Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
ASACHIIAI
FACULTATEA DE INGINERIE CHIMIC I
PROTECIA MEDIULUI
Masteranzii:
Ing.Atomi Ioan Alexandru
Ing. Furdu Andi
Cuprins
1.Introducere..............................................................................................................3
2.Modaliti de producere a hidrogenului.................................................................4
2.1 Obtinerea hidrogenului din combustibili fosili................................................4
2.2.Obtinerea hidrogenului folosind micro-organisme modificate genetic............4
2.3.Obtinerea oxigenului folosind bacterii.............................................................4
2.4.Obtinerea hidrogenului prin electroliza............................................................7
3.Procedee de obtinere a hidrogenului prin electroliza.............................................9
3.1. Electroliza apei cu ajutorul membranei de schimb protonic...........................9
3.2. Electroliza aburului.........................................................................................9
3.3.Hidrogenul ca un subprodus al produciei clor-alcaline.................................10
3.4.Descrierea procesului de electroliza alcalina.................................................10
3.5.Indicatori de proces........................................................................................11
3.6.Tendine de modernizare a procesului de electroliz.....................................13
4. Concluzii..............................................................................................................16
5.Bibliografie...........................................................................................................17
1.Introducere
Hidrogenul ar putea fi combustibilul viitorului, dar l putem noi produce n manier
sustenabil?
Hidrogenul a fost botezat purttorul de energie al viitorului deoarece el poate fi oxidat
n celule de combustie (pile galvanice) pentru a genera electricitate, utilizabil, de exemplu, la
automobile, fr a emite bioxid de carbon (CO 2), i poate fi produs n locuri ndeprtate de
infrastructura energetic. Spre deosebire de resursele disponibile, precum gazele naturale i
benzina, hidrogenul nu exist apriori ci trebuie produs, ceea ce l face un purttor de energie, nu
un combustibil
Un sistem energetic n care hidrogenul este folosit pentru a furniza energie o economie bazat
pe hidrogen a fost propus de John Bockris n 1970; n 1977 s-a semnat un acord internaional
pentru implementarea acestui sistem energetic bazat pe hidrogen.
Hidrogenul este n principal folosit astzi ca agent chimic (i mai puin ca purttor de
energie), ns este limpede c el are potenialul de a transforma sistemele noastre de transport i
de energie. ns eliberarea potenialului su energetic nu este uoar. Majoritatea combustibililor
actuali lichizi, solizi sau gazoi au o mare densitate energetic. Spre deosebire, hidrogenul
are o densitate energetic sczut: la o presiune dat, arderea unui litru de hidrogen produce deabia o treime din energia produs prin arderea unui litru de metan. Aspectul acesta acutizeaz
problemele stocrii, distribuirii i exploatrii, probleme ce sunt vizate de cercettori .
(1)
CO + H2O CO2 + H2
(2)
(3)
n contrast, pentru a oxida ct mai intens substratul, i deci pentru a-i maximiza ctigul
energetic, aceste bacterii anaerobe reduc protonii, eliberai pe durata oxidrii de substrat,
elibernd H2
C6H12O6 + 2H2O 4H2 + 2CO2 + 2CH3COOH
(4)
Acest lucru permite bacteriilor s produc H2 din reziduuri precum cele rezultate din
procesarea cartofiilor, zahrului sau a morcovilor, precum i din deeuri industriale de lemn i
hrtie, sau din reziduuri agricole, precum paiele.
Aspectul acesta constituie un nceput promitor, dar chiar i bacteriile C. saccharolyticus
elibereaz doar 33% din potenialul de H 2 coninut de substrat. Ecuaia 5 ne arat potenialul
oxidrii complete a glucozei, elibernd 12 molecule de H2 pentru fiecare molecul de glucoz.
Ecuaia 6 prezint fermentaia realizat la ntuneric de C. saccharolyticus, care elibereaz
doar 4H2 (33%) per molecul de glucoz. Restul energiei chimice poteniale se regsete ca
acetat/oet (CH3COOH).
Conversia complet a glucozei n H2:
C6H12O6 + 6H2O 12H2 + 6CO2
(5)
Fermentaia la ntuneric:
C6H12O6 + 2H2O 4H2 + 2CO2 + 2CH3COOH
(6)
Fig.1
Folosind lumin solar pentru a converti acetatul n H 2 cu bacterii fotofermentative
(Ecuaia 7). Totui, ca i n cazul H2 produs de alge marine, acest proces este prea lent i prea
scump pentru a fi viabil n viitorul apropiat.
2CH3COOH + 4H2O 8H2 + 4CO2
(7)
(8)
La rndul lui, metanul generat poate fi supus reformrii cu aburi pentru a elibera H2.
celule de electroliz este de a alege electrozii adecvai reaciei principale tocmai pentru a nu
produce altele nedorite, reacii ce vor impurifica hidrogenul.
n primele celule de electroliz se folosea o soluie de ap acid dar n zilele noastre
trendul duce spre soluiile de ap alcaline cum ar fi hidroxidul de potasiu (KOH) deoarece
coroziunea metalelor este mult mai mic dect n apa acid iar materialele din care este
construit celula de electroliz sunt mai ieftine. La o temperatur a electrolitului de 70-90 C
presiunea n celul este normal sau puin ridicat iar cu un voltaj de 1.85 2.05 V se realizeaz
un consum de 4 5 KWh/m3 de hidrogen cu o puritate de minim 99.8%
de o combinaie a cldurii cu electricitatea. Principalul avantaj este ca o parte substan ial din
energia necesar pentru procesul de electroliz este luat din cldur, electricitate mult mai
ieftin dect cea electric. n plus, reacia cinetic este accelerat de temperatura nalt reducnd
pierderile de energie datorate polarizrii electrodului, aadar crete eficiena total a sistemului.
n ciuda eficienei mari privind electricitatea, sistemul de temperaturi nalte produce hidrogen la
un cost de patru ori mai ridicat dect cel al hidrogenului reformat.
anod ionii de clor sunt transformai n clor gazos. Compartimentul catodului este umplut cu ap,
acest lucru ducnd la degajarea hidrogenului. Schematic, procesul este demonstrat n figura
urmtoare.
(3.1)
(3.2)
n proces se consum doar apa, aadar celula trebuie aprovizionat cu ap pentru a hrni reacia
i pentru a menine concentraia electrolitului la o valoare optim, la o temperatur uzual de
operare (60-80 ), vaporii de ap i urme de electrolit sunt scoase din reac ie de ctre gaze.
Raportat la greutatea n stare uscat puritatea hidrogenului este de aproximativ 99.9%.
Aa cum se poate vedea n figura 2, un separator de celul ( de obicei un material poros i
impregnat cu electrolit) este plasat ntre cei doi electrozi pentru a evita amestecarea spontan a
gazelor H2 i O2 n ap. n configurarea culoarului celulei, cei doi electrozi sunt plasai fa n
fa, pentru a permite s se formeze un culoar mic al electrolitului ntre electrozi unde se
dezvolt H2 i O2. Pe msur ce densitatea curentului crete, bulele tind s formeze un film
10
continuu i foarte rezistent la suprafaa ambilor electrozi iar din aceast cauz densitile
curentului electric sunt la valori de 100mA/ cm 2. n configurarea mai eficient a celulei, cea fr
culoar, cei doi electrozi sunt poroi i presai contra separatorului celulei. Cu toate acestea,
distana interpolara este mai mic i gazele se dezvolt n spatele electrozilor, permi nd s fie
atins o densitate de curent mai mare.
3.5.Indicatori de proces
n industrie se folosesc electrolizoare pentru producia masiv de hidrogen. Industria a
dezvoltat electrolizoare capabile s produc aproximativ 60kg/h (
Parametri
Producia de hidrogen, m3/h
Temperatura electrolizei,
Densitatea curentului nominal, kA /m
Voltajul nominal, V
Eficiena energetic, %
Consumul de energie, kW/m3 H2
Dimensiunile electrolizorului, m
11
Valoare
42
2
70
2.5
1.85
81
4.4
1.1x1.8x2.
1
6.6
12
consecin, multe studii dezvaluie progresiv detaliile la nivel atomic al reaciilor de electrod la
celulele de electroliz a apei.
Primele celule de electroliz erau eficiente n proporie de 60-75%. Pe de alt parte cele
la scar mica, se apropie de 80-85% fa de cele industriale, care sunt mai pu in eficiente.
Trebuie notat faptul c atunci cnd electricitatea este generat de la sta iile termale, eficien a
total este de doar 25-30% pentru conversia combustibilului mineral n hidrogen. Acest lucru nu
este prea atractiv din punct de vedere al energiei investite.
Hidrogenul cu adevarat clean poate fi obinut numai din surse regenerabile de energie.
Acest lucru poate fi realizat de ctre disocierea apei fotochimic sau prin producia de energie
auxiliar, folosind resurse de vnt sau panouri solare urmate de electroliza apei. Folosirea
sistemelor fotosintetice artificiale presupune una din marile provocri ale chimiei. Cea mai
simpl i practic abordare pentru a produce combustibili solari folosind sisteme fotosintetice
este a mima procesul natural fotosintetic. Lumina recoltat duce la o separare de ncrcare,
urmnd ca transportul ncrcturii s distribuie echivalenii reductori i oxidan i spre
amplasamentul catalitic unde are loc evoluia hidrogenului i oxigenului.
n figura de mai jos sunt prezentate caracteristicile de baz ale unui sistem fotosintetic. O
antena pentru colectarea luminii, un centru de reacie pentru separarea ncrcrii, catalizatori ca
frontier ntre forma ncrcturii i substrat i o membran pentru a aproviziona separarea fizic
a produilor.
Fig.5 Caracteristicile de baz ale unui sistem fotosintetic artificial
Nichelul este cel mai folosit material pentru electroliza apei deoarece are o stabilitate i o
activitate electrocatalitic buna. Cu toate acestea, dezactivarea materialului electrodului
13
electrochimice.
Electrocatalizatorii sunt folosii pentru a facilita schimbul de sarcin sau pentru a amplifica rata
reaciilor chimice. Acestia reduc semnificativ energia de activare a procesului prin descresterea
suprapotenialului asociat. Efectul electrocatalizatorului depinde de structura electronic a
catodului. Ni, Pd i Pt cu configuraia electronilor d 8s2, d10s0, i d9s1 expun valoarea minim . n
contrast Zn, Cd i Hg cu configuraia electronic d10s2 expun valoarea maxim.
Aadar, aliajele formate de metale cu diferite distribuii electronice sunt adoptate pentru a
mbunti activitatea electrocatalitic a electrozilor. Santos .a. au studiat descrcarea
hidrogenului folosind aliaje platina rare earth (Pt RE) RE( Ho, Sm, Ce, Dy) i au aflat c
aliajele Pt RE cu compoziii echi-atomice ilustreaz preformane superioare fa de electrodul
de Pt. Catozii ce conin aliaje Pt-Mo de asemeni au prezentat o activitate mai mare dect
electrozii formai dintr-un singur metal. Catozii compui din Ni, Fe i Zn forma i prin
electrodepunere au artat o stabilitate bun de pn la 200h atunci cnd au fost expui la o
densitate a curentului de 1350 A/cm2. Acest catod de asemeni a prezentat o activitate bun n
soluie de KOH la o temperatur de 80 , suprapotenialul su fiind de
potenial semnificativ mai mic dect al oelului (
100 mV ,
400 mV )
H2 i o eficien de 94%.
Electrozii nanostructurai prezint o suprafa activ mrit i posed proprieti
electronice unice. Mrirea suprafeei active a acestor electrozi reduce densitatea curentului de
operare. O reducere de 25% n suprapotenial i 20% a energiei de consum a fost atins prin
folosirea unui catod de Ru nanorod n comparaie cu un catod de Ru regular plan.
14
Cu privire la electrolit, cum s-a mai zis, multi industriai au adoptat solu iile alcaline ca
NaOH i KOH. Cu toate acestea, consumul de energie n timpul electrolizei apei ar putea fi redus
semnificativ prin adugarea unor cantiti mici de compui activi. Lichidele ionice sunt acei
compui organici care la temperatura camerei se afl n stare lichid,sunt alctuii doar din
cationi i anioni i posed o conductivitate i stabilitate ionic destul de mare. Imidazoliumul a
fost folosit ca mediu de electrolit pentru producia de hidrogen prin metoda electrolizei alcaline.
A fost obinut o densitate a curentului de pn la 200A/cm2 i o eficien mai mare de 94.5%
folosind aceast substan n celulele convenionale cu electrod de platin la temperatura camerei
i presiune atmosferic.
Exist un potenial imens pentru a mbunti eficiena total a electrolizei folosind
adiviti electrolii. Care pot amplifica transferul de mas deci pot reduce rezistena electrolitului.
4. Concluzii
Electroliza apei alcaline, ajutat de surse de energie regenerabile (soare, vnt, valuri)
poate fi integrat intr-un sistem de energie distribuit pentru a produce hidrogen ca produs finit
sau ca un mediu de socare a energiei. n comparaie cu marile metode folosite pentru produc ia
de hidrogen, electroliza apei alcaline este vzut ca o tehnologie simpl, dar cu toate acestea nc
mai trebuie sa i fie mbuntit eficiena. Cercetri viitoare sunt necesare pentru a mri
durabilitatea i problemele legate de siguran care nc blocheaz rspndirea metodei.
Principiile electrolizei apei au fost examinate i au fost comparate diferite design-uri ale
electrolizei apei. Demersurile termodinamice i cinetice ale tehnologiei electrolizei apei alcaline
au fost prevzute. Rezistenele care impiedic eficiena electrolizei au fost identificate, lucru ce
implic rezistenele generate de bulele de gaz, activarea energiilor reaciilor electrochimice,
transferul de mas i rezistenele electrice n circuit. Efectul rezistenei bulelor poate fi
minimalizat prin modificarea electrodului sau prin folosirea aditivilor electroli i. Reacia de
suprapotenial poate fi ajustat prin alegerea unui material adecvat al electrodului. Rezisten ele
transferului de mas pot fi reduse substantial prin circulaia electrolitului. O cunotin clar
asupra rezistenelor implicate este vital pentru a mbunti eficiena electrolitului, n special
cnd se lucreaz la densiti mari ale curentului.
15
5.Bibliografie
1. Emmanuel Zoulinas, Elli Varkaraki, Nicolaos Lymberopoulos, Christodoulos N.
Christodoulou and George N. Karagiorgis, A review on water electrolysis, (CRES)
Greece,
2. Pierre Millet, Sergey Grigoriev, Renewable Hydrogen Technologies, Water
electrolysis Technologies, Chapter 2, Elsevier B.V., 2013
3. Mingyong Wang, Zhi Wang, Xuzhong Gong, Zhancheng Guo, The intensification
technologies to water electrolysis for hydrogen production A review , ElsevierLtd.,
2013
4. Diego M.F. Santos and Cesar A.C. Sequeira, Jose L. Figueiredo, Hydrogen
production by alkaline water electrolysis, Quim Nova, Vol 36. No.8 pg. 1176-1193,
2013
16