
-ferestre i afioare cu efect electric de culoare,
-senzori din materiale solide utilizate n special pentru gaze reactive.
n contrast cu transportul de curent de natur electronic, n conductoarele ionice exist
ntotdeauna o reacie chimic, legat de fluxul de curent, care are loc ori de cte ori curentul
ionic este convertit la un curent de natur electronic - adic la contacte sau electrozi. Exist
situaii n care nu apare o reacie chimic, dac prin sistem nu trece curent iar la bornele lui apare
o diferen de potenial. Este o diferen ntre fluxul de curent de electroni (sau goluri) i fluxul
de ioni, deoarece n acest caz nu apare nici o reacie chimic. n cazul conduciei ionice apar n
sistem reacii chimice care pur i simplu nseamn c sistemul se modific n timp.
Dac ne referim la conductivitatea conductoarelor solide ionice, trebuie studiat
micarea ionilor n reeaua cristalului - spre exemplu, circulaia ionilor de O
-
sau H
+
(difuzarea)
n zonele interstiiale sau ca ioni din reeaua cristalului. Cu alte cuvinte, se va studia difuzia
atomilor ionizai n reeaua cristalului, care este descris de un coeficient de difuzie D.
Coeficientul de difuzie D i mobilitatea descriu, n esen, acelai fenomen, deci acestea sunt
strns legate ntre ele de relaia lui Einstein-Smoluchowski studiat la semiconductori:

kT
eD
= (3.12)
Conductivitatea unui conductor solid ionic va fi :

= = =
kT
H
kT
nD e
kT
nD e
en
m
exp
0
2 2
(3.13)
cu comportamentul Arrhenius normal pentru coeficientului de difuzie D i H
m
entalpia migraiei
ionilor, care transport sarcini elementare. Cu alte cuvinte: trebuie s ne ateptm la un
comportament complex i puternic dependent de temperatur, n special dac n (concentraia de
purttori) este, de asemenea, o funcie de temperatura T.
Conductoarele ionice se vor studia mai n detaliu la fizic, aici ne vom ocupa, ntr-un
mod foarte simplificat, doar cu dou proprietile fundamentale i anume lungimea Debye i
ecuaia lui Nernst. Situaia cea mai general i cea mai simpl se consider a fi la contactul dintre
dou materiale, unde cel puin unul dintre acestea este un conductor ionic solid sau electrolit
solid. Jonciunile cu electrolii lichizi, se pare a fi ceva mai complicate, dar n esen, urmeaz
aceeai linie de raionament. ntruct acest lucru implic faptul c un fel de ioni se pot deplasa,
sau cu alte cuvinte, pot s difuzeze din electrolitul solid, concentraia local de ioni mobili n
poate s fie influenat de dou tipuri de fore :
1. Gradientul de concentraie, care va determina un curent de particule j
diff
(i pentru particule cu
sarcina q, n mod automat la un curent electric j
elec
= q j
diff
) care respect legile lui Ficks :
j
diff
=-D*grad(n) (3.14)
unde D este constanta de difuzie iar grad este gradientul de concentraie.
2. Cmpul electric E, va determina apartiia unui curent conform legii lui Ohm :
j
field
=*E=qnE (3.15)
unde este mobilitatea particulei care transport sarcin.
Ambele fore, specificate mai sus, pot fi prezente simultan; deci curentul total sau cderea de
tensiune, vor rezulta din aciunea combinat a celor dou fore. Se observ c, ntr-o ecuaie
curentul este proporional cu gradientul de concentraie n timp ce n cealalt ecuaie curentul
este direct proporional cu concentraia de purttori. n mod normal cele dou componente se
vor anula una pe cealalt asfel ca s rezulte un curent net nul. n general, cei doi cureni nu sunt
Materiale pentru electronic- Materiale conductoare

16
ntotdeauna egali i prin urmare ntr-un circuit nchis se poate observa trecerea unui curent. n
condiii de echilibru, nu exist o deplasare net de sarcin, aceasta presupune c cei doi cureni,
fie sunt zero, fie sunt de aceiai mrime i de sens opus astfel c se anuleaz reciproc.Condiia de
echilibru este astfel :
q*j
diff
= j
field
(3.16)
Aceast ecuaie este foarte important. Din ecuaie vor rezulta unele condiii generale cu privire
la profilul concentraiei n starea de echilibru a ionilor de difuzie i prin urmare la densitatea de
sarcini. Dac se cunoate distribuia densitii de sarcin se poate obine, distribuia de potenial
cu ecuaia lui Poisson, iar acest lucru duce determinarea lungimii Debye i a legii lui Nernsts.

3.3.3. Lungimea Debye

ntotdeauna va fi un echilibru ntre curentul de difuzie i curentul datorat cmpului
electric sau aa numitul curent de drift. Legea lui Nernst ofer rspunsul la o ntrebare esenial
i anume :
Cum se redistribuie particulele mobile ncrcate electric, ntr-un potenial electric, dac exist
unele restricii asupra soluiei evidente ca toate aceste particule s se deplaseze spre unul din cei
doi poli ai potenialului electric aplicat ?
Rspunsul la ntrebarea de mai sus este o lege care st la baza funcionrii jonciunii pn,
a bateriilor, a pilelor de combustie, a senzorilor de gaz sau n mod simplu la toate jonciunile.
Se va lua n considerare un material care conine numai un sigur fel de purttori de
sarcin mobili (de exemplu un metal, un semiconductor dopat care conine electroni sau goluri n
funcie de dopare, sau un conductor ionic care conine ioni de o anumit polaritate). Se
presupune c se plaseaz n apropierea acestui material, care are purttori de sarcin mobili
negativi (adic un metal, un semiconductor de tip n sau un conductor ionic cu ioni mobili
negativi), la o distan mic, o plac metalic ncrcat pozitiv. Placa metalic ncrcat pozitiv
i materialul cu purttori negativi sunt izolate, deci ntre acestea nu trece curent electric. ntre
cele dou apare un cmp electric, cu linii de cmp care pleac de pe sarcinile pozitive de pe placa
metalic i ajung pe sarcinile negative din interiorul materialui conform celor prezentate n
Fig.3.9.

Fig.3.9. Distribuia concentraiei de sarcini mobile ntr-un material cu purttori mobili negativi la
aplicarea unui cmp electric.
Materiale pentru electronic- Materiale conductoare

17
La o prim evaluare, relativ naiv, se poate considera c suficieni purttori mobili
negativi se vor deplasa la suprafaa materialului pentru a compensa sarcinile pozitive de pe placa
metalic conform celor prezentate n Fig.3.9, n stnga. n urma acestei deplasri se va evita
ptrunderea liniilor de cmp n interiorul materialului. Vor fi un numr suficient de purttori
astfel ca fiecare linie de cmp care pleac de pe placa metalic pozitiv s ajung pe un purttor
mobil negativ din materialul respectiv. Acest lucru nseamn c la suprafaa materialului va
apare o concentraie mare de purttori similar unei funcii impuls , sau o funcie cu o pant
foarte mare de variaie. Acest lucru nu pare s fie fizic posibil. n mod normal se ateapt la o
variaie relativ lin a concentraiei de purttori pe o anumit distan, care mai ncolo se va numi
distana Debye. Se va arta n continuare c distaa Debye este un parametru crucial nu numai
pentru conductoarele ionice ci n toate locurile unde concentraia de purttori nu este foarte mare
(de exemplu comparabil cu concentraia de atomi din material ).
Dac purttorii mobili de sarcin, necesari pentru echilibrarea sarcinilor din material, se
vor deplasa spre suprafaa materialului aici va apare un gradient mare al concentraiei de
purttori, iar legea lui Ficks va induce o deplasare mare de sarcini spre exteriorul zonei unde
gradientul concentraiei este mare, deci spre interiorul materialului. Deoarece particulele sunt
ncrcate electric va rezulta un curent. Deoarece densitatea curentului de difuzie este
proporional cu gradientul concentraie va rezulta :
j
diff
(x) = -q*D*grad(n(x)) (3.17)
unde D este coeficientul de difuzie. Trebuie s fie absolul clar c oriunde va fi un gradient al
concentraiei de purttori mobili va rezulta c va apare unui curent. Nu ntotdeauna se poate
observa acest curent pentru c uneori este anulat de alt fenomen, dar dac nu se poate observa nu
nsemn c nu exist.
Cmpul electric E(x) care a cauzat apariia gradientului de concentraie va determina de
asemenea un curent electric denumit de cmp (deseori numit de drift), care respect legea lui
Ohm n cel mai simplu caz i care va avea o direcie opus curentului de difuzie adic :
j
field
(x) =q*n**E(x) (3.18)
unde este mobilitatea purttorilor, q sarcina purttorilor, (adic multiplu a sarcinii electronului
de ambele polariti) iar q*n* va reprezenta evident conductivitatea materialului .
Curentul electric total este suma celor doi cureni de difuzie i de drift. n starea de echilibru,
ambii cureni vor fi egali ca valoare i de semn opus pentru orice valoare a distanei x, adic n
cazul unidimensional va rezulta :
( ) ( )
( )
dx
x dn
qD x E x qn = (3.19)
Relaia Einstei-Smoluchowschi stabilete legtura dintre coeficientul de difuzie D i mobilitatea
:

kT
eD
= (3.20)
Se nlocuiete n relaia (3.19) E(x)=-dU(x)/dx unde U este potenialul sau tensiunea aplicat i
n final va rezulta :

( ) ( ) ( ) [ ]
dx
x n d
kT
dx
x dn
x n
kT
dx
x dU
e
ln
) (
= = (3.21)
Se reamintete derivata logaritmului d[lnn(x)]/dx=(1/n(x))/(dn(x)/dx). n relaia de mai sus se
pune clar n eviden dependena logaritmic dintre tensiunea aplicat i logaritmul concentraiei.
Acest aspect pare s fie o proprietate de baz a dispozitivelor cu conducie ionic i rezult din
cele dou fenomene care asigur deplasarea sarcinilor mobile, adic difuzia i driftul. Dac se
integreaz ecuaia diferenial de mai sus va rezulta :
Materiale pentru electronic- Materiale conductoare

18
( ) ( ) . ln const x n
e
kT
x U = + (3.22)
Rezultatul pare destul de interesant n sensul c suma a dou mrimi care depind de x trebuie s
fie constante pentru orice x, deci aceast sum este un fel de cantitate care se conserv. Aceast
mrime constant se va denumi energie electrochimic W
ec
(pentru c dup ce se nmulete cu e
are dimensiuni de energie) sau potenial electrochimic V
ec
. Mrimile de mai sus vor depinde de
coordonatele spaiale x, y i z iar pentru cazul unidimensional se poate scrie :
V
ec
=V(x) + (kT/e)lnn(x)
W
ec
=W(x) + (kT)lnn(x) (3.23)
Unde W(x)=eU(x)- este energia potenialului electrostatic. Energia potenialului electrochimic
este o energie real la fel ca energia potenial sau cinetic. n mod obligatoriu ntr-o stare de
echilibru (adic dac n acest material nu exist un curent n nici o regiune a acestuia) potenialul
electrochimic trebuie s aib aceiai valoare oriunde n material. De fapt potenialul
electrochimic este nivelul de energie Fermi, deghizat din distribuia Fermi. Deoarece purttorii
de sarcin se consider particule clasice n cadrul distibuiei Fermi, aceast distribuie va fi de tip
Boltzman pentru E
F
i W
ec
. Acest lucru se poate observa dac se rescrie ecuaia de mai sus n
funcie de concentraia de purttori n(x):
( )
( )

=
kT
W x W
x n
ec
exp (3.24)
Relaia de mai sus reprezint distribuia Boltzman pentru particule clasice de energie W(x)-W
ec
.
n continuare se va calcula lungimea Debye. n primul rnd se observ c distribuia de
potenial sau de energie n interiorul unui material n stare de echilibru este determint numai de
distribuia concentraiei de purttori care respect statistica de echilibru de tip Boltzman sau
Fermi. Ecuaia de mai sus arat acest fapt. Pentru a determina lungimea Debye este necesar s se
cunoasc legtura dintre potenialul W
ec
=eU(x) i concentraia de purttori n(x). Aceast
dependen este dat de ecuaia lui Poisson, care este ecuaia de baz din electrostatic. Ecuaia
lui Poisson n cazul unidimensional este:

( )
0
2
2

x en
dx
dW
dx
U d
= = (3.25)
Deci n cazul conductoarelor de bun calitate, cu o concentraie de purttori corespunztoare cu
densitatea de atomi din cristal (10
22
cm
-3
) , numai un procent foarte mic de purttori sunt necesari
pentru a crea un cmp electric rezonabil. n acest caz se poate presupune c valoarea
concentraiei de purttori este format dintr-o densitate de mrime constant n
0
care nu depinde
de cmpul electric plus o cantitate variabil n
1
(x) care depinde de cmpul electric:
n(x) =n
0
+ n
1
(x) (3.26)
n mod normal numai partea variabil este important pentru ecuaia lui Poisson. Din distribuia
Boltzman se cunoate c:

( ) ( ) ( ) ( )

= + =
kT
x V
kT
Energ
n
x n
n
x n
exp exp 1
0
1
0
(3.27)
Diferena de energie (Energ) a purttorilor din regiunea unde nu este cmp electric ( i unde
este concentraia n
0
de purttori) este energia electrostatic asociat cu cmpul electric. Deoarece
se presupune c n
1
<<n
0
se poate dezvolta funcia exponenial n serie Taylor din care se reine
numai primul termen i atunci va rezulta:

( ) ( )
kT
x V
n
x n
+ + 1 1
0
1
(3.28)
Materiale pentru electronic- Materiale conductoare

19
De unde va rezulta:
( )
( )
kT
x V
n x n
0 1
= (3.29)
Aceast apoximare este relativ simpl dar este important n nelgerea fenomenului. Dac se
nlocuiete relaia de mai sus n ecuaia lui Poisson va rezulta:

( ) [ ] ( )
kT
x n n e
dx
x n d
0
1 0
2
2
1
2

= (3.30)
n cazul simplu, a unei ecuaii unidimensionale la suprafaa x=0 se obine:
( ) ( )

= =
d
x
x n x n exp 0
1 1
(3.31)
Mrimea d, este distana Debye care poate fi definit astfel:

0
2
0
n e
kT
d

= (3.32)
Lungimea Debye se mai numete lungimea Debye-Huckel. Concentraia n
1
(x=0) se poate afla
din condiiile iniiale, care n cazul simplu de mai sus sunt:
( )
( )
kT
x V
n x n
0
0
0 1
=
= = (3.33)
Care este semnificaia lungimii Debye? Ei bine, vom ncerca o mic generalizare, n sensul c se
va considera un material care are un surplus de sarcin situat undeva n acest material. Spre
exemplu se poate lua n considerare faza unui precipitat care posed o sarcin electric, o
vecintate granular ncrcat cu sarcin dintr-un cristal, sau un simplu punct ncrcat cu sarcini,
situat undeva ntr-o poziie din interiorul unui material. Tratarea unui asemenea caz este destul
de asemntoare cu cazul unidimensional studiat anterior.
Ceea ce tim acum este destul de important i poate fi exprimat astfel:
-Dac se consider c se studiaz sarcinile n exces dintr-un material la o distan egal cu cteva
distane Debye de aceste sarcini, atunci aceste sarcini apar ca invizibile din punct de vedere
al analizei, pentru c la acea distan efectul lor este complet anulat. La o distan de cteva
lungimi Debye de o acumulare de purttori mobili, nu se observ nici un efect asupra
concentraiei din acel loc,
-Lungimea Debye, care rezult n orice material, reprezint distana tipic unde se poate observa
o concentraie neuniform de purttori mobili de sarcin din acel material,
-Prin deplasarea de la locul unde concentraia de sarcin este neuniform cu o distan mai mare
ca lungimea Debye nu se va observa nici un efect asupra purttorilor mobili de sarcin din acel
loc.

3.3.4. Ecuaia lui Nernst

Ecuaia lui Nernst arat potenialul care apare ntre dou materiale aflate n contact
apropiat, sau altfel spus diferena de potenial dintre cele dou materiale. Din cele prezentate
anterior se cunosc dou proprieti importante ale acestui potenial i anume:
-Potenialul se modific pe o distan de separare fa de jonciunea dintre cele dou materiale
egal cu de dou ori lungimea Debye,
-Concentraiile corespunztoare de purttori, sunt concentraii de echilibru i deci sunt descrise
matematic de distribuia lui Boltzman (pentru c purttorii se consider n acest moment
particule clasice).
Materiale pentru electronic- Materiale conductoare

20
Dac diferena de potenial este U, atunci prin utilizarea distibuiei Boltzman se va
obine n funcie de cele dou concentraii de purttori mobili n
1
(n materialul 1) i n
2
(n
materialul 2):

=
kT
U e
n
n
exp
2
1
(3.34)
Relaia de mai sus reprezint ecuaia sau legea lui Nernst scris ntr-un mod mai puin uzual. n
mod obinuit se utilizeaz distribuia lui Boltzman pentru a se calcula concentraia de purttori n
funcie de anumii parametrii cunoscui, ca de exemplu energia n acest caz. Evident c dac se
cunosc concentraiile se poate determina diferena de energie care rezult datorit concentraiilor
specificate. Este foarte important de reinut c valorile concentraiilor de electroni din metale, de
ioni din conductoarele ionice, de goluri sau electroni n semiconductoare sau de orice purttori
mobili de sarcin la o distan de cteva lungimi Debye de locul jonciunii sunt constante, deci
nu este nevoie s fie determinate. Din ecuaia de mai sus se poate determina diferena de
potenial eU, la distana ctorva lungimi Debye de jonciune, care se poate exprima astfel :

2
1
ln
n
n
e
kT
U = (3.35)
Relaia de mai sus reprezint ecuaia lui Nernst ntr-o form simplificat. n continuare se vor
lua n considerare dou fenomene care pot s duc la o forma mai complet a ecuaiei i anume :
1. Dac fiecare purttor de sarcin va avea un numr z de sarcini elementare atunci primul factor
devine kT/ze,
2. Dac interaciunile dintre particule nu sunt neglijabile (adic dac nu se poate aplica legea lui
Ficks) atunci concentraiile de purttori trebuie s fie nlocuite cu activitile particulelor,
notate cu a. Se reamintete c prin activitatea unei particule se nelege concentraia de
particule corectat cu efectele de interaciune. Spre exemplu concentraia particulelor poate s fie
n=10
19
cm
-3
iar activitatea lor poate s fie a=5*10
18
cm
-3
. Dac activitatea particulelor este foarte
mult diferit de concentraia lor, subiectul trebuie s fie tratat la chimie nu la tiina materialelor.
Pe baza observaiilor de mai sus se poate scrie o form general a ecuaiei lui Nernst :

2
1
ln
a
a
ze
kT
U = (3.36)
Legea lui Nernst este foarte general i este o form deghizat a distribuiei lui Boltzman.
Aceast lege stabilete diferena de potenial, deci tensiunea care apare la orice contact dintre
dou materiale care au o concentraie suficient de purttori mobili, astfel nct s se poate stabili
o distribuie de echilibru la suprafaa de contact. Pe baza acestei legi se pot explica :
-tensiunea de contact (potenialul Volta) dintre dou metale (de exemplu la termocuple),
-potenialul care apare la o jonciune p-n,
-tensiunea oricrei baterii sau acumulator,
-tensiunea la pilele de combustie,
-tensiunea produs de anumite categorii de senzori.
Recapitularea noiunilor de baz referitoare la conductoarele ionice:
-Se poate obine un curent electric prin deplasarea ionilor n electrolii lichizi (ca de exemplu
acidul sulfuric H
2
SO
4
, utilizat la bateriile de la autoturisme) sau chiar sub fom de gel, n
electrolii solizi (adic cristale conductoare prin ioni, utilizate la fabricarea pilelor de combustie
i a senzorilor) sau la mainile de prelucrat cu fascicol de ioni, utilizate la prelucrri n domeniul
nanotehnologiilor,
-principiul de funcionare se bazeaz pe un curent de difuzie j
diff
datorat concentraiei neuniforme
de particule ncrcate, care este compensat de un curent de cmp j
drift
datorat unui cmp intern
Materiale pentru electronic- Materiale conductoare

21
care apare acolo unde concentraiile de purttori de sarcin nu sunt uniforme sau datorit unui
cmp electric aplicat din exterior,
-coeficientul de difuzie D i mobilitatea depind una de alta prin relaia lui Einstein,
-concentraia de purttori mobili n(x), potenialul electric U(x) sau cmpul electric E(x) sunt
relaionate de ecuaia lui Poisson,
-n starea de echilibru, din relaiile specificate mai sus, va rezulta o mrime constant V
ec
care se
numete potenial electrochimic i care nu depinde de x,
-variaia concentraiei de purttori mobili n(x) se poate scrie conform distribuiei lui Boltzman n
funcie de energia acestor particule,
-n cazul contactului a dou materiale apare o zon de tranzit cu lungimea Debye a crei
dimensiune depinde de gradientul cmpului electric i de gradientul concentraiilor celor dou
materiale,
-lungimea Debye este un parametru foarte important n cazul conductoarelor ionice i a
semiconductoarelor i depinde de temperatura absolut T i de concentraia de echilibru n
0
a
purttorilor de sarcin. n cazul metalelor lungimea Debye nu este important deoarece este att
de mic, nct efectele care ar putea s apar se pot neglija,
-diferena de potenial dintre dou materiale n contact ( de exemplu conductoare ionice) se
extinde pe o distan egal cu dou lungimi Debye,
-diferena de potenial dintre dou materiale n contact se poate determina direct din relaia de
distribuie energetic a lui Boltzman,
-ecuaia lui Nernst, foarte utilizat la analiza conductoarelor ionice, este o form deghizat a
ecuaiei distribuiei energetice a lui Boltzman.
Se propun unele tematici interesante de cercetare n domeniul conductoarelor:
-descoperirea unor materiale cu o bun conducie ionic la temperatura camerei,
-descoperirea unor materiale conductoare cu memorie, la care conductivitatea s se modifice cu
intensitatea curentului care trece prin material sau cu diferena de potenial aplicat materialului.