LIPIDE

Foarte rspndite n lumea vie

Greu solubile n ap, uor solubile n solveni organici nepolari: eter, benzen,
cloroform

Roluri

Principala form de depozitare a rezervelor energetice trigliceridele

din esutul adipos

Constitueni ai membranelor celulare i subcelulare fosfatide,

sfingolipide, colesterol

Form de transport a lipidelor prin snge lipoproteine plasmatice

Controleaz procese metabolice importante steroizi, eicosanoizi

Rol de vitamine, hormoni, izolatori termici, mecanici, electrici

Clasificare

Dup solubilitate :

Lipide nepolare greu solubile n ap trigliceride, esterii

colesterolului

Lipide polare cu caracter amfipatic fosfatide, sfingolipide,

colesterol

Dup structur:

Lipide simple = esteri ai acizilor grai cu diveri alcooli

Gliceride cu glicerol

Ceride cu alcooli alifatici superiori, steroli

Lipide complexe conin pe lng acizi grai i alcooli i alte grupri

Glicerofosfolipide glicerol, acizi grai, alcool i grupri fosfat

Sfingolipide derivai ai aminoalcoolului nesaturat numit

sfingozin

Lipide derivate rezult prin hidroliza lipidelor simple sau complexe

i mai pstreaz proprietile de solubilitate specifice lipidelor acizi
grai, alcooli alifatici superiori, compui steroidici, carotenoizi

Dup solubilitate :

Lipide nepolare greu solubile n ap trigliceride, esterii

colesterolului

Lipide polare cu caracter amfipatic fosfatide, sfingolipide,

colesterol

Dup structur:

Lipide simple = esteri ai acizilor grai cu diveri alcooli

Gliceride cu glicerol

Ceride cu alcooli alifatici superiori, steroli

Lipide complexe conin pe lng acizi grai i alcooli i alte grupri

Glicerofosfolipide glicerol, acizi grai, alcool i grupri fosfat

Sfingolipide derivai ai aminoalcoolului nesaturat numit

sfingozin

Lipide derivate rezult prin hidroliza lipidelor simple sau complexe

i mai pstreaz proprietile de solubilitate specifice lipidelor acizi
grai, alcooli alifatici superiori, compui steroidici, carotenoizi

Acizii grasi

Compui cu caracter amfipatic avnd o caten hidrocarbonat hidrofob de

care se leag o grupare funcional hidrofil, -COOH (peste 100 acizi diferii)

Acizii grai tipici monocarboxilici, alifatici, cu caten liniar

saturat sau nesaturat i numr par de atomi de carbon (4-26
atomi)

Acizi grai ciclici, cu caten ramificat, numr impar de atomi de carbon sau
avnd i alte grupri funcionale sunt ntlnii ocazional

Acizi grai saturai

Formula general CH3- (CH2)n- COOH

Cei mai rspndii sunt: acidul palmitic ( C 16), stearic (C 18); acizii
cu 4-10 atomi de C sunt abundeni n grsimile din laptele
rumegtoarelor; acidul lignoceric (C 24) se gsete n lipidele din
substana nervoas

Catenele hidrocarbonate saturate au o conformaie n zig-zag

2

Numr
de
atomi
de
carbon

Numr
ul
Dublel
or

Denumire
uzual

Denumire
tiinific

Formula

legtur
i

Acizi grai saturai

4

Acid butiric

Acid butanoic

CH3-(CH2)2-COOH

10

Acid caproic

Acid decanoic

CH3-(CH2)8-COOH

12

Acid lauric

Acid dodecanoic

CH3-(CH2)10-COOH

14

Acid miristic

Acid tetradecanoic

CH3-(CH2)12-COOH

16

Acid palmitic

Acid hexadecanoic

CH3-(CH2)14-COOH

18

Acid stearic

Acid octadecanoic

CH3-(CH2)16-COOH

20

Acid arahic

Acid eicosanoic

CH3-(CH2)18-COOH

22

Acid behenic

Acid docosanoic

CH3-(CH2)20-COOH

Acid
lignoceric

Acid tetracosanoic

CH3-(CH2)22-COOH

24

Acizi grai nesaturai

Formula general Cn: Dm unde n=nr. atomi de C iar m=poziia

dublelor legturi

Pot fi mono i polinesaturai

Numerotarea se face de la gruparea carboxil. Carbonii 2 i 3 sunt

adesea notati cu a i b, iar ultimul cu w
3

Poziia dublei legturi poate fi desemnat (ex. acid palmitoleic):

D9 dubla legtur este ntre C 9 i C 10 dac numerotarea

ncepe de la gruparea carboxil

w 7- dac numerotarea ncepe de la carbonul w

Acizii linoleic i linolenic sunt acizi grai eseniali nu pot fi

sintetizai n organism (nu exist o enzim capabil s introduc
duble legturi ntre poziia 9 i captul w al acidului gras) i trebuie
procurai din diet

Cea mai mare parte a acizilor grai sunt esterificai cu alcooli, steroli
sau sunt angajai n legturi amidice

n plasm, avem un procent mic de acizi grai liberi i circul numai

asociai cu albumina

Peste 90% din acizii grai din plasm sunt esterificai i intr n
constituia lipoproteinelor plasmatice
4

Gliceride (acilgliceroli)

Lipidele cele mai abundente din natur

Componentele principale ale lipidelor de rezerv din esuturi i ale

grsimilor din lapte

Sunt esteri ai glicerolului cu acizi grai

Mono- i diacilglicerolii (mono i digliceride) sunt intermediari n

cursul sintezei i degradrii trigliceridelor; se gsesc n esuturi n
cantiti mici; au caracter amfipatic (hidrofob i hidrofil)

Trigliceridele sunt hidrofobe, nepolare; cele din esutul adipos uman

sunt trigliceride mixte

Hidroliza trigliceridelor este realizat de:

Lipaza pancreatic cele din diet

Lipaza hormone-sensibil cele din esutul adipos

Lipoprotein lipaza cele din snge, din structura

lipoproteinelor

Prin hidroliz se obin acizi grai care sunt folosii de toate

esuturile (cu excepia creierului) pentru producerea de energie sau
ca sursa de C pentru biosinteza lipidelor, i glicerol (nu poate fi
utilizat de esutul adipos) care trece n snge i este preluat de ficat
i utilizat la sinteza de glucoz

Gliceride

O
O

CH2
C

O
R1

OH

CH OH
C 2

CH2 OH
C

CH2

Monoacilglicerol
(monoglicerid)

O
CH2

R1

O
CH
C 2

CH
C 2

R2

Diacilglicerol
(diglicerid)

O
O

OH

Diacilglicerol
(diglicerid, DAG)

O
O

CH OH
C 2

CH OH
C 2

Monoacilglicerol
(monoglicerid, MAG)

CH2

R1

C
O
C

R1
R2
R3

Triacilglicerol
(triglicerid, TAG)

Glicerofosfolipide (fosfatide)
6

R1
R2

Sunt constitueni majori ai membranelor celulare

Deriv de la acidul fosfatidic prin esterificarea gruprii fosfat cu un

compus R-OH

R2

CH2

R1

O
O

CH
C 2

P
O

Acid fosfatidic
Fosfatidil coline (lecitine)

Se gsesc n proporia cea mai mare n structura membranelor

R-OH = colin HO-CH2-CH2-N(CH3)3+

Acidul gras din poziia 1 este de regul saturat iar cel din poziia 2,
nesaturat

Dipalmitoil lecitina este componentul principal (80-90%) al

surfactantului pulmonar, material care acoper alveolele pulmonare
i mpiedic colapsul acestora la expirare
O

R2

CH2

O
O

CH
C 2

R1

O
O

+
O

P
O

CH2

Fosfatidilcolin (lecitin)

CH2

N(CH3)3

Fosfatidil etanolamine (cefaline)

R-OH = etanolamina HO-CH2-CH2-NH3+

nsoesc n cantiti mici celelalte fosfatide n membranele biologice;

sunt mai abundente n lipidele din esutul nervos

Prin metilarea gruprii aminice se transform n lecitine

R2

CH2

O
O

CH
C 2

R1

O
O

P
O

CH2

CH2

+
NH3

Fosfatidiletanolamin (cefalin)

Fosfatidil serine (serin-cefaline)

R-OH = aminoacidul serin

Se gsesc n cantiti mici n membranele biologice alturi de

celelalte fosfatide
8

Prin decarboxilarea restului de serin dau natere la fosfatidiletanolamine

O

R2

CH2

R1

O
O

CH
C 2

P
O

CH2

+
NH3

CH

COO

Fosfatidilserin (serin cefalin)

Fosfatidil inozitoli
OH
OH

OH
OH
OH
OH

R-OH = inozitol (polialcool ciclic)

Mai abundente n substana nervoas

Lipide cu caracter acid, avnd 1-5 sarcini negative la pH fiziologic

Sub aciunea fosfolipazei C din fosfatidil inozitol 4,5-bisfosfat se

obin diacilglicerol (DAG) i inozitol trifosfat (IP3), mesageri secunzi
ai unor hormoni

R2

CH2

O
O

R1

O
O

CH
C 2

OH
O

P
O

OH
OH
OH

OH

Fosfatidilinozitol
O

R2

CH2

O
O

C
CH
C 2

R1
2OPO3

O
O

P
O

OH
OH
OH

Fosfatidilinozitol - 4,5 bisfosfat

10

2OPO3

Fosfatidil gliceroli

Sunt fosfatide fr azot

Cuprind unul sau dou resturi fosfatidil legate de glicerol

Difosfatidilglicerolul (cardiolipina) este constituentul principal al

membranei interne mitocondriale

Sunt componente ale surfactantului pulmonar

O
CH2
CO

R2

C
CH
C 2

O
H

CO
O

P
O

R1 CH2

CH2

P
O-

OH
R1

CO

CH2

CH2

CO

R2

Difosfatidil glicerol (cardiolipin)

Alte glicerofosfolipide

Conin o legtur de tip eter la C 1 cu un alcool saturat (gliceril

eteri) sau nesaturat (plasmalogene)

Sunt abundente n muchi i nervi

Factorul de agregare plachetar (PAF) conine la C 2 un rest acetil;

induce agregarea plachetelor sanguine, contracia musculaturii
netede i activarea celulelor sistemului imun

11

CH2

O
R2

O
H

CH

(CH2)15

O
O

CH
C 2

CH

CH2

(CH2)15

CH3

P
O

CH3

CH2

+
NH3

CH2

+
N(CH3)3

Plasmalogen

H3C

CH2

O
O

CH
C 2

O
O

P
O

CH2

Factorul de agregare plachetar (PAF)

Glicerofosfolipide

Caracteristicile fosfatidelor

Caracter amfipatic (dubl solubilitate)

12

Sunt cele mai polare lipide

Avand grupri polare, hidrofile i grupri hidrofobe n

molecul, ele pot forma micelii (importante n digestia
intestinal i absorbia lipidelor), structuri dublu lipidice (n
membranele biologice) sau lipozomi (prin ultrasonicarea
soluiei de lecitin; pot fi folosii pentru transferul n interiorul
celulelor a medicamentelor, enzime sau molecule de ADN
folosite n terapia genic)

Caracter amfipatic

Hidroliza fosfatidelor

Fosfolipazele A1 sau A2 (PLA1 sau PLA2) elibereaz un acid gras; din

lecitine se obin lizolecitine (au proprieti detergene determinnd
liza celulelor)

Fosfolipaza C elibereaz DAG i alcoolul fosforilat

Fosfolipaza D elibereaz acidul fosfatidic i alcoolul; exist numai n

plante
13

Fosfolipaza A1
Fosfolipaza A2
O
C

R2

O
O

CH2
C

CH
C 2

R1

O
O

P
O

Fosfolipaza C

Fosfolipaza D

Sfingolipide

Lipide structurale, abundente n sistemul nervos central, n special

n substana alb

Sunt derivai ai unui aminoalcool superior, sfingozina

Prin acilarea gruprii NH2 cu un acid gras se obine ceramida.

CH3

(CH2)12

CH

CH

CH

OH

CH3

CH2

(CH2)12

CH

NH3
OH

CH

CH

C
CH2

Sfingozin

Ceramid

14

OH
NH
OH

CO

Sunt 2 categorii de sfingolipide:

Sfingomieline, lipide cu fosfor; impreun cu glicerofosfolipidele

alctuiesc grupa fosfolipidelor

Glicosfingolipide, lipide fr fosfor, conin unul sau mai multe resturi

glicozil

Sfingomieline

Rspndite n structura tuturor membranelor; deosebit de

abundente n membranele esutului nervos

Conin o ceramid legat de un rest de fosforilcolin

CH3

(CH2)12
R

CH
CO

CH
NH

CH

OH

CH
CH2

O
O

P
O

CH2

CH2

N(CH3)3

Sfingomielin
Sunt

amfioni, au caracter amfipatic

Cerebrozide

Se gsesc n majoritatea membranelor celulare, mai abundente n

creier i membranele esutului nervos, n particular n teaca de
mielin
15

CH3

Pot fi glucocerebrozide (glucozilceramide) sau galactocerebrozide

(galactozilceramide)

(CH2)12

CH

CH2OH

CH

CH

O O

OH
NH

CO

CH2

OH
HO
OH

Glucocerebrozid

Sulfatide

16

CH3

(CH2)12

CH

CH2OH
OH

CH

CH

O O

OH
NH

CO

CH2

OSO3

OH

-sulfogalactocerebrozid

Se obin prin sulfatarea

cerebrozidelor, b-sulfogalactocerebrozidele constituie 15% din
lipidele din substana alb

Globozide

Sunt oligozaharid-ceramide

Conin 2 sau mai multe molecule de monozaharid (Gal, Glc, NAcGal)

legate O-glicozidic la ceramid

Se afl n splin, ficat, eritrocite, ser

Lactozil ceramida se afl n membrana eritrocitar

17

CH3

(CH2)12

CH2OH

OH

OH

OH

OH
NH

CO

CH2

H
H

CH

CH

CH2OH
O

OH

CH

OH
H

OH

Lactozilceramid

Gangliozide

Se afl n celulele ganglionare din sistemul nervos central iar n

cantiti mici i n membranele altor celule

Conin legat de ceramid un oligozaharid n stuctura cruia intr

acizi sialici (de ex. NANA)

Dup numarul de acizi sialici din molecul sunt:

GM monosialogangliozide

GD diasialogangliozide

GT trisialogangliozide

GQ - tetrasialogangliozide

18

Cer

Glc

Gal

NAcGal

Gal

GM1

Cer

Glc

NANA
Cer

Glc

Glc

GM3

Gal

Gal

GM2

NAcGal

NANA

Glc

Cer

NANA

Cer

Gal

NAcGal

NANA

Gal

NAcGal

NANA

Gal
NANA

GT1

Cer

NANA

Glc

NANA

Gal

19

GD1

NANA

NAcGal

NANA

Cifrele 1-3 se obin din diferena 5-nr. de monozaharide din catena

principal

Compui steroidici

Gal

Gal
NANA

GQ1
NANA

12
11
1

10

A
4

B
5

13

17

D
8

14

16
15

7
6

Steran

Sunt considerai derivaii unei hidrocarburi

ipotetice numit steran care cuprinde 3 nuclee ciclohexanice i 1
nucleu ciclopentanic condensate:

20

Co
mpuii steroidici difer ntre ei prin gruprile funcionale i catenele
laterale grefate pe nucleul steranic, prin prezena unor legturi
duble i prin existena unui numr mare de stereoizomeri

21

Steroli

Sunt alcooli sterodici prezeni n toate organismele vii

Din aceast categorie fac parte colesterolul i produii lui de

metabolizare, acizii biliari

Colesterol

Steroid cu 27 atomi de carbon derivat din hidrocarbura colestan

Nu se afl n plante, microorganisme i nevertebrate

Cel mai important sterol din regnul animal

Se afl n constituia tuturor membranelor lipoproteice

n snge se afl fie n form liber, fie esterificat cu acizi grai n

constituia lipoproteinelor plasmatice (chilomicroni, VLDL, LDL, HDL)

22

17

3
HO

Colesterol

Are caracter slab amfipatic; esterii colesterolului sunt printre cei mai hidrofobi
constitueni celulari

Are rol structural, fiind prezent n majoritatea membranelor celulare

Este precursorul tuturor compuilor steroidici: acizi biliari, hormoni

steroizi, vitamina D3

n ficat se transform n acizi biliari care se elimin sub form de

sruri biliare, cu fluxul apos al bilei prin intestin

Acizii biliari

Sunt produi de catabolizare ai colesterolului

Sunt componenii principali ai bilei

Sunt steroizi cu 24 atomi de carbon, derivai ai hidrocarburii colan.

Acizii biliari primari se sintetizeaz n ficat:

Acidul colic (3a, 7a, 12a trihidroxicolanic)

Acidul chenodezoxicolic (3a, 7a dihidroxicolanic)

23

Acizi biliari primari

OH

COOH

COOH

OH

HO

OH

HO

Acid colic

Acid chenodezoxicolic

Acizi biliari conjugati

OH

OH

CO
HO

OH

CO

NH

HO

OH

CH2
COO

CH2
-

CH2
SO3

Acid gliocolic

NH

Acid taurocolic

n ficat se
conjug cu taurina (H2N-CH2-CH2-SO3H) sau glicocolul (H2N-CH2-COOH)
formnd acizii biliari conjugai: acidul glicocolic, acidul taurocolic, acidul
glicochenodezoxicolic i acidul taurochenodezoxicolic

24

Din ficat acizii biliari conjugai ajung n bil unde datorit pH-ului alcalin se
transform n sruri biliare, care sunt eliminate cu bila n duoden.

Datorit caracterului amfipatic, srurile biliare interacioneaz cu apa i cu

alte lipide formnd agregate micelare mixte: moleculele nepolare
(trigliceridele i esterii colesterolului) sunt n centrul micelei, iar la exterior se
afl moleculele polare (fosfatidele, colesterolul liber)

Srurile biliare au rol n emulsionarea lipidelor n intestin

Micele lipidice

25

Acizii biliari

Dup ce lipidele au fost hidrolizate de enzimele specifice i absorbite

n enterocite, srurile biliare ramn n intestin i se transform n
acizi biliari secundari (prin pierderea gruprii OH din poziia 7):

Acidul dezoxicolic (3a, 12a dihidroxicolanic)

Acidul litocolic (3a hidroxicolanic)

n poriunea distal a ileonului acizii biliari secundari sunt absorbii printr-un

mecanism activ si ajung prin sistemul port la ficat, unde sunt transformai din
nou n acizii biliari primari i reiau circuitul entero-hepatic

O parte din acizii biliari secundari scap reabsorbiei i se elimin prin fecale
(0,8 g/zi), constituind forma de eliminare major a colesterolului

26

27