Sunteți pe pagina 1din 16

Cursul 4

2. Ageni frigorifici
Agenii frigorifici sunt compui chimici utilizai n instalaiile frigorifice ca suport
pentru transportul forat al cldurii de la sursa rece la sursa cald i respectiv, pentru scderea
artificial a temperaturii, printr-o succesiune de procese termodinamice.
Aceti compui chimici pot fi substane omogene sau amestecuri de substane
omogene, ale cror proprieti termofizice trebuie s corespund cerinelor din instalaiile
frigorifice. Astfel n instalaiile frigorifice deosebim dou tipuri de ageni frigorifici:
Ageni frigorifici propriu-zii, agenii care, parcurgnd un ciclu termodinamic inversat,
produc frigul n mod direct prin procese de vaporizare (IFV, IFAb i IFAd) sau/i de
destindere (IFV i IFG);
Ageni frigorifici intermediari, agenii purttori de frig, care prin recircularea lor,
asigur transportul cldurii de la consumatorii de frig la agenii frigorifici propriu-zii.
2.1. Clasificarea agenilor frigorifici
Clasificarea agenilor frigorifici propriu-zii se poate face n funcie de modul de
obinere, de gradul de puritate, participarea la obinerea efectului frigorific, starea de agregare
i clasa de siguran.
A) Modul de obinere
A.1. Derivai halogenai substane chimice obinute n laborator prin nlocuirea
total sau parial a atomilor de hidrogen H din molecula unor hidrocarburi, spre exemplu
metan (CH4), etan (C2H6), butan (C3H8), propan (C4H10), cu atomi din grupa a VII a
halogenilor (clor Cl, fluor F sau brom Br). Aceti ageni frigorifici se numesc freoni. Astfel
formula chimic general a unui freon se poate scrie sub forma: CmHxFyClzBru, cu condiia:
x+y+z+u=2m+2, valabil doar pentru hidrocarburi saturate (CmH2m+2). n practic exist
exist mai multe grupe de derivai halogenai, dintre care cele mai uzuale pn n acest
moment sunt::
A.1.1. Cloro Fluoro Carboni (CFC), n molecula crora atomii de hidrogen sunt total
substituii prin atomi de Cl, F sau Br. Datorit prezenei atomilor de Cl sau Br n molecul, aceti
ageni sunt considerai neecologici deoarece determin degradarea stratului de ozon O3 (exemplu
R11, R12, R13);
A.1.2. Hidro Cloro Fluoro Carboni (HCFC), n molecula crora atomii de hidrogen
sunt parial substituii prin atomi Cl, F sau Br. Datorit prezenei atomilor de Cl sau Br n
molecul, aceti ageni sunt considerai la rndul lor neecologici deoarece determin
degradarea stratului de ozon. Spre deosebire de aciunea pe care o au agenii din prima grup,
nocivitatea acestora este mult mai mic datorit prezenei ntr-o mai mic msur a atomilor
de Cl i Br n molecule (exemplu R22 i R124);

A.1.3. Hidro Fluoro Carboni (HFC), n molecula crora atomii de hidrogen sunt parial
substituii prin atomi de F. Aceti ageni sunt considerai ecologici deoarece nu au un efect
distructiv asupra stratului de ozon (exemplu R134a i R125), dar accentueaz efectul de ser.
A.2. Naturali substane chimice care se gsesc n natur (exemplu amoniac NH3,
bioxid de carbon CO2, ap H2O, bioxid de sulf SO2). Prin folosirea lor nu este afectat nici
stratul de ozon i nici nu este amplificat efectul de ser.
Gradul de puritate
B.1. Ageni puri substane chimice stabile formate dintr-un singur component care
i schimb starea de agregare la temperatur i presiune constant (exemplu R11, R12, R13,
R22, NH 3 ).
B.2. Amestecuri substane chimice formate din doi sau mai muli componeni i
care la rndul lor pot fi:
B.2.1. Amestecuri azeotrope, care se realizeaz ntre compui cu proprieti termofizice
apropiate (exemplu R502: 48,8% R22 i 51,2% R115). Ei se comport ca i agenii puri:
schimbarea de faz se realizeaz la presiune i temperatur constant (Fig. 1.1 n care pot fi
identificate cinci zone specifice l lichid subrcit; x=0 lichid saturat; v.s.u. vapori saturai
umezi; x=1 vapori saturai uscai; v.s.. vapori supranclzii).

Fig. 1.2 Diagrama p-h pentru amestecuri


neazeotrope

Fig. 1.1 Diagrama p-h pentru agenii frigorifici puri


sau amestecuri azeotrope

B.2.2. Amestecuri neazeotrope, care se realizeaz ntre compui, cu proprieti termofizice


diferite. Datorit temperaturilor diferite la care componenii i schimb starea de agregare,
pentru aceste tipuri de amestecuri, schimbarea de faz nu se face la temperatur constant (fig.
1.2). Astfel, n cazul lui R404A amestec format din trei componeni caracterizai prin
temperaturi
de
vaporizare
diferite
la
presiune
normal
4%
R134a
(26C), 52% R143a (48C), 44% R125 (48C), temperaturile de nceput de vaporizare i
de
sfrit
de
vaporizare,
la
presiune
normal,
sunt
de
46,6C i, respectiv, de 45,8C. Datorit diferenei mici de temperatur ntre sfritul i
nceputul fierberii 0,8C, n practic acest freon se consider c are un comportament
azeotrop. Spre deosebire de R404, R407 este un amestec format din trei componeni
caracterizai prin temperaturi diferite de vaporizare la presiune normal: 20% R32 (51,7C),
40% R125 (48C), 40% R134a (26C). n cazul acestui agent temperaturile de nceput de
vaporizare i de sfrit de vaporizare, la presiune normal sunt aproximativ 46C respectiv
2

39C. n acest caz diferena de temperatur de 7C ntre nceputul i sfritul vaporizrii este
semnificativ.
Participarea la obinerea efectului frigorific
C.1. Ageni frigorifici propriu-zii, implicai direct n producerea frigului prin
laminarea i vaporizarea lor;
C.2. Ageni frigorifici intermediari sau purttori de frig, implicai doar n transportul
i distribuia frigului.
Starea de agregare
Astfel, n funcie de starea de agregare n care se afl agentul frigorific i, respectiv,
mediul rcit, n timpul proceselor termodinamice de obinere a frigului, putem avea
urmtoarele cazuri:
lichid vapori;
gaz gaz;
solid gaz;
solid lichid;
lichid lichid.
Clasa de siguran
Conform standardizrii ASHRAE (American Society of Heating, Refrigerating and
Air-Conditioning Engineers) agenii frigorifici se clasific n funcie de gradul de
inflamabilitate i toxicitate astfel:
Clasele de toxicitate [x]:
A ageni care nu sunt toxici la concentraii mai mici sau egale cu 400 ppm;
B ageni toxici care sunt toxici la concentraii mai mici sau egale cu 400 ppm.
Clasele de inflamabilitate [x]:
1 ageni care nu sunt inflamabili: flacra nu se propag la testul n aer n condiii de
21 C i 101 kPa;
2 ageni uor inflamabili: care au limita de inflamabilitate mai mare dect 0.1 kg/m3
la testul n aer n condiii de 21 C i 101 kPa i o putere calorific mai mic dect 19 kJ/kg;
3 ageni inflamabili care au limita de inflamabilitate mai mic sau egal cu 0.1
kg/m3 la testul n aer n condiii de 21 C i 101 kPa i o putere calorific mai mare sau
egal cu 19 kJ/kg.

2.2. Simbolizarea agenilor frigorifici


n simbolizarea agenilor frigorifici este utilizat litera R, de exemplu: R12, R 134a,
R404A, R744. Uneori se utilizeaz ca prefix litera C simboliznd carbonul urmat de B, C
sau F sau de o combinaie a acestora n aceast ordine, pentru a indica prezena bromului,
clorului sau a fluorului n compoziie, iar substanele care conin hidrogen trebuie s fie
precedate de litera H, de exemplu: CFC12, HCFC22, HFC134a. Pentru simbolizarea eterilor
se nlocuiete un C cu un E iar pentru susbstanele care conin o legtura dubl C=C (alchen
sau olefin) se nlocuiete un C cu un O, tabelul 1.1.

Tabelul 1.1
Simbol

Denumire

CFC
CFO*
BFC
HCFC
HCFO*
HBFC
HFC
HFO*
HCC
HCO*
CFE**
HCFE**
HFE**

Cloro-fluoro-carboni
Cloro-fluoro-olefin
Bromo-fluoro-carboni
Hidro-cloro-fluoro-carboni
Hidro-cloro-fluoro-olefin
Hidro-bromo-fluoro-carboni
Hidro-fluoro-carboni
Hidro-fluoro-olefin
Hidro-cloro-carboni
Hidro-cloro-olefin
Cloro-fluoro-eteri
Hidro-cloro-fluoro-eteri
Hidro-fluoro-eteri

Molecula format din


atomi de:
Cl, F, C
Br, F, C
H, Cl, F, C
H, Br, F, C
H, F, C
H, Cl, C
Cl, F, C
H, Cl, F, C
H, F, C

* O alchen, olefin sau olefin este un compus chimic nesaturat, instabil n atmosfer, care
conine cel puin o legtura dubl carbon-carbon (C=C) avnd formula molecular general
CmH2m.
** Un eter este un compus organic care conine un atom de oxigen legat de dou grupe de
radicali achili (R-O-R).
Literele din prefix sunt urmate de o combinaie format din trei numere, astfel
R ( m 1)( x + 1) y . n cazul agenilor frigorifici puri de natur organic, cifrele care urmeaz
dup simbolul R sau dup combinaia de litere care simbolizeaz elementele componente au
urmtoarea semnificaie:
(m-1) numrul atomilor de carbon 1 din molecul;
(x+1) numrul atomilor de hidrogen + 1 din molecul;
y
numrul atomilor de fluor din molecul;
u
numrul atomilor de brom care este mereu precizat prin cifra scris dup
litera B;
z=(2m+2)-y-x-u: numrul atomilor de clor, valabil doar pentru freoni obinui pe baza
moleculei unor hidrocarburi saturate (CmH2m+2).
Exemple:
a) Diclor-difluor-metan, cu formula chimic:CCl2F2; identificnd cu formula chimic
general a unui freon pur (CmHxFyClzBru) rezult:
m=1 atomi de carbon m-1=0 (fiind cifra sutelor, nu se noteaz);
x=0 atomi de H x+1=1;
y=2 atomi de F;
u=0 atomi de Br;
z=(21+2)-2-0-0 z=2 atomi de Cl.
i astfel, conform metodei de notare, acest agent are simbolul R12.
b) Trifluor-metan, cu formula chimic CHF3 ; rezult:
4

m=1 atomi de C m-1=0 (fiind cifra sutelor, nu se noteaz);


x=1 atomi de H x+1=2;
y=3 atomi de F;
u=0 atomi de Br;
z=(21+2)-3-1-0z=0 atomi de Cl.
iar simbolul acestui agent este R23.
c) Brom-trifluor-metan, a crui formul chimic este CBrF3 :
m=1 atomi de C m-1=0 (fiind cifra sutelor, nu se noteaz);
x=0 atomi de H x+1=1;
y=3 atomi de F;
u=1 atomi de Br;
z=(21+2)-3-0-1 z=0 atomi de Cl.
deci, simbolul acestui agent este R13B1.
Pentru simbolizarea agenilor frigorifici care conin o legtur dubl C=C (CFO,
HCFO, HFO, HCO) apare naintea celor 3 numere de dup litera R i cifra 1, de exemplu R1234yf (2,3,3,3-Tetrafluor-propilen, CH2=CFCF3).
n cazul izomerilor din clasa etan, fiecare izomer are acelai numr cu cel mai simetric
dintre ei dar pe msur ce izomerii sunt din ce n ce mai asimetrici sunt difereniai prin litere
mici succesive (a, b, c, etc.) adugate ca sufix la simbol, de exemplu: R134, R134a.
n cazul izomerilor din clasa propan, toi izomerii au acelai numr dar sunt urmai de
cte 2 indici diferii sub form de litere mici, prima liter simbolizeaz substituia atomului de
hidrogen de lng atomul central de carbon, astfel:
x daca atomul de hidrogen este substituit de un atom de clor;
y daca atomul de hidrogen este substituit cu un atom de fluor;
z daca rmne un atom de hidrogen.
Cea de-a doua liter simbolizeaz subsituia atomilor de hidrogen de lng atomul
terminal de carbon, astfel:
a daca atomii de hidrogen sunt substituii de doi atomi de clor (=CCl2);
b daca atomii de hidrogen sunt substituii de un atom de clor i unul de fluor
(=CClF);
c daca atomii de hidrogen sunt substituii de doi atomi de fluor (=CF2);
d daca doar un atom de hidrogen este substituit de un atom de clor (=CHCl);
e daca doar un atom de hidrogen este substituit de un atom de fluor (=CHF);
f daca atomii de hidrogen nu sunt substituii (=CH2), spre exemplu: R1234yf,
R1243zf.
n cazul n care pot exista stereoizomeri (izomeri la care difer modul de aranjare a
atomilor n spaiu) dup cele dou litere mici se mai adaug un sufix, (E) dac atomii de
acelai fel din legtura dubl sunt aezai pe pri diferite sau (Z) dac sunt aezai pe aceeai
parte, de exemplu: R1234ze(E), R1234ze(Z) [xx].
Exemple:

a) Propilen, cu formula chimic: CH3CH=CH2 (C3H6); identificnd cu formula


chimic general a unui freon pur (CmHxFyClzBru) rezult:
m=3 atomi de carbon; m-1=2 (fiind cifra sutelor, nu se noteaz);
5

x=6 atomi de H ; x+1=7;


y=0 atomi de F;
prezint o legtur dubl C=C; R1
astfel, conform metodei de notare, acest agent are simbolul R1270.
b) Tetrafluor-propilen, cu formula chimic: CF3CF=CH2 (C3F4H2); identificnd cu
formula chimic general a unui freon pur (CmHxFyClzBru) rezult:
m=3 atomi de carbon; m-1=2 (fiind cifra sutelor, nu se noteaz);
x=2 atomi de H ; x+1=3;
y=4 atomi de F;
prezint o legtur dubl C=C; R1
substituia atomului de hidrogen de la atomul central de carbon se face cu fluor
CCF3CF=CH2; y
atomii de hidrogende lng atomul terminal de carbon nu sunt substituii
CCF3CF=CH2; f
astfel, conform metodei de notare, acest agent are simbolul R1234yf.
c) Tetrafluor-propilen, cu formula chimic: CF3-CH=CHF (C3F4H2); identificnd cu
formula chimic general a unui freon pur (CmHxFyClzBru) rezult:
m=3 atomi de carbon; m-1=2 (fiind cifra sutelor, nu se noteaz);
x=2 atomi de H ; x+1=3;
y=4 atomi de F;
prezint o legtur dubl C=C; R1
atomul de hidrogen de la atomul central de carbon se este substituit CF3-CH=CHF;
z
doar un atom de hidrogen de lng atomul terminal de carbon este substituit CF3CH=CHF; e
atomii de hidrogen din legtura dubl sunt aezai pe pri diferite
;
(Z)

astfel, conform metodei de notare de mai sus, acest agent are simbolul R1234ze(Z).
n cazul agenilor frigorifici obinui prin amestecarea mai multor ageni puri, n
simbolizarea lor, pentru cifra sutelor se folosete fie cifra 5 pentru amestecurile azeotrope
(R507), fie cifra 4 pentru cele neazeotrope (R404A). Cifra zecilor i unitilor va indica
componena amestecului dar nu i proporiile. Pentru a diferenia mai multe amestecuri care
au aceleiai substane componente dar n diverse concentraii se mai adaug ca sufix o liter
scris cu majuscul (A, B, C, etc.) n funcie de ordinea n care aceti ageni frigorifici au fost
aprobai de ASHRAE (de exemplu: R407A, R407B, R407C, R407D, R407E, R407F).
Alte substane organice se vor simboliza utiliznd 6 la cifra sutelor, spre exemplu:
R600 butan, R600a izobutan[xx].
Pentru simbolizarea agenilor frigorifici de origine anorganic cifra sutelor este 7, iar
cifra zecilor i unitilor reprezint masa molar a substanei, spre exemplu amoniacul a crui
6

formul chimic este NH3 are simbolul R717, iar dioxidul de carbon (CO2) este simbolizat cu
R744.
2.3 Condiii de mediu
2.3.1. Generaliti
2.3.1.1. Coeficientul de subiere a stratului de ozon (ODP)
Stratul de ozon are rolul de a proteja suprafaa Pmntului de o mare parte a radiaiilor
ultraviolete emise de soare.
Cloro-fluoro-carbonii i bromo-fluoro-carbonii sunt substane extrem de stabile chimic, de
aceea nu se descompun n partea inferioar a atmosferei (troposfer) ci ajung n stratosfer
unde se formeaz i stratul de ozon (O3). n statosfer radiaiile ultraviolete descompun
molecula CFC sau BFC i astfel sunt eliberaii atomii de clor i brom care distrug moleculele
de ozon[xxxxxxx].
Hidro-cloro-fluoro-carbonii sunt mai puin nocivi dect cloro-fluoro-carbonii deoarece au
n molecul hidrogen, dina acest motiv o parte din cantitatea de HCFC eliberat n atmosfer
reacioneaz cu radicalii liberi OH din troposfer i apoi se decompun rezultnd o cantitate
mai mic de HCFC care ajunge n stratosfer[xxxxxxxxx].
Coeficientul de subiere a stratului de ozon (ODP) se definete prin cantitatea de ozon
distrus de eliberarea n atmosfer a unui gaz
, pe ntreaga durat de via
atmosferic a acelui gaz, raportat la cantitatea de ozon distrus de eliberarea unei cantiti
egale de freon R11
[xxxxxxxx]:

2.3.1.2. Efectul de ser i gazele cu efect de ser


Pe termen lung cantitatea de radiaie solar absorbit de suprafaa Pmntului i de
atmosfer este aceeai cu cantitatea de radiaii cu lungime mare de und (radiaie termic n
spectrul infrarou) reemis de suprafaa Pmntului i de atmosfer. Aproximativ jumtate
din radiaia solar primit este absorbit de suprafaa Pmntului, energia acesteia este
transmis apoi ctre atmosfer prin convecie (nclzind aerul ce intrn contact cu solul),
prin evaporarea apei i prin radiaia cu lungime mare de und care este abosrbit de nori i
7

de gazele cu efect de ser. La rndul ei atmosfera reemite ctre suprafaa Pmntului dar i
ctre spaiul cosmic radiaii cu lungime mare de und.

Bilanul de energie anual estimat. Sursa: Kiehl i Trenberth (1997)[xxxx].

Efectul de ser se creeaz datorit proprietii unor gaze din atmosfer s absoarb
i reemit radiaia termic n spectrul infrarou emis de suprafaa Pmntului. Gazele cu
efect de ser sunt gazele prezente n atmosfer, att natural ct i datorit activitilor
umane. Principalele gaze cu efect de ser din atmosfera Pmntului sunt vaporii de ap i
dioxidul de carbon (CO2), oxidul de azot (N2O), metanul (CH4) i ozonul (O3). n atmosfer
exist i gaze cu efect de ser produse n totalitate de oameni precum hidrocarburile
halogenate i alte substane care conin clor i brom. Conform Protocolului de la Montreal a
fost interzis utilizarea substanelor care conin clor i brom. Protocolul de la Kyoto se ocup
pe lng CO2, N2O i CH4 i de alte gaze cu efect de ser: hexafluorur de sulf (SF6), hidrofluoro-carboni (HFC) i perfluoror-carboni (PFC)[xxxxx].
O cretere a concentraiei gazelor cu efect de ser n atmosfer conduce la o cretere
a opacitii atmosferice la radiaia din spectrul infrarou care n loc s fie emis ctre spaiu
se ntoarce ctre Pmnt. Cu ct ptura de gaze cu efect de ser este mai dens cu att
scade cantitatea de radiaie termic n spectrul infrarou emis n spaiu i crete cantitatea
de radiaie care se ntoarce spre suprafaa Pmntului i astfel crete temperatura la
suprafaa solului. Fr gazele cu efect de ser temperatura medie a suprafeei Pamntului ar
fi de -19C, n echilibru cu radiaia provenit de la Soare, datorit acestor gaze suprafaa
Pmntului are o temperatur medie de +14C, aceste gaze au rolul unei pturi care
pstreaz o parte din cldura primit de la Soare. Aadar efectul de ser este benefic dar
creterea emisiilor de CO2, cauzat de industrializarea masiv i de alte procese care implic
arderea diverilor combustibili, conduce la creterea cantitii de radiaie absorbit de
8

gazele cu efect de ser i apoi reemis ctre suprafaa Pmntului astfel crescnd
temperatura medie atmosferic.
n acelai timp pe msur ce temperatura medie atmosferic crete suprafeele albe de
pe Pmnt (zpad, ghea) care reflect parte din radiaia solar scad ca ntindere
conducnd la creterea cantitii de radiaie solar absorbit de suprafaa terestr i la
creterea temperaturii medie a suprafeei Pamntului, acest efect ca i efectul de ser fiind
de tip bulgre de zpad se autoamplific.

2.3.1.3. Potenialul de nclzire global (GWP)


Potenialul de nclzire global (GWP) se refer la capacitatea diverselor gaze de a
contribui la efectul de ser ntr-un anumit orizont de timp. Formula de calcul pentru GWP a
fost stabilit de grupul de lucru al Comitetului inter-guvernamental pentru schimbri
climatice (IPCC). Potenialul de nclzire global a fost definit ca raportul ntre integrala pe
timp a forei radiative dat de eliberarea instantanee n atmosfer a 1 kg de substan
analizat i integrala pe timp a forei radiative dat de eliberarea instantanee n atmosfer a
1 kg de substan de referin (CO2)[xxxxxx].

Unde:
TH perioada de timp pentru care se evalueaz GWP;
ax

eficiena radiativ (eficiena de a absorbi radiaiile termale din spectrul infrarou)

datorat creterii n atmosfer cu 1 unitate a cantitii substanei analizate;


x(t) scderea cantitii de substan analizat din atmosfer, n funcie de timp, de la
eliberarea substanei n atmosfer;
ar

eficiena radiativ datorat creterii n atmosfer cu 1 unitate a cantitii

substanei de referin (CO2);


r(t) scderea cantitii de substan de referin (CO2) din atmosfer, n funcie de timp, de
la eliberarea instantanee a acesteia n atmosfer.
Protocolul de la Kyoto i legislaia European n domeniu se bazeaz pe valorile GWP
evaluate pentru un orizont de timp de 100 de ani (GWP100).

2.3.1.4. Impactul total echivalent asupra nclzirii globale (TEWI)


Instalaiile frigorifice au o contribuie major asupra amplificrii efectului de ser, att
prin faptul c toi agenii frigorifici halogenai sunt gaze cu efect de ser deci trebuie limitat
scparea acestora n atmosfer dar i datorit emisiilor indirecte de CO2 cauzate de
producerea energiei electrice consumate de sistemele frigorifice. Aadar pe lng utilizarea
unui agent frigorific cu GWP redus trebuie ca instalaiile frigorifice s fie proiectate i
utilizate astfel nct coeficientul de performan (COP) s fie ct mai mare adic s prezinte
eficien energetic ridicat.
Pentru a evalua influena unei instalaii frigorifice asupra efectului de ser s-a introdus un
factor denumit impactul total echivalent asupra nclzirii globale (TEWI) cu formula de mai
jos[xxx]:

Unde:
L rata anual a scprilor de agent frigorific [kg];
n timpul de funcionare a instalaiei (durata de via) [an];
m cantitatea de agent frigorific ncrcat n instalaie [kg];
factor de recuperare i reciclare a agentului frigorific,
reprezint procentul de pierdere a agentului frigorific n timpul recuperrii sau reciclrii);
consumul de energie anual [kWh];
emisiile de CO2 pentru producerea unui kWh de energie electric.
Formula de calacul pentru TEWI are n vedere trei aspecte: pierderile de agent din
instalaie, agentul care se recupereaz cnd sunt pierderi i consumul de energie al
instalaiei. Factorul TEWI ine cont de influena direct a unei instalaii frigorifice asupra
efectului de ser prin agentul frigorific utilizat dar i de influena indirect datorat energiei
electrice consumate n funcionare. n cazul n care pentru producerea energiei electrice
consumate de instalaia frigorific nu au loc procese cu emisii de CO2, aa cum se ntmpl n
cazul utilizrii energiei solare, eoliene, geotermale, etc., valoare TEWI este mai mic deci i
impactul asupra mediului prin amplificarea efectului de ser este mai mic.

10

[x]International

Institute

of

Refrigeration

IIR,

Classification

of

refrigerants.

<http://www.iifiir.org/userfiles/file/webfiles/summaries/Refrigerant_classification_EN.pdf>,
2014.07.23.
[xx]AMERICAN SOCIETY OF HEATING, REFRIGERATING AND AIR-CONDITIONING
ENGINEERS, INC., BSR/ASHRAE Addendum z to ANSI/ASHRAE Standard 34-2007, septembrie
2008.
[xxx]Bitzer Kuhlmaschinenbau GmbH, Refrigerant Report 17, 09.2012.
[xxxx]Le Treut, H., R. Somerville, U. Cubasch, Y. Ding, C. Mauritzen, A. Mokssit, T. Peterson and M.
Prather, 2007: Historical Overview of Climate Change. In: Climate Change 2007: The Physical Science
Basis. Contribution of Working Group I to the Fourth Assessment Report of the Intergovernmental
Panel on Climate Change [Solomon, S., D. Qin, M. Manning, Z. Chen, M. Marquis, K.B. Averyt, M.
Tignor and H.L. Miller (Eds.)]. Cambridge University Press, Cambridge, United Kingdom and New
York, NY, USA.
[xxxxx]IPCC, 2007: Climate Change 2007: Synthesis Report. Contribution of Working Groups I, II
and III to the Fourth Assessment Report of the Intergovernmental Panel on Climate Change [Core
Writing Team, Pachauri, R.K. and Reisinger, A. (eds.)], IPCC, Geneva, Switzerland, 104pp.
[xxxxxx]V. Ramaswamy, O. Boucher, J. Haigh, D. Hauglustaine, J. Haywood, G. Myhre, T. Nakajima,
G.Y. Shi, S. Solomon, 2001: Radiative Forcing of Climate Change. In: Climate Change 2001: The
Scientific Basis. Contribution of Working Group I to the Third Assessment Report of the
Intergovernmental Panel on Climate Change [Houghton, J.T.,Y. Ding, D.J. Griggs, M. Noguer, P.J. van
der Linden, X. Dai, K. Maskell, and C.A. Johnson (eds.)]. Cambridge University Press, Cambridge,
United Kingdom and New York, NY, USA, 881pp.
[xxxxxxx]Pool, R. The elusive replacements for CFCs. Science 242
<http://www.ciesin.org/docs/011-490/011-490.html>, 2014.08.19.

(1989)

666-68.

[xxxxxxxx]Pyle, J. A., S. Solomon, D. Wuebbles, and S. Zvenigorodsky. 1992. Chapter 6: Ozone


depletion and chlorine loading potentials, Scientific assessment of ozone depletion: 1991, World
Meteorological Organization Global Ozone Research and Monitoring Project-Report nr. 25, Geneva:
World Meteorological Organization. <http://www.ciesin.org/docs/011-551/011-551.html>, 2014.08.22.
[xxxxxxxxx]The Center for International Earth Science Information Network (CIESIN), Earth
Institute at Columbia University, Ozone-Depletion and Chlorine-Loading Potential of Chlorofluorocarbon
Alternatives. <http://www.ciesin.org/TG/OZ/odp.html>, 2014.08.22.

1.2.3.2 Legislatie restricii de utilizare


Conform Conveniei de la Viena, din 1985, Protocolului de la Montreal, din
septembrie 1987 i amendamentelor de la Londra, din 1990 i respectiv Copenhaga, din 1991,
n prezent nu se mai folosesc agenii frigorifici de tip CFC (de ex. R11, R12, R113, R114,
11

R500, R115,R502) care au ODP mai mare de 0,1 (figura 1.3). Recent a fost interzis utilizarea
i ageniilor de tip HCFC care sunt caracterizai de poteniale mai mari de 0,05 cum ar fi R22,
R142, R141. Romnia, prin Hotrrea de Guvern din 17 decembrie 1992 ratificat de
Parlament n aprilie 1993, a aderat la toate aceste hotrri internaionale.

Fig. 1.3. Clasificarea agenilor frigorifici n funcie de coeficientul de subiere a stratului de ozon
(ODP) i de potenialul de nclzire global (GWP)

Conform reglementrilor Protocolului de la Kyoto precum i prevederilor legislaiei


europene (Legea Nr. 517/2014 aprobat de Parlamentul i de Consiliul European pe
16.04.2014 ce va intra n vigoare din ianuarie 2015) utilizarea freonilor cu GWP mai mare de
2500 va fi restricionat ncepnd cu anul 2020.
Utilizarea freonilor cu GWP mai mare de 150 n instalaiilor frigorifice centralizate
mai mari de 40 kW va fi restricionat ncepnd din 2022 pentru aplicaiile comerciale.
Excepie fac instalaiile n cascad pentru care n cascada superioar se pot folosi ageni
frigorifici cu GWP mai mic de 1500.
ntrebuinarea agenilor frigorifici cu GWP mai mare de 150 n dulapurile frigorifice
pentru uz casnic este interzis de la 1 ianuarie 2015 iar pentru sistemele de climatizare tip
split care conin mai puin de 3 kg de freon se interzice utilizare freonilor cu GWP mai mare
sau egal cu 750 ncepnd cu anul 2025.
n acelai timp se introduc o serie de msuri de control a cantitii de freon
comercializat, produs sau importat de rile membre ale Uniunii Europene, msuri pentru
verificarea cantitii de freon utilizat de consumatorii finali, precum i obligaia persoanelor
care monteaz, repar sau intervin n orice fel asupra instalaiilor frigorifice ce utilizeaz
freon ca agent frigorific de avea certificate care s ateste o instruire n privina noilor
reglementri.
2.4.Criterii de alegere a agenilor frigorifici
n tabelul 1.1 sunt prezentate n ordine cronologic substanele pure naturale i
artificiale care au fost folosite ca ageni frigorifici.
12

Tabelul 1.2
Cronologia agenilor frigorifici
Nr.
crt.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.

Denumire agent

Anul descoperirii

Apa
Clorura de etil
Eter sulfuric
Eter metilic
Anhidra sulfuroas
Amoniac
Clorura de metil
Anhidra carbonic
Fluoro i cloro - derivai
Diclordifluormetan (R12)

1717
1834 Perkins; 1856 Harrison
1864 Ch. Tellier
1874 Pictet
1876 Linde
1878 Vincent, Douane
1881 Linde
1907 semnalai de Swartz
1930 Midgley, Henne i Thomson

Prin folosirea lor ndelungat, pn n prezent, la o parte dintre aceti ageni frigorifici
s-a renunat, ei dovedindu-se a fi neecologici prin valorile mari ale potenialului de distrugere
a stratului de ozon (Ozone Depletion Potential ODP) i/sau ale potenialului de nclzire a
atmosferei efectul de ser (Global Warming Potential GWP).
n practic, alegerea unui agent frigorific este condiionat de proprietile sale
termofizice i de tipul proceselor termodinamice, ce caracterizeaz funcionarea sistemului
frigorific n care el trebuie s lucreze.
Avnd n vedere c majoritatea instalaiilor frigorifice cu aplicaie industrial,
comercial i casnic sunt cu comprimare mecanic de vapori (IFV), cele mai importante
proprieti ale agenilor frigorifici din aceste instalaii sunt:
Dimensiunea gradului de scdere a temperaturii agentului frigorific n timpul laminrii
sale, avnd ca referin aceeai temperatur de intrare n ventilul de laminare i aceeai
valoare a cderii de presiune; proprietate precizat de coeficientul efectului diferenial Joule
Thomson, a crui expresie, dup cum o vom demonstra ulterior, este:
T
T v
v
h = = > 0
p h c p T p T
Pentru a avea un coeficient al efectului diferenial ct mai mare, agentul trebuie s aib
cldura specific masic la presiune constant n stare lichid ct mai mic;
Mrimea cldurii latente de vaporizare a agentului frigorific pentru o aceeai valoare a
presiunii de vaporizare, care se poate calcula n funcie de entalpia lichidului saturat ( h0 ) i
cea a vaporilor saturai uscai ( h0 ) , la aceeai presiune, cu relaia:
r0 = h0 h0 [kJ/kg]
Puterea frigorific specific masic sau volumic reprezentat de cantitatea de cldur
pe care o poate prelua 1 kg sau 1 m3 de agent frigorific, de la sursa rece, care se rcete prin
destindere de la temperatura de condensare tc pn la temperatura de vaporizare t0 i care se
calculeaz cu:
putere frigorific specific masic:
13

q0 = h0 h0 [kJ/kg]
putere frigorific specific volumic:
q
q0v = 0 [kJ/m3]
v0
Viscozitatea dinamic [Pas], sau cinematic [m2s]; mrime care influeneaz
pierderile de presiune, transferul de cldur i pierderile de agent prin neetaneiti;
Presiunea de condensare p c [bar]; mrime ce trebuie s aib valori moderate pentru a
evita ncrcarea compresorului i a tuturor elementelor care lucreaz la aceast presiune
precum i pentru a evita pierderile de agent prin neetaneiti;
Temperatura de vaporizare t0 [C]; mrime prin care se stabilete domeniul de
utilizare a agentului frigorific;
Presiunea de vaporizare p0 [bar]; mrime ce trebuie s aib valori suficient de sczute,
pentru a asigura temperatura de vaporizare dorit, dar pe ct posibil mai mari dect presiunea
ambiant, pentru a evita infiltraiile aerului ambiant n instalaie. Prezena aerului sau a unui
gaz necondensabil n instalaie are urmtoarele efecte negative:
crete presiunea de condensare i, implicit, raportul de comprimare;
diminueaz eficiena procesului de vaporizare;
oxideaz uleiul de ungere i accelereaz procesul de coroziune a componentelor
instalaiei datorit prezenei n circuitul frigorific a apei i a oxigenului;
reduce seciunea de curgere sau chiar obtureaz circuitului frigorific (n filtrul
deshidrator sau n ventilul de laminare) prin depunerea de ghea.
Exponentul adiabatic k [], mrime care condiioneaz n mod direct temperatura
vaporilor calzi refulai de compresor i valoarea lucrului mecanic necesar comprimrii;
Stabilitatea termic a moleculei de agent frigorific. Odat cu creterea temperaturii,
exist riscul ca molecula de agent frigorific s se descompun i astfel agentul s-i schimbe
proprietile termofizice;
Miscibilitatea cu apa; miscibilitatea ridicat a agentului frigorific cu apa poate
determina descompunerea prematur a uleiului sau chiar a moleculei de agent frigorific i
blocarea circuitului frigorific prin formarea dopului de ghea;
Miscibilitatea cu uleiul; influeneaz negativ transferul de cldur din schimbtoarele
de cldur ale instalaiei i ungerea compresorului;
Agenii frigorifici nu trebuie s prezinte pericol de explozie; inflamabilitate i
toxicitate;
Agenii termodinamici utilizai n instalaiile frigorifice cu absorbie (IFAb) sunt alei
n funcie de urmtoarele particulariti:
Diferen mic ntre presiunea de condensare i cea de vaporizare n vederea reducerii
consumului de energie pentru pomparea soluiei;
Cldura latent de vaporizare ct mai mare pentru reducerea dimensiunilor
schimbtorului de cldur, a conductelor de legtur i a debitului de agent;
Cldura de dizolvare a agentului frigorific n absorbant, ct mai mic, pentru instalaia
frigorific i ct mai mare, pentru pompa de cldur, ceea ce permite reducerea suprafeelor
de schimb de cldur i respectiv consumul de energie;
Cldur specific mic a absorbantului pentru a asigura reducerea suprafeelor de
schimb de cldur;

14

Diferen mare ntre temperatura de vaporizare a agentului frigorific i cea a


absorbantului, ceea ce asigur reducerea gradului de antrenare a absorbantului i micorarea
dimensiunilor aparatului de rectificare;
Vitez de absorbie mare, ceea ce determin micorarea dimensiunilor absorbitorului;
Pentru instalaiile cu adsorbie (IFAd) agenii frigorifici cei mai utilizai sunt apa,
alcoolul etilic, alcoolul metilic i mai rar, din cauza problemelor puse de presiunile ridicate de
lucru, amoniacul.

1.3. Ageni frigorifici intermediari (purttori de frig)


Agenii frigorifici intermediari sunt substane, de obicei n faz lichid sau gazoas,
purttori de cldur, care prin recircularea lor asigur transportul n mod continuu a cldurii
de la mediul rcit la agenii frigorifici propriu-zii. Folosirea lor este necesar n instalaiile la
care, pentru a nltura unele efecte nocive, se elimin posibilitatea contactului agenilor
frigorifici propriu-zii cu mediul rcit. n acest caz numit cu detent indirect, ntre mediul
rcit i vaporizatorul instalaiei frigorifice, apare circuitul agentului frigorific intermediar,
numit i agent purttor de frig.
Pentru buna funcionare a instalaiilor frigorifice cu detent indirect, agenii purttori
de frig trebuie s ndeplineasc urmtoarele cerine:
- temperatur de congelare sczut, pentru a evita blocarea circuitului secundar;
- viscozitate mic, pentru a reduce consumul de energie necesar pomprii agentului
frigorific intermediar;
- cldur specific mare, pentru a putea asigura reducerea debitului de agent
frigorific intermediar;
- aciune coroziv redus n raport cu metalele feroase i neferoase cu care agentul
frigorific intermediar intr n contact;
- stabilitate chimic la variaia temperaturii i n timp;
- s nu prezinte pericol de explozie, inflamabilitate i toxicitate.
n calitate de ageni frigorifici intermediari, pentru temperaturi de refrigerare apropiate
de 0C, se pot folosi apa i aerul. La nivelul frigului moderat (temperaturi ntre 25C i
35C) se folosesc soluiile hidrice ale unor sruri minerale, numite saramuri (exemplu: clorura
de sodiu, clorura de calciu, clorur de magneziu) i ale unor alcooli (exemplu: alcool etilic,
mono i dietilenglicol, propilenglicol, glicerin, poliglicoli).
Datorit lipsei sale de toxicitate, cel mai indicat agent intermediar folosit n instalaiile
frigorifice din industria alimentar este propilenglicolul, dar, la temperaturi sczute (30C),
viscozitatea sa devine foarte mare. Pentru a preveni aciunea coroziv a agenilor frigorifici
intermediari se folosete neutralizarea i, respectiv, pasivizarea acestora prin folosirea unor
inhibitori de coroziune.
Temperatura de congelare a agenilor intermediari depinde de concentraia lor masic.
Agenii frigorifici intermediari, fiind soluii hidrice, este evident c la concentraie minim
(x=0) temperatura lor de congelare este 0C. Pentru soluiile hidrice cu punct de eutectic, dup
cum este prezentat n figura 1.4, ca exemplu pentru soluia salin de clorur de calciu, se
observ c, ntr-o prim faz, pe msur ce concentraia lor crete, temperatura de congelare
scade, atingnd un minim pentru concentraia eutectic (xE=29,9% i tcon= 55C), iar ntr-o a
doua faz, pentru concentraii mai mari pe msur ce concentraia lor crete, temperatura de
congelare va crete.
15

Fig. 1.4. Influena concentraiei asupra temperaturii


de congelare a saramurii de clorur de calciu

n funcionarea instalaiilor frigorifice cu detent indirect pentru prevenirea ngherii


agentului intermediar la o eventual scdere accidental a temperaturii de vaporizare T0,
concentraia soluiei se alege pentru o temperatur de congelare mai mic cu (8 10)C dect
temperatura de congelare nominal.

16