Gaze ideale

3. GAZE IDEALE
n urma experienelor cu termometrele cu gaz la volum constant s-a constatat c la presiuni
foarte mici, tinznd spre zero, toate gazele tind s se comporte n acelai fel. Pe baza acestor
consideraii s- aintrodus notiunea de gaz ideal.
Gazul ideal este un concept teoretic, el nu exist n realitate, dar toate gazele reale tind s
se comporte la fel cu gazul ideal (respectnd aceleai legi), atunci cnd presiunea lor tind spre
zero, deoarece n acest caz volumul ocupat de gaz este foarte mare n comparaie cu volumul
propriu al moleculelor (care devine astfel neglijabil).
Gazul ideal este definit prin urmtoarele ipoteze:

moleculele sunt perfect sferice i perfect elastice;

volumul propriu al moleculelor este neglijabil n raport cu volumul total ocupat de gaz;

forele de interaciune intermolecular sunt nule.

innd seama de aceste ipoteze se obin o serie de legi care se pot utiliza n calcule
aproximative pentru gazele reale.

3.1.1. Legile gazelor ideale

Legea Boyle Mariotte sau transformrii izoterme T const . Robert Boyle a artat cu
bun aproximaie, n 1661, c pentru o cantitate de gaz aflat la o temperatur constant,
presiunea i volumul sunt constante:
pV f (T ) const. sau p1V1 p2V2

(3.1)

Legea lui Gay Lussac sau transformrii izobare. J. L. Gay-Lussac a studiat efectul
temperaturii asupra unei probe de gaz meninut la o presiune constant i a observat c volumul
i temperatura rmn constante:
V
V
V
f ( p ) const. sau 1 2 ;
T
T1 T2

(3.2)

Variaia de volum V a gazului ntre stare iniial V1 la temperatura t1 0 C i stare final

V2 la temperatura t este:

V V2 V1 V1 t
unde

1
0.003661 K 1 este coeficientul de dilatare izobar.
273.15

(3.3)

Termodinamic

Legea lui Charles sau transformrii izocore. Louis Charles, n 1790, a studiat efectul
temperaturii asupra unei probe de gaz meninut la un volum constant i a observat c presiunea
i temperatura rmn constante:
p
p
p
(3.4)
f (V ) const. sau 1 2 .
T
T1 T2
n mod analog, variaia de presiune dintre starea final i iniial este dat de relaia:

p p2 p1 V1 t

(3.5)

unde 0.003661 K 1 este coeficientul de compresibilitate izocor.

Explicaia molecular a legii lui Charles const n faptul c prin ridicarea temperaturii unui
gaz crete viteza medie a moleculelor sale, acestea se ciocnesc mai frecvent de pereii vasului i
au astfel un impact mai puternic, astfel crete presiunea efectuat de moleculele gazului asupra
acestora.
Legea lui Avogadro arat c la presiune i temperatur date, volumele molare ale tuturor
gazelor sunt aproximativ aceleai, iar pentru gazul ideal sunt identice:
V
const. ; n numrul de moli.
n

(3.6)

Formularea modern a legii formulate de Avogadro: volume egale de gaz la aceeai

presiune i temperatur conin acelai numr de molecule.
Avogadro a introdus o nou unitate pentru mas, i anume kilomolul.
Prin definiie un kilomol (1 kmol) este cantitatea de substan care conine un numr de
molecule egal cu numrul de molecule coninute de 12 kg din izotopul 12 al carbonului (12C). Acest
numr se numete numrul lui Avogadro, se noteaz cu NA i are valoare NA = 6.0231026
[molecule/kmol].
Masa unui kmol se numeste mas molar i are valoarea numeric a masei moleculare a
substanei respective:
m=nMi [kg]
unde n este numrul de kilomol.
n condiii fizice normale de temperatur i presiune un kilomol din orice gaz care se
comport ca i gazul ideal ocup acelai volum, numit volum molar, notat cu VM = 22.414
[m3/kmol].
Se poate defini astfel pentru gaze o alt unitate de msur pentru mas, numit normal
metru cub (metru cub normal), m3N, care reprezint cantitatea de gaz care n condiii fizice normale
de presiune i temperatur ocup un volum de 1m3.
Relaia de echivalen ntre cele trei unitai de msur pentru mas sunt:
1 kmol = 22.414 m3N = M [kg]

Gaze ideale

Ecuaia termic de stare sau legea lui Clapeyron - Mendeleev

Ecuaia termic de stare a gazelor perfecte exprim legtura ntre mrimile de stare p,V i
T.

Se consider un kmol de gaz perfect (ideal), aflat iniial la starea normal fizic p0 = 101325
[Pa], T0 = 273.15 [K] i V0 care trece n starea final p,V,T.
Prin nmulirea relaiilor (3.1), (3.2) i (3.4) pentru cele dou stri, se obine:
pV

V p
V p
p0V0 0 0 const.
T T
T0 T0

(3.7)

respectiv
pV p0V0

const.
T
T0

Pentru stare fizic normal

(3.8)

p0V0
RM , unde RM reprezint constanta universal a gazelor
T0

perfecte. Valoare sa se obine astfel:

m3
101325 Pa 22.414

kmol
p0V0
J

RM

8314 .4

T0
273 .15 K
kmol K

(3.9)

Pentru o mas m de gaz ce corespunde unui numr n kmoli de gaz, ecuaia termic de
stare are forma:

pV nRMT

m
RMT .
M

(3.10)

unde M [kg/kmol] este masa molar a gazului.

Pentru o mas m de gaz, ecuaia devine:
pV mRT .

unde R

RM
M

(3.11)

J
kg K este constanta caracteristic pentru gaze reale; ca semnificaie fizic

reprezint lucrul mecanic efectuat de 1 kg de gaz, cnd acesta se nclzete cu un grad la

presiune constant.
Tabelul 1.
Gazul

Nr.
crt.

Denumire

1.

Acetilen

2.

Aer

3.

Amoniac

4.

Argon

Masa

Constanta

Formul

molecular

caracteristic

chimic

M [kg/kmol]

R [J/kgK]

C2H2

26.038

319.35

28.964

287.14

NH3

17.031

488.18

Ar

39.944

808.19

Termodinamic

5.

Azot

N2

28.016

296.78

6.

Clorur de metil

CH3Cl

50.49

164.70

7.

Dioxid de carbon

CO2

44.01

188.92

8.

Dioxid de sulf

SO2

64.06

129.80

9.

Etan

C2H6

30.07

276.53

10.

Etilena

C2H4

28.054

296.40

11.

Heliu

He

4.003

2077.1

12.

Hidrogen

H2

2.016

4124.4

13.

Hidrogen sulfurat

H2S

34.08

243.9

14.

Kripton

Kr

83.80

99.22

15.

Metan

CH4

16.043

518.31

16.

Neon

Ne

20.183

411.97

17.

Oxid de carbon

CO

28.011

296.84

18.

Oxid de azot

NO

30.008

279.16

19.

Oxigen

O2

32.00

259.83

20.

Protoxid de azot

N2O

44.016

188.90

21.

Xenon

Xe

131.30

63.326

Ecuaia de stare devine pentru 1 kg de gaz perfect:

pv RT sau p RT

unde v

(3.12)

1 kg
V m3

i 3 sunt volumul specific respectiv densitatea gazului.

v m
m kg

Prin diferenierea relaiei (3.12), rezult relaia ntre parametrii de stare n cazul echilibrului
termic al gazului perfect sau forma explicit a ecuaiei termice de stare.
pdv vdp RdT

(3.13)

dp dv dT

p
v
T

(3.14)

sau

3.1.2. Amestecuri de gaze perfecte

n cele mai multe aplicaii tehnice, agenii termici gazoi sunt formai din amestecuri de
gaze, ca de exemplu:
-

aerul este un amestec de gaze, format din azot, oxigen, bioxid de carbon i alte gaze
precum argon, xenon, neon, radon, toron;

gazele de ardere conin dioxid de carbon, vapori de ap, dioxid de sulf, azot, oxigen,
oxid de carbon.

Gaze ideale

Proprietile amestecului de gaze sunt studiate n ipoteza c ntre componeni nu intervin

reacii chimice, astfel nct compoziia amestecului nu se modific i, de asemenea, se bazeaz pe
dou legi principale:
Legea lui Dalton
Considernd un amestec de gaze care nu reacioneaz ntre ele, proprietile amestecului
se manifest prin ecuaii similare cu cele ale unui singur gaz, deoarece fiecare gaz respect
ecuaia termic de stare.
n secolul XIX, John Dalton afirm c ntr-un amestec de gaze fiecare gaz component se
rspndete n ntregul volum ocupat de amestec, iar presiunea total a amestecului este egal cu
suma presiunilor pariale ale gazelor componente:
mi R i T
(3.15)
V
i 1
Legea lui Amagat volumul ocupat de un amestec de gaze este egal cu suma volumelor
n

p pi unde pi

pariale ocupate de gazele componente, considerate la presiunea i temperatura amestecului.

Formula de calcul a legii lui Amagat pentru un amestec de gaze este:
n

V Vi unde Vi
i 1

mi R i T
p

(3.16)

3.1.2.1. Participaiile masice i volumice ale gazelor componente

Se consider un amestec de format din gazele A, B i C.

A + B +C

pA = pB = pC =p
TA = TB = TC = T

VA = VB = VC = V
TA = TB = TC = T

Fig. 3.1. Amestecuri de gaze perfecte

n acest caz, masa total a amestecului este egal cu suma maselor gazelor componente.
m mA mB mC

(3.17)

Dac se mparte relaia (3.17) cu mam, rezult:

mA mB mC

1
m
m
m

Notnd cu g A

mA
m
, gB B
m
m

i gC

mC
se obin participaiile masice ale gazelor
m

componente.
n general, pentru un amestec de gaze cu n componeni, rezult:

(3.18)

Termodinamic
n
mi
i g i 1
(3.19)
m
i 1
Din relaia (3.17) se poate observa c valoarea participaiilor este subunitar, iar suma lor

gi

este egal cu unitatea.

Dac gazele componente se gsesc la aceeai presiune i temperatur ca i amestecul,
volumul total al amestecului este:
V VA VB VC

(3.20)

Scriind ecuaia de stare pentru fiecare component nainte de separaie, adic

pAV mAR AT

pBV mB RBT
p V m R T
C C
C

(3.21)

pA pB pC V mARA mBRB mCRC T

(3.22)

prin nsumare se obine:

i innd seama de legea lui Dalton, rezult:

pV mARA mBRB mC RC T

(3.23)

Dup separarea componenilor:

pVA mAR AT

pVB mB RBT
pV m R T
C C
C

(3.24)

pVA VB VC mARA mBRB mC RC T

(3.25)

Prin nsumare, se obine:

innd seama de legea lui Amagat, rezult:

pV mARA mBRB mC RC T

(3.26)

Dac relaia (3.20) se mparte cu volumul amestecului, se obine:

VA VB VC

1
V
V
V

Notnd cu rA

VA
V
, rB B
V
V

i rC

VC
V

(3.27)

se obin participaiile volumice ale gazelor

componente.
Ca i n cazul participaiilor masice, valoarea acestora este subunitar, iar suma lor este
egal cu unitatea.
ri

n
Vi
i ri 1
V
i 1

(3.30)

3.1.2.2. Masa specific (densitate) a amestecului

Prin definiie masa specific a amestecului este:

m mA mB ... mi mn

V
V

tiind c
6

(3.31)

Gaze ideale

mi
mi iVi
Vi

(3.32)

rezult,

VA
V
V
V
B B ... i i ... n n ArA B rB
V
V
V
V

(3.33)

sau
n

iVi

i 1

(3.34)

i ri
i 1

3.1.2.3. Volumul specific al amestecului

Prin definiie se poate scrie pentru volumul specific al amestecului relaia:
tiind c,
Vi
Vi mi v i
mi

(3.35)

mA
m
m
m
v A B v B ... i v i ... n v n
m
m
m
m

(3.36)

vi

rezult
v

adic,
n

v g Av A .. gnv n sau v g i v i
i 1

(3.37)

Legtura ntre participaiile masice i cele volumice.

Pentru componentul i se poate scrie:
gi

mi Vi i

ri i
m V

(3.38)

sau innd seama de relaia (3.34),

gi

ri i
n

ri i

i 1

M i ri
n

Mi ri

sau ri

i 1

g i Mi
n

g i Mi

(3.39)

i 1

3.1.2.4. Constanta caracteristic aparent a amestecului

Considernd amestecul ca un gaz perfect se poate scrie ecuaia termic de stare sub
forma
pV mRT
i innd seama de relaiile (3.23) i (3.26)

(3.39)

pV mARA mBRB ... mnRn T

(3.40)

rezult,
n

mR mARA mARA ....mnRn mi Ri

(3.41)

i 1

Prin mprirea relaiei (3.41) la masa amestecului, m, se obine:

n

R g ARA gBRB ... g i Ri ... g nRn g i Ri

i 1

(3.42)

Termodinamic

3.1.2.5. Masa molar aparent a amestecului

Masa molar aparent a unui amestec de gaze reprezint o mrime convenional de
calcul.
Dac se consider gazele componente la aceeai presiune p i temperatur T ca i
amestecul, masele specifice ale componenilor i amestecului pot fi exprimate astfel:

p
p
p
p

Mi respectiv
RT RMT
RiT RMT

(3.43)

nlocuind n relaia (3.34) (

iVi

i 1

i ri ), se obine:
i 1

M Mi ri

(3.44)

i 1

3.1.2.6. Presiunile pariale ale gazelor componente

Pentru determinare presiunii pariale a unui component, ecuaia termic de stare se
exprim astfel:
-

la volumul V i temperatura T: piV mi RiT

la presiunea p i temperatura T: pVi mi RiT ;

Fcnd raportul acestor relaii, se obine:

pi V
V
1 pi i p
p Vi
V

(3.45)

pi ri p

(3.46)

sau

O alt modalitate de obinere a relaiei de calcul pentru presiunile pariale ale componeilor
este urmtoarea:
-

se scrie ecuaia termic de stare pentru un component la starea amestecului:

pi ri p

(3.47)

piV mi RiT
i ecuaia de stare pentru amestec:

(3.48)

pV mRT

(3.49)

pi mi Ri
R
gR

pi pg i i n i i p
p
m R
R
g i Ri

(3.50)

Prin mprire, rezult:

i 1

Gaze ideale

3.1.2.7. Temperatura amestecului

Se consider cele trei gaze A, B i C, avnd masele mA, mB i mC, cldurile specifice cA, cB
i cD i temperaturile TA, TB i TC. De asemenea, se mai presupune c echilibrul se stabilete la o
valoare T cuprins ntre TA, TB i TC, astfel:
TA< T<TB <TC

(3.51)

mA c A TA T mB c B T TB mC cC T TC

(3.52)

mAcA mBcB mCcC T mAcATA mBcBTB mCcCTC

(3.53)

Din bilanul de cldur , rezult

sau
sau
T

mAc ATA mB cBTB mC cCTC

mAc A mB cB mC cC

(3.54)

Pentru un amestec format din mai muli componeni:

n

mi ciTi

i 1
n

mi ci

i 1

(3.55)