LUCRARE DE LABORATOR

Determinarea constantei de disociere i a gradului

de disociere din msurtori de conductiviti
NEAGOE GEORGAN!"ERGU
GRU#A $%&'
Determinarea constantei de disociere ()
d
* i a gradului de
disociere (* din msurtori de conductiviti
#rinci+iul lucrrii,
Proprietatea unei substane de a conduce curentul electric poate fi caracterizat
prin conductivitatea sa electric.
Electroliii sunt substane care prin dizolvare ntr-un solvent polar se desfac n
particule cu sarcini electrice pozitive sau negative, numite ioni. Trecerea electroliilor sub
form de ioni se numete disociere electrolitic. Procesul de disociere electrolitic este
un proces de echilibru, care se realizeaz ntre ioni i molecule nedisociate ale
electrolitului. Constanta de echilibru a electrolitului, n disocierea electrolitic se numete
constant de disociere i se noteaz
d
. !lectroliii pot fi" acizi, baze sau sruri.
Procesul de disociere n cazul electroliilor tari este"
- disocierea unui acid tare"
#
$
%&
'
( $#
)
) %&
'

$-
*+.,'.,-
' $
$
'
$
SO H
SO H
d
C
C C
K
+

= *+.,'.$-
- disocierea unei baze tari"
Cu*&#-
$
( Cu
$)
) $#&
-
*+.,'.+-
$
$
- *
$
OH Cu
HO Cu
d
C
C C
K
+

= *+.,'.'-
- disocierea unei sri"
.i%&
'
( .i
$)
) %&
'
$-
*+.,'./-
'
$
'
$
NiSO
SO Ni
d
C
C C
K
+

= *+.,'.0-
unde 1C2 este concentraia electroliilor
Procesul de disociere n cazul electroliilor slabi este"
C#
+
C&&# ( #
)
) C#
+
C&&
-
*+.,'.3-
COOH CH
H COO CH
d
C
C C
K
+
+
+

= *+.,'.4-
Gradul de disociere al unui electrolit este notat cu i reprezint raportul dintre
numrul de molecule disociate i numrul total de molecule. Constanta de disociere i
gradul de disociere constituie criteriul de clasificare a electroliilor.
!lectroliii tari au
d
5 , i 6 ,, ceea ce nseamn c ei sunt complet disociai n
soluii de concentraii cuprinse ntre 7,,8 i 7,77,8. !lectroliii slabi au
d
9 ,7
-$
chiar
n soluii de concentraii mai mici de 7,7,8, iar 9 7,/.
& alta marime ce caracterizeaza solutiile de electrolit este p#, reprezentand
logaritmul cu semn schimbat din concentratia ionilor de # si poate lua valori intre 7-,'.
[ ]
+
= H pH lg
!lectrolitii cu p# cuprins intre :7-3- sunt acizi, cele cu p# 3 sunt neutri, iar
cele cu p# curins intre *3-,'; sunt baze.
Pentru orice electrolit"
,' = + pOH pH
, unde [ ]

= HO pOH lg
<atorit faptului c soluiile de electrolii conin ioni pozitivi *cationi- i ioni
negativi *anioni-, ele conduc curentul electric. =ceste soluii de electrolit sunt conductori
ionici *de ordin >>- i la fel ca n cazul conductorilor de ordin > li se poate aplic legea lui
&hm.
! 6 ? > *+.,'.@-
unde " ! este tensiunea eAprimat n voli *B-C
? este rezistena eAprimat n &hm *-C
> este intensitatea curentului eAprimat n amperi *=-.
?ezistena conductorului de ordin > este dat de relaia "
? 6
S
l
*+.,'.,7-
unde " este rezistivitateaC
l este lungimea conductorului sau distana dintre electrozi n cmC
% este seciunea conductorului.
<in relaia *$.,+.,7- se obine "
6 ?
l
S
*+.,'.,,-
8rimea invers rezistenei *?- se numete conductan *D- i se eAprim n
-,
sau %iemens *%-.
8rimea invers rezistivitii *- se numete conductivitate *- i se eAprim n

-,
cm
-,
sau %cm
-,
.

6 ,E *+.,'.,$-
Pentru soluiile de electrolit, conductivitatea electric *- reprezint conductana
*D- unei coloane de soluie de ,cm nlime i o seciune de ,cm
$
, cu alte cuvinte
conductivitatea electric a unei soluii de electrolit reprezint conductana ,cm
+
de soluie
ce se gseste ntre electrozii ineri avFnd aceeai suprafa de ,cm
$
i aflai la distana de
,cm.
Pentru a putea compara din punct de vedere al conductivitii electrice soluii de
electrolii diferii se definete conductivitatea echivalent *-, care reprezint
conductivitatea raportat la un echivalent gram de electrolit dizolvat ntr-un volum B
*cm
+
- de soluie.
Pentru a msura conductivitile electrice ale soluiilor de electrolit se folosesc
aparate numite conductometre. Conductometrul este legat de o celul de conductivitate,
format dintr-un vas de sticl, n interiorul cruia sunt montai n poziie fiA doi electrozi
din metal inert *Pt-, avFnd suprafee egale.
Celulele de conductivitate sunt caracterizate de o mrime numit constanta
celulei *-.
6 l E % *+.,'.,+-
unde" l reprezint distana dintre electrozi i suprafata lor *%-
6 B *+.,'.,'-
unde" B 6 , E C i reprezint diluia
6 EC *+.,'.,/-
unde " B este volumul eAprimat n cm
+
de soluie ce conine un echivalent chimic din
electrolitul considerat, iar C este concentraia normal a lui.
B 6 ,777 E C *+.,'.,0-
6 ,777 E C *
-,
cm
$
Eechiv.- *%cm
$
E echiv.- *+.,'.,3-
Conductivitatea echivalent *- crete cu diluia. Ga diluii mari, rmFne constant
i se numete conductivitate echivalent limit *
H
- sau *
o
-.
Pentru determinarea lui
H
se determin

la diferite concentraii alei unei soluii
de electrolit i se eAtrapoleaz la C 6 7.
Gradul de disociere *- se eAprim prin raportul dintre i
H
"
6 E
H
*+.,'.,4-
Gegea diluiei lui &stIald eAprim dependena
d
de "

d
6
$
C E *,- - *+.,'.,@-
Jnlocuind pe din relaia *+.,'.,4- n relaia *+.,'.,@- se obine "

d
6
$
C E
H
*
H
- - *+.,'.$7-
"co+ul lucrrii, se va urmri variaia conductivitii cu concentraia pentru un
electrolit slab *C#
+
C&&#- i se va calcula gradul de disociere *- i constanta de
disociere *
d
-.
A+aratur i su-stane,
Aparatur" conductometru C&.%&?T C-4+7, celula de conductivitate legat de
conductometru cu constanta 6 7,@
Substane" soluii C#
+
C&&# de concentraii diferite
.odul de lucru,
! n ' pahare Kerzelius se gsesc soluii de C#
+
C&&# de concentraii 7,77,., 7,7,.,
7,,. i ,., iar n altul se gsete o soluie de 7,7,. Cl, folosit pentru calibrarea
conductometruluiC
- celula de conductivitate se spal cu ap distilat de $ L + ori, dup care este introdus n
paharul cu Cl 7,7,., unde va sta ,7 M ,/ minuteC
- se pornete conductometrul, apsFnd butonul N &.E&OO P i apoi butonul N 8&<! P,
pFn apare scala de citire a conductanei *- n m%EcmC
- %e introduce celula de conductivitate, pe rFnd, n paharele cu soluii de C#
+
C&&# de
concentraii 7,77,., 7,7,., 7,,. i ,., n ordinea creterii concentraiei.
- se deconecteaza electrodul de conductivitate de la bornele aparatului si se conecteaza
electrodul de p#, efectuandu-se citiri succesive ale p#-ului pentru fiecare solutie de
C#
+
C&&# in parte.
Calcule i re/ultate"
%e msoar conductanta i apoi se calculeaz, , i
d
, tiind c
H
6 +47
%cm
$
. Balorile obinute se vor trece n tabelul de mai Qos "
"oluie Concentraie

0"cm
!%
1

0"cm
2
1
3
d
C#
+
C&&#
7,77,.
7,7,.
7,,.
Tema de cas,
24 ?ezistena unei soluii ce conine 7,,echiv.g Cl la ,777 cm
+
soluie, la $/
7
C este
?
,
6 +'04,@ C conductivatatea acestei soluii este 6 ,,$4/ A,7
-$

-,
cm
-,
. & soluie
7,,. dintr-o substan oarecare, n aceeai celul de conductibilitate are rezisten
?
$
6 '/3+,' . % se calculeze conductivitatea echivalent a acestei soluii.