Cap.

1 Concepte elementare ale tiinei materialelor

21
1.4. Teoria cinetic molecular
1.4.1. Energia cinetic medie i temperatura

Teoria cinetico-molecular a materiei este o teorie clasic care
poate s explice diferite fenomene ca de exemplu presiunea unui gaz,
capacitatea de a transmite cldur a metalelor, viteza medie a electronilor
ntr-un semiconductor, zgomotul electric al rezistenelor i alte numeroase
fenomene interesante. Se va prezenta pentru nceput teoria cinetic
molecular a gazelor, care ia n consideraie o mulime de molecule de gaz
ce se afl ntr-o incint i creia i se aplic ecuaiile clasice de micare din
mecanic. Se presupune c prin ciocnirea dintre moleculele de gaz i
pereii vasului va apare presiuniea P. Se utilizeaz a doua lege a lui
Newton dp/dt=fora, unde p=mv este impulsul, pentru a determina relaia
dintre presiunea P (care este fora pe unitatea de arie) i viteza medie a
moleculelor la patrat v
2
i numrul de molecule pe unitatea de volum N/V.
Rezultatul poate fi exprimat simplu astfel:
2
3
1
v Nm PV = (1.10)
unde m este masa unei molecule de gaz. Dac se compar aceast expresie
teoretic cu rezultatele experimentale care sunt descrise de relaia:
RT
N
N
PV
A

=
unde N
A
este numrul lui Avogadro iar R este constanta gazelor, se poate
obine energia cinetic medie a unei molecule n funcie de temperatur.
Va trebui s se demonstreze ecuaia (1.10) i pentru aceasta se fac
urmtoarele presupuneri:
1. Moleculele se afl ntr-o micare aleatoare cu vitez constant.
Deoarece se iau n considerare un numr mare de molecule, poate
n jur de 10
20
m
-3
, vor exista numeroase molecule care se
deplaseaz ntr-o direcie ca i n oricare alt direcie deci centrul
de mas al gazului nu se deplaseaz.
2. Domeniul de aciune al forelor intermoleculare este mic n
comparaie cu distana medie de separare a moleculelor de gaz. n
consecin:
- forele intermoleculare sunt neglijabile cu excepia
momentului ciocnirilor
- volumul moleculelor de gaz (luate toate mpreun) este
neglijabil n comparaie cu volumul ocupat de gaz (deci
volumul recipientului)
3. Durata unei ciocniri este neglijabil n comparaie cu timpul dintre
2 ciocniri.
Materiale pentru electronic

22
4. Fiecare molecul se mica cu vitez constant ntre 2 ciocniri, i
acceleraia datorit gravitaiei sau altor fore este neglijabil.
5. n medie ciocnirile dintre molecule i dintre molecule i pereii
vasului sunt perfect elastice. Ciocnirile dintre molecule determin
transferarea energiilor cinetice.
6. Legile lui Newton pot s fie aplicate pentru a descrie micrile
moleculelor.
Se va lua n considerare un numr de N molecule de gaz care se afl n
interiorul unei incinte cubice de latur a. Se vor studia moleculele care se
deplaseaz ctre un perete. Viteza acestor molecule poate s fie
descompus n dou componente, o component direcionat ctre perete ,
v
x
, i alt componant direcionat tangent la perete, v
y
dup cum se
prezint n Fig. 1.15.

Fig.1.15. Moleculele de gaz coninute ntr-un container sunt ntr-o micare
aleatorie

Se va observa c ciocnirea unei molecule cu un perete nu va schimba
valoarea componentei tangeniale a vitezei pentru c ciocnirea este perfect
elastic dar va inversa sensul vitezei orientate perpendicular pe perete v
x
.
Modificarea impulsului moleculei n urma ciocnirii cu peretele va fi :

x
v m p * * 2 =
unde m este masa unei molecule. n urma ciocnirii molecula i va
schimba direcia va traversa spaiul pn la peretele opus B i apoi se va
ciocni din nou cu peretele A. Intervalul de timp necesar pentru a parcurge
de 2 ori distana de la A la B, care corespunde cu lungimea laturii cubului,
va fi t=2*a/ v
x
.Deci la fiecare t secunde molecula va ciocni peretele A
i ii va schimpa impulsul cu 2m v
x
. Pentru a determina fora care va fi
Cap.1 Concepte elementare ale tiinei materialelor
23
exercitat de acest molecul asupra peretelui A trebuie s se mpart
variaia impulsului la timp deci:
a
mv
v a
mv
t
p
F
x
x
x
= =

=
) / 2 (
2

Presiunea total care va fi exercitat de cele N molecule pe suprafaa A,
de arie a
2
, va fi dat de suma tuturor forelor individuale sau,
( )
2 2
2
2
1
3 3
2 2
2
2
1
2
xN x x
xN x x
v v v
a
m
a
mv mv mv
a
a FortaTotal
P K
K
+ =
+ +
= =
sau se poate scrie:
V
v mN
P
x
2
=
unde
2
x
v este viteza medie ale tuturor moleculelor i se mai numete
viteza medie patratic iar V este volumul a
3
.
Deoarece moleculele sunt n micare aleatorie i se ciocnesc una
cu alta n mod aleator, acestea vor schimba ntre ele energie cinetic,
viteza medie pataratic n direcia x va fi la fel n direciile y i z sau:
2 2 2
z y x
v v v = =
Pentru orice molecul viteza este dat de:
2 2 2 2 2
3
x z y x
v v v v v = + + =
Deci relaia dintre presiunea P a gazului i viteza medie patratic a
moleculelor va fi:
2
2
3
1
3
* *
v
V
v m N
P = = (1.11)
unde este densitatea gazului adic Nm/V. Prin utilizarea conceptelor
elementare din mecanic s-a calculat relaia dintre presiunea gazului,
numrul de molecule de gaz pe unitatea de volum i viteza medie patratic
a moleculelor. Ecuaia (1.11) poate fi scris explicit pentru a arta
dependena dintre PV i energia cinetic a unei molecule. Prin rearanjarea
cuaiei (1.11) se obine:

=
2
*
2
1
3
2
v m N PV
unde( )mv
2
este energia cinetic medie KE a unei molecule. Dac se ia
n considerare un mol de gaz, numrul de molecule este egal cu numrul
lui Avogadro. Experimentele efectuate asupra gazelor au condus la
urmtoarea relaie empiric:
RT
N
N
PV
A

=
Materiale pentru electronic

24
unde R este constanta universal a gazelor. Dac se compar aceast
ecuaie cu ecuaia care leag presiunea i volumul de energia cinetic se
observ simplu c energia cinetic medie a unei molecule trebuie s fie
proporional cu temperatura.
kT v m E K
2
3
2
1
2
= = (1.12)
unde k=R/N
A
se numete constanta lui Boltzman. n concluzie, viteza
medie patratic este proporional cu temperatura absolut. Aceasta este o
concluzie important a teoriei cinetice i va fi folosit n mod frecvent n
acest manual.
Atunci cnd un gaz esta nclzit, energia sa intern i deci
temperatura sa vor crete conform ecuaiei (1.12). Creterea energiei
interne pe unitatea de temperatur se mai numete capacitatea caloric.
Dac se ia n considerare un mol de gaz atunci capacitatea caloric se mai
numete capacitatea caloric molar C
m
. Energia intern total a unui mol
de gaz monoatomic ( adic a unui gaz cu un singur atom ntr-o molecul)
este :
kT N v m N U
A A
3
2
2
1
2
=

=
deci din definiia capacitii calorice molare C
m
la volum constant se va
obine:
R k N
dT
dU
C
A m
2
3
2
3
= = = (1.13)
Prin urmare capacitatea caloric molar a unui gaz monoatomic la volum
constant este egal cu (3/2)*R. Capacitatea caloric a unui metal este de 2
ori mai mare ca cea prezentat n relaia (1.13). Motivul pentru care se ia
n considerare un volum constant este c adugarea cldurii n sistem va
crete energia intern fr a face lucru mecanic prin creterea volumului.
Din fizic se cunoate o teorem util denumit principiul lui
Maxwell de echipartiie a energiei care asociaz n medie o valoare
*kT pentru fiecare termen energetic n expresia energiei totale a unui
sistem. O molecul monoatomic poate s aib numai energie cinetic de
translaie, care va fi suma energiilor pe cele 3 direcii x, y,z. Prin urmare
energia total este:
2 2 2
2
1
2
1
2
1
z y x
mv mv mv E + + =
Fiecare din aceti termeni reprezint o modalitate independent prin care o
molecul poate s absoarb energie.Fiecare metod prin care un sistem
poate s absoarb energie se numete grad de libertate. O molecul
monoatomic poate s aib numai 3 grade de libertate. n acord cu
principiul lui Maxwell pentru o colecie de molecule aflate n echilibru
Cap.1 Concepte elementare ale tiinei materialelor
25
termic, fiecare grad de libertate va avea asociat o energie medie (1/2)kT
deci energia cinetic medie a unei moecule monoatomice va fi 3(1/2kT).
O molecul rigid format din 2 atomi ( ca de exemplu molecula
de O
2
) poate s absoarb energie prin micri de translaie i prin micri
de rotaie dup cum se prezint n Fig. 1.16.

Fig.1.16. Micrile posibile de translaie i de rotaie a unei molecule cu 2
atomi. Micarea de vibraie este neglijat.

Dac se presupune c impulsul de rotaie inerial I
x
n lungul axei x este
neglijabil, energia unei moelcule va fi :
2 2 2 2 2
2
1
2
1
2
1
2
1
2
1
z z y y z y x
I I mv mv mv E + + + + =
unde I
y
i I
z
sunt impulsurile de rotaie pe axele y i z iar
y
i
z
sunt
vitezele unghiulare n lungul axelor y i z. O asemenea molecul are 5
grade de libertate i deci o energie medie 5(1/2kT). Capacitatea caloric
molar va fi (5/2)R.
Atomii dintr-o molecul de asemenea vibreaz de parc ncearc
s se elibereze din legtur, aceast micare este asemntoare cu
micarea atomului legat de un arc. La temperatura camerei, prin adugarea
de cldur se vor accelera micrile de translaie i de rotaie pe cnd
micrile de vibraie rmn la fel i deci nu vor absorbi energie. Acest
comportament este datorat faptului c energia de vibraie a unei molecule
se poate schimba numai n pai bine definii, sau altfel spus energia de
vibraie este cuantizat. Pentru numeroase molecule, energia necesar
pentru a crete energia vibraiilor este mult mai mare dect energia pe
care o posed majoritatea moleculelor. Prin urmare energia care se
Materiale pentru electronic

26
transfer n urma ciocnirilor dintre molecule nu poate s creasc energia
de vibraie deci contribuia energiei de vibraie la capacitatea caloric este
neglijabil.
n materialele solide, atomii sunt legai unii de alii i se pot
deplasa puin numai prin vibraii n jurul strii de echilibru. Un mod
simplu de prezentare a unui atom situat ntr-un material solid este prin
arcuri care leag atomul respectiv de atomii vecini i care reprezint
legturile dintre atomi dup cum se prezint n Fig. 1.17.

Fig.1.17. (a) Modelul cu bile i arcuri al unui material solid, arcurile
reprezentnd legturile dintre atomi. Fiecare bil (atom) este legat de
atomii vecini prin arcuri. Vibraia atomilor dintr-un material solid
presuspune o micare tridimensional. (b) Un atom care vibreaz n jurul
poziiei sale de echilibru. Atomul comprim i alungete arcul respectiv
care l leag de atomii vecini i va avea energie cinetic i potenial.

Dac se ia n considerare un anumit atom, energia lui potenial n
funcie de deplasarea fa de poziia de echilibru este acea energie datorit
deplasrii n orice direcie, iar fora ce acioneaz ntre atom i vecinul su
este proporional cu deplasarea efectuat. Deci un atom poate s obin
energie de vibraie prin deplasarea n 3 direcii. Energia asociat
deplasrii n lungul axei x, de exemplu, este energia cinetic plus energia
potenial a arcului de legtur sau
2 2
2
1
2
1
x k mv
x x
+ , unde v
x
este viteza, x
este ntinderea arcului iar K
x
este constanta arcului, toate exprimate n
funcie de direcia x de deplasare. n mod similar vor exista termeni de
energie corespunztori pe direciile y i z, deci n ecuaia energiei totale
vor exista 6 termeni:
2 2 2 2 2 2
2
1
2
1
2
1
2
1
2
1
2
1
z k y k x k mv mv mv E
z y x z y x
+ + + + + =
Se cunoate c pentru micarea armonic simpl, energia cinetic medie
KE este egal cu energia poteniala medie PE. Deoarece pe baza
principiului echipartiiei energiei, fiecare termen al energiei cinetice medii
Cap.1 Concepte elementare ale tiinei materialelor
27
KE are o energie de 1/2kT, energia medie total pe atom va fi 6(1/2kT).
Energie intern U a unui mol este:
RT kT N U
A
3
2
1
* 6 * =

=
Capacitatea caloric molar este:
1 1
25 3

= = = mol JK R
dT
dU
C
m

Aceasta este regula Dulong-Petit.
Teoria cinetico-molecular a materiei este un exemplu de domeniu
de succes al fizicii clasice descris de ecuaii relativ simple. Pe de alt
parte exist numeroase fenomene care nu pot fi explicate pe baza acestei
teorii. De exemplu, teoria cinetico-molecular nu poate explica de ce la
temperaturi joase capacitatea caloric crete cu T
3
sau de ce rezistivitatea
metalelor crete liniar cu creterea temperaturii. Aceste fenomene vor fi
explicate n capitolul 4.

1.4.2. Dilatarea termic

Aproape toate materialele se dilat la creterea temperaturii. Acest
fenomen este datorat naturii asimetrice a forelor de interaciune
interatomice i creterii amplitudinii vibraiilor cu temperatura aa cum s-
a prezentat n cadrul teoriei cinetico-moleculare.
Variaia energiei poteniale U(r) pentru 2 atomi separai de
distana r este prezentat n Fig.1.18.

Fig. 1.18. Curba de variaie a energiei poteniale are un minim cnd
distana interatomic este r
o
. Datorit energiei termice, atomii vor vibra i
vor avea o energie cinetic de vibraie. La temperatura T=T
1
atomii vor
vibra astfel nct legtura va fi comprimat sau extins de o energie egal
cu energia cinetic KE a atomului. O pereche de atomi vor vibra ntre
punctele B i C de pe curba energiei poteniale. Distana medie de
Materiale pentru electronic

28
separare se afl pe curba A i de aici va rezulta o distan de sparare mai
mare ca r
o
.
n echilibru PE este la valoarea minim U
min
=-U
o
i energia legturii este
U
o
. Atomii se vor situa la distana de separare r
o
. Pe de alt parte, datorit
energiei cinetice care este consecina teoriei cinetico-molculare, atomii
vor vibra n jurul poziiei de echilibru cu o energie de vibraie medie care
crete cu temperatura cu 3/2kT. n orice moment de timp energia total a
unei perechi de atomi este U+KE, i aceast energie este constant atta
timp ct nu se aplic fore externe. Atomii vor vibra n jurul poziiei lor de
echilibru, comprimnd i ntinznd legtura dup cum se prezint n
Fig1.19.

Fig.1.19. Vibraia atomilor ntr-un material solid. Pentru simplitate se iau
n considerare o pereche de atomi. Energia total este E=PE+KE i aceasta
este constant pentru o pereche de atomi care vibreaz cu o micare
simpl armonic. n punctele B i C energia cinetic KE este 0 (atomii
stau pe loc ntr-o poziie limit de oscilaie) i energia potenial PE este
maxim.

La poziiile B i C, U este maxim i KE este 0; atomii stau pe loc
ntr-o poziie limit a direciei de oscilaie. Deci n punctele B i C energia
total este E=U
B
=U
C
i PE a crescut de la valoarea sa minim U
min
cu o
cantitate egal cu KE. Linia BC din graficul din Fig.1.18 corespunde cu
energia total E. Atomii sunt obligai s vibreze ntre B i C cu o micare
simpl armonic i deci se va menine energia total constant
E=U+KE=ct.
Dar curba energiei poteniale PE ,U(r) este asimetric i anume
curba U(r) este cu pant mai lin n regiunea r> r
o
. Atomul va rmne mai
mult timp n regiunea r> r
o
deci legtura va fi mai mult ntins dect
Cap.1 Concepte elementare ale tiinei materialelor
29
comprimat ( fa de poziia de echilibru). Distana medie de separare
corespunde punctului A unde :
( )
C B av
r r r + =
2
1

care este n mod clar mai mare ca r
o
. Pe msur ce temperatura crete KE
crete, energia total E crete i atomul vibreaz ntre valorile extreme ale
distanei de pe curba U(r) deci ntre B i C. Noua distan de separare
este n punctul A care este situat la o distan mai mare r
A
>r
A
. Prin
urmare pe msur ce temperatura crete, distana medie de separare dintre
atomi de asemenea crete, care conduce la fenomenul de dilatare termic.
Dac curba PE ar fi simetric, nu va mai apare fenomenul de dilatare
pentru c atomul se afl un timp egal n regiunile r>r
o
i r<r
o
.
Atunci cnd temperatura crete puin T, energia per atom crete
cu C
m
T unde C
m
este capacitatea caloric pe atom (Adic capacitatea
molar supra numrul lui Avogadro N
A
). Dac C
m
T este mare, atunci
linia BC din fig.1.18 se va deplasa n sus pe curba de energie i distana
medie de separare dintre atomi A va crete. Rezult c va crete distana
medie de separare r
av
proporional cu T. Dac lungimea total Lo este
format din N atomi, L
0
=Nr
av
i rezult deci modificarea lungimii L
0
cu
L care va fi proporional cu N T deci cu L
0
T. Constanta de
proporionalitate reprezint coeficientul termic de dilatare liniar, sau mai
simplu coeficientul de dilatare termic , care este definit ca variaia
lungimii pe variaia temperaturii:
T
L
L

*
1
0
= (1.14)
Dac Lo este lungimea la temperatura To, atunci lungimea L la
temperatura T se poate determina din ecuaia de mai jos:
( ) [ ]
0 0
1 T T L L + = (1.15)
Se observ c este o proprietate de material care va depinde de natura
legturii dintre atomi. Variaia r
av
cu temperatura reprezentat n Fig.1.18
depinde de forma curbei U(r). n mod normal este mai mare la legturile
metalice fa de legturile covalente. Se poate utiliza un procedeu
matematic (Cunoscut ca dezvoltarea n serie Taylor) pentru a exprima U(r)
n funcie de r n apropierea energiei minime U
min
, la care se adug
termeni care aproximeaz variaia energiei n funcie de puterile diferenei
dintre distana real i distana minim r-r
o
:
( ) ( ) K + + + =
3
0 3
2
0 2 min
) ( r r a r r a U r U (1.16)
unde a
2
i a
3
sunt constante care depind de a doua i a treia derivat a lui U
n funcie de r. Termenul a
1
(r-r
0
) lipsete pentru c dU/dr=0 la r=r
0
cnd
U=U
min
. Termenii U
min
i a
2
(r-r
0
)
2
din ecuaia (1.16) reprezint o parabol
cu minimul la U
min
i care este simetric n jurul lui r
0
i prin urmare nu
pun n eviden fenomenul de dilatare. Energia media a unuei curbe
Materiale pentru electronic

30
simetrice va determina ntotdeauna distana r
0
. Termenul a
3
pune n
eviden fenomenul de dilatare deoarece acesta introduce o asimetrie n
curba U(r). Deci va depinde de ct de asimetric este curba care va
depinde de a
3
/a
2
. Asimetria curbei PE din Fig.1.18 care are un coeficient
al termenului de rang 3 a
3
diferit de zero nu conduce la o vibraie perfect
armonic (sinusoidal) n jurul valorii r
0
deoarece fora de aducere n
poziie de echilibru nu este proporional cu deplasarea fa de acest
poziie.

Fig.1.20.Dependena coeficientului de dilatare liniar n funcie de
temperatur la o scar dublu logaritmic. HDPE- Polietilen de mare
densitate, PMMA- polimethilmetacrilate, PC- policarbonat, PET-
polieteilen, poliester, SiO
2
- oxidul de Si, Al
2
O
3
-oxidul de Aluminiu.

Asemenea oscilaii nu sunt armonice i se spune c curba PE nu
este armonic (deoarece are termenul a
3
diferit de zero). Efectul de
dilatare termic este un fenomen care nu este armonic.
Coeficientul de dilatare termic depinde n mod normal de
temperatur =(T) i n mod obinuit acesta crete cu creterea
temperaturii, cu excepia temperaturilor foarte joase. Se poate ntotdeauna
dezvolta (T) pe un anumit domeniu de temperatur n jurul unei
temperaturi To pentru a obine o serie polinomial n termeni de
Cap.1 Concepte elementare ale tiinei materialelor
31
temperatur, din care cel mai semnificativ termen va fi T
2
. Deci ecuaia
(1.14) devine:
( ) ( ) K + + + = =
2
0 0
0
) ( T T C T T B A T
dT L
dL
(1.17)
unde A, B i C sunt constante independente de temperatur, iar dilatarea
va avea loc n jurul temperaturii To. Pentru a afla variaia total a lungimii
L/L
0
de la T
0
la T, trebuie s se integreze (T) n raport cu temperatura
de la T
0
la T. Se poate utiliza ecuaia (1.15) pentru a afla valoarea medie a
coeficientului de dilatare de la T
0
la T.
( ) [ ]
0 0
1 T T L L + = (1.18)
unde
( )

=
T
T
dT T
T T
0
) (
1
0
(1.19)
n Fig. 1.20 se prezint dependena funcie de temperatur a coeficientului
de dilatare termic pentru diferite metale.Ca o observaie general, cu
excepia temperaturilor foarte joase (tipic sub 100K) sau a temperaturilor
foarte ridicate (aproape de temperatura de topire), pentru numeroase
metale nu variaz foarte mult cu temperatura. Numeroi ingineri
consider c pentru metale nu variaz cu temperatura. Va exista o
legtur simpl ntre coeficientul de dilatare termic i capacitatea
caloric a unui material care se va discuta n capitolul 4.

1.5. Viteza moleculelor i distribuia de energie

Cu toate c teoria cinetico-molecular este utilizat la
determinarea vitezei medii patratice a moleculelor de gaz, aceasta nu
spune nimic despre distribuia vitezelor moleculelor. Datorit ciocnirilor
aleatoare dintre molecule i pereii vasului i dintre molecule, acestea nu
vor avea toate aceiai vitez. Distribuia vitezelor moleculelor poate fi
determinat experimental cu echipamentul prezentat n Fig.1.21.
Moleculele de gaz sunt lsate s ias printr-un mic orificiu dintr-
un cuptor care le nclzete i unde substana care se testeaz se
vaporizeaz. Dou ecrane de blocare permit trecerea numai a moleculelor
care se mic n lungul celor 2 fante ale ecranelor, de unde rezult un
fascicul de molecule. Acest fascicol de molecule este orientat spre dou
discuri care se rotesc care au 2 fante care sunt uor deplasate una de alta.
Moleculele care trec prin prima fant vor putea trece prin a doua fant
numai dac au o anumit vitez, care va fi exact viteza dup care a doua
fant ajunge n poziia primei fante. Deci cele dou discuri se comport ca
un selector de viteze. Viteza de rotaie a celor dou discuri determin care
vitez molecular este selectat pentru a putea trece prin cele 2 fante. Cu
Materiale pentru electronic

32
acest echipament se pot msura numrul de molecule N care au o vitez
ntre v i v+v.

Fig.1.21. Schem simplificat a echipamentului de tip Stern cu care se
poate afla distribuia vitezelor moleculelor.

n general este convenabil s se descrie numrul de molecule dN
care au o vitez ntr-un anumit domeniu v i v+v prin definirea unei
funcii de densitate a vitezelor n
v
dup cum urmeaz:
dN=n
v
dv
unde n
v
este numrul de molecule pe unitatea de vitez din domeniul v i
v+v. Acest numr reprezint distribuia de viteze ntre molecule i este o
funcie de viteza moleculelor n
v
=n
v
(v). n Fig.1.22 se reprezint funcia
densitate de vitez a azotului la 2 temperaturi.

Fig.1.22. Distribuia Mxwell-Boltzman a vitezelor moleculelor de azot la
2 temperaturi. Pe abscis se reprezint numrul de molecule pe unitatea de
vitez dN/(Ndv) n (km/s)
-1
.

Viteza medie v
av
, viteza cea mai probabil v* i viteza medie pataratic
v
rms
sunt marcate pe grafic n poziiile lor relative. Dup cum era de
ateptat, aceste viteze cresc o dat cu creterea temperaturii. Dup
numeroase experiene de tipul celor indicate n Fig.1.21, funcia de
Cap.1 Concepte elementare ale tiinei materialelor
33
distribuie a vitezelor a fost studiat n amnunime i a rezultat c va
respecta urmtoarea ecuaie:

=
kT
mv
v
kT
m
N n
v
2
exp
2
4
2
2
2 / 3

(1.23)
unde N este numrul total de molecule iar m este masa molecular.
Aceasta este funcia de distribuie Maxwell-Boltzman care descrie
statistica vitezelor particulelor aflate n echilibru termic. Aceast funcie
de distribuie presupune c particulele nu interacioneaz una cu alta n
timpul micrii i c toate ciocnirile sunt elastice n sensul c implic
schimb de energie cinetic. Din Fig.1.22 se observ clar c moleculele se
mica aleator, cu o mare varietate de viteze ntre viteza 0 pn la o vitez
infinit. Teoria cinetico-molecular prezint numai viteza patratic medie.
Care este distribuia de energie a moleculelor unui gaz?. n cazul
unui gaz monoatomic, energia total E este numai o energie a micrii de
translaie, deci se poate utiliza relaia E=(1/2)mv
2
. Se poate stabili o
legtur ntre domeniul de variaie ale energiei dE i domeniul de variaie
al vitezei dv i anume dE=mvdv. Dac se presupune c numrul de atomi
care au energia E, pe unitatea de volum este n
E
, atunci n
E
dE este numrul
de atomi care vor avea o energie ntre E i (E+dE). Vor exista atomi cu
viteze cuprinse ntre v i (v+v), deoarece un atom cu viteza v va avea o
energie E. Prin urmare:
dv n dE n
v E
= i apoi

=
dE
dv
n n
v E

Dac se nlocuiete n
v
din funcia lui Maxwell-Bolzman i se face derivata
(dv/dE) se va obine expresia lui n
E
n funcie de E:

=
kT
E
E
kT
N n
E
exp
1 2
2 / 1
2 / 3
2 / 1

(1.24)
Prin urmare energia intern total se distribuie ntre atomi n conformitate
cu funcia de distribuie Maxwell-Bolzman prezentat n relaia (1.24).
Factorul exponenial exp(-E/kT) de mai numete factorul Bolzman.
Atomii au o energie foarte diferit de la unul la altul dar energia medie
este (3/2)kT. n Fig. 1.23 se prezint distribuia de energie Maxwell-
Bolzman pentru un gaz aflat ntr-o incint la 2 temperaturi. Pe msur ce
temperatura crete, distribuia de energie se extinde spre energii mai mari.
Suprafaa de sub curba energiei reprezint numrul total de molecule care
rmne acelai pentru o incint nchis. Ecuaia (1.24) reprezint
distribuia de energie ntre cei N atomi de gaz la orice moment de timp.
Deoarece atomii se ciocnesc continu i schimb energie, energia unui
atom poate s fie la un moment dat mic i apoi poate s creasc foarte
mult, dar energia medie pentru un timp suficient de lung, va fi (3/2)kT
Materiale pentru electronic

34
atta timp ct atomii de gaz se afl n echilibru termic (adic temperatura
este aceiai n orice loc din interiorul incintei).

Fig.1.23. Distribuia de energie a unui gaz la dou temperaturi diferite.
Aria haurat reprezint numrul de molecule care au o energie mai mare
ca E
A
. Aceast arie depinde puternic de temperatur conform termenului
exponenial exp(-E
A
/kT)

Se poate utiliza ecuaia (1.24) pentru a reprezenta toate energiile pe care
poate s le aib un atom pe o lung perioad de timp. Numrul total de
atomi este N i n
E
dE dintre acetia vor avea energia cuprins ntre E i
(E+dE). Deci:
Probabilitatea ca anergia s fie cuprins ntre E i (E+dE)=(n
E
dE)/N
(1.25)
Dac se integreaz probabilitatea din ecuaia 1.25 (adic se face
nsumarea) pentru toate energiile posibile (E=0 la ), rezultatul va fi 1,
deoarece atomul trebuie s aib o energie undeva n domeniul 0.. .
Ce se va ntmpla cu legea de distribuie Maxwell-Bolzman din
ecuaia 1.24 atunci cnd energie total nu este numai o energia cinetic a
micrii de translaie? Ce se va ntmpla dac gazul nu este monoatomic?
S presupunem c energia total a unei molecule (care poate s fie un
simplu atom) ntr-un sistem format din N molecule are energie cinetic de
translaie i de rotaie i de asemenea energie potenial datorit
interaciunilor dintre molecule. n toate cazurile, numrul de molecule pe
unitatea de energie nE trebuie s conin factorul Bolzman, i distribuia
de energie va trebui obligatoriu s respecte distribuia de energie
Bolzman:

=
kT
E
C
N
n
E
exp (1.26)
unde E este energia total (KE+PE), N este numrul total de molecule din
sistem iar C este o constant care depinde de caracteristicile sistemului (
Cap.1 Concepte elementare ale tiinei materialelor
35
de exemplu gaz monoatomic sau lichid). Constanta C poate s depind de
E ca n ecuaia 1.24 dar nu aa de puternic ca dependena exponenial.
Ecuaia (1.26) este probabilitatea pe unitatea de energie pe care poate s o
aib o anumit molecul cu energia E, dintr-un anumit sistem. Termenul,
(nEdE)/N este fraciunea de molecule care au o energie din domeniul de
energie E i (E+dE).

1.6. Cldura, fluctuaiile termice i zgomotul

n general, echilibrul termic dintre 2 obiecte presupunc c acestea
au aceiai temperatur, care temperatur (conform teoriei cinetico-
moleculare) este o msur a energiei cinetice medii a moleculelor. Se va
lua n considerare un material solid situat ntr-o atmosfer de gaz
monoatomic ca de exemplu He dup cum se prezint n Fig. 1.24.
Materialul solid i gazul se afl la aceiai temperatur. Moleculele de gaz
se deplaseaz aleator n incint, cu o energie cinetic medie dat de
relaia:
kT v m
2
3
2
1
2
= , unde m este masa unei molecule. Se tie de asemenea c
atomii ntr-un material solid vibreaz cu o energie cinetic medie dat de
relaia: kT V M
2
3
2
1
2
= unde M este masa atomului din solid i V este
viteza da vibraie.

Fig. 1.24. Material solid n echilibru n aer.n timpul ciocnirilor dintre
atomii de gaz i atomii din solid se schimb energie cinetic.

Atomii de gaz se vor ciocni cu atomii de la suprafaa solidului i
deci vor schimba cu acetia energie cinteic. Deoarece ambele materiale
se afl la aceiai temperatur, atomii din solid i atomii din gaz vor avea
aceiai energie cinetic medie, cea ce nseamn c pe o lung perioad de
Materiale pentru electronic

36
timp nu va exista un transfer net de energie ntre cele 2 materiale. Acesta
este principiul de baz al noiunii de echilibru termic.
Pe de alt parte dac solidul este mai cald dect gazul T
solid
T
gaz

atunci
2 2
2
1
2
1
v m V M > , daci atunci cnd o molecul de gaz se ciocnete
cu o molecul din solid energia se va trenfera de la solid la gaz. Pe msur
ce mai multe molecule de gaz se ciocnesc cu atomii din solid acestea vor
obine mai mult energie pn ce energia cinetic medie a atomilor din
ambele substane va fi aceiai i cele 2 materiale vor avea aceiai
temperatur deci cele dou materiale se afl n echilibru termic. Cantitatea
de energie transferat din energia cinetic a atomilor din solid ctre
energia cinetic a atomilor de gaz se numete cldur. Cldura
reprezint energia transferat de al un corp mai cald ctre un corp
mai rece datorit micrilor aleatoare i ciocnirilor dintre atomi i
molecule.
Cu toate c pe o lung perioad de timp, energia transferat ntre 2
sisteme aflate n echilibru termic este 0, acest lucru nu presupune c
energia transferat de la un sistem la altul este 0 n orice moment de timp.
De exemplu, la un moment de timp oarecare, un atom din solid poate fi
ciocnit de o molecul de gaz care are viteza peste media data de distribuia
Maxwell- Boltzman. n acest caz va fi un transfer de energie de la
molecula de gaz ctre atomul de solid. La alt moment de timp, o molecul
de gaz lent ciocnete solidul i apare fenomenul invers de tranfer de
energie. Deci cu toate c energia medie transferat de la un atom la altul
este zero, valoarea instantanee a acestei energii tranferate nu este zero ci
variaz aleator n jurul valorii de zero.
S considerm un exemplu de mas mic m legat de un arc
conform celor prezentate n Fig. 1.25.

Fig. 1.25. Fluctuaiile unei mase mici legate de un arc, datorit ciocnirilor
aleatoare cu moleculele de aer

Cap.1 Concepte elementare ale tiinei materialelor
37
Moleculele de aer vor ciocni aceast mas mic i vor schimba
energie cu atomii din solid. Unele molecule din aer vor avea vitez mare
iar altele vor avea vitez mic, cea ce nseamn c se va produce un
schimb instantaneu de energie. n consecin arcul va fi comprimat sau
ntins atunci cnd masa este ciocnit de moleculele de gaz. Acest lucru va
conduce la o fluctuaie mecanic a masei n jurul poziiei de echilibru
dup cum se observ n Fig. 1.25. Aceste fluctuaii fac ca msurarea
deplasrii mecanice a masei s fie greu de estimat, i inutil s se ncerce
s se msoare poziia cu o precizie mai mare dect permit fluctaiile.
Dac masa m comprim arcul cu x, atunci la timpul t, energia
acumulat ca energie potenial a arcului este:
( )
2
2
1
) ( x k t PE = (1.27)
unde k este constanta de elasticitate. La un moment de timp ulterior,
acest energie va fi returnat gazului de ctre arc. Arcul va continua s
vibreze datorit fluctuaiilor de vitez ale moleculelor care ciocnesc masa
m. Pe un interval de timp mare, valoarea medie a energiei poteniale PE va
avea aceiai valoarea ca i energia cinetic medie KE i n concordan cu
teorema lui Maxwell de echipartiie a energiilor acesta va fi :
( ) kT x k
2
1
2
1
2
= (1.28)
Deci valorile efective ale micrilor de oscilaie a masei m n jurul poziiei
de echilibru vor fi:
( )
K
kT
x
rms
= (1.29)
Pentru a nelege originea zgomotului electric, se vor lua n considerare
fluctuaiile instantanee ale concentraiei de electroni ntr-un conductor,
conform celor prezentate n Fig. 1.26
Datorit fluctuaiei concentraiei de electroni la un anumit moment de
timp, terminalul A al conductorului devine mai negativ fa de terminalul
B, ceea ce determin apariia unei tensiuni electrice la bornele
conductorului. Fluctuaia concentraiei de electroni este datorat deplasrii
unui numr mai mare de electroni spre terminalul A n comparaie cu
terminalul B. La un moment de timp ulterior situaia se schimb i mai
muli electroni se vor deplasa spre terminalul B care devine mai negativ
dect A i tensiunea la bornele conductorului i schimb polaritatea. In
mod clar va exista o variaie de tensiune la bornele conductorului, chiar
dac pe o lung perioad de timp tensiunea medie va fi zero. Dac
conductorul este conectat la un amplificator, aceste variaii de tensiune
vor fi amplificate i vor apare la ieirea amplificatorului ca un zgomot.
Acest zgomot se suprapune peste semnalul util care se afl la intrarea
amplificatorului i prin urmare nu este de dorit. Ca ingineri, se pune
Materiale pentru electronic

38
problema cum se poate calcula mrimea acestui zgomot . Cu toate c
valoarea medie a tensiunii datorit fluctuaiilor termice este zero, valoarea
efectiv nu este zero. Tensiunea medie la priza de reea este zero dar
valoarea efectiv este 220V. Se utilizeaz valoarea efectiv a tensiunii
pentru a se calcula valoarea medie a puterii disponibile.

Fig. 1.26. Micarea aleatoare a electronilor de conducie ntr-un conductor
va determina apariia zgomotului electric

Fie un conductor de rezisten R. Pentru a determina tensiunea de
zgomot generat de rezistena R se va conecta un condensator C n paralel
cu rezistorul R dup cum se prezint n Fig. 1.27. i se presupune c
ambele componente se afl la aceiai temperatur, deci sunt n echilibru
termic. Condensatorul este plasat ca un dispozitiv convenabil care ajut la
determinarea tensiunii de zgomot a rezistenei R. Se presupune c C nu
contribuie la sursa de fluctuaii (deci nu va genera zgomot) dar este plasat
n circuit pentru a limita banda de frecvene n care se va determina
tensiunea de zgomot. Chiar dac se nltur condensatorul din circuit , va
rmne o capacitate parazit i dac se face scurt la bornele conductorului,
firele prin care se face scutrcircuitul au o anumit inductan care de
Cap.1 Concepte elementare ale tiinei materialelor
39
asemenea limiteaz banda de frecvene. Dup cum a fost menionat mai
nainte, fluctuaiile termice din conductor determin apariia unei tensiuni
variabile la bornele lui R. Numai energia medie disponibil datorit
fluctuaiilor termice este utilizat la ncrcarea i descrcarea
condensatorului C. Tensiunea la bornele condensatorului depinde de
mrimea energiei care este stocat n acesta, care depinde de fluctaiile
termice din conductor. ncrcarea unui condensator la o tensiune v se face
dac n condensator este stocat o energie E=(1/2)Cv
2
.
S considerm un conductor de rezisten R. Pentru a determina tensiunea
de zgomot generat de acest conductor se plaseaz un condensator C n
paralel cu rezistorul R, conform Fig. 1.27., i se presupune c ambele
componente se afl la aceiai temperatur, deci sunt la echilibru termic.

Fig. 1.27. ncrcarea i descrcarea unui condensator de la un conductor
datorit micrii termice aleatoare a electronilor de conducie.

Energia medie E la echilibru termic poate s fie (1/2)kT, conform
teoremei lui Maxwell de echipartiie a energiei. Deci energia medie
stocat n condensatorul C datorit fluctuaiilor termice este dat de
relaia:
kT v C t E
2
1
2
1
) (
2
= =
Se observ c valoarea efectiv a tensiunii de la bornele capacitii este:
C
kT
t v = ) (
2
(1.30)
Materiale pentru electronic

40
Se observ un fapt interesant i anume c tensiunea afectiv de zgomot la
bornele unei reele RC pare s fie independent de valoarea rezistenei.
Totui originea tensiunii de zgomot o reprezint fluctuaia electronilor din
conductor i acest lucru trebuie s fie pus n eviden n relaia (1.30) prin
introducerea valorii lui R.
Fluctuaiile de tensiune la bornele reelei RC vor avea multe
componente sinusoidale dar numai acele componente care au o frecven
sub frecvena de tiere a reelei RC vor contribui la valoarea efectiv a
tensiunii de zgomot ( circuitul formeaz un filtru trece jos). Dac B este
banda de frecvene a reelei RC atunci B=1/(2RC) i se poate elimina C
din ecuaia 1.30 pentru a obine:
kTRB t v 2 ) (
2
=
Aceasta este ecuaia principal care permite calcularea valorii efective a
tensiunii de zgomot la bornele unui rezistor R pentru o band de frecven
B. O expresia mult mai precis se obine dac se nlocuiete 2 cu 4.
Pentru o reea care are banda de frecvene B, tensiunea efectiv de zgomot
va fi :
kTRB v
rms
4 = (1.31)
Ecuaia 1.31 este cunoscut ca ecuaia Jonson a tensiunii de zgomot la
bornele unei rezistene, i aceast ecuaie precizeaz limitele minime ale
unui semnal care poate s fie amplificat. Se observ c relaia (1.31)
prezint valoarea efectiv a tensiunii fluctuante pentru o anumit band de
frecven B i nu prezint distribuia tensiunii de zgomot n funcie de
frecven. Originea zgomotului este atribuit micrii aleatoare a
electronilor din conductor (rezistor) iar ecuaia (1.31) este o descriere
fundamental a fluctuaiilor electrice din conductor care la un anumit
moment de timp ncarc sau descarc condensatorul C. Pentru a determina
tensiunea de zgomot efectiv dintr-o impedan Z(j) trebuie mai nti s
se determine partea real a impedanei Z care reprezint partea rezistiv i
apoi s se utilizeze acesat partea real n locul lui R n ecuaia 1.31.