Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
CHIMIE
ORGANIC
Manual pentru clasa a XI-a
Profil real Profil umanist
Chiinu 2014
Introducere.indd 1
06.06.2014 11:37:33
CZU 547(075.3)
B 73
Manualul a fost aprobat spre editare prin ordinul nr. 431 din 19 mai 2014
al Ministrului Educaiei al Republicii Moldova.
Manualul este elaborat conform Curriculumului disciplinar i finanat
din sursele Fondului special pentru manuale.
Toate drepturile asupra acestei ediii aparin editurii Lumina.
Comisia de evaluare:
Maia Cherdivar, profesoar, grad didactic superior, Liceul Teoretic I. Vatamanu, or. Streni;
Elena Osadceaia-Mihailov, profesoar, grad didactic superior, Liceul Teoretic C. Sibirschi, mun. Chiinu.
Referent tiinific:
Iacob Guu, doctor habilitat n chimie, profesor universitar, USM.
Recenzeni:
Veronica Pung, profesoar, grad didactic superior, Liceul Teoretic I. Vatamanu, or. Streni;
Zinaida Ungureanu, profesoar, grad didactic superior, Liceul Teoretic M. Viteazul, mun. Chiinu.
Acest manual este proprietatea Ministerului Educaiei
Liceul
Manualul nr.
Anul
Anul n care
s-a folosit
Starea manualului
la primire
la returnare
1
2
3
4
5
Redactor: Lidia Serghienco-Ciobanu
Redactor artistic: Tatiana Melnic
Paginare computerizat: Elena Popovschi
Prelucrarea imaginilor, prepress: Elena Popovschi
Editura Lumina, bd. tefan cel Mare i Sfnt, nr. 180,
MD 2004, Chiinu Tel./fax 022-29-58-64; 022-29-58-68;
e-mail: luminamd@mail.ru; www.edituralumina.md
Tiparul executat la Tipografia Central,
str. Florilor 1, MD 2068, Chiinu
Comanda nr. 3161
Introducere.indd 2
09.06.2014 10:03:58
Cuprins
Cuvnt-nainte.................................................................................................................................... 5
1.
1.1.
1.2.
1.3.
1.4.*
1.5.
1.6.*
2.
hidrocarburi .......................................................................................................... 35
2.1. Hidrocarburi saturate .............................................................................................. 36
2.1.1. Alcanii hidrocarburi saturate aciclice......................................................................... 36
2.1.2. Nomenclatura alcanilor ................................................................................................... 39
2.1.3. Proprietile i utilizarea alcanilor ................................................................................. 43
2.1.4.-2.1.5. Probleme de calcul dup formula general a alcanilor
i ecuaiile reaciilor caracteristice acestora.................................................................. 48
Evaluare sumativ ............................................................................................................. 51
2.1.6.* Halogenoalcanii (derivai halogenai ai alcanilor) ...................................................... 52
2.1.7.* Proprietile chimice ale halogenoalcanilor i utilizarea lor ..................................... 54
2.1.8.* Cicloalcanii ........................................................................................................................ 57
2.1.9.* Identificarea carbonului, hidrogenului i a halogenilor n compuii organici.
Lucrarea practic nr. 1 .........................................................................................................61
2.1.10.*-2.1.11.* Probleme de calcul dup formula general a halogenoalcanilor,
cicloalcanilor i ecuaiile reaciilor caracteristice acestora......................................... 62
2.1.12.* Evaluare sumativ ............................................................................................................. 64
2.2. Hidrocarburi nesaturate .......................................................................................... 65
2.2.1. Alchene ............................................................................................................................... 65
2.2.2. Metode de obinere a alchenelor ..................................................................................... 67
2.2.3. Proprietile alchenelor i utilizarea lor ........................................................................ 70
2.2.4. Prepararea etenei i studierea proprietilor ei. Lucrarea practic nr. 2 ................... 75
2.2.5.-2.2.6. Probleme de calcul dup formula general a alchenelor i ecuaiile
reaciilor caracteristice acestora...................................................................................... 76
2.2.7. Alcadiene ........................................................................................................................... 79
2.2.8. Alchine ............................................................................................................................... 84
2.2.9. Legtura genetic dintre alcani, alchene, alchine ........................................................ 89
2.2.10.-2.2.11. Probleme de calcul dup formula general a alcadienelor, alchinelor
i ecuaiile reaciilor caracteristice acestora.................................................................. 91
Evaluare sumativ ............................................................................................................. 94
2.2.12.* Evaluare sumativ ............................................................................................................. 95
2.3. Hidrocarburi aromatice (arene) .............................................................................. 99
2.3.1. Benzenul reprezentant al arenelor .............................................................................. 99
2.3.2. Proprietile chimice ale benzenului ........................................................................... 103
2.3.3. Obinerea hidrocarburilor aromatice i utilizarea lor .............................................. 106
2.3.4. Legtura genetic dintre hidrocarburi ........................................................................ 108
3
Introducere.indd 3
05.06.2014 14:06:02
Introducere.indd 4
05.06.2014 14:06:02
Cuvnt-nainte
Manualul de fa i ofer posibilitatea de a-i lrgi i aprofunda cunotinele n
domeniul chimiei organice unul dintre compartimentele de baz ale chimiei.
Chimia organic impresioneaz prin numrul enorm de date acumulate, prin
profunzimea i diversitatea problemelor abordate.
Numai nsuind la perfecie limbajul chimic formulele substanelor i ecuaiile
reaciilor chimice, care constituie mijlocul de exprimare a legitilor transformrilor
substanelor, vei putea decodifica tainele chimiei organice contemporane.
Manualul a fost elaborat conform obiectivelor formulate n Curriculumul de chimie
pentru nvmntul liceal. Bazndu-ne pe experiena pedagogic proprie (liceal i
universitar) de predare a acestei discipline, am considerat c tratarea accesibil i exact
a temelor (fr simplificri excesive) este una dintre cele mai eficiente metode de nsuire
i consolidare a cunotinelor la chimia organic. Totodat, studierea unor teme privind
nomenclatura substanelor organice, relaiile structur-proprieti, interaciile electronice
intramoleculare etc. va servi drept baz n edificarea disciplinei ca tiin real i pentru
stimularea gndirii logice a viitorului cercettor, profesor sau inginer-chimist.
Materia expus n manual este structurat n 4 compartimente. Fiecare compartiment
ncepe cu o foaie de gard ce include rezumatul coninutului care urmeaz a fi studiat
i competenele specifice ce urmeaz a fi dezvoltate.
n prezentarea claselor de compui organici ne-am strduit s expunem materia
conform structurii generale: definiie i clasificare; nomenclatur i izomerie; structur
i reactivitate; metode generale i industriale de sintez; proprieti fizice, chimice i
utilizare. Denumirile compuilor organici corespund Regulilor Nomenclaturii IUPAC.
Fiecare compartiment, n funcie de complexitate, include diverse rubrici: Tem
(exerciii), Experiment demonstrativ, Probleme de calcul, tiai c, Activitate n
echip, Activitate creativ, Problem creativ, Autoevaluare (dup fiecare unitate
didactic), avnd drept scop facilitarea nsuirii i consolidrii materiei expuse.
Experimentele demonstrative, prezentate n manual conform unui algoritm riguros,
pot fi efectuate n faa clasei de un elev, de un grup de elevi sau de ctre profesor.
Cele 3 lucrri practice, incluse la finalul unei teme sau al unui compartiment, au menirea
de a consolida cunotinele i de a evalua gradul de nsuire a acestora de ctre elevi.
Compartimentele 2 i 3 sunt succedate de o schem general la rubrica Repet i consoli
deaz, ce rezum principalele metode de preparare i proprietile chimice ale compuilor
clasei respective, care contribuie la generalizarea i consolidarea cunotinelor.
Rubrica Evaluare sumativ, ce are drept scop verificarea cunotinelor teoretice
acumulate de ctre elevi, corespunde celor prevzute de curriculum (indicndu-se
profilul respectiv sau prin * (asterisc) itemii pentru profilul real). Itemii propui n
Evaluare sumativ sunt prevzui pentru dou variante (la discreia profesorului, n
funcie de nivelul de pregtire al elevilor).
Pentru a asigura activitatea difereniat a elevilor dotai, au fost incluse i unele
coninuturi suplimentare, care n text au fost evideniate cu rubricile Extindere sau Studiu
de caz. Aceste coninuturi nu sunt obligatorii pentru a fi memorate sau evaluate, ns
permit elevilor pasionai de chimie s acumuleze informaii noi la tema respectiv.
Sperm c acest manual i va servi drept cluz n calea anevoioas, dar interesant
a cunoaterii i nsuirii tainelor chimiei organice.
Autoarele
5
Introducere.indd 5
05.06.2014 14:06:02
Tem sarcini de lucru imediate, ce atrag atenia elevilor, orientndu-i spre observare, cutare, comparare i descoperire,
facilitndu-le, totodat, nsuirea materiei noi.
Experiment demonstrativ activitate practic cu scopul consolidrii materiei expuse.
Text evideniat color definiii ce urmeaz a fi memorate.
Extindere i Studiu de caz informaii suplimentare pentru elevii
din clasele cu profil real (fr a fi evaluate).
tiai c... informaii ce trezesc interesul i curiozitatea n acumularea cunotinelor la tema respectiv.
Autoevaluare autocontrolul cunotinelor dup fiecare unitate
didactic (activitate n clas sau acas).
Evaluare sumativ testarea cunotinelor acumulate la compartimentele prevzute de curriculum (destinate pentru dou
variante la ambele profiluri).
Repet i consolideaz rezumatul materiei studiate la compartimentul respectiv cu scheme generalizatoare ale metodelor de
obinere i ale proprietilor chimice caracteristice compuilor
organici.
Introducere.indd 6
05.06.2014 14:06:02
Bazele teoretice
ale chimiei organice
Ch
im
ie o
rgan
ic
im
Ch
Compartimentul
ganic
ie anor
D. Mendeleev
A. Butlerov
Capitolul_1_CS3.indd 7
05.06.2014 14:06:16
Bazele teoretice
organice
Noiuni
generaleale
dechimiei
chimie organic
1.1.
Dup cum cunoti din cl. a IX-a a X-a, spre deosebire de substanele anorganice, exist substane care au n componena lor, de rnd cu alte elemente, n
mod obligatoriu, carbon. Aceste substane au fost numite substane organice. Ele
constituie obiectul de studiu al chimiei organice.
Pornind de la aceast constatare, a fost elaborat pe la mijlocul secolului trecut
definiia:
Chimia organic studiaz compuii carbonului i transformrile lor.
Aceast definiie, mult utilizat, nu este complet satisfctoare, deoarece exist
un ir de combinaii ale carbonului care nu fac parte din compuii organici sunt
substane anorganice. Exemple de astfel de substane sunt: oxizii carbonului (CO
i CO2), acidul carbonic (H2CO3) i srurile lui carbonaii, carburile metalice
(Al4C3, CaC2) etc.
nsui carbonul pur, n cele dou forme alotropice cristaline (diamantul i grafitul),
este considerat substan anorganic. Existena substanelor de natur mineral, n
compoziia crora intr i carbonul, denot c definiia de mai sus este parial corect.
Studiul compoziiei chimice a substanelor izolate din plante sau animale
(acidul formic, acidul oxalic, acidul citric .a.) a demonstrat c ele se deosebesc
esenial de cele de origine mineral (care erau deja cunoscute sau obinute de ctre alchimiti). Astfel, s-a constatat c n substanele organice,
alturi de carbon, se gsesc i alte elemente (cteva la numr),
care apar mult mai des dect cele cunoscute. Aceste elemente
sunt: hidrogenul, oxigenul, azotul, halogenii, sulful i fosforul numite elemente organogene. Dintre aceste elemente
hidrogenul se distinge n mod deosebit: el apare combinat cu
carbonul n aproape toate substanele organice. Prin urmare,
K.Schorlemmer
se poate deduce c hidrogenul este tot att de important ca i
(1834-1892)
carbonul n ce privete compoziia compuilor organici.
Chimist german.
ntr-adevr, s-a constatat c exist un numr enorm de sub- Fondatorul chimiei
hidrocarburilor.
stane organice care reprezint combinaii ale carbonului cu
hidrogenul, cunoscute sub denumirea de hidrocarburi. Celelalte combinaii organice, care conin i alte elemente pe lng carbon i hidrogen, pot fi considerate ca
derivai ai hidrocarburilor obinui prin nlocuirea unui sau a mai multor atomi de
hidrogen cu atomii altor elemente organogene. Aceasta i-a permis savantului german K. Schorlemmer (1889) s elaboreze urmtoarea definiie a chimiei organice:
Chimia organic este chimia hidrocarburilor i a derivailor acestora.
Aceast definiie nu tinde s traseze o linie de hotar ntre chimia organic i
cea anorganic, ns separarea aceasta este justificat de o serie de considerente
importante. Vom elucida doar cteva:
a) existena unui numr extrem de mare de compui organici (circa 18 mln.);
b) marea diversitate a combinaiilor organice;
c) caracteristicile specifice ale compuilor organici;
d) importana deosebit a compuilor carbonului n dezvoltarea industriei i
economiei rii.
8
Capitolul_1_CS3.indd 8
05.06.2014 14:06:16
(catene ciclice).
Alcani
Cicloalcani
Alchene
Alcadiene
Alchine
Arene
Derivai ai hidrocarburilor
(clase de compui organici)
Formula general
Derivai halogenai
Alcooli, fenoli
R-OH, Ar-OH
Nitrocompui
R-NO2,
Amine
R-NH2, Ar-NH2,
Aldehide, cetone
R-CH=O, R-CO-R
Acizi carboxilici
R-COOH
Esteri
R-COOR
R, Ar resturi de hidrocarburi.
Din formulele generale ale derivailor hidrocarburilor se constat c hidrocarburile sunt combinaii de baz, iar de la ele deriv toate clasele de compui organici, ce conin atomi sau grupe de atomi formate din celelalte elemente organogene
(numite grupe funcionale).
Pentru a caracteriza o substan organic, nu este suficient s ne bazm doar
pe compoziia ei molecular (formula molecular), deoarece exist un ir de substane care au aceeai formul molecular, dar se deosebesc dup proprietile
chimice. Substanele organice cu aceeai formul molecular, dar care difer dup
proprieti, se numesc izomeri.
De exemplu, se cunosc dou substane izomere cu formula C2H6O: un lichid
alcoolul etilic, i un gaz eterul dimetilic.
9
Capitolul_1_CS3.indd 9
05.06.2014 14:06:16
Bazele teoretice
organice
Noiuni
generaleale
dechimiei
chimie organic
Compuii anorganici
Capitolul_1_CS3.indd 10
05.06.2014 14:06:16
11
Capitolul_1_CS3.indd 11
05.06.2014 14:06:16
Bazele teoretice
organice
Noiuni
generaleale
dechimiei
chimie organic
CO2
CO2
CO2
Capitolul_1_CS3.indd 12
05.06.2014 14:06:16
Autoevaluare
1. Indic obiectul de studiu al chimiei organice.
2. Numete si caracterizeaz elementele organogene dup locul amplasrii lor
n Tabelul Periodic.
3. Selecteaz compui organici din urmtoarele substane:
b) CH4;
c) C2H6O;
d) CH3Cl;
e) CaC2;
a) CO2;
g) HCOOH; h) H2CO3;
i) Al4C3;
j) H2C2O4.
f) CH3OCH3;
4. Definete noiunea chimie organic formulat de J. Berzelius.
5. Explic:
a) care este cauza diversitii mari a compuilor organici;
b) ce semnifica iniial termenul chimie organic;
c) esena teoriei vitaliste;
d) care a fost reacia ce a marcat nceputul unei ere noi n dezvoltarea chimiei
organice.
6. Numete autorii i descoperirile lor prin care a fost dezminit teoria vitalist.
7. Completeaz spaiile libere:
A. Hidrocarburile sunt formate din dou elemente ..........................
B. Numrul compuilor organici este foarte ............. datorit proprietilor specifice ale elementului ....................
C. Valena carbonului n compuii organici este .............
D. Totalitatea elementelor chimice ce intr n componena substanelor organice
se numesc ............
8. Numete sursele de materie organic pe Terra.
9. Indic care este deosebirea dintre compuii naturali i compuii sintetici? D
exemple.
10. De ce formulele moleculare nu sunt suficiente pentru a caracteriza o substan
organic?
11. Activitate de tip proiect: alctuiete un eseu despre circuitul carbonului n natur.
Activitate n echip Completai tabelul ce ar evidenia deosebirile compuilor anorganici de cei organici (fiecare elev expune deosebirile prin exemple concrete).
Compui
Caracteristici
organici
anorganici
13
Capitolul_1_CS3.indd 13
05.06.2014 14:06:17
Bazele teoretice
organice
Noiuni
generaleale
dechimiei
chimie organic
1.2.
Cunoti deja c compuii organici sunt foarte numeroi, iar cauza existenei
unui numr mare de compui ce conin neaprat carbon este legat de proprietile
specifice ale carbonului.
Pentru a nelege specificul comportrii atomului de carbon, vom examina
structura lui electronic.
n conformitate cu locul amplasrii carbonului n Tabelul Periodic, atomul de
carbon n stare fundamental are urmtoarea structur electronic:
Avnd doi electroni impari pe stratul doi, exterior, el ar trebui s fie bivalent,
ns n toi compuii organici carbonul este tetravalent. Tetravalena atomului de
carbon n compuii organici a fost explicat prin aceea c energiile straturilor 2s
i 2p sunt foarte apropiate i de aceea un electron de pe stratul 2s se decupleaz
i trece pe stratul 2p, ocupnd orbitalul liber (2pz). Ca urmare, atomul de carbon
trece n stare excitat (C*) i va avea urmtoarea structur electronic:
(C) 1s2 2s2 2p1x 2p1y 2p0z activare (C*) 1s2 2s1 2p1x 2p1y 2p1z
Astfel, n atomul de carbon excitat a avut loc o redistribuire a electronilor pe
straturile electronice i el va avea 4 electroni impari care se pot cupla cu ali electroni, realizndu-se o configuraie a carbonului de 8 electroni:
*Dac vom reprezenta cei patru electroni de valen (impari) ai carbonului n stare
excitat cu ajutorul orbitalilor, vom reprezenta un orbital sferic (s) i 3 orbitali (p) n
form de haltere simetrice aranjate n trei planuri reciproc perpendiculare px, py, pz.
Fig. 1.3. Forma orbitalilor (s)-a , forma celor 3 orbitali (px, py, pz)-b, forma orbitalului hibridizat-c.
Capitolul_1_CS3.indd 14
05.06.2014 14:06:17
Cei 4 orbitali hibridizai sp3 ai atomului de carbon sunt orientai n spaiu n forma
unui tetraedru regulat, n al crui centru se afl nucleul atomului de carbon (fig. 1.4).
15
Capitolul_1_CS3.indd 15
05.06.2014 14:06:17
Bazele teoretice
organice
Noiuni
generaleale
dechimiei
chimie organic
Spre deosebire de orbitalii sp3, orbitalii hibridizai sp2 sunt aezai trigonal n
acelai plan, formnd ntre ei unghiuri de 120. n aceast stare de hibridizare atomul de carbon are trei orbitali monoelectronici sp2, cu care realizeaz trei legturi
simple (), i un orbital monoelectronic nehibridizat, orientat perpendicular pe
planul axelor orbitalilor sp2 (fig. 1.5).
120
Capitolul_1_CS3.indd 16
05.06.2014 14:06:17
Legtura covalent
Multipl
Nepolar
Polar
Nepolar
Polar
H3C CH3
H3C OH
H2C = CH2
HC CH
H2C = O
RCN
17
Capitolul_1_CS3.indd 17
05.06.2014 14:06:18
Bazele teoretice
organice
Noiuni
generaleale
dechimiei
chimie organic
orbitalilor i formarea
legturilor (C-C) i
(C-H) n molecula de etan.
Repet i consolideaz
Tabelul* 1.3. Caracteristicile legturilor covalente dintre atomii de carbon
Legtura
Tipul
legturii
Lungimea,
nm
Tipul de
hibridizare
Orientarea
spaial
Valoarea unghiului
dintre orbitali
C-C
C=C
CC
unitar
dubl
tripl
0,154
0,134
0,120
sp3
sp2
sp
tetraedric
plan
liniar
10928'
120
180
18
Capitolul_1_CS3.indd 18
05.06.2014 14:06:18
Autoevaluare
1. Definete noiunile:
*orbital hibrid;
legtur covalent;
legtur covalent nepolar i polar.
2. *Explic:
a) ci orbitali hibrizi are atomul de carbon n stare de hibridizare sp3?
Deseneaz forma unui orbital hibrid.
b) cum sunt aranjai cei trei orbitali hibrizi ai atomului de carbon n stare de
hibridizare sp2? Deseneaz forma orbitalului nehibridizat. Cum este situat n
spaiu orbitalul nehibridizat fa de cei trei orbitali hibridizai? Ci orbitali
i care dintre ei particip la hibridizarea sp? Cum sunt aranjai cei doi orbitali
hibrizi ai atomului de carbon n stare de hibridizare sp?
c) ce tip de legtur ( sau ) se formeaz: 1) prin suprapunerea frontal a doi
orbitali s i a doi orbitali p; 2) prin suprapunerea frontal a unui orbital s i a
unui orbital p ?
3. *Argumenteaz:
a) trinicia diferit a legturilor i , reieind din modul de suprapunere a
orbitalilor ce genereaz aceste legturi;
b) proprietile specifice ale legturii covalente.
4. * Indic tipul de hibridizare a fiecrui atom de carbon din molecula:
CH3 C = CH C C CH2 CH3
CH3
5. *Formuleaz concluzii despre relaiile dintre lungimea, energia i multiplicitatea legturii carbon - carbon, folosind schema de mai jos:
LEGTURA
COVALENT
Lungimea legturii, nm
0,154
0,134
0,120
Multiplicitatea
- simpl ()
C=C dubl ()
CC tripl ()
19
Capitolul_1_CS3.indd 19
05.06.2014 14:06:18
Bazele teoretice
organice
Noiuni
generaleale
dechimiei
chimie organic
1.3.
A.Butlerov
(1828-1886)
Chimist rus, autorul
teoriei structurii chimice
a compuilor organici. A
prezis i a studiat izomeria
multor compui organici.
E.Frankland
(1825-1899)
Chimist-organician englez.
A introdus noiunea de
for de combinaie (1852),
ce a precedat noiunea de
valen.
S elucidm aceste teze. innd seama de tezele teoriei citate i lund drept
exemplu hidrocarburile studiate n cl. a IX-a, observ succesiunea n care sunt legai
atomii n molecul. Notnd n mod convenional valena elementelor prin liniue,
putem prezenta ordinea de legare a atomilor n molecula metanului (fig. 1.10, a).
20
Capitolul_1_CS3.indd 20
05.06.2014 14:06:18
Capitolul_1_CS3.indd 21
05.06.2014 14:06:18
Bazele teoretice
organice
Noiuni
generaleale
dechimiei
chimie organic
Teoria structurii chimice, elaborat de A.Butlerov, este descoperire fundamental. Ea a pus bazele tiinifice ale chimiei organice i a permis s se explice:
1) structura moleculelor compuilor organici;
2) diversitatea mare a compuilor organici;
3) prezicerea teoretic a existenei unor noi compui organici, precum i calea
de sintez a lor.
Datorit acestei teorii a fost posibil prezicerea tuturor structurilor existente
pentru o formul molecular concret, fapt ce a avut o deosebit nsemntate n
dezvoltarea ulterioar a chimiei organice.
Noiunea de structur chimic a fost completat n decursul anilor. etap
important reprezint introducerea noiunii de stereochimie, adic posibilitatea
reprezentrii spaiale cu trei dimensiuni a legturilor dintre atomi.
Datorit metodelor moderne de cercetare au putut fi determinate unghiurile
dintre valene, precum i distanele dintre atomi.
alt completare important a noiunii de structur chimic constituie teoria
despre rolul electronilor de valen n legtura chimic.
Teoria mecanicii cuantice explic legtura chimic i distribuia densitii
electronice ntr-o interpretare modern. Astfel, n viziunea concepiilor moderne,
structura chimic reprezint ordinea i orientarea legturilor, distanele interatomice i repartiia densitii electronice n molecul.
Catene de atomi de carbon
O proprietate caracteristic a atomului de carbon este cea de a se lega ntre ei
n diferite moduri, formnd lanuri de atomi.
Lanurile de atomi de carbon unii prin legturi covalente se numesc catene.
n funcie de numrul legturilor covalente realizate, atomul de carbon poate fi:
1) primar are o singur covalen realizat cu un alt atom de carbon: C C ;
2) secundar are 2 covalene realizate prin legturi carboncarbon (o legtur
dubl sau dou legturi simple):
C C
C C
C C C
3) teriar are trei covalene realizate cu ali atomi de carbon (trei legturi simple
sau una simpl i una dubl, sau o legtur tripl):
C
C C C C
C C
C C C
4) cuaternar are toate covalenele realizate cu ali atomi de carbon (o legtur
dubl i dou legturi simple sau o legtur tripl i una simpl):
C
C C C
C C C
C C C
C
C
22
Capitolul_1_CS3.indd 22
05.06.2014 14:06:19
Proprietatea specific a atomilor de carbon de a se lega ntre ei n lanuri lungi (catene) sau cicluri face posibil existena unui numr enorm de compui organici.
Catenele n care atomii de carbon se unesc numai prin legturi covalente simple
() se numesc catene saturate.
Catenele n care pe lng legturile simple se gsesc i legturi covalente duble
() sau triple () se numesc catene nesaturate1.
n funcie de modul de dispunere a atomilor de carbon n catene, acestea pot fi:
a) liniare:
(saturate i
nesaturate)
b) ramificate:
(saturate i
nesaturate)
c) ciclice (simple i cu
caten lateral)
i aromatice (ciclu
din 6 atomi de car-
bon cu trei duble le-
gturi alternante):
Aceste tipuri de catene permit divizarea compuilor organici n dou clase mari:
compui aciclici i compui ciclici.
Se cunosc substane organice, n care atomii de carbon formeaz lanuri sau
catene, ce includ de la 2 pn la zeci de mii de atomi de carbon.
Repet i consolideaz
CATENE CARBONICE
Aciclice
liniare
saturate
Ciclice
ramificate
simple
saturate
nesaturate
saturate
nesaturate
aromatice
simple
nesaturate
mixte
Scrie cte un exemplu de fiecare tip de caten, preciznd natura fiecrui atom
de carbon.
1
n exemplele de mai sus tipurile de atomi de carbon primar, secundar, teriar, cuaternar sunt evideniate
respectiv prin: cerc, romb, triunghi, ptrat.
23
Capitolul_1_CS3.indd 23
05.06.2014 14:06:19
Bazele teoretice
organice
Noiuni
generaleale
dechimiei
chimie organic
109o
a)
109o
b)
c)
le "bil-ax" ale
unor catene
carbonice:
a caten liniar
saturat;
b caten rami
ficat saturat;
c caten ciclic
din 4 atomi.
Activitate n echip
beioare.
Autoevaluare
1. Enumer premisele elaborrii teoriei structurii chimice a compuilor organici.
2. Alege rspunsul corect:
Cte substane sunt reprezentate prin urmtoarele formule de structur?
a) CH3CH2CH3; b) CH3CHCH2CH3; c) CH3CH2CH2CH2CH3;
CH3
d)
e)
f)
A. 2;
B. 3;
C. 4;
D. 5.
3. Reprezint pentru compusul cu formula molecular C5H10 :
a) o caten nesaturat; b) o caten saturat (ce form va avea?).
4.* Indic tipul atomilor de carbon n formula de structur ce urmeaz:
Capitolul_1_CS3.indd 24
09.06.2014 10:14:15
1.4.*
Extindere
*Separarea i purificarea substanelor organice
c
Fig. 1.13.
Operaiile unei
cristalizri:
a dizolvarea
substanei;
b filtrarea soluiei
fierbini; c filtrarea
sub vid a cristalelor.
Fig. 1.14.
Fig. 1.15.
Plnii de decantare.
Fig. 1.16.
25
Capitolul_1_CS3.indd 25
05.06.2014 14:06:20
Bazele teoretice
organice
Noiuni
generaleale
dechimiei
chimie organic
Reacia de identificare
Carbon
Hidrogen
Anhidru (alb)
Cristalohidrat (albastru)
Halogen
(proba Beilstein)
Capitolul_1_CS3.indd 26
05.06.2014 14:06:20
Formula brut indic specia elementelor i cel mai simplu raport numeric
dintre numrul de atomi care intr n compoziia substanei respective.
Exemple: CH; CH2O; CHCl.
Exist un numr mare de compui care au aceeai formul brut (F.b.). Prin
urmare, formula brut nu poate servi pentru caracterizarea proprietilor fizice
i chimice ale substanei date. n acest scop este necesar de a stabili formula ei
molecular (F.M.).
Formula molecular (real) arat specia atomilor i numrul lor real dintr-o
molecul de substan.
Ea poate fi identic cu formula brut sau poate constitui un multiplu de numere
ntregi ale acesteia, adic F.M.= (F.b.)n.
Exemple: (CH2O)6; (CH2O)2; (CH2)5.
Pentru a stabili formula molecular real, n afar de formula brut, trebuie
M (F.M.) .
cunoscut i masa molecular a compusului, deoarece n = r
Mr(F.b.)
Masa molecular deseori se d n problem sau se determin experimental.
I. Stabilirea formulei brute i a formulei moleculare dup prile de mas ale
elementelor constituente.
Problema 1
n urma analizei cantitative elementale s-a stabilit c o substan organic coni
ne 52,17% C, 13,05% H i 34,78% O. Masa molecular a substanei este 46. S se
stabileasc formula brut i formula molecular a substanei.
Se d:
(C) = 52,17%
(H) = 13,05%
(O) = 34,78%
M(CxHyOz ) = 46 g/mol
CxHyOz ?
Rezolvare:
1. Se noteaz prin x, y, z numrul de atomi respectivi din
formula substanei.
2. Se determin x, y, z prin mprirea maselor elementelor
la masele molare corespunztoare (considernd masa probei
de substan egal cu 100g, masele carbonului, hidrogenului
i oxigenului vor fi egale cu prile de mas respective).
Exemplu: m(C)=
m(C)=(C)
3. Se mpart valorile obinute la cel mai mic numr din cele obinute pentru simplificarea raportului:
x:y:z=2:6:1
4. Se scrie cea mai simpl formul: C2H6O (formula brut).
5. Se recurge la masa molar a substanei calculat dup formula brut pentru a stabili
formula molecular (real) (C2H6O)n:
Mr (F.b.) C2H6O = 2 12 + 6 1 + 1 16 = 46 M = 46 g/mol
6. Se compar masa molar a substanei dup formula brut cu cea din condiiile
problemei (obinut experimental). Deci, formula brut C2H6O este n acelai timp i
formula molecular a substanei, indicele de multiplicare n fiind egal cu 1.
27
Capitolul_1_CS3.indd 27
05.06.2014 14:06:20
Bazele teoretice
organice
Noiuni
generaleale
dechimiei
chimie organic
Autoevaluare
1. Descrie cu ajutorul ecuaiilor chimice principiile care stau la baza analizei ele
mentale calitative a unui compus format din C, H, Cl.
2. Explic:
a) de ce determinarea formulei moleculare a substanei nu este suficient pentru
a stabili structura substanei;
b) care este relaia dintre structura chimic i proprietile substanei organice.
3. Determin formulele brute ale substanelor organice cu urmtoarea compoziie:
a) (C)=82,77%; (H)=17,24%;
b) (C)=94,28%; (H)=5,62%;
c) (C)=32,00%; (H)=6,66%; (N)=18,67%; (O)=42,66%;
d) (C)=24,75%; (H)=2,06%; (Cl)=73,2%.
4. Un compus organic are urmtoarea compoziie:
(C)=68,2%; (H)=13,6%; (O)=18,2%. Masa molecular este egal cu 88. S
se determine formula brut i cea real.
(R.:C5H12O)
5. O substan organic conine elementele: C 82,7%; H 17,3%. Masa molecular
este egal cu 58. Care este formula molecular a substanei?
(R.:C4H10)
6. n urma analizei elementale cantitative s-a stabilit c substana organic conine:
C 42,85%; H 2,38% i N 16,66%.
a) s se stabileasc formula brut;
b) s se afle masa molecular a substanei, dac valoarea lui n din formula
brut este 2.
7. Stabilete formula molecular a substanei organice care conine n compoziia sa
40,6% C, 8,47% H, 23,73% N i are masa molecular egal cu 59 g/mol. Reprezint
formulele structurale posibile, dac se tie c substana conine o legtur dubl
ntre carbon i oxigen.
(R.:C2H5NO)
8. Determin formula brut ce corespunde substanei organice, a crei compoziie
exprimat prin raportul de mas este:
a) C:H:N = 6:2:7; b) C:H:O = 6:1:8;
c) C:H:N:O = 18:1:7:16.
28
Capitolul_1_CS3.indd 28
05.06.2014 14:06:21
1.5.
I. Calcule n baza corelaiei dintre densitatea relativ a gazelor i masa molecular relativ.
Amintete-i!
Densitatea relativ a gazelor (D) indic raportul masei moleculare relative a
unui gaz (Mr1) ctre masa molecular relativ a altui gaz (Mr 2).
Mr
Mr
Mr
1
1
1
D(H )= ;
D (aer)= .
D = ;
2
Mr2
Mr(H2)
Mr(aer)
Problema 1
Se d o substana organic cu formula molecular C 4H10. S se determine densi
tatea relativ a vaporilor acestei substane n raport cu hidrogenul.
Se d:
substana cu
formula C4H10
D(H )-?
2
Rezolvare:
1. Se calculeaz masa molecular relativ dup formula substanei:
Mr(C4H10) =4 . 12 + 12 . 10=58.
2. Se determin densitatea relativ n raport cu hidrogenul dup
formula:
Mr(C4H10) 58
D(H ) = = =
29.
2
2
Mr(H2)
Rezolvare:
Se remarc: masa molecular relativ medie a aerului este egal cu 29.
Se calculeaz masa molecular relativ a substanei dup formula:
Mr(sub.)
D(aer) = ; Mr(sub.) = D(aer) Mr(aer);
Mr(aer)
Capitolul_1_CS3.indd 29
05.06.2014 14:06:21
Bazele teoretice
organice
Noiuni
generaleale
dechimiei
chimie organic
Metoda I
Rezolvare:
1. Se calculeaz masa molecular relativ a substanei dup formula:
Mr(sub.)
D(H2) = ; Mr(sub.) = D(H2) Mr(H2) = 15 . 2 = 30.
Mr(H2)
M(sub.) = 30g/mol.
2. Se admite c masa probei de substan este egal cu 100 g, atunci masa carbonului
i cea a hidrogenului vor fi egale cu prile de mas respective. Deoarece suma prilor
de mas a C i H este 100%, substana nu conine al treilea element.
1.5.*
Se d:
(C) =80%
(O)=20%
D(H2) =15
Formula-?
(C) 100%
m(C) = ; m(C) = (C); m(C) = 80 g; m(H) = 20 g.
100
3. Se noteaz prin x i y numrul de atomi respectivi n formula substanei: CxHy.
Prin urmare:
20 g
80 g
m(C) m(H)
= 6,6 : 20 = 1 : 3
x : y = : ; x : y = :
12 g/mol 1 g/mol
M(C) M(H)
4. Se scrie cea mai simpl formul: CH3 (formula brut), iar formula molecular este
(CH3)n, unde n este numrul de multiplicare.
5. Se determin masa molecular relativ a substanei dup formula brut:
Mr(CH3)=12 +1 . 3=15.
Mr(F.M.) 30
6. Se stabilete valoarea lui n din relaia n = = = 2.
Mr(F.b.) 15
Deci, formula molecular este (CH3)2 = C2H6.
R s p u n s : Formula molecular a substanei organice este C2H6.
*Metoda II
De obicei, dac se cunosc prile de mas (n procente) i masa molecular, se
calculeaz direct formula molecular, neglijnd formula brut, aplicnd relaia:
(E) =
(E) Mr ,
nAr(E)
100%, de unde n(E) =
Ar(E) 100%
Mr
Capitolul_1_CS3.indd 30
05.06.2014 14:06:21
Autoevaluare
1. Selecteaz rspunsul corect:
Care din compuii de mai jos conin 20% de carbon?
b) CO2H2;
c) C2H6;
d) COS;
e) niciunul.
a) CON2H4;
2. Determin partea de mas a fiecrui element din substanele organice cu urmtoarele formule moleculare:
b) C7H14;
c) C2H4O;
d) C5H5N.
a) C2H6;
3. Calculeaz partea de mas a clorului n tetraclorometan (CCl4) ce se folosete
ca dizolvant.
4. Determin masa a 0,5 mol de propan (C3H6).
5. Ce volum vor ocupa 0,25 mol de etilen (C2H4)?
6. Freonul-12 (difluorodiclorometan CF2Cl2) se utilizeaz ca agent frigorific.
Calculeaz densitatea relativ a freonului12 n raport cu aerul i cu azotul.
(R.: 4,17; 4,32)
7. Stabilete formula molecular a substanei organice, care are urmtoarea compoziie: 26,10% C, 4,35% H, 65,55% O i masa molecular relativ a ei este egal
cu 46.
(R.: C2H6O)
8. Care este formula molecular a substanei organice, care conine elementele:
C82,7% i H17,3%, iar densitatea relativ a ei n raport cu aerul este egal cu 2.
(R.: C4H10)
9. Determin formula molecular a gazului, care se folosete la obinerea peliculelor
pentru ambalarea diferitor produse cu partea de mas a carbonului 85,71% i a
hidrogenului 14,29%. Densitatea relativ a acestui gaz n raport cu hidrogenul este
egal cu 21.
(R.: C3H6)
10. Stabilete formula molecular a substanei organice care conine 37,5% C, 12,5%
H i 50% O, iar densitatea relativ a vaporilor ei in raport cu aerul este egal cu
1,103.
(R.: CH4O)
11. Determin formula molecular, dac se tie c n molecula unei substane
organice masele carbonului, hidrogenului i oxigenului se raport, respectiv,
6:1:4. Densitatea relativ a vaporilor ei n raport cu aerul este egal cu 3,035.
(R.: C4H8O2)
Activitate n echip Alctuii i rezolvai probleme la stabilirea formulelor moleculare
ale hidrocarburilor CxHy (fiecare elev din echip alctuiete i rezolv prin dou metode
o problem, completnd tabelul de mai jos).
Hidrocarbura
Densitatea
relativ, D
Mr
,%
D(H2) = 28
85,71
D(aer) = 0,97
14,29
D(O2) = 1,81
82,75
D(N2) = 2,78
7,7
Formula
brut
CxHy
Formula
real
(CxHy)n
31
Capitolul_1_CS3.indd 31
05.06.2014 14:06:21
Bazele teoretice
organice
Noiuni
generaleale
dechimiei
chimie organic
1.6.*
Rezolvare:
1. Se calculeaz masa molecular relativ a substanei dup formula:
Mr(sub.)
D(H2) = ; Mr(sub.) = Mr(H2) . D(H2) = 2 . 36 = 72.
Mr(H2)
2. Se calculeaz cantitatea de substan CO2:
m
11 g
Formula-?
M(CO2)=44 g/mol; =
0,25 mol.
v = =
M
44 g/mol
3. Se determin masa carbonului din relaia:
(CO2)=(C) =0,25 mol; m(C) =(C) . M(C)=0,25 mol . 12 g/mol =3 g.
Se d:
m(sub.)=3,6 g
m(CO2)=11 g
m(H2O)=5,4 g
D(H2)= 36
Capitolul_1_CS3.indd 32
05.06.2014 14:06:21
Metoda II
Se demonstreaz c substana organic este o hidrocarbur n conformitate cu
etapele 1-5 din metoda 1.
1. Se scrie ecuaia general de ardere a hidrocarburii:
y
4x + y
CxHy +
O2
xCO2 + H2O
2
4
2. Se determin cantitatea de substan CxHy , CO2, H2O:
11 g
3,6 g
5,4 g
v(CxHy) = = 0,05 mol; v(CO2) = = 0,25 mol; v(H2O) = = 0,3 mol.
44 g/mol
72 g /mol
18 g /mol
0,05 0,25
0,05 0,3
0,3
=
= 12, de unde x = 5; y = 12.
; x = 0,25 1 = 5;
; y=
=
0,5
y
0,05
0,5
1
0,05
1
x
R s p u n s : Formula molecular este C5H12.
Capitolul_1_CS3.indd 33
05.06.2014 14:06:22
Bazele teoretice
organice
Noiuni
generaleale
dechimiei
chimie organic
Vm
Mr
m(C)
v(CO2)
proporie
m(H)
v(C)
proporie
M
v(H)
m(H2O) r v(H2O)
v(E)
m(E)
m(s.o.)[m(C)+m(H)]
CxHyEz
D(gaz)
(f. brut)
Mr(real) n
(CxHyEz)n
(f. molecular)
Autoevaluare
1. O prob de substan organic cu masa de 4,3 g a fost ars n oxigen. n urma
arderii s-au format CO2 cu volumul de 6,72 l (.) i H2O cu masa de 6,3 g. Densitatea relativ a vaporilor substanei iniiale n raport cu hidrogenul este egal
cu 43. S se determine formula molecular a substanei.
(R.: C6H14)
2. *La arderea unei substane organice cu masa 2,3 g, ce conine C, H, O, s-au obinut oxid de carbon (IV) cu masa 4,4 g i ap cu masa 2,7 g. Densitatea relativ a
vaporilor acestei substane dup aer este egal cu 1,587. S se determine formula
molecular a substanei.
(R.: C2H6O)
3. S se stabileasc formula molecular a substanei organice, dac la arderea unei
probe cu masa 1,5 g s-au format 4,4 g CO2 i 2,7 g H2O. Masa unui litru de aceast
substan n stare gazoas (c.n.) constituie 1,34 g.
(R.: C2H6)
4. La arderea complet a 0,5 mol de hidrocarbur s-au format cte 1,5 mol de CO2 i
H2O. Densitatea relativ a hidrocarburii n stare gazoas, n raport cu hidrogenul,
este egal cu 42. S se stabileasc formula molecular a hidrocarburii.
(R.: C6H12)
5. n condiii normale 1l de substan organic gazoas ce conine carbon, hidrogen
i oxigen cntrete 2,05 g. La arderea complet a acestei substane s-au format
3,95 g CO2 i 2,44 g H2O. S se stabileasc formula molecular a substanei.
(R.: C2H6O)
6. Analiza cantitativ a unei substane organice lichide format din carbon, hidrogen i oxigen a dat urmtoarele rezultate: la arderea a 4,25 mg de substan s-au
format 8,14 mg CO2 i 5,08 mg H2O. S se stabileasc partea de mas a fiecrui
element n molecula acestei substane. Care este formula brut a ei?
(R.: (C)=52,2%; (H)=13,3%; (O)=34,5%; C2H6O)
7. S se stabileasc formula molecular a substanei organice, dac la arderea unei
probe cu masa de 4,5 g s-au format 8,8 g CO2, 6,3 g H2O i 1,4 g azot. Densitatea
vaporilor acestei substane n raport cu aerul este egal cu 1,55.
(R.: C2H7N)
34
Capitolul_1_CS3.indd 34
05.06.2014 14:06:22
Hidrocarburi
Introducere
Compartimentul
Hidrocarburi
rkovnikov
V. Ma
F. Kekul
Hidrocarburile sunt cele mai simple substane organice, ale cror molecule
sunt alctuite numai din atomi a dou elemente: carbon i hidrogen. Datorit
posibilitii legrii ntre ei a unui mare numr de atomi de carbon i a modului
diferit n care acetia se pot lega, numrul hidrocarburilor este imens. Exist
cteva tipuri (serii omoloage) de hidrocarburi.
Denumirea
seriei omoloage
Caracteristici
Formula
general
Alcani
(parafine)
Sunt formai din catene de carbon liniare sau ramificate; molecula lor conine numai legturi covalente simple. Atomii de
carbon sunt complet saturai cu hidrogen.
CnH2n+2; n1
Cicloalcani
(cicloparafine)
Sunt formai din cicluri; molecula lor conine doar legturi simple ntre atomii de carbon.
CnH2n; n3
Alchene
(olefine)
Sunt formate din catene liniare sau ramificate; pe lng legturile simple, au o legtur dubl (cu excepia etenei, CH2=CH2).
CnH2n; n2
Alcadiene
(diene)
Alchine
(acetilene)
Hidrocarburi
aromatice
(arene)
CnH2n-2; n3
CnH2n-2; n2
CnH2n-6; n6
i altele
Subcompetene:
Dup studierea acestui compartiment vei fi capabil:
S difereniezi hidrocarburile saturate, nesaturate, aromatice.
S denumeti, dup IUPAC, hidrocarburile.
S modelezi izomeri posibili pentru o anumit formul molecular.
S descrii proprietile fizice i chimice ale hidrocarburilor, rspndirea n natur,
obinerea i utilizarea acestora.
S efectuezi calcule chimice pe baza ecuaiilor reaciilor chimice specifice diverselor tipuri de hidrocarburi.
*S identifici experimental carbonul, hidrogenul i clorul n compuii organici.
35
Capitolul_2_CS3.indd 35
05.06.2014 14:06:25
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
2.1.
Hidrocarburi saturate
2.1.1.
Denumirea
Formula
molecular
Formula de structur
prescurtat
Metan
CH4
CH4
Etan
C2H6
CH3 CH3
Propan
C3H8
Butan
C4H10
Pentan
C5H12
Hexan
C6H14
Heptan
C7H16
Octan
C8H18
Nonan
C9H20
Decan
C10H22
Forma zigzag
a catenelor carbonice
36
Capitolul_2_CS3.indd 36
05.06.2014 14:06:26
Hidrocarburi
Introducere
Fig. 2.4. Modele de reprezentare a moleculei de metan: a formul molecular; b formul electronic;
c formul spaial; d formul de structur; e model de proporie.
Capitolul_2_CS3.indd 37
05.06.2014 14:06:26
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
Capitolul_2_CS3.indd 38
05.06.2014 14:06:26
Hidrocarburi
Introducere
2.1.2.
Nomenclatura alcanilor
La formarea denumirii alcanilor se aplic anumite
reguli stabilite de Uniunea Internaional de Chimie Pur
i Aplicat IUPAC (International Union of Pure and
Applied Chemistry). Totalitatea acestor reguli se numete
nomenclatur.
Primii patru alcani cu caten neramificat se numesc
metan, etan, propan, butan. Numele alcanilor superiori
ai seriei omoloage cu catene liniare se formeaz printrun prefix numeric (ce indic n limba greac numrul
atomilor de carbon din molecul), urmat de terminaia
-an. De exemplu: pentan, hexan, heptan etc. Alcanii cu
catene ramificate se numesc izoalcani (tabelul 2.2).
nlturnd imaginar de la fiecare hidrocarbur cte
un atom de hidrogen, vom obine grupe de atomi numite
radicali (fig. 2.10).
Denumirea radicalilor se formeaz de la numele
alcanului respectiv, prin nlocuirea terminaiei -an cu
terminaia -il. Pentru alcanii cu mai mult de doi atomi
de carbon hidrogenul poate fi ndeprtat de la atomii de
carbon primari, secundari sau teriari. Deci, se pot obine
mai multe grupe alchil (tabelul2.2).
Radicalul corespunztor
Structura
Denumirea
Structura
Alcan
CnH2n+2
Alchil
Metan
CH4
Metil
CH3
Etan
CH3-CH3
Etil
CH2 CH3
Propan
CH3-CH2-CH3
Propil
Butan
CH3-CH2-CH2-CH3
Izobutan
CnH2n+1
*Izopropil
Butil
s sec-Butil
s izo-Butil
ter-Butil
Radicalii alchil (notai cu R) n modul reprezentat n fig. 2.10 exist doar imaginar
(pe hrtie). Ei sunt de fapt o parte de molecul.
Tema 2.1. Scrie toi radicalii monovaleni ai hidrocarburii C5H12.
39
Capitolul_2_CS3.indd 39
05.06.2014 14:06:27
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
Se alege ca temelie cea mai lung caten de atomi, care poart denumirea hidrocarburii
normale cu numrul respectiv de atomi de carbon.
Enumerarea se face cu numere arabe i se ncepe din captul unde ramificarea este mai
aproape.
naintea temeliei se indic cu cifre locurile ramificrilor, radicalilor i denumirea lor. Numerele care desemneaz poziiile de ramificare a catenei sunt separate de cuvinte prin liniue.
Dac un radical se ntlnete de cteva ori, se indic cu cifre, separate prin virgul,
poziiile radicalilor, apoi denumirea lor cu prefixele di-, tri, tetra-, penta- etc.
Radicalii se numesc n ordine alfabetic (de exemplu, etil nainte de metil). La stabilirea
ordinii alfabetice nu se ine seama de prefixele de multiplicare di-, tri-, tetra- etc. (fig.2.11).
CH3
6
5
4
3
2
1
CH3 CH2 CH2 CH C CH3
CH2 CH3
CH3
.
3
3- Etil -2,2 -dimetilhexan
.
Dac n catena principal ramificrile se gsesc la distane egale de capetele ei, se prefer
denumirea care are cea mai mic sum a cifrelor poziiilor radicalilor.
Tema 2.2. Alege denumirea corect pentru alcanul:
6
a butan; b izobutan.
Capitolul_2_CS3.indd 40
05.06.2014 14:06:27
Hidrocarburi
Introducere
sau
*Radicalul nu poate fi plasat la capete, deoarece n acest caz el se include n catena
principal (nu mai este ramificare):
sau
3 *Deplasm poziia radicalului de-a lungul catenei, rnd pe rnd, ct ne per
mite catena (excludem repetarea):
Capitolul_2_CS3.indd 41
05.06.2014 14:06:27
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
Autoevaluare
1. Definete noiunile:
a) omologi, izomeri;
b) izomeri de caten, radical.
2. Explic:
a) algoritmul alctuirii denumirii sistematice a alcanilor cu caten ramificat;
b)* structura spaial a moleculei de metan, reieind din tipul de hibridizare a
atomului de carbon n alcani;
c) natura atomilor de carbon i numrul de fiecare tip n compuii:
A. 2,2-dimetilbutan;
C. 2,3-dimetilbutan;
B. 2,2,3-trimetilpentan;
D. 2,3,4-trimetilpentan.
3. Determin:
A. denumirea corect pentru hidrocarburile saturate cu structura:
1) 2-etil-5,5-dimetilpentan;
2) 5-etil-2,2-dimetilpentan;
3) 2,2,4-trimetilhexan.
Capitolul_2_CS3.indd 42
05.06.2014 14:06:27
Hidrocarburi
Introducere
2.1.3.
Obinerea alcanilor
Alcanii se obin att din surse naturale, ct i pe cale chi
mic.
A. Surse naturale. Metanul este un alcan larg rspndit
n natur i constituie componentul principal al gazelor na
turale (~95%). Surse naturale de alcani sunt: gazul natural,
gazul de sond, petrolul i crbunele de pmnt.
Metanul se degaj din adncul mlatinilor i din stratu
rile carbonifere ale minelor, unde se formeaz la descompu
nerea lent a materiilor organice n lipsa aerului. Iat de ce
deseori el este numit gaz de balt sau de min. Metanul
se extrage din zcmintele naturale cu ajutorul sondelor
(fig. 2.13) i se transport la consumatori prin conducte.
Butan
3. D e c a r b o x i l a r e a s r u r i l o r a c i z i l o r c a r b o x i l i c i. Astfel,
metanul poate fi obinut la nclzirea acetatului de sodiu cu alcalii:
Acetat de sodiu
CaO
Metan
Experiment demonstrativ
Capitolul_2_CS3.indd 43
05.06.2014 14:06:27
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
Proprieti fizice
La temperatur i presiune obinuit alcanii sunt substane gazoase, lichide
sau solide n funcie de numrul de atomi de carbon pe care i conin n molecul.
Astfel, primii patru termeni ai seriei sunt gaze, iar hidrocarburile ce conin de la C5
pn la C15 sunt lichide, cele care conin un numr mai mare de atomi de carbon
sunt solide (tabelul 2.3).
Tabelul 2.3. Proprietile fizice ale unor alcani
Hidrocarbura
Formula
T.f., C
Densitatea
, g/cm3
Starea de
agregare (c.n.)
Metan
CH4
161,6
0,424
Gaz
Etan
CH3CH3
88,6
0,546
Gaz
Propan
CH3CH2CH3
42,2
0,583
Gaz
Butan
CH3(CH2)2CH3
10,5
0,579
Gaz
Pentan
CH3(CH2)3CH3
+36,1
0,626
Lichid
Hexan
CH3(CH2)4CH3
68,8
0,659
Lichid
*Heptan
CH3(CH2)5CH3
98,4
0,684
Lichid
*Octan
CH3(CH2)6CH3
125,7
0,703
Lichid
*Nonan
CH3(CH2)7CH3
149,5
0,718
Lichid
*Decan
CH3(CH2)8CH3
173,0
0,730
Lichid
s Hexadecan
C16H34
287,0
0,775
Solid
t.f. = 36oC
2 - Metilbutan
t.f. = 27,8oC
2,2 - Dimetilpropan
t.f. = 9,4oC
tiai c ...
ntruct alcanii gazoi nu au miros, pentru a depista erupiile de gaze din conducte, n ei se
adaug substane urt mirositoare (compui organici ai sulfului, numii mercaptani), a cror
prezen este foarte uor sesizat.
44
Capitolul_2_CS3.indd 44
05.06.2014 14:06:28
Hidrocarburi
Introducere
Proprieti chimice
A. Reacii de substituie
Reaciile de substituie, caracteristice alcanilor, reprezint o reacie de substituie a
hidrogenului din alcani cu atomi de halogen, cu formarea derivailor halogenai:
Metan
HCl
CH3Cl
HCl
Clorometan
CH2Cl2
HCl
Diclorometan
CHCl3
HCl
Triclorometan
CCl4
Tetraclorometan
2HCl
CH3CHCH3 + CH3CH2CH2Cl
Cl
2-Cloropropan
1-Cloropropan
Capitolul_2_CS3.indd 45
05.06.2014 14:06:28
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
C. Arderea alcanilor
La temperatur nalt i n prezena unui exces de oxigen,
alcanii se aprind i ard cu flacr, cu att mai luminoas, cu
ct mai mult carbon conin n molecul:
C 2H 2
Acetilen
CH3Cl
Clorur de metil
CH2Cl2
Clorur de metilen
CHCl3
Cloroform
H4
*CH3OH
Metanol
C
Negru de fum
*CH2O
Formaldehid
CCl4
Tetraclorur
de carbon
Capitolul_2_CS3.indd 46
05.06.2014 14:06:29
Hidrocarburi
Introducere
Autoevaluare
1. Definete noiunile:
a) reacie de substituie;
b) reacie de eliminare (dehidrogenare);
c) *descompunere termic (piroliz).
2. Explic:
a) dependena strii de agregare, a punctelor de fierbere i a densitii de nu
mrul atomilor de carbon i de structura catenei alcanului;
b) *reactivitatea sczut a alcanilor, reieind din tipul de legturi dintre
atomii moleculei C2H6;
c) *esena reaciei de bromurare a etanului. Stabilete modul de scindare a
legturilor chimice.
3. Completeaz spaiile libere din urmtoarele enunuri:
a) Izobutanul este izomerul ................. .
b) Cea mai simpl hidrocarbur saturat este .......................... .
c) Prin arderea alcanilor se obine ................... i .................. i se degaj o can
titate mare de ...................... .
d) Reaciile prin care pot fi nlocuii unul sau mai muli atomi de hidrogen
din molecula unui alcan sunt ................ .
A
F
4. Rspunde cu A (adevrat) sau F (fals) la urmtoarele afirmaii:
a) Pentanul i butanul sunt omologi.
b) Alcanii sunt substane solubile n ap.
c) *La dehidrogenarea butanului se obin dou alchene izomere.
d) Alcanii sunt compui cu stabilitate termic joas.
5. Alege rspunsul corect:
A. Pentru alcani sunt caracteristice reaciile de:
a) substituie;
b) adiie;
c) eliminare.
B. Hidrocarburile saturate se obin:
a) *prin reacia lui Wrtz; b) din surse naturale (gaz petrol); c) la calcinarea
compuilor anorganici.
C. La arderea a 2 l de metan (c.n.) se va consuma oxigen n volum de:
a) 1 l;
b) 2 l;
c) 3 l;
d) 4 l.
6. *Stabilete substanele notate prin literele a, b, c i scrie ecuaiile reaciilor con
form schemei:
2a
2 bromopropan + 1-bromopropan + 2HBr;
Propan
b
CO2 + H2O;
c
propen.
7. *S se calculeze masa negrului de fum obinut la descompunerea metanului cu
masa 32 g.
(R.: 24 g)
47
Capitolul_2_CS3.indd 47
05.06.2014 14:06:29
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
2.1.4.-2.1.5
Rezolvare:
1. Se indic formula general a hidrocarburilor din seria alcanilor:
CnH2n+2.
2. Se calculeaz masa molecular relativ a alcanului dup
M (C H )
formula:
D(H2) = r n 2n+2 ;
Mr(H2)
Mr(CnH2n+2) = Mr(H2) D(H2) =257= 114
3. Se determin numrul de atomi de carbon, aplicnd relaia:
Mr(CnH2n+2) = 12n + 2n + 2 = 14n + 2; Mr(CnH2n+2) = 14n + 2 = 114; n = 8.
Se d:
D(H2) = 57
Formula ?
1
2
Formula mol. ? 2. Se aplic relaia: V(CnH2n+2)= v(CnH2n+2) ; 1 = 1
;
;
=
V(O2)
v(O2)
3n + 1
2
3n + 1
48
Capitolul_2_CS3.indd 48
05.06.2014 14:06:29
Hidrocarburi
Introducere
Problema 4
Doi alcani consecutivi au raportul maselor moleculare 7,5 : 11. S se determine
formulele moleculare ale celor doi alcani.
Rezolvare:
Se d:
Mr1
7,5
1. Se precizeaz c termenul imediat superior al alcanului
=
va avea cu o grupare CH2 mai mult Cn+1H2n+4 (omologul
Mr2 11
imediat superior).
Formula mol. ?
Formula alcanului ?
Rezolvare:
1. Se scrie ecuaia reaciei de formare a sedimentului la barbo
tarea lui CO2:
Ba(OH)2 + CO2 BaCO3 + H2O (1)
m
118,2 g
= 0,6 mol
=
M 197 g/mol
7,2 : 1,4
= 0,6 : 1,4 = 6 : 14
12 1
Formula: C6H14.
R s p u n s : Formula alcanului este C6H14.
49
Capitolul_2_CS3.indd 49
05.06.2014 14:06:29
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
Autoevaluare
1. Un alcan are densitatea vaporilor n raport cu aerul 4,414. S se stabileasc
formula alcanului.
(R.: C9H20)
2. Care este formula alcanului ce conine 83,33% carbon i are densitatea n ra
port cu hidrogenul egal cu 36. Ci izomeri are aceast hidrocarbur?
(R.: C5H12; 3 izomeri)
3. La arderea unui alcan cu masa 3,6 g s-au format 5,6 l (c.n.) de oxid de carbon
(IV). S se calculeze volumul de oxigen (c.n.) care este necesar pentru arderea
alcanului.
(R.: 8,96 1)
4. La arderea unui alcan se obin 44,8 1 CO2 i 45 g H2O. S se stabileasc for
mula alcanului i cantitatea de alcan supus arderii.
(R.: C4H10; 0,5 mol)
5. S se determine formula molecular a alcanului dac se tie c la arderea lui ra
portul dintre volumul de CO2 rezultat i volumul de oxigen consumat este 3:5.
(R.: C3H8)
6. Un alcan are raportul de mas C:H= 5:1. S se stabileasc formula alcanului.
(R.: C5H12)
7. La arderea complet a 8,8 g de alcan se consum 112 1 de aer. (Aerul conine
20% O2.) S se stabileasc formula alcanului i cantitatea de oxigen necesar
arderii alcanului.
(R.: C3H8, 22,4 1)
8. La arderea complet a unei hidrocarburi saturate cu masa egal cu 3 g s-au
obinut 8,8 g de CO2 i 5,4 g H2O. Masa 1 l de aceast substan n stare gazoas
(c.n.) este egal cu 1,34 g. S se stabileasc formula hidrocarburii.
(R.: C2H6)
9. La arderea propanului n exces de oxigen s-au format 1,12 1 (c.n.) de CO2. Ce
volum de propan a fost supus arderii?
(R.: 0,373 l)
10. S se stabileasc formula molecular a alcanului A, tiind c prin arderea a
11,6 g de A se obin 18 g H2O. Ce volum de aer s-a folosit la arderea probei de
alcan, dac s-a lucrat cu exces de 40% oxigen?
(R.: C4H10; 203,84 l)
Activitate n echip Calculai volumele etanului i oxigenului ce interacioneaz i
volumul de CO2 ce se formeaz n urma reaciei, completnd tabelul:
Nr. d. o.
V(C2H6)
1.
200 ml
2.
3.
4.
V(O2)
V(CO2)
4,5 l
800 m3
50
Capitolul_2_CS3.indd 50
05.06.2014 14:06:29
Hidrocarburi
Introducere
EVALUARE Sumativ
Profil umanist
1. Definete noiunile:
a) alcani;
b) serie omoloag;
c) raie de omologie;
d) omolog;
e) izomer.
2. Explic:
a) modul de formare a legturilor ntre atomii de carbon i hidrogen (CH);
b) cte legturi CC i cte legturi CH sunt n moleculele de:
1) propan, 2) 2-metilpropan; 3) butan;
c) care dintre substanele de mai jos (denumete-le) sunt ntre ele omologi i
care sunt izomeri:
1. CH3CH2CH2CH3; 2. CH3CH2CH3;
3. CH2CH2
;
CH3 CH2CH3
CH3
5. CH3CCH3;
6. CH3CHCH2 .
4. CH3CHCH3;
CH3
CH3 CH3
CH3
Argumenteaz rspunsul.
3. Scrie formulele de structur ale hidrocarburilor saturate cu denumirile:
a) 2-metilpropan;
b) 2,3-dimetilbutan;
c) 2,2,3-trimetilbutan;
d) 2,2,3,3-tetrametilbutan;
e) 3,3-dimetilhexan;
f) 2,2,3,4-tetrametilpentan.
4. Reprezint formulele de structur ale hidrocarburilor care conin:
a) numai atomi de carbon primari;
b) un atom de carbon secundar i doi atomi de carbon primari;
c) un atom de carbon teriar i trei atomi de carbon primari;
d) un atom de carbon cuaternar, unul teriar i 5 atomi de carbon primari.
5. Alege afirmaia corect:
A. Formula general a alcanilor este CnH2n.
B. n alcani toate legturile dintre atomi sunt simple.
C. Propanul este primul reprezentant ai irului omolog al alcanilor.
D. Butanul i izobutanul sunt izomeri.
E. Butanul i pentanul sunt omologi.
6. ncercuiete rspunsul corect:
La arderea a 5,6 l de metan (c.n.) se consum oxigen cu volumul de:
a) 11,2 l;
b) 22,4 l;
c) 44,8 l;
d) 67, 8 l.
7. Indic succesiunea de reacii ce corespunde transformrii:
CH3COONa
CH4
CH3Cl
C2H6
CO2 + H2O
51
Capitolul_2_CS3.indd 51
05.06.2014 14:06:29
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
2.1.6*.
halogenoalcanilor:
a dup poziia atomilor
de halogen; b dup
natura atomului de carbon
legat cu halogenul.
Capitolul_2_CS3.indd 52
05.06.2014 14:06:30
Hidrocarburi
Introducere
Izomeri de poziie
Izomeri de poziie
Cl
CH3
Br
3-Cloro-2-metilpentan
CH3
2-Bromo-3-metilpentan
Proprieti fizice
Proprietile fizice ale halogenoalcanilor sunt determinate de natura halogenului i
a radicalului. Monohalogenoalcanii inferiori sunt gazoi la temperatura camerei, ma
joritatea dintre ei fiind lichide incolore i volatile; unii monohalogenoalcani superiori
sunt solizi. Halogenoalcanii sunt insolubili n ap, dar se dizolv bine n alcool.
Volatilitatea halogenoalcanilor din seria omoloag descrete pe msura creterii
maselor moleculare ale acestora (tabelul 2.4).
Tabelul 2.4. Unele constante fizice ale halogenurilor de metil
Denumirea
Formula
Masa
molecular
t.f.
C
Fluorometan
CH3F
34
78
Clorometan
CH3Cl
50,5
24
Bromometan
CH3Br
95
4,5
CH3I
142
42,8
Iodometan
Densitatea
, g/cm3
1,77
2,28
Capitolul_2_CS3.indd 53
05.06.2014 14:06:30
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
2.1.7*.
Proprietile chimice
ale halogenoalcanilor i utilizarea lor
Deoarece halogenii sunt elemente puternic electro
negative, legtura covalent carbon-halogen n molecula
halogenoalcanilor este puternic polarizat. Astfel, la cei
doi atomi apar sarcini electrice pariale (+ i ) datorit
atraciei pe care o exercit atomul de halogen asupra pere
chii de electroni ai legturii carbon-halogen:
CH3_X
Energia legturii
n kJ/mol
CH3_F
CH3_Cl
0,139
443
0,178
328
CH3_Br
CH3_I
0,192
0,214
279
240
Cu ct este mai mare raza atomului, cu att legtura este mai polarizat i cu att
mai uor se va scinda. Prin urmare, cel mai uor se va scinda heterolitic legtura
CI (fig. 2.19).
Pentru compuii halogenai sunt caracteristice reaciile de substituie ale halo
genilor prin alte grupe de atomi cu formarea diferitor clase de substane (alcooli,
aldehide, acizi) i reaciile de eliminare de hidracid cu formarea alchenelor.
A. Reaciile halogenoalcanilor cu apa (hidroliz)
a) Monohalogenurile de alchil la nclzire cu soluii apoase de baze conduc la
formarea alcoolilor:
b) s Derivaii dihalogenai geminali formeaz prin hidroliz aldehide sau *cetone:
c) s Derivaii trihalogenai geminali formeaz prin hidroliz acizi carboxilici:
Acid acetic
54
Capitolul_2_CS3.indd 54
05.06.2014 14:06:30
Hidrocarburi
Introducere
Butan
Formula
Caracteristici fizice
Utilizare
Clorur de metil
(clorometan)
CH3Cl
Gaz, se lichefiaz
prin comprimare la 24
Agent frigorific i de
metilare
Clorur de etil
(cloroetan)
C2H5Cl
Gaz, se lichefiaz
prin comprimare la +12,2
Agent frigorific,
anestezic local
Triclorometan
(cloroform)
CHCl3
Solvent n industrie,
anestezic
Triiodometan
(iodoform)
CHI3
Antiseptic
CCl4
Dizolvant,
(neinflamabil)
stingtoare de
incendii
Tetraclorometan
(tetraclorur de carbon)
55
Capitolul_2_CS3.indd 55
05.06.2014 14:06:31
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
*Autoevaluare
Profil real
1. Definete noiunile:
a) derivai mono-, di-, polihalogenai ai alcanilor;
b) izomeri de poziie.
2. Explic:
a) izomeria i nomenclatura halogenoalcanilor pe exemplul C4H9Cl;
b) clasificarea dihalogenoalcanilor dup poziia relativ a atomilor de halogen;
c) efectul electronic al atomului de halogen din halogenoalcani;
d) reacia calitativ pentru halogenoalcani.
3. Scrie formula de structur pentru urmtorii halogenoalcani:
a) 1-fluoropropan;
b) 2- bromo-2-metilbutan;
c) 1,2-dicloropropan;
d) 1-iodo-2-metilbutan.
4. Stabilete numrul izomerilor posibili cu compoziia C 4H8Cl2. Indic dihalo
genurile geminale i vicinale.
5. Numete hidrocarburile ce se formeaz la tratarea cu sodiu metalic a:
a) 2-bromopropanului; b) 2-bromobutanului;
c) amestecului de 2-bromopropan i 2-bromobutan.
6. Selecteaz reaciile caracteristice pentru halogenoalcani:
a) de adiie;
b) de substituie;
c) de oxidare.
7. Alege rspunsul corect:
A. Derivatul halogenat clorobutanul are un numr de izomeri egal cu:
a) 2;
b) 3;
c) 4;
d) 5.
B. Pentru halogenoalcani este caracteristic izomeria:
a) de poziie a halogenului;
b) geometric;
c) de caten.
C. Formula molecular a monocloroalcanului ce conine un atom de carbon
cuaternar i 4 atomi primari este:
a) C2H5Cl; b) C4H9Cl; c) C5H11Cl.
8. Completeaz spaiile libere din afirmaiile:
a) Dup numrul atomilor de halogen derivaii halogenai se clasific ..........
........................ .
b) Prin tratarea cloroetanului cu sodiu metalic, n urma reaciei lui Wrtz, se
obine ....... .
c) Clorometanul se obine prin ............... metanului.
9. Rezolv:
Analiza elemental a unei probe de substan organic cu masa de 34,25 g a
dat urmtoarele rezultate: 44 g CO2, 20,25 g H2O i 47 g AgBr. S se stabileasc
formula brut i molecular a substanei analizate, tiind c masa molecular
a acesteia este 137. Scriei formulele structurale posibile.
(R.: C4H9Br; 4 structuri)
56
Capitolul_2_CS3.indd 56
05.06.2014 14:06:31
Hidrocarburi
Introducere
2.1.8*.
Cicloalcani
Catena format din atomi de carbon n stare de hibridiza
re sp3 poate avea nu numai structur liniar, dar i ciclic.
V. Markovnikov
(1837-1904)
Chimist-organician rus.
A studiat i a elaborat bazele
petrochimiei ca tiin apar
te. A introdus procedee ex
perimentale noi n analiza i
sinteza compuilor organici.
A descoperit (1883) o nou
clas de compui organici
cicloparafinele.
Modelul de proporie al
moleculei de ciclohexan.
;
Ciclopentan
Hidrocarburile saturate, cu catene ciclice, se numesc cicloalcani. Formula general a cicloalcanilor este CnH2n,
unde n = 3, 4, 5, 6
Aceste hidrocarburi au fost identificate pentru prima
dat n petrol (naftene) de ctre V. Markovnikov.
Structur i nomenclatur
Molecula unui cicloalcan conine cu doi atomi de hidro
gen mai puin dect alcanul cu acelai numr de atomi de
carbon. Primul termen din seria omoloag a cicloalcanilor
conine trei atomi de carbon. Primii termeni ai seriei omo
loage sunt reprezentai n fig.2.20. n cazul hidrocarburilor
ciclice se admite o prezentare simplificat a formulelor de
structur (semnul nseamn echivalent).
Denumirea cicloalcanilor se formeaz de la denumirea
alcanului respectiv cu acelai numr de atomi de carbon
n molecul, adugnd prefixul ciclo-.
Datorit particularitilor structurale i a comportrii
chimice diferite, cicloalcanii se mpart, n funcie de m
rimea ciclului, n cicloalcani:
a) s cu inele mici (C3C4, instabile);
b) cu inele obinuite (C5C6, stabile).
Mai mare aplicare practic au cicloalcanii cu ciclul din
ase atomi de carbon.
* Metode de obinere
Anumite tipuri de petroluri, spre exemplu cele din Caucaz, Ucraina de Vest, Romnia, sunt bogate n cicloalcani.
Cu ct coninutul de cicloalcani n petrol e mai mare, cu
att petrolul este mai calitativ.
Pentru obinerea cicloalcanilor se folosesc substane
aciclice, care printr-o reacie adecvat se ciclizeaz. Acest
proces cu randamente mari are loc la formarea ciclurilor
din 5 i 6 atomi de carbon.
1. Reacia derivailor dihalogenai la carbonii marginali
ai alcanilor cu sodiu metalic este o variant a sintezei lui
Wrtz:
.
Ciclohexan
1,5-Dicloropentan
Ciclopentan
57
Capitolul_2_CS3.indd 57
05.06.2014 14:06:31
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
180
H 2
H2
H2
H 2
H2
H2
*Proprieti chimice
Spre deosebire de hidrocarburile saturate aciclice, care manifest proprieti
fizice i chimice asemntoare n seria omoloag, proprietile cicloalcanilor difer
n funcie de mrimea ciclului. Aplicaii practice au cicloalcanii din cinci i ase
atomi de carbon.
Cicloalcanii cu cicluri normale (C5C6) sunt foarte stabili i dau reacii similare
cu cele ale alcanilor (de substituie, de eliminare a hidrogenului).
1.* Ciclohexanul se clorureaz uor n prezena luminii:
2.* Dehidrogenarea catalitic a ciclohexanului este una dintre cele mai moderne
metode de obinere a benzenului (N.Zelinski):
H 2
H2
H2
H2
H
H
H2
H
Tema 2.10. Scrie ecuaia reaciei de dehidrogenare catalitic a 1,4-dimetilciclohexanului.
H 2
3.* Cicloalcanii, fiind prezeni n cantiti mari n unele petroluri, pot fi utilizai
ca ageni termici. Arderea cicloalcanilor se exprim prin ecuaia general:
3n
O nCO2 + nH2O + Q
2 2
Tema 2.11. Scrie ecuaia reaciei de ardere a ciclohexanului.
CnH2n +
58
Capitolul_2_CS3.indd 58
05.06.2014 14:06:32
Hidrocarburi
Introducere
Alcani
1
Cicloalcani
5
6
Arene
Halogenoalcani
Tema 2.12. Copiaz n caiet schema 2.2 i completeaz careurile cu formulele generale
respective ce conin 6 atomi de carbon n molecul. Pe sgeile dintre careuri indic
reagentul i condiiile n care are loc transformarea.
59
Capitolul_2_CS3.indd 59
05.06.2014 14:06:32
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
Gustarea
substanelor
chimice
Consumarea
alimentelor
n laborator nu se admite:
Mirosul direct
al substanelor
Utilizarea unor
cantiti mari
de substane
Amestecarea
la ntmplare a mai
multor substane
Lucrul fr
echipament
special
Folosirea veselei
murdare
Utilizarea
substanelor din
sticle neetichetate
Scoaterea din
laborator a
substanelor
Reine!
nainte de a lua o substan dintr-un vas, citete atent
eticheta de pe el.
Dizolvanii organici sunt inflamabili! Ei nu se nclzesc la flacra deschis, ci la baia de ap sau de nisip.
Verific starea veselei, recipientelor i aparatelor nainte de a ncepe lucrul n laborator.
Substanele chimice se pstreaz n vase speciale, cu
denumirea lor scris pe etichet.
Spal vesela utilizat i adu n ordine locul de munc;
spal-te pe mini cu grij dup efectuarea experienelor.
E BINE S CUNOTI I TU ACESTE SEMNE CONVENIONALE INTERNAIONALE!
Toxic
Coroziv
Exploziv
Nociv
Inflamabil
Radioactiv
60
Capitolul_2_CS3.indd 60
05.06.2014 14:06:33
Hidrocarburi
Introducere
2.1.9*.
Observri.
Motivarea celor
observate
Ecuaiile reaciilor.
Concluzii
61
Capitolul_2_CS3.indd 61
05.06.2014 14:06:33
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
2.1.10*.2.1.11*.
Formula ?
= 92,5.
Rezolvare:
1. Se scrie ecuaia reaciei de clorurare a metanului:
CH4 + 4Cl2 CCl4 + 4HCl
2. Se calculeaz cantitatea de substan tetraclorometan,
metan i clor:
m(CCl4)
15,4 g
v(CCl4) =
=
= 0,1 mol; din ecuaia reaciei rezult:
M(CCl4)
142 g/mol
v(CCl4) = v(CH4) = 0,1 mol; v(CCl4) = 4v(Cl2); v(Cl2) = 0,4 mol.
Se d:
m(CCl4) = 15,4 g
V(CH4) ?
m(Cl2) ?
m(Cl2)
Capitolul_2_CS3.indd 62
05.06.2014 14:06:33
Hidrocarburi
Introducere
Problema 3
Densitatea n raport cu aerul a unei hidrocarburi din seria cicloalcanilor este egal
cu 2,896. S se stabileasc formula molecular a cicloalcanului i s se scrie formula
de structur a acestuia, dac se sie c catena ciclic nu conine ramificaii laterale.
Se d:
Rezolvare:
D(aer) = 2,896
1. Se calculeaz masa molecular a cicloalcanului din re
laia:
Formula ?
Mr = 29 Daer = 29 2,896 = 84
Autoevaluare
1. La clorurarea unui alcan se formeaz doar un monohalogenoalcan ce conine
33,33% clor. S se stabileasc formula molecular i structura alcanului iniial.
(R.: C5H12)
2. Partea de mas a carbonului dintr-o substan organic constituie 51,89%, a
clorului 38,38%, iar restul revine hidrogenului. Densitatea vaporilor acestei
substane dup oxigen este egal cu 2,89. S se stabileasc formula molecular
a derivatului halogenat.
(R.: C4H9Cl)
3. Un derivat clorurat al unui alcan are masa molecular egal cu 237 g/mol i
conine 89,9% clor. Care este formula halogenoalcanului?
(R.: C2Cl6)
4. S se calculeze masa tetraclorometanului care se poate obine din 2,24 l metan
i 11,2 l clor, dac se admite c reacia decurge cantitativ.
(R.: 15,4 g)
5. S se calculeze masa cloroetanului ce se obine la clorurarea etanului cu volumul de
530 l (c.n.).
(R.: 1,53 kg)
6. S se determine formula cicloalcanului la arderea cruia se consum un volum
de oxigen de 9 ori mai mare dect volumul vaporilor de cicloalcan.
(R.: C6H12)
7. O substan organic are densitatea fa de aer egal cu 4,81 i conine 17,27% C.
S se determine formula molecular a substanei dac prin analiza unei probe cu
masa de 2,78 g de aceast substan s-au obinut 3,76 g AgBr, iar raportul atomic
fiind C:H = 2:3.
(R.: C2H3O2Br)
63
Capitolul_2_CS3.indd 63
05.06.2014 14:06:33
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
2.1.12*.
EVALUARE SUMATIV
Profil real
1. Definete noiunile:
a) alcani, *halogenoalcani, cicloalcani;
b) serie omoloag, diferen de omologie;
c) izomerie, izomer.
2. Explic:
a) ce tip de legturi se formeaz n compuii: etan, *bromoetan, ciclohexan;
b) *care este deosebirea dintre o reacie de dehidrogenare i o reacie de halo
genare a unui alcan. Exemplific rspunsul;
c) care dintre substanele enumerate (denumete-le) sunt ntre ele omologi i
care izomeri:
2) CH3 CH CH2 CH3;
3) CH3
1) CH3 CH CH3;
CH3
CH3
4) CH3 C CH2 Cl;
5)
CH3
8) CH3 CH2 CH2 CH2 CH3.
CH3
6) CH2 CH2 ;
CH3 CH3
3. Stabilete:
A. Formulele de structur ale compuilor organici cu denumirile:
a) 2,2,4-trimetilhexan;
b) *2-bromo-3-metilpentan;
c) metil-ciclobutan;
d) 3-etil-2-metil-pentan.
B. Hidrocarbura CH3 CH(CH3) C(CH3)3 face parte din seria omoloag cu
formula general: a) CnH2n-2; b) CnH2n+2;
c) CnH2n.
C. Numrul atomilor de carbon primari, secundari, teriari i cuaternari pen
tru alcanul 2,2,4-trimetilpentan.
D. Ce hidrocarburi se vor forma la:
a) tratarea amestecului bromoetan i 2-bromopropan cu sodiul metalic;
b) calcinarea CH3CH2COONa cu alcalii. Scrie ecuaiile reaciilor respective.
4. Alege rspunsul corect:
A. n molecula metanului cei patru orbitali sunt diferii/identici.
B. Legturile chimice n alcani sunt ionice/covalente.
C. Structura tetraedric a atomului de carbon se pstreaz numai la metan /
la toi alcanii.
D. Legtura CH n halogenoalcani este nepolar / puternic polarizat.
5. Scrie ecuaiile reaciilor cu ajutorul crora se pot realiza transformrile:
C CH4 CH3Br C2H6 C2H5Cl *C4H10CO2.
6. Rezolv:
O substan organic cu masa de 7,2 g a fost supus arderii n oxigen. Ca re
zultat s-au format 10,8 g ap, iar oxidul de carbon (IV) a fost barbotat prin ap
de var Ca(OH)2, dup care s-a format un precipitat cu masa de 50 g. Densitatea
vaporilor substanei organice n raport cu aerul este 2,483. Stabilete formula
substanei organice.
(R.: C5H12)
64
Capitolul_2_CS3.indd 64
05.06.2014 14:06:33
Hidrocarburi
Introducere
2.2.
2.2.1.
Hidrocarburi nesaturate
Alchene
Definiie, *structur
Hidrocarburile nesaturate aciclice, a cror molecul conine o dubl legtur
C=C i au formula general CnH2n, unde n 2,3,4 etc., se numesc alchene.
Ce clas de compui mai are o astfel de formul general? Prin ce se deosebesc ele?
Cea mai simpl alchen etena (C2H4) este format din doi atomi de carbon
hibridizai sp (fig. 2.24,a). Ei se unesc printr-o legtur CC (sp2 sp2), rezultat
din ntreptrunderea a doi orbitali hibridizai, cte unul de la fiecare atom, de-a
lungul axei ce unete centrii atomilor. Ceilali patru orbitali sp2 ai celor doi atomi
de carbon se ntreptrund cu cte un orbital s (sferic) al atomului de hidrogen,
formnd nc patru legturi simple CH(sp2 s) (fig. 2.24,b).
Orbitalii hibridizai sp2 ai celor doi atomi de carbon i patru de hidrogen se afl
n acelai plan, unghiurile dintre legturile fiind de 120, i alctuiesc scheletul
moleculei.
Fig. 2.24. Schema formrii legturilor n eten: a formarea legturilor ; b ntreptrunderea lateral a orbitalilor p
nehibrizi de la fiecare atom de carbon; c aezarea orbitalului molecular deasupra i dedesubtul axei legturii .
a ,,bil-ax; b de proporie.
dublei legturi.
Capitolul_2_CS3.indd 65
05.06.2014 14:06:33
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
Formarea legturii apropie atomii de carbon unul de altul mai mult dect
n alcani: n moleculele alcanilor distana dintre nucleele atomilor de carbon este
egal cu 0,154 nm, iar distana dintre atomii C=C este de 0,134 nm.
Omologie, nomenclatur i izomerie
n acelai mod ca la alcani, aplicnd raia de omologie CH2 , putem deduce
ceilali termeni ai seriei pornind de la eten (tabelul 2.7).
Conform nomenclaturii IUPAC, denumirea sistematic a alchenelor se for
meaz de la rdcina denumirii alcanilor cu acelai numr de atomi de carbon,
nlocuind terminaia -an cu -en, precedat de numrul atomului de carbon de la
care pornete dubla legtur. Pentru alchenele cu catene mai lungi ce conin rami
ficri se aplic urmtoarele reguli:
1
2
3
4
Se alege ca temelie cea mai lung caten carbonic din formula de structur care
include legtura C=C.
Se numeroteaz atomii de carbon cu cifre arabe din captul de care este mai
aproape dubla legtur.
Se indic prin cifre, la nceputul denumirii, poziiile i numele ramificrilor (radicali
lor), rdcina denumirii alcanului respectiv, apoi cifra ce indic poziia dublei legturi,
urmat de terminaia -en.
Legtura dubl are prioritate la numerotare fa de alchil i halogen.
Nomenclatura IUPAC
Tipul izomeriei
Denumire
sistematic
Denumire
nesistematic
2H 4
Eten
Etilen
3H 6
a) *de funciune cu
ciclopropanul;
Propen
Propilen
4H 8
Formula de structur
}
}
c
) *de funciune cu
ciclobutanul;
b) de poziie a
legturii duble;
c) de caten.
But -1- en
But -2- en
2-Metilpropen
s Izobutilen
Capitolul_2_CS3.indd 66
05.06.2014 14:06:33
Hidrocarburi
Introducere
2 Fixm poziiile posibile ale legturii duble pentru cazul ,,a i ,,b (de ce nu e posibil
acest lucru i pentru ,,c ?):
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
2.2.2.
Propan-2-ol
Propen
2. D e h i d r o h a l o g e n a r e a unui derivat monohalogenat
conduce, de asemenea, la alchene (vezi pag. 55).
67
Capitolul_2_CS3.indd 67
05.06.2014 14:06:34
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
Propen
2-Bromopropan
2-Bromobutan
But-2-en
500C
Hexan
C 3H 8
Propan
C 3H 6
Propen
Propen
68
Capitolul_2_CS3.indd 68
05.06.2014 14:06:34
Hidrocarburi
Introducere
Autoevaluare
1. Definete i indic:
a) seria omoloag a alchenelor i formula lor general;
b) *tipul de hibridizare a atomilor de carbon n eten.
2. Explic i stabilete:
a) tipurile de izomerie ce prezint but-1-ena, but-2-ena;
b) formulele de structur a 3 izomeri i a 3 omologi ai alchenei C4H8;
c) alchenele din seria de hidrocarburi:
1) C6H12;
2) C3H8;
3) C4H5;
4) C7H14.
3. Estimeaz criteriile de asemnare i deosebire dintre etan i eten (folosind
diagrama Venn).
4. Indic care dintre compuii de mai jos sunt izomeri ntre ei i care omologi:
a) CH2=CHCH2CH2CH3; d) CH3C=CCH3; e) CH3C=CHCH3.
b) CH2=CHCH2CH3;
H3C CH3
CH3
c) CH3CH=CHCH2CH3;
5. Alege rspunsul corect:
A.* Despre alchena CH2 = CHCH2CH2CH3 putem spune c:
a) se numete pent-1-en; b) este omologul butanului;
c) are doi atomi de carbon n stare de hibridizare sp2.
B. Alchenele se obin prin reacii:
a) de oxidare; b) de eliminare; c) de substituie;
d) de adiie; e) de cracare termic.
C. Alchenele se obin din:
a) alcani, halogenoalcani, cicloalcani;
b) alcani, alcooli, derivai halogenai, alchine.
6. *Numete urmtorii compui conform denumirii sistematice:
a) CH3 CH2
CH2 CH3
b) CH3 CH2 CH2 CH CH3
C = C
CH
H3C
CH3
CH2
7. Calculeaz volumul hidrogenului (c.n.) care este necesar pentru a transfor
ma 2 moli de but-2-en n butan.
(R.: 44,8 l)
Activitate n echip Completnd careurile, vei citi pe vertical denumirea elemen
tului de baz al compuilor organici.
1. Hidrocarburi cu o legtur dubl.
2. Compui organici ce conin n molecul
1
doar atomi de carbon i hidrogen.
2
3. Fenomenul existenei substanelor
3
organice cu compoziie identic, dar
4
5
structur diferit.
6
4. Derivat halogenat primar al propanului.
5. Hidrocarburi, care difer prin una sau cteva grupri CH2 .
6. Hidrocarbur saturat cu opt atomi de carbon (articulat).
69
Capitolul_2_CS3.indd 69
05.06.2014 14:06:34
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
2.2.3.
Proprieti fizice
La temperatura camerei, primii trei reprezentani ai alchenelor etena, pro
pena i butena sunt gaze, iar alchenele cu 518 atomi de carbon n molecul
lichide, urmtoarele alchene fiind solide (tabelul 2.8).
Tabelul 2.8. Constante fizice ale unor alchene
Denumirea
sistematic
Formula
molecular
Formula de structur
prescurtat
Geometria
moleculelor
.fierb. Densitatea
, g/cm3
Eten
C2H4
-104
0,570
Propen
C3H6
- 48
0,610
But-1-en
C4H8
- 6,0
0,626
*Pent-1-en
C5H10
+ 30
0,643
Punctele de fierbere ale alchenelor sunt cu cteva grade mai joase dect cele
ale alcanilor corespunztori. Densitatea lor este mai mic dect 1. Alchenele sunt
insolubile n ap, ns bine solubile n dizolvani nepolari (alcani, eter, benzen).
Proprieti chimice
Experimental s-a constatat c alchenele posed o reactivitate mai nalt dect
alcanii datorit prezenei dublei legturi. Ultima determin pentru alchene reaciile:
de adiie, de oxidare (total sau parial) i de polimerizare.
Reacii de adiie
*n decursul acestor reacii are loc ruperea legturii n molecula alchenei
i a legturii n reactant cu formarea a dou legturi noi n produsul de reacie:
Eten
But-1-en
Butan
But-2-en
Capitolul_2_CS3.indd 70
05.06.2014 14:06:35
Hidrocarburi
Introducere
Eten
culoare
brun
culoare
brun
But-2-en
1,2- Dibromoetan
(incolor)
CCl4
CCl4
2,3- Dibromobutan
(incolor)
nale (contrar regulii lui Markovnikov), din cauza mecanismului diferit de reacie,
generat de peroxizi:
Adiie
Markovnikov
Adiie
anti-Markovnikov
Etanol
Propen
Propan-2-ol
Capitolul_2_CS3.indd 71
05.06.2014 14:06:35
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
Reacii de oxidare
Oxidarea alchenelor se produce mai uor dect cea a alcanilor. Produsele oxid
rii depind de structura alchenei, natura oxidantului i de condiiile (temperatur,
concentraie, mediu) n care are loc reacia.
5. *O x i d a r e a c u s c i n d a r e a l e g t u r i i (oxidarea blnd) cu per
manganat de potasiu n soluie slab bazic (reactiv Bayer) sau neutr conduce la dioli:
[ ]
Alchen
Diol
Capitolul_2_CS3.indd 72
05.06.2014 14:06:36
Hidrocarburi
Introducere
Fluoroplast-4 (teflon)
(polimer)
Solvent
*
4
CH3CH=O
Acetaldehid
CH3CH2OH
Alcool etilic
CH2=CHCH=CH2
Butadien
CH2CH3
Etilbenzen
H2= H2
Etena
(-CH2CH=CHCH2-)
Cauciuc butadienic
ClCH2CH2Cl
1,2-Dicloroetan
(CH2CH2)n
Polieten
CH2=CHCl
Clorur de vinil
Capitolul_2_CS3.indd 73
05.06.2014 14:06:36
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
Autoevaluare
1. Definete noiunea:
a) reacie de adiie, regula lui Markovnikov;
b) reacie de polimerizare, monomer, compus macromolecular (polimer).
2. Explic i stabilete:
a) denumirea hidrocarburii din seria alchenelor cu formula de structur:
CH2CHCH=CH2
CH3CH3
b) formulele de structur ale alchenelor, ale cror denumiri sunt redate mai jos:
1)* 2-etil-4,4-dimetil-hex-1-en;
2)* 3-etil-4,4-dimetil-pent-2-en;
3) izobuten.
3. Numete:
A. Produsele reaciilor de adiie a bromului i bromurii de hidrogen la urmtoa
rele alchene:
a)
b)
c)
6. Rezolv:
O hidrocarbur are urmtoarea compoziie: 85,72% C i 14,28% H. Densitatea
vaporilor ei n raport cu hidrogenul este egal cu 35. S se stabileasc formula
molecular, s se scrie i s se denumeasc izomerii ce corespund acestei for
mule moleculare.
(R.: C5H10)
74
Capitolul_2_CS3.indd 74
05.06.2014 14:06:36
Hidrocarburi
Introducere
2.2.4.
Eten
Modul de lucru
1. Toarn ntr-o eprubet (1) 1 ml de alcool etilic.
2. Adaug atent, agitnd, 2 ml de acid sulfuric concentrat.
3. Introdu n amestecul obinut cteva bucele de porelan (pentru ca fierberea s decurg lent).
4. nchide eprubeta cu un dop cu tub de evacuare a gazelor, apoi fixeaz-o n stativ cu
ajutorul cletarului (fig. 2.28).
5. Toarn ntr-o eprubet (2) 2 ml soluie diluat de ap de brom, iar n alt eprubet (3)
2 ml soluie de permanganat de potasiu de 0,5%.
6. nclzete eprubeta (1) (respectnd regulile de nclzire) fixat n stativul metalic.
7. Introdu consecutiv captul tubului de evacuare a gazelor n eprubeta (2) cu ap de brom i
barboteaz etilena pn la decolorarea ei, apoi n eprubeta (3) cu soluie diluat de KMnO4, la
fel pn la decolorarea ei i pn la apariia unui precipitat brun de dioxid de mangan.
8. nltur eprubeta (3) i ntoarce captul tubului de evacuare n sus, continund ncl
zirea eprubetei (1), apropie de el un chibrit aprins.
9. Constat modul de ardere a etenei.
10. Trage concluzii pe baza rezultatelor experienelor efectuate i copiaz pe caiet tabelul
de mai jos, completnd rubricile respective.
Ustensile i
reactivi
Modul de lucru.
Desenul schematic
Observri. Motivarea
celor observate
Ecuaiile reaciilor.
Concluzii
75
Capitolul_2_CS3.indd 75
05.06.2014 14:06:37
n raport
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
2.2.5.2.2.6.
Problema 2
O substan gazoas conine 85,7% C i 14,3%H. O prob de aceast substan
cu masa de 5,25 g ocup un volum de 2,8 l (c.n.). S se determine formula de struc
tur a acestei substane dac se tie c ea decoloreaz apa de brom.
Se d:
Rezolvare:
(C) = 85,7%
(H) = 14,3%
m(sub.) = 5,25 g
V(sub.) = 2,8 l
Substana decoloreaz
apa de brom
V(CxHy)
Vm
M(CxHy) =
M(CxHy) =
m(CxHy) . Vm
;
V(CxHy)
(E) . 100 g
100%
m(C)
85,7 g
v(C) =
;
= 7,14 mol.
M(C)
12 g/mol
m(H)
14,3 g
;
v(H) =
= 14,3 mol; x : y = 1 : 2
M(H)
1 g/mol
v(C) =
v(H) =
76
Capitolul_2_CS3.indd 76
05.06.2014 14:06:37
Hidrocarburi
Introducere
Mr(CxHy)
Mr(CH2)
42
n=
14
propen
H2C
CH2
7. Substana care decoloreaz apa de brom este propena C3H6 (cu o dubl legtur).
R s p u n s : Substana CxHy este C3H6 i are structura: H2C=CH CH3.
II. *Stabilirea formulei moleculare dup densitatea relativ a alchenei i produsele de ardere ale acestora.
Problema 3
Produsele de ardere obinute n urma analizei cantitative a unei hidrocarburi, cu
densitatea relativ n raport cu hidrogenul egal cu 28, au fost trecute printr-un vas cu
acid sulfuric concentrat, iar apoi printr-o soluie de hidroxid de calciu. Masa primului
vas s-a mrit cu 7,2 g, iar n vasul al doilea s-au format 40 g carbonat de calciu. S
se stabileasc formula hidrocarburii supus arderii.
Se d:
Rezolvare:
DH2 = 28
1. Se scrie ecuaia reaciei de ardere a hidrocarburii CxHy i ecu
m(vas.I)=7,2 g
aiile reaciilor de interaciune a produselor de ardere:
m(precip.)=40 g
2x + 0,5y
y
xCO2 +
H 2O
CxHy +
O2
2
2
Formula ?
v(H2O) =
7,2 g
= 0,4 mol;
18 g/mol
40 g
= 0,4 mol;
100 g/mol
Mr(brut)
56
14
Capitolul_2_CS3.indd 77
05.06.2014 14:06:37
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
V(C3H8)-?
V(C3H6)-?
4% . 40 g
= 1,6 g
100%
m(Br2)
1,6 g
= 0,01 mol
=
(Br2) =
M(Br2)
160 g/mol
m(Br2) =
Autoevaluare
1. O hidrocarbur nesaturat conine 85,71% carbon i are densitatea relativ a vapo
rilor n raport cu aerul 2,414. S se deduc formula molecular.
(R.: C5H10)
2. n calitate de dizolvant al substanelor organice i pentru curarea materialelor
textile se folosete dicloroetanul. Ce mas de eten i de clor este necesar pentru
obinerea 1,2-dicloroetanului cu masa 3,96 kg?
(R.: 1,12 kg C2H4 i 2,84 kg de clor)
3. Ce volum de oxid de carbon (IV) (c.n.) se formeaz la arderea but-2-enei cu masa
2,8 g?
(R.: 4,48 l)
4. *Un amestec de etan i eten cu volumul 400 ml (c.n.) a decolorat apa de brom
cu masa 80 g i partea de mas a bromului 2%. S se calculeze partea de volum
a etenei din amestec.
(R.: 56%)
5. Pentru decolorarea apei de brom cu masa 400 g a fost necesar eten cu volumul
2,24 l (c.n.). S se calculeze partea de mas a bromului din apa de brom. (R.: 4%)
6. La arderea unei alchene gazoase se consum un volum de oxigen de 6 ori mai mare
dect volumul alchenei. Care este formula molecular a alchenei?
(R.: C4H8)
7. *Raportul de mas a carbonului i hidrogenului ntr-o alchen este 6:1. Scriei
formula molecular a trei alchene ce corespund acestui raport.
8. *O alchen cu volumul 672 ml (c.n.) a reacionat cu bromul i s-au format 6,06 g
de produs de reacie. S se stabileasc formula molecular a alchenei i volumul
de aer (c.n.) necesar arderii a 2 mol de aceast alchen.
(R.: C3H6; 1066 l aer)
78
Capitolul_2_CS3.indd 78
05.06.2014 14:06:37
Hidrocarburi
Introducere
2.2.7.
Alcadiene
Definiie
Hidrocarburile aciclice nesaturate, ale cror molecule conin dou duble legturi
i au formula general CnH2n-2, unde n = 3,4,5 etc., se numesc alcadiene sau diene.
Omologie, nomenclatur, izomerie, *clasificare
Este evident c primul termen din seria omoloag a alcadienelor va avea trei
atomi de carbon. Grupa CH2 va fi raie de omologie i pentru aceast serie.
Denumirea sistematic a alcadienelor se formeaz din rdcina numelui
hidrocarburilor saturate, la care se adaug vocala ,,a (pentru legtur), se indic
prin cifre poziiile dublelor legturi, urmat de sufixul dien1.
Exemplu:
Alcadienelor le sunt caracteristice cteva tipuri de izomerie:
a) de f u nc iu ne (cu alchinele CnH2n-2 ).
Exemplu:
b) de p oz i ie a dublelor le gt u r i (apare, ncepnd cu butadiena), a cror
existen este determinat de locul ocupat n molecul de cele dou duble legturi:
CH2=CHCH=CH2
Exemplu: CH2=C=CHCH 3
Buta-1,2-dien
Buta-1,3-dien
(divinil)
Modelul de proporie
al moleculei de
butadien.
Exemplu:
Modelul de proporie
al moleculei de
izopren.
79
Capitolul_2_CS3.indd 79
05.06.2014 14:06:38
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
Metode de obinere
B u t a d i e n a i i z o p r e n u l se obin pe cale industrial, prin dehidrogenarea alchenelor, care, la rndul lor, se obin din gazele de cracare a petrolului.
Amestecul de gaze format n mare parte din butan se trece la temperatura de
600700C peste catalizatorul Fe2O3 cu adaos de oxizi de calciu i potasiu:
2-Metilbutan
2-Metil-buta-1,3-dien
Buta-1,3-diena este un gaz cu p. de fierbere 5C. Omologul superior al buta1,3-dienei (izoprenul) are p. de fierbere 34C. Sunt insolubili n ap, solubili n
solveni organici.
Proprieti chimice
Dienelor, n general, le sunt caracteristice reaciile de adiie tipice alchenelor.
ns, datorit prezenei efectului de conjugare, dienele formeaz 2 produse de adiie:
unul se obine n urma adiiei n poziiile 1,4 (la capetele sistemului conjugat), iar
altul n urma adiiei n poziiile 1,2. Modul de desfurare a reaciei de adiie (1,2
sau 1,4) depinde de condiiile concrete ale reaciei.
1. A d i i a h i d r o g e n u l u i activ (obinut n reacia dintre acizi i metale)
are loc n poziiile 1,4 sau 1,2.
adiie 1,4
Buta-1,3-dien
adiie 1,2
But-2-en
Butan
But-1-en
sau
(
80
Capitolul_2_CS3.indd 80
05.06.2014 14:06:38
Hidrocarburi
Introducere
cauciuc.
Experiment demonstrativ
cauciucului.
Capitolul_2_CS3.indd 81
05.06.2014 14:06:39
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
tiai c ...
n decurs de 20 de ani, dintr-un arbore de cauciuc se pot extrage anual circa 400 kg de
cauciuc.
82
Capitolul_2_CS3.indd 82
05.06.2014 14:06:40
Hidrocarburi
Introducere
Autoevaluare
1. Definete noiunea: alcadiene.
2. Explic:
a) nomenclatura i izomeria alcadienelor;
b) compoziia i structura cauciucului natural;
c) *denumirea sistematic a hidrocarburilor:
CH3
1) CH2 = C C = CH2;
CH3
2) CH3C=CH2;
H2C=CH
3) CH3C=CHCH=CH2
CH3
Capitolul_2_CS3.indd 83
05.06.2014 14:06:40
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
2.2.8.
Alchine
Definiie
Hidrocarburile aciclice, ce conin n molecula lor, pe lng legturile simple, o
tripl legtur ntre doi atomi de carbon CC i au formula general CnH2n-2,
unde n=2,3,4 etc., se numesc alchine.
*Structur
n molecula alchinelor tripla legtur se realizeaz ntre doi atomi de carbon, care
posed cte doi orbitali hibridizai sp i cte doi orbitali p ,,puri, nehibrizi (p. 12). Prin
ntreptrunderea orbitalilor hibridizai sp ai celor doi atomi de carbon se formeaz
o legtur CC (sp-sp). Ceilali doi orbitali hibrizi (cte unul de la fiecare atom de
carbon) se ntreptrund cu orbitalii de tip s ai hidrogenului, formnd legturi de tip
CH (sp-s) (fig.2.32,a,b). Unghiurile de 180C dintre legturile CC(sp-sp) i
CH (sp-s) asigur atomilor angajai n ele o dispoziie geometric liniar (fig. 2.32,c),
ceea ce exclude existena izomeriei cis-trans la legtura tripl (fig 2.33). Ceilali doi
orbitali p nehibridizai de la fiecare atom de carbon sunt situai n planuri reciproc
perpendiculare fa de axa legturilor de tip . n aceste planuri, orbitalii p nehibri
dizai de la fiecare atom de carbon se ntreptrund, formnd dou legturi de tip ,
care sunt relativ slabe i n reaciile chimice se scindeaz uor (fig. 2.32,c).
Fig. 2.32. Schema formrii legturilor n acetilen: a,b formarea legturilor ; c formarea legturilor .
c
a
Fig. 2.33. Modele ale moleculei de acetilen: a formula de structur; b bil-ax; c de proporie.
Lungimea legturii triple este de 0,120 nm, ea fiind mai mic ca a celei duble 0,133
nm i a celei simple 0,154 nm. Distana dintre cei doi atomi de carbon n acetilen
este mai mic, deoarece legtura tripl reprezint o combinare a unei legturi i
a dou legturi . Cele dou legturi mresc densitatea electronic dintre atomii
+ - - +
de carbon, ceea ce duce la polarizarea legturilor din acetilen: HCCH
.
Ca urmare a polaritii legturilor CH, n alchinele cu tripl legtur marginal
apar proprieti slab acide, deci ele vor ceda uor protonul n reaciile cu metale.
Omologie, nomenclatur. Izomerie
Seria omoloag a alchinelor ncepe cu etina.
Conform nomenclaturii IUPAC, denumirea sistematic a alchinelor se formeaz
de la rdcina numelui alcanilor cu acelai numr de atomi de carbon, urmnd cifra
ce indic poziia triplei legturi i sufixul -in. Poziia triplei legturi n molecul se
precizeaz indicnd atomul de carbon al acesteia numerotat cu cifra cea mai mic.
Pentru a denumi alchinele cu catene lungi i ramificate se aplic aceleai reguli
ca n cazul alchenelor (p. 66).
84
Capitolul_2_CS3.indd 84
05.06.2014 14:06:40
Hidrocarburi
Introducere
Formula de
structur
Tipul izomeriei
) de funciune cu
propadiena;
) de funciune cu
butadiena;
b) de poziie a
legturii triple;
) de funciune cu
pentadiena;
b) de poziie a
legturii triple;
c) de caten.
C2H2
C3H 4
C4H6
C5H8
Nomenclatura IUPAC
Denumirea
Denumirea
nesistematic
sistematic
Acetilen
Etin
Metilacetilen
Propin
Etilacetilen
But-1-in
Dimetilacetilen
But-2-in
Propilacetilen
Etilmetilacetilen
Izopropilacetilen
Pent-1-in
Pent-2-in
3-Metilbut-1-in
Metode de obinere
Cu excepia acetilenei i propinei, care se obin din carburi (CaC2, Mg2C3),
celelalte alchine sunt produse sintetice.
O b i n e r e a a c e t i l e n e i (metod industrial). Acetilena se obine la
descompunerea cu ap a carburii de calciu, care la rndul ei se obine n cuptoare
electrice din carbon (cocs) i oxid de calciu la temperatur foarte nalt:
C
Ca2+
H+OH
H+OH
H C C H + Ca(OH)2
(rcire)
Acetilena este un gaz cu miros eterat plcut. Mirosul neplcut, sesizat la obinerea ei din carbur
de calciu, se datorete impurificrii acesteia cu mici cantiti de NH3, PH3, care se ndeprteaz
prin splare cu o soluie de K2Cr2O7 i H2SO4.
85
Capitolul_2_CS3.indd 85
05.06.2014 14:06:40
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
Proprieti fizice
Primii reprezentani ai alchinelor sunt gaze la temperatur obinuit. ncepnd
cu but-2-ina, urmtorii reprezentani sunt substane lichide, iar cei superiori
solide (tabelul 2.9).
Solubilitatea acetilenei i a alchinelor inferioare n ap este mai mare dect cea
a hidrocarburilor saturate sau nesaturate cu acelai numr de atomi de carbon.
Acest fapt se datorete polaritaii legturilor CH. Densitile alchinelor sunt mai
mari dect cele ale termenilor corespunztori din seria alcanilor sau alchenelor,
dar mai mici dect cea a apei.
Tabelul 2.9. Constante fizice ale unor alchine
Formula
molecular
Denumirea
sistematic
Formula de structur
prescurtat
Geometria
moleculelor
.
fierbere,
Densitatea,
, g/m3
Etin
C 2H 2
84
0,613
Propin
C 3H 4
23
0,70
But-1-in
C 4H 6
8,6
0,668
But-2-in
C 4H 6
27,2
0,69
Pent-1-in
C 5H 8
39,7
0,693
Pent-2-in
C 5H 8
55,5
0,712
Hex-1-in
C6H10
75,0
0,720
Proprieti chimice
Pentru acetilen i omologii ei sunt caracteristice reaciile de: adiie, polimerizare
(trimerizare), oxidare, substituie.
A. Reacii de adiie
1. A d i i a h i d r o g e n u l u i (hidrogenarea alchinelor) are loc n prezena
catalizatorilor (Ni, Pd, Pt), cu formare de alchene, apoi de alcani:
*
*
Dei reacia are loc n dou etape, hidrogenarea alchenei formate intermediar
decurge uor, astfel c izolarea ei nu este posibil n aceste condiii.
2. A d i i a h a l o g e n i l o r (halogenarea) se desfoar n mod similar:
alchinele adiioneaz halogeni la tripla legtur n dou etape.
tiai c ...
Acetilena nu se poate comprima sub presiune, deoarece se descompune cu explozie. De
aceea ea se transport n cilindri de oel umplui cu azbest (material poros) mbibat cu aceton.
1 l aceton dizolv 300 l C2H2 la 12 atm.
86
Capitolul_2_CS3.indd 86
05.06.2014 14:06:41
Hidrocarburi
Introducere
Etin
1,2-Dicloroeten
1,1,2,2-Tetracloroetan
*
But-2-in
2,3-Dicloro-but-2-en
2,2,3,3-Tetraclorobutan
Tema 2.19. Scrie ecuaiile reaciilor de adiie a HCl (1 mol) la etin. Numete produsul
de reacie.
(aceton)
Dup cum observi, adiia apei are loc conform regulii lui Markovnikov.
B. Reacia de polimerizare (trimerizare)
5. T r i m e r i z a r e a a c e t i l e n e i are loc n condiii termice sau catalitice.
Prin nclzirea acetilenei n tuburi de ceramic la temperatura de 600-800C se
formeaz, paralel cu ali compui, i benzen (30%) (M. Berthelot, 1866):
Etin
87
Capitolul_2_CS3.indd 87
05.06.2014 14:06:41
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
HCCH + 2AgCl
3n-1
O2 nCO2 + (n-1)H2O + Q
2
Capitolul_2_CS3.indd 88
05.06.2014 14:06:42
Hidrocarburi
Introducere
Utilizarea acetilenei
Acetilena este o materie prim valoroas, utilizat la ob
inerea industrial a diverselor produse sintetice. 85% din
producia mondial de acetilen este folosit pentru chimizare
(schema 2.4).
Astfel, acetilena servete ca materie prim pentru ob
inerea derivailor clorurai ai etilenei sau etanului. Prin
hidratarea acetilenei se obine acetaldehid, care la rndul
ei prin oxidare formeaz acid acetic, iar la reducere alcool
etilic, la adiia clorului dizolvani (fig. 2.36).
Acetaldehid
Etina
Acid acetic
2.2.9.
(PVC)
Clorur de vinil
s Cauciuc cloroprenic
Cl Policlorur de vinil
Tertacloroetan
(Acetilen)
CH2 = CH CH =CH2
Vinilacetilen
Buta-1,3-dien
(-CH2 -CH=CH-CH2-)n
Cauciuc butadienic
Cloropren
Legtura genetic dintre alcani, alchene, alchine este redat n schema 2,5.
Schema 2.5. Legtura genetic dintre alcani, alchene, alchine
12
11
Alcani
1
3
4
2
Alchene
5
7
8
Alchine
9
10
*Halogenoalcani
Tema 2.21. n baza schemei 2.5:
scrie ecuaiile reaciilor ce permit transformrile indicate, lund ca exemplu substana
cu 2 atomi de carbon;
copiaz schema pe caiet i completeaz careurile cu formulele generale respective;
alctuiete o problem de calcul de obinere a 2 mol de etin, pornind de la metan,
i propune algoritmul de rezolvare a ei.
89
Capitolul_2_CS3.indd 89
05.06.2014 14:06:42
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
AUTOEvaluare
1. Definete noiunea: alchinele.
2. Explic i stabilete:
a) *tipul de hibridizare a atomilor de carbon n etin i n propin;
b) nomenclatura alchinelor i tipul izomeriei;
c) *formulele de structur ale alchinelor cu denumirile:
1) 4,4-dimetil-pent-2-in;
3) 3-metil-but-1-in;
2) 3-etil-4-metil-pent-1-in;
4) 2,5-dimetil-hex-3-in.
d) *denumirea sistematic a urmtorilor compui organici:
CH3CH2
1) CH3CHCCH; 2) CH3CCCH3;
3. *Numete:
3) CH3 CH C C CH CH3.
CH3
CH3
Capitolul_2_CS3.indd 90
05.06.2014 14:06:42
Hidrocarburi
Introducere
2.2.10.2.2.11.
*Problema 1
O prob de hidrocarbur cu formula general CnH2n-2 arde n oxigen cu formare
de 33,84 g oxid de carbon (IV) i 6,923 g de ap. S se stabileasc formula hidro
carburii i cantitatea acesteia, care a fost supus arderii.
Se d:
Rezolvare:
m(CO2) = 33,84 g
1. Se scrie ecuaia general de ardere a hidrocarburilor cu
m(H2O) = 6,923 g
formula CnH2n-2
3n 1
CnH2n-2-?
CnH2n2 +
nCO2 + (n 1)H2O
(1)
O2
2
m(CnH2n-2)-?
2. Se calculeaz cantitatea de substan CO2 i cantitatea de
substan H2O:
m(H2O)
6,923 g
m(CO2)
33,84 g
=
= 0,769 mol, (H2O) =
=
= 0,385 mol
(CO2) =
M(CO2) 44 g/mol
M(H2O) 18 g/mol
3. Se calculeaz numrul de atomi de carbon (n) din formula general CnH2n-2 din
relaia:
n(CO2)
n
(CO2)
0,769
; de unde n = 2 .
=
;
=
n1
(n1)H2O
(H2O)
0,385
Prin urmare, formula hidrocarburii CnH2n-2 este C2H2 (acetilena).
4. Se scrie ecuaia reaciei de ardere a acetilenei: 2C2H2 + 5O2 4CO2 + 2H2O (2)
Din ecuaia reaciei (2) rezult:
1
0,769
= 0,385 mol;
(C2H2) =
(CO2) =
2
2
m
=
; m(C2H2) = . M = 0,385 mol . 26 g/mol = 10 g
M
Problema 2
Ce volum de acetilen se obine din 10 g carbur de calciu, n care partea de
mas a impuritilor constituie 15%?
Se d:
Rezolvare:
mam.(CaC2) = 10 g
Metoda I
imp. = 15%
1. Se calculeaz masa impuritilor n carbura de calciu:
. m(am.) 15% . 10g
m(imp.)
V(C2H2) ?
. 100%
=
= 1,5 g
m(imp.) =
imp =
m(am.)
100
100%
m(CaC2)
M(CaC2)
8,5 g
= 0,13 mol
64 g/mol
91
Capitolul_2_CS3.indd 91
05.06.2014 14:06:43
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
Ca(OH)2 + C2H2
(1)
64 g/mol
V(C2H2)
Vm
R s p u n s : V(C2H2) = 2,91 l.
*Problema 3
La hidrogenarea incomplet a buta-1,3-dienei cu masa 16,2 g rezult un ames
tec de but-1-en i butan. Amestecul a fost trecut printr-o soluie de brom. n urma
reaciei s-a format un lichid uleios cu masa 21,6 g. S se calculeze partea de mas
a but-1-enei i butanului n amestecul iniial.
Se d:
Rezolvare:
m(C4H6) = 16,2 g
1. Se scrie ecuaiile reaciilor ce au loc:
m(C4H8Br2) = 21,6 g
H2C = CH CH2 CH3 +
H2C = CH CH = CH2 + H2
+ CH3 CH2 CH2 CH3 (1)
(C4H8) - ?
(C4H10) - ?
H2C = CH CH2 CH3 + Br2
H2C CH CH2 CH3 (2)
Br Br
2. Se calculeaz cantitatea de substan butadien i 1,2-dibromobutan:
(C4H6) =
m(C4H6Br2)
21,6 g
m(C4H6) 16,2 g
= 0,1 mol
=
=
= 0,3 mol; (C4H8Br2) =
M(C4H6Br2) 216 g/mol
M(C4H6) 54 g/mol
Capitolul_2_CS3.indd 92
05.06.2014 14:06:43
Hidrocarburi
Introducere
m(C4H8)
. 100%;
m(C4H8) + m(C4H10)
(C4H8) =
5,6 g
. 100% = 32, 6%;
5,6 g + 1,6 g
*Autoevaluare
1. La arderea n oxigen a unei hidrocarburi cu formula general CnH2n-2 s-au ob
inut 391,1 g CO2 i 120 g H2O. Se cere:
a) s se stabileasc formula molecular a hidrocarburii i formula de structur
a izomerilor ei;
b) s se calculeze masa hidrocarburii supuse arderii;
c) s se calculeze volumul de oxigen necesar arderii hidrocarburii.
(R.: a. C4H6; b.120 g; c. 271,04 l)
2.* Ce mas de carbur de calciu tehnic cu partea de mas 80% este necesar
pentru a obine 2,8 l acetilen (c.n.)?
(R.: 10 g)
3. S se calculeze cantitatea de substan i masa bromului ce va interaciona cu
3 mol de izopren (2-metil-buta-1,3-dien).
(R.: 6 mol; 960 g)
4. O hidrocarbur cu masa molecular 68 are raportul de mas C: H=15:2 . S
se stabileasc formula molecular i s se scrie structura izomerului care prin
polimerizare d un elastomer. (R.: C5H8)
5. Ce volum de CO2 (c.n.) se formeaz la arderea acetilenei cu volumul de 6 l n
oxigen cu volumul de 18 l?
(R.: 12 l)
6. S se calculeze partea de mas a clorului n cloropren (2-cloro-buta-1,3-dien).
(R.: 40,1%)
7. Ce volum de acetilen (c.n.) se obine din 6,88 g de carbur de calciu ce conine
7% impuriti?
(R.: 2,24 l)
8.* Substana organic CxHy cu masa 10,8 g a fost supus arderii, iar oxidul de
carbon (IV) a fost barbotat prin soluia de ap de var, n urma creia s-a format
ap de var, apoi un precipitat cu masa 80 g. S se determine formula molecula
r a hidrocarburii.
(R.: C4H6)
9.* Un amestec de etan i etin cu volumul 64 l (c.n.), n care etanul constituie 30%,
a fost supus hidrogenrii. Ce volum de hidrogen adiioneaz acest amestec?
(R.: 89,6 l)
10. O alcadien care conine 5 atomi de carbon a fost supus arderii, iar ca rezultat
s-au obinut 7,2 g ap. S se determine volumul de CO2 (c.n.) ce se obine la
ardere i cantitatea de hidrocarbur supus arderii.
(R.: 11,2 l ; 0,1 mol)
93
Capitolul_2_CS3.indd 93
05.06.2014 14:06:43
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
EVALUARE Sumativ
Profil umanist
1. Se propun hidrocarburile:
a) etan;
b) propen;
c) buta-1,3-dien;
d) propin.
Indic pentru fiecare hidrocarbur:
a) formula general i denumirea irului omolog din care face parte;
b) formula molecular i formula de structur semidesfurat;
c) numrul de legturi CC i CH.
2. Indic asemnrile i deosebirile dintre perechile de substane:
a) eten i etin;
b) propin i propan;
c) but-1-en i buta-1,3-dien.
3. Scrie formulele de structur desfurate pentru urmtoarele hidrocarburi:
a) 3-metil-but-1-en;
b) but-2-in;
c) 2-metilbuta-1,3-dien;
d) 3,3-dimetil-but-1-in;
e) 3,3-dimetil-penta-1,4-dien;
f) but-2-in.
4. Scrie ecuaiile reaciilor ce permit urmtoarele transformri i stabilete
compuii A, B, C, D:
a) CH3CH2OH
b) CH2
CH2 = CH2
CH
CH
CH
CH2 = CHCl
CH
ardere
polimerizare
hidrogenare
a) CH4
1500oC
trimerizare
+3H2
H SO
ardere
A+B
D
CO2 + H2O
Capitolul_2_CS3.indd 94
05.06.2014 14:06:43
Hidrocarburi
Introducere
2.2.12*.
EVALUARE Sumativ
CH3
H2C =C
C = CH2 ;
CH3 CH3
e) CH3 C CCH.
CH3
Capitolul_2_CS3.indd 95
05.06.2014 14:06:43
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
iu
ud a z
t
S c
de
LDPE
PET
5
PP
2
HDPE
HDPE -Polietilen de nalt densitate:
recipieni pentru produse chimice
(ampoane, detergeni lichizi, clor, soluii
de curat etc.). Cod 2.
6
PS
PVC
Alte
96
Capitolul_2_CS3.indd 96
05.06.2014 14:06:44
Hidrocarburi
Introducere
2 CnH2n+1X
CnH2n+1COONa
+2Na
CnH2n+2
-H2
dehidrogenare
+X2
X=Cl, Br
CnH2n
CnH2n+1X+H X
aromatizare
R+4H 2
n> 6
O2
nCO 2+(n-1)H2O
ardere
+NaOH
-Na2CO3
*Halogenoalcanii sunt compui organici care rezult din alcani prin nlocuirea
atomilor de hidrogen cu atomi de halogen X (F, Cl, Br, I). Au formula general
CnH2n+1X.
*Reacia caracteristic a derivailor halogenai este colorarea flcrii arztorului
(verde intens) la arderea lor pe o srmuli de cupru.
Cicloalcanii hidrocarburi saturate ale cror catene sunt nchise n ciclu. Formula
general: CnH2n, unde n = 3, 4, 5, 6 ... .
Nomenclatura cicloalcanilor reprezint denumirea alcanului respectiv la care se
adaug prefixul ciclo-.
Alchenele sunt hidrocarburi aciclice nesaturate, care conin n molecul grupa
funcional dubla legtur (C=C)cu lungimea 0,134 nm. Formula lor general
este CnH2n (n=2,3,4...).
Nomenclatura. Denumirea sistematic se formeaz de la numele alcanului cu
acelai numr de atomi de carbon, nlocuind terminaia an cu en (etan-eten).
97
Capitolul_2_CS3.indd 97
05.06.2014 14:06:44
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
+H2
CnH2n+2
CnH2n
deshidratare
dehidrogenare
CnH2n+1OH -H
2O[H2SO 4]
CnH2n-2
+H2
Pd/BaCO 3
CnH2n+2
CnH
2n+2
+X2
X=Cl2; Br2
+HX
CnH2nX2
CnH2n+1X
+H2O
H2SO4
[O]
CnH2n+1OH
RCH(OH)CH(OH)R
polimerizare
O2
ardere
C )n
nCO 2+nH2O
Alcadienele sunt hidrocarburi aciclice nesaturate, ale cror molecule conin dou
duble legturi, cu formula general CnH2n-2, unde n = 3,4,5 ... .
Alchinele sunt hidrocarburi nesaturate aciclice ce conin n molecul grupa
funcional tripla legtur (-CC-) cu lungimea 0,120 nm. Formula lor general
este CnH2n-2 (n = 2, 3, 4 ...).
Nomenclatura alchinelor. Denumirea sistematic se formeaz de la numele
alcanului cu acelai numr de atomi de carbon, nlocuind terminaia -an cu -in,
indicnd prin cifre i poziia triplei legturi.
Izomeria alchinelor: de poziie a legturii triple; de caten; de *funciune cu
alcadienele.
Metodele de obinere i proprietile chimice ale acetilenei sunt prezentate n schema 2.10.
Schema 2.10. Metode de obinere i proprietile chimice ale acetilenei
+ Br2
CaC2
C2H4
CH4
+ HCl
+H2O
H2
1500 C
o
HC
CH
H2C = CHCl
+ HOH
+ 2HC
+Br2
BrHC = CHBr
polimerizare
CH3 CH = O
CH
[O]
Br2HC CHBr2
1,1,2,2-tetrabrometan
(CH2CH)n
Cl
policlorur de vinil
CH3COOH
acid acetic
C6H6
benzen
+ O2
+ Ag2O
(soluie amoniacal)
CO2 + H2O +Q
sudare autogen
AgC
+2HCl
2AgCl
CAg
HC
CH
98
Capitolul_2_CS3.indd 98
05.06.2014 14:06:45
Hidrocarburi
Introducere
2.3.
Benzen
Bifenil
Naftalen
Antracen
Fig.2.37. Tipuri de
hidrocarburi aromatice.
A.Kekul
(1865)
J.Dewar
(1867)
G.Landenburg
(1870)
E.Armstrong
(1887)
J.Tiele
(1899)
tiai c ...
2.3.1.
99
Capitolul_2_CS3.indd 99
05.06.2014 14:06:45
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
Aceasta a fost prima formul ciclic din chimie (cicloalcanii au fost descoperii
mai trziu), ce reprezint corect (dup cum te vei convinge n continuare) aranjarea
atomilor n molecul, dar nu i proprietile chimice ale benzenului. Coninnd trei
duble legturi, molecula cu aceast structur ar trebui s dea reacii caracteristice
compuilor nesaturai.
Capitolul_2_CS3.indd 100
05.06.2014 14:06:45
Hidrocarburi
Introducere
Cei ase orbitali de tip p nehibridizai (de la fiecare atom de carbon cte unul)
sunt orientai perpendicular pe planul legturilor (fig. 2.40,a).
Orbitalii p ocupai cu cte un electron se ntreptrund n mod egal cu orbitalii
vecini, formnd orbitali moleculari extini, ce cuprind toi atomii de carbon ai
ciclului (fig. 2.40,b).
Capitolul_2_CS3.indd 101
05.06.2014 14:06:46
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
Dac n inelul benzenic se substituie doi atomi de hidrogen, cu radicali alchil, atunci
apar respectiv trei izomeri de poziie a substituenilor. Poziia lor se indic cu cifre:
1,2-Dimetil-benzen
1,3-Dimetil-benzen
1,4-Dimetil-benzen
Tema 2.25. Scrie formula de structur a celui de-al 4-lea izomer al arenei C8H10.
s Radicalii monovaleni ai hidrocarburilor aromatice se numesc generic radicali
aril (Ar), iar radicalul monovalent al benzenului (C6H5) fenil (Ph), al toluenului
(CH3C6H4) tolil i (CH2C6H5) benzil.
Proprieti fizice
Hidrocarburile aromatice mononucleare sunt lichide incolore cu miros dulceag
i ptrunztor. Termenul ,,aromatic nu are nicio legtur cu mirosul (aroma) unor
substane ce fac parte din aceast clas. El este utilizat pentru a indica caracterul chimic
al acestor compui, esenial diferit de cel al compuilor alifatici.
Punctele de fierbere ale arenelor (80-200C) sunt n general mai ridicate dect
cele ale alcanilor cu masa molecular apropiat (tabelul 2.10).
Tabelul 2.10. Unele constante fizice ale benzenului i ale omologilor lui
Denumirea
Benzen
Metilbenzen
Etilbenzen
Propilbenzen
Formula
C6H 6
C6H5 CH3
C6H5 CH2 CH3
C6H5 CH2 CH2 CH3
t.f. (C)
Densitatea
g/cm3
80
110
138
159
0,879
0,866
0,867
0,862
Capitolul_2_CS3.indd 102
05.06.2014 14:06:46
Hidrocarburi
Introducere
2.3.2.
B. Reacii de adiie
Reaciile de adiie decurg n condiii rigide datorit stabilitii nalte a nucleului
benzenic.
1. H i d r o g e n a r e a b e n z e n u l u i se poate realiza n prezena catalizato
rului nichel, la 200C, cu formare de ciclohexan:
HC
HC
CH
CH
CH
H2C
CH
H2C
CH2
CH2
CH2
CH2
Benzen
Ciclohexan
2. C l o r u r a r e a b e n z e n u l u i are loc n prezena radiaiei ultraviolete sau
la temperaturi nalte i conduce la formarea hexaclorociclohexanului (insecticid):
C
C
C
C
+ 3Cl2
H
C. Reacii de ardere
1,2,3,4,5,6-Hexaclrorciclohexan
O x i d a r e a c o m p l e t ( a r d e r e a ) conduce la formarea oxidului de
carbon (IV) i a apei cu degajare de cldur. Arderea benzenului i a omologilor
lui n aer se produce cu o flacr fumegnd (explic de ce).
2C6H6 + 15O2
12CO2 + 6H2O + Q
H
103
Capitolul_2_CS3.indd 103
05.06.2014 14:06:46
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
+ 2H2O
130
3H O
2,4,6 - Trinitrotoluen
Toluen
Prezena influenei reciproce dintre grupa metil i inelul aromatic a fost confirmat
prin modul desfurrii reaciilor de halogenare la toluen. Astfel, s-a constatat c
halogenarea toluenului cu clor la cald i n prezena luminii conduce la substituirea
cu clor n catena lateral a hidrocarburii, similar reaciei de clorurare a alcanilor:
Metilbenzen
104
Capitolul_2_CS3.indd 104
05.06.2014 14:06:47
Hidrocarburi
Introducere
Experiment demonstrativ
Oxidarea toluenului
1. Toarn n dou eprubete cte 1 ml de soluie apoas de permanganat de potasiu
i cte 1 ml de acid sulfuric diluat (20%).
2. Adaug ntr-o eprubet 0,5 ml de benzen, iar n alta 0,5 ml de toluen.
3. nchide eprubetele cu dopuri de cauciuc i agit energic coninutul lor.
4. Comenteaz cele observate.
5. Explic cauza dispariiei culorii soluiei de permanganat de potasiu n eprubeta
n care s-a adugat toluen.
105
Capitolul_2_CS3.indd 105
05.06.2014 14:06:47
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
2.3.3.
Obinerea hidrocarburilor
aromatice i utilizarea lor
A. Surse naturale
1. Hidrocarburile aromatice mono- i policiclice se
izoleaz din gazul de sond i din gudroanele formate
la nclzirea crbunilor de pmnt la temperaturi nalte
de 900-1000C (obinerea cocsului).
2. O alt surs de hidrocarburi aromatice este petrolul,
care conine circa 2050% hidrocarburi aromatice
(benzenul i toluenul constituind circa 1015%).
B. Metode de sintez
La trecerea vaporilor alcanului cu 6 i mai muli atomi
de carbon cu structura liniar prin catalizatori metalici
(Pt, Cr, V) la 300 au loc dehidrociclizri ale alcanilor
liniari. Acest proces se numete dehidrociclizare
sau aromatizare. Astfel, hexanul este transformat n
benzen:
2
3
7
Etin
Aceton
trimerizare
;
Benzen
C, 600C
Alchin
trimerizare
Capitolul_2_CS3.indd 106
05.06.2014 14:06:48
Hidrocarburi
Introducere
Autoevaluare
1. Definete:
a) reaciile de substituie n inelul aromatic;
b) *reacia de clorurare;
c) reacia de nitrare;
d) reaciile de adiie la nucleul benzenic.
2. Explic:
*influena reciproc dintre gruparea metil i inelul aromatic n molecula de
metilbenzen (toluen).
3. Compar proprietile chimice ale:
a) benzenului i etenei;
b) *benzenului i toluenului.
Argumenteaz rspunsul prin scrierea schemelor reaciilor respective.
4.* Rspunde cu A (adevrat) sau F (fals) la urmtoarele afirmaii:
a) Proprietile chimice ale benzenului sunt determinate de
prezena n molecul a sextetului electronic extins, ce confer
stabilitate moleculei.
b) Toluenul nu decoloreaz soluia de KMnO4.
c) Omologii benzenului sunt mai reactivi ca benzenul.
5. *Scrie formulele de structur ale urmtorilor compui: 1,3-dimetilbenzen, 1,2nitrotoluen, 2,4,6-trinitrotoluen, bromobenzen, 4-nitroetilbenzen.
6. Completeaz spaiile libere:
a) Benzenul prezint un caracter nesaturat, deoarece are un deficit de atomi de
........ .
b) *Prin dehidrogenarea ciclohexanului se obine ...................... .
c) Clorurarea benzenului la lumin decurge ca o reacie de .............. i se
obine.............. .
d) Dei benzenul este foarte nesaturat, el particip mai uor la reaciile .............
dect la cele de .................... .
7. Scrie schemele reaciilor cu ajutorul crora se pot efectua transformrile:
A
B C6H5Br
CH4
Numete substanele A i B, indicnd condiiile reaciilor respective.
8. Rezolv:
A. La nitrarea benzenului s-a obinut nitrobenzen cu masa 157,5 g. S se calculeze
masa benzenului consumat.
(R.: 99,84 g)
B. Prile de mas ale carbonului i hidrogenului n hidrocarbur constituie, respectiv, 92,31% i 7,69%. Densitatea vaporilor n raport cu aerul este egal cu 2,69.
S se stabileasc formula molecular a hidrocarburii.
(R.: C6H6)
107
Capitolul_2_CS3.indd 107
05.06.2014 14:06:48
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
2.3.4.
N.Zelinski
(1861-1953)
Chimist-organician rus,
academician. Este unul
din fondatorii teoriei ca
talizei organice. A fost
preocupat de chimia
petrolului.
Alcani
Cicloalcani
cracare
ciclizare)
Alcadiene
Alchine
Arene
trimerizare
t
CaCO3
? CaC2 ? C6H6 C6H12 C6H6 C6H5Cl
Hidrocarburile
Alcani *Cicloalcani Alchene Alcadiene Alchine
Capitolul_2_CS3.indd 108
05.06.2014 14:06:48
Hidrocarburi
Introducere
2.3.5.
lar relativ:
CnH2n-6, Mr(CnH2n-6) = 14n - 6
CnH2n-6 -?
12n
. 100% ;
14n 6
92,3% =
12n
. 100% ;
14n 6
II. *Stabilirea formulei moleculare a arenelor dup formula general i produsele de ardere ale acestora.
Problema 2
aromatice:
CnH2n-6 -?
3n 3
O2 = nCO2 + (n 3)H2O
CnH2n-6 +
2
Problema 3
La bromurarea a 7,8 g de hidrocarbur aromatic s-au format 15,7 g de compus
monobromurat. S se determine formula molecular a hidrocarburii i a derivatului
monobromurat.
109
Capitolul_2_CS3.indd 109
05.06.2014 14:06:49
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
Se d:
m(CnH2n-6) = 7,8 g
m(CnH2n-7Br) = 15,7 g
CnH2n6 ?
CnH2n7Br ?
Rezolvare:
1. Se scrie ecuaia reaciei de bromurare a arenei n form
general: CnH2n-6 + Br2 CnH2n7Br + HBr
(CnH2n-6) =
m(CnH2n-6)
M(CnH2n-6)
m(CnH2n-7Br)
(CnH2n-7Br) =
M(CnH2n-7Br)
7,8
= 0,769 mol;
14n 6
15,7 .
14n + 73
14n + 73
Autoevaluare
1. S se determine formula molecular a hidrocarburii care conine 92,4% C, iar
densitatea relativ a vaporilor ei n raport cu aerul este egal cu 2,7. (R.: C6H6)
2.* Se supune arderii 1 mol de substan organic, iar n consecin s-au obinut
224 1 CO2 i 89,6 1 H2O (vapori). Stabilete formula molecular a substanei
i scrie ecuaia de ardere.
(R.: C10H8)
3.* Raportul molar dintre CO2 i H2O obinut n urma arderii unei arene este egal
cu 2. Identific arena.
(R.: C6H6)
4.* La arderea a 3,9 g de substan organic s-au format 13,2 g CO2 i 2,7 g H2O.
Densitatea vaporilor dup hidrogen este egal cu 39. S se stabileasc formula
substanei iniiale, dac se tie c ea nu decoloreaz apa de brom. (R.: C6H6)
5. Ce mas de carbur de calciu, cu partea de mas a impuritilor 20%, este ne
cesar pentru a obine acetilen, suficient de a obine benzen cu volumul de
(R.: 5,2 kg)
2 1 i densitatea 0,88 g/cm3?
6. Ce mas de monobromobenzen se va obine la bromurarea a 15,6 g de benzen
dac se admite c bromurarea decurge cantitativ?
(R.: 31,4 g C6H5Br)
7. Ce volum de oxigen (c.n.) se va consuma la arderea complet a 2,5 g de toluen
ce conine 4% impuriti ce nu ard?
(R.: 5,26l)
8.* Vaporii unei arene au densitatea relativ n raport cu hidrogenul egal cu 46. O
prob de aceast substan cu masa 13,8 g a fost supus arderii i s-au obinut
23,52 1 de CO2 (c.n.) i H2O cu masa 10,8 g. S se stabileasc formula molecu
lar a arenei.
(R.: C7H8)
110
Capitolul_2_CS3.indd 110
05.06.2014 14:06:49
Hidrocarburi
Introducere
EVALUARE Sumativ
Profil umanist
1. Indic formula general a seriei omoloage a benzenului.
2. Scrie formulele de structur a 3 omologi ai benzenului.
3. Compar compoziia, structura, proprietile hidrocarburilor cu urmtoarele
formule de structur:
+ Br2
FeBr3
b)
H2SO4
+ HNO3
c)
+ O2
ardere
Capitolul_2_CS3.indd 111
05.06.2014 14:06:49
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
2.4.
2.4.1.
CH4 90%
C2H6 4%
C3H6 2%
C6H10 1%
C6H12 1%
N2 i alte 2%
Fig. 2.42. Compoziia
gazului natural n
procente de volum.
Capitolul_2_CS3.indd 112
05.06.2014 14:06:50
Hidrocarburi
Introducere
tiai c ...
Dintre rile din Orientul Mijlociu, Arabia Saudit este cel mai mare productor de petrol din lume,
cu o pondere de 25%, urmat de Irak cu 10,8%, Emiratele Arabe Unite cu 9,3%, i Iran cu 8,6%.
113
Capitolul_2_CS3.indd 113
05.06.2014 14:06:50
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
2.4.2.
Gazul natural este folosit ca agent termic. El este un combustibil superior crbu
nelui i chiar produselor petroliere: este mai avantajos, deoarece uor se transport
prin conducte i este cel mai inofensiv din punct de vedere ecologic, comparativ cu
alte surse naturale. Utilizrile gazului natural sunt multiple, n special n industria
chimic pentru care metanul este una dintre cele mai valoroase materii prime.
Crbunii servesc ca materii prime n unele procedee industriale pentru obine
rea de carburani (benzin, motorin etc.). Pentru sintezele de carburani crbunii
de pamnt se hidrogeneaz n prezena catalizatorilor srurilor de Mo, Sn, Fe.
Compuii organici obinui din crbuni de pmnt constituie materia prim
a diverselor produse necesare industriei chimice. Gazul de cocserie i gudronul,
care se supun distilrii fracionate, se folosesc n sinteza organic, iar cocsul n
metalurgie. Crbunii de pmnt sunt
unica surs energetic a metalurgiei (con
termometru
sumul mondial n acest scop atinge 2 mi
refrigerent
liarde de tone anual).
Petrolul. Prin distilarea petrolului n
laborator (fig. 2.48) s-a stabilit c el se
petrol brut
separ n fracii: n recipient se acumuleaz
baie de ap
la temp eraturi mai joase lichidele cu
recipient
temperaturi de fierbere mai mici, apoi,
la temperaturi mai ridicate, se distileaz
hidrocarburile cu mase moleculare
Fig. 2.48. Distilarea petrolului n
laborator.
mai mari. Ca urmare a compoziiei sale
114
Capitolul_2_CS3.indd 114
05.06.2014 14:06:50
Hidrocarburi
Introducere
foarte complexe, petrolul brut este supus distilrii la presiune normal, numit
distilare primar, i la presiune sczut, numit distilare secundar.
Distilarea primar a petrolului se efectueaz n instalaii prevzute cu coloane
de fracionare.
Astfel, din petrol se obin mai multe fraciuni petroliere ce se culeg la anumite
intervale de temperatur, fiind amestecuri din mai multe componente, utilizate n
fond n calitate de carburani i lubrifiani. Reziduul distilrii primare este pcura,
care ulterior se supune distilrii la presiune sczut (tabelul 2.11).
Tabelul 2.11. Principalele fraciuni petroliere
Fracia
Intervalul de
Compoziia
distilare,
Utilizare
) Distilare primar
Gaze
<40
C 1 C4
Combustibil gazos
40-100
C5 C8
100-180
C7 C10
White-spirit
150-190
C8 C12
Carburant turboreactoare
Petrol lampant
200-270
C10 C15
Carburant tractoare
Motorin
270-360
C16 C20
>360
>C20
Pcur
b) Distilare secundar
Uleiuri
C18 C22
Parafin
C23 C29
Bitum
reziduu
Acoperirea oselelor
Capitolul_2_CS3.indd 115
05.06.2014 14:06:50
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
Lemn
Crbuni de pamnt
Petrol
Gaz natural
Coninutul de carbon, %
50
10 000
50-70
42 000
85,5
46 000
85-95
40 000
tiai c ...
116
Capitolul_2_CS3.indd 116
05.06.2014 14:06:50
Hidrocarburi
Introducere
2.4.3.
NO2 NO + O
Radicalul format, interacionnd cu molecula oxigenului,
formeaz molecula de ozon:
O + O2
O3
Ozonul este un gaz toxic att pentru animale, ct i pentru
plante. Este un poluant secundar al atmosferei. n lipsa hidro
carburilor n atmosfer, ozonul interacioneaz cu oxidul de
azot (II), formnd oxid de azot (IV):
NO + O3
NO2+ O2
Fg. 2.50. Efectul ploilor
acide.
117
Capitolul_2_CS3.indd 117
05.06.2014 14:06:50
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
tiai c ...
118
Capitolul_2_CS3.indd 118
05.06.2014 14:06:51
Hidrocarburi
Introducere
2.4.4.*
Problema 1
Ce volum de aer este necesar pentru arderea a 5 m3 de amestec gazos care con
ine 65% metan, 15% etan, 10% propan, 5% butan i 5% azot (dup volum)? Partea
de volum a oxigenului n aer este de 21%.
Se d:
Rezolvare:
Vam. = 5m3
1. Se scriu ecuaiile reaciilor de ardere a fiecrui gaz din amestec:
(CH4) = 65%
CH4 + 2O2
CO2 + 2H2O
(1)
(C2H6) = 15%
(C3H8) = 10%
2CO2 + 3H2O
(2)
C2H6 + 3,5O2
(C4H10) = 5%
3CO2 + 4H2O
(3)
C3H8 + 5O2
(N2) = 5%
4CO2 +5H2O
(4)
C4H10 + 6,5O2
(O2) = 21%
3. Se calculeaz volumul de oxigen necesar arderii fiecrui volum de gaz din ames
tec conform ecuaiilor reaciilor (1-4).
Din ecuaia (1) rezult:
1V(CH4) consum 2V(O2)
V1(O2) =
3,25 m3 V1(O2)
3,25 . 2V(O2)
= 3,25 m2 . 2 = 6,5 m3
1V(CH4)
V(O2)
;
(O2)
V(aer) =
13,26
= 63,14 m3.
0,21
Capitolul_2_CS3.indd 119
05.06.2014 14:06:51
Hidrocarburi
Noiuni
generale de chimie organic
Problema 2
S se calculeze volumul aerului necesar pentru arderea benzinei cu masa de
0,5 kg alctuit integral din izomerii octanului.
Se d:
Rezolvare:
m(benzinei) = 0,5 kg
1. Se scrie ecuaia reaciei de ardere a amestecului de izomeri
(O2) = 21%
ai octanului:
C8H18 + 12,5 O2
8CO2 + 9H2O
V(aer) - ?
2. Se calculeaz cantitatea de substan benzin constituit din octan:
21%
R s p u n s : Pentru arderea a 0,5 kg benzin constituit din izomeri ai octanului sunt
necesari 5,853 m3 de aer.
Autoevaluare
1. Gazul natural conine 90% metan, 5% etan, 3% CO2 i 2% N2 (dup volum). Ce
volum de aer (c.n.) este necesar pentru arderea a 10 l de acest gaz? (R.: 94 l)
2. Ce volum de acetilen arde complet ntr-un volum de 400 m3 de oxigen (c.n.)?
(R.: 160 m3)
3. Ce volum de aer (c.n.) este necesar pentru arderea butadienei cu volumul de
15,48 l, dac partea de volum a impuritilor constituie 3%?
(R.: 393,3 l)
4. Calculeaz volumul oxigenului (c.n.) necesar pentru arderea complet a unui
amestec de eten i etin cu volumul 6,72 l (c.n.), dac raportul de volum al
hidrocarburilor este 1 : 2.
(R.: 17,92 l)
5. La arderea antracitului cu masa de 30 g s-a obinut CO2 cu volumul de 53,2 l
(c.n.). S se determine partea de mas a carbonului n crbunii de tipul antracit.
(R.: 95%)
6. n benzina folosit pentru automobile partea de mas a izomerilor heptanului
alctuiete 80%, iar a izomerilor octanului 20%. Ce volum de oxigen (c.n.)
este necesar pentru arderea a 30 kg de aceast benzin?
(R.: 73,9 m3)
Activitate n echip Indicai regiunea cea
mai bogat n petrol, utiliznd datele din
figura 2.52.
Fig. 2.52. Distribuia regional a
rezervelor de petrol.
120
Capitolul_2_CS3.indd 120
05.06.2014 14:06:51
Hidrocarburi
Introducere
2.4.5.*
EVALUARE SUMATIV
1. Explic:
Profil real
a) deosebirea dintre noiunile: distilarea i cracarea petrolului;
b) care dintre hidrocarburile: C3H8; C4H6; C6H6; C6H12 se vor supune reaciilor
de eliminare (dehidrogenare), clorurare, hidrogenare. Scrie schemele reaciilor
i numete produsele de reacie.
2. Selecteaz i completeaz tabelul de mai jos cu formulele substanelor, indi
cnd denumirile lor:
a)
d)
b)
e)
g)
c)
f)
h)
i)
Alcani
Saturate
Cicloalcani
Alchene
Nesaturate
Alcadiene
Alchine
Aromatice
Substituie
Adiie
Eliminare
Oxidare
Polimerizare
Ardere
CH3Cl
C2H6
C2H4
C2H2
6. Scrie formulele de structur ale urmtorilor compui:
a) 1,4-dietilbenzen;
b) izopropilbenzen;
c) 1-etil-2-metilbenzen;
d) 1,4-diclorobenzen.
7. Rezolv:
A. Ce alchen conine 85, 71% carbon i are densitatea n raport cu aerul 1,94?
(R.: C4H8)
B. Din acetilen cu volumul 3,36 l (c. n.) s-a obinut benzen. Determin masa
bromobenzenului care se va obine la bromurarea benzenului.
(R.: 7,85 g)
121
Capitolul_2_CS3.indd 121
05.06.2014 14:06:51
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
Compartimentul
Derivai ai hidrocarburilor
Br
NH 22
rthelot
M. B e
M. Kucerov
Prin nlocuirea unuia sau a mai multor atomi de hidrogen n molecula hidro
carbuirilor cu atomi sau grupe de atomi, formate din alte elemente dect carbonul
(numite grupe funcionale), se obin derivai ai hidrocarburilor care formeaz
clase de compui organici. Grupele funcionale constituie, de fapt, centrii de re
activitate chimic ai moleculelor.
Denumirea clasei
de compui
Caracteristici
Formula general
Alcooli
ROH
Fenoli
Derivai ai benzenului, ce conin cel puin o grup hidroxil, legat de inelul aromatic.
ArOH
Amine
*Aldehide
*Acizi
carboxilici
*Esteri
O
O
Derivai ai hidrocarburilor, a cror molecul conine O
grupa carbonil ( C=O), legat de doi radicali R sau Ar. RCR; ArCR; ArCAr
O
O
Derivai ai hidrocarburilor, a cror molecul conine
=
RCOH; ArC
cel puin o grup carboxil (COOH).
OH
=
*Cetone
O
O
RC = ; ArC =
H
H
O
O
Derivai ai acizilor carboxilici, a cror molecul conine
=
=
RC
; ArC
grupa esteric (COO), legat de doi radicali R sau Ar.
OR
OR
Subcompetene:
Dup studierea acestui compartiment vei fi capabil:
S clasifici i s denumeti derivaii hidrocarburilor.
S interpretezi comportamentul chimic al compuilor organici n funcie de grupa lor
funcional.
S aplici algoritmii necesari pentru rezolvarea unor tipuri de probleme de calcul.
S explici domeniile de utilizare a compuilor studiai.
S indici legtura genetic dintre hidrocarburi, alcooli, amine, *aldehide, *acizi carboxilici i *esteri.
122
Capitolul_3_CS3.indd 122
05.06.2014 14:06:39
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
3.1.
Compui hidroxilici
Definiie. Clasificare
Compuii hidroxilici sunt compuii organici ce deriv de
la hidrocarburi, prin nlocuirea unui sau mai multor atomi
de hidrogen cu grupa funcional hidroxil (OH).
compuilor hidroxilici.
3.1.1.
CH3OH
Metanol
CH3CH2OH
Etanol
CH3CH2CH2OH
Propan-1-ol
CH3CH2CH2CH2OH
Butan-1-ol
Modele de proporie
ale moleculelor unor
monoalcooli.
Alcool primar
Alcool secundar
Alcool teriar
Nomenclatur. Izomerie
Denumirea sistematic a alcoolilor se formeaz de la
numele alcanului cu acelai numr de atomi de carbon cu
adugarea sufixelor: -ol (pentru alcooli monohidroxilici),
-diol (pentru alcooli dihidroxilici), -triol (pentru alcooli
trihidroxilici), anticipate de cifrele ce indic poziia
grupelor OH.
123
Capitolul_3_CS3.indd 123
05.06.2014 14:06:39
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
Alcool etilic
Eter dimetilic
Nomenclatura
Formula de structur
CH4O
C2H6O
Tipul de izomerie
*CH3-O-CH3
C3H8O
*CH3-CH2-O-CH3
Denumirea
sistematic
s Denumirea radicofuncional
Metanol
Acool metilic
*de funciune cu
dimetil-eterul.
Etanol
Alcool etilic
) de poziie a
grupei OH;
Propan-1-ol
Dimetil-eter
Alcool propilic
Propan-2-ol
b)* de funciune
cu etil-metil-eterul. Etil-metil-eter
*Alcool izopropilic
a) de poziie a
grupei ;
Butan-1-ol
Alcool butilic
Butan-2-ol
s Alcool sec-butilc
2-Metilpropan-1-ol
s Alcool izobutilic
2-Metilpropan-2-ol
s Alcool ter-butilc
b) de caten;
C4H10O
c)*de funciune
cu dietil-eterul,
metil-propil-eterul
i izopropil-metileterul.
4-Metil-pentan-2-ol
3-Cloro-butan-1-ol
Prop-2-en-1-ol
124
Capitolul_3_CS3.indd 124
05.06.2014 14:06:40
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
2-Metil-propan-2-ol
3*
Izopropil-metil-eter
Dietil-eter
Metode de preparare
1. H i d r a t a r e a a l c h e n e l o r conduce la obinerea alcoolilor:
CH2=CH2 + HOH
CH3CH2OH
Eten
Etanol
ROH + NaX,
125
Capitolul_3_CS3.indd 125
05.06.2014 14:06:40
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
Unii alcooli, importani din punct de vedere tehnic, se obin pe cale industrial
prin metode specifice.
*Metanolul se obine pe cale industrial pornind de la un amestec din oxid de
carbon (II) i hidrogen (gaz de sintez), care se trece la temperatura de 300350C
i 250 atm. peste un catalizator de oxizi de zinc i de crom:
CO + 2H2
CH3OH
C6H12O6
Glucoz
2C2H5OH + 2CO2
Etanol
Etanolul are gust arztor, iar consumat n cantiti mari este toxic.
Organizaia Mondial a Sntii claseaz alcoolul n grupa drogurilor.
Proprieti fizice
Dup cum observi din tabelul 3.2, niciun alcool nu are starea de agregare gazoas
la temperatur obinuit; alcoolii monohidroxilici saturai pn la C12 sunt lichide,
iar mai sus substane solide.
Punctele de fierbere ale alcoolilor inferiori sunt foarte nalte, comparativ cu
cele ale hidrocarburilor sau ale eterilor cu mase moleculare identice. *Proprietile
fizice specifice ale alcoolilor se datoreaz unor asocieri moleculare ntre moleculele
de alcool. Astfel, ntre atomul de hidrogen electropozitiv (+) al unei grupe
hidroxil i atomul de oxigen electronegativ (-) al altei grupe apar atracii de natur
electrostatic. n stare lichid i solid alcoolii formeaz asociaii moleculare,
compuse dintr-un numr variabil de molecule unite prin legturi de hidrogen mai
puternice dect legturile Van der Waals, dar mai slabe dect cele covalente.
n mod asemntor se realizeaz legturile de hidrogen i cu moleculele apei,
ceea ce explic cauza solubilitii alcoolilor cu masa molecular mic n ap:
Capitolul_3_CS3.indd 126
05.06.2014 14:06:41
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
*Geometria
moleculei
Temperatura, C
de topire
de fierbere
Densitatea
, g/cm3
S1, g/100 g
2 (20)
- 97
64,7
0,792
115,0
78,3
0,789
127
97,2
0,804
86
82,4
0,786
90
117,5
0,810
7,9
11,4
99,5
0,806
12,5
108
108
0,802
10,0
25,5
83
0,789
S1 - solubilitate
Problem creativ Analizeaz i compar punctele de fierbere ale izomerilor alcoolu
lui cu 4 atomi de carbon (tabelul 3.2). Trage concluzii. Construiete graficul acestei corelaii:
pe coordonata X denumirea alcoolului, pe coordonata Y temperaturile de fierbere. Ar
gumenteaz forma graficului obinut cu trinicia legturilor de hidrogen dintre molecule.
Alcoolul etilic nu poate fi separat de ap prin distilare. Etanolul fr ap, numit alcool
absolut, se obine prin fierbere cu substane chimice care se combin cu apa, de exemplu
CaO (var nestins) sau CuSO4 anhidru, apoi se distileaz.
Capitolul_3_CS3.indd 127
05.06.2014 14:06:41
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
Autoevaluare
1. Definete noiunile:
a) compui hidroxilici, formula lor general, grupa funcional;
b) alcooli monohidroxilici saturai, formula lor general;
c) alcooli di- i polihidroxilici.
2. Explic:
a) clasificarea compuilor hidroxilici dup natura radicalului R din formula
general (alcooli i fenoli);
b) seria omoloag a alcoolilor monohidroxilici saturai;
c)* clasificarea alcoolilor monohidroxilici (primari, secundari, teriari);
d) nomenclatura alcoolilor monohidroxilici saturai;
e) tipurile de izomerie: de caten, de poziie a grupei OH, *de funciune.
3. Numete alcoolii cu urmtoarele formule de structur:
a) CH2 CH CH2 CH CH3;
OH
c) CH3 C CH2 CH3;
CH2
CH3
OH
d) CH3 CH C C2H5.
CH3 CH3
CH3 OH
C2H5
Capitolul_3_CS3.indd 128
05.06.2014 14:06:41
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
3.1.2.
2CH3CH2OH + 2Na
Etoxid de sodiu
Aceast reacie este un test pentru determinarea prezenei alcoolilor ntr-un amestec
de ali compui organici (n absena acizilor carboxilici i a fenolului).
Alcoolaii se supun uor hidrolizei n prezena doar a urmelor de ap cu formarea
hidroxidului metalului respectiv i a alcoolului din care s-a format:
CH3CH2ONa + HOH
CH3CH2OH + NaOH
Aceast reacie denot c alcoolii au proprieti acide mai slab pronunate dect
apa.
2. D e s h i d r a t a r e a (e l i m i n a r e a a p e i ) are loc la nclzire cu H2SO4
i n funcie de condiiile procesului poate decurge n dou moduri:
a) prin deshidratare intramolecular cu formare de alchene;
b) prin deshidratare intermolecular cu formare de eteri.
Etanolul, prin deshidratare n prezena excesului de acid sulfuric la temperatur
nalt (160170C), formeaz preferenial eten:
CH3CH2OH
H2C=CH2 + H2O
Etanol
Eten
[O]
[O]
Aldehide
Acizi carboxilici
CO2 + H2O.
Alcooli
Alcoolii primari se oxideaz mai uor ca cei secundari, iar cei secundari mai
uor ca cei teriari.
a)* oxidarea parial.
Oxidarea blnd a alcoolilor primari poate fi efectuat cu oxidul de cupru, obinut
pe spirala de cupru prin nclzirea ei n flacra arztorului. n urma reaciei se obin
aldehide:
129
Capitolul_3_CS3.indd 129
05.06.2014 14:06:41
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
H
CH3-CH-O-H + CuO
tC
Etanol
CH3-CH=O+H2O+Cu
Aldehid acetic
Experiment demonstrativ
CH3-C
OH
+ H2O
Capitolul_3_CS3.indd 130
05.06.2014 14:06:42
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
Acetaldehid
Industria
alimentar
ETAN O L
Medicamente
Combustibil
Produse
cosmetice
Dizolvant
Cauciuc
butadienstirenic
Cloropren,
cauciuc
butadienic
0,33 l de bere (4% alcool), 0,01 l rachiu (38% alcool) i 0,125 l vin (11% alcool) au aceeai
aciune nefast asupra organismului uman.
131
Capitolul_3_CS3.indd 131
05.06.2014 14:06:42
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
Autoevaluare
1. Definete noiunile:
a) aciditate (acizi minerali);
b) aciditatea alcoolilor (R-OH);
c) alcoolai.
2. Explic:
a) care sunt reaciile chimice ce pun n eviden c proprietile acide ale alco
olilor sunt mai slab pronunate dect cele ale apei;
b) *ce sunt esterii i cum se formeaz ei;
c) reaciile de deshidratare intra- i *intermolecular pe exemplul propan-2-olului.
3.* Alege formula ce corespunde denumirii 2,3,4-trimetilpentan-3-ol:
CH3 CH3 CH3
a) CH3 CH CH CH3;
CH3 OH
4. Scrie:
b) CH3 CH C CH CH3;
OH
c) CH3 CH CH CH CH3.
C2H5 OH C2H5
Capitolul_3_CS3.indd 132
05.06.2014 14:06:42
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
3.1.3.
a formula de structur;
b model de proporie.
Etan-1,1-diol
Acetaldehid
Etan-1,1,1-triol
Propan-2,2-diol
Aceton
Acid acetic
Dup poziia grupelor OH, diolii pot fi: geminali (instabili), vicinali (1,2) i
disjunci (1,3; 1,4 etc.) (tabelul 3.3). Dintre compuii hidroxilici care conin mai
mult de dou grupe hidroxil n molecul face parte i glicerolul (fig. 3.5).
Denumirea sistematic a alcoolilor polihidroxilici se formeaz de la denumirea
alcanului cu numrul respectiv de atomi de carbon, urmat de cifrele ce indic
poziiile grupelor OH i prefixele di-, tri-, tetra- etc., i sufixul -ol.
s Denumirea nesistematic a diolilor provine de la denumirea nesistematic
a alchenei corespunztoare la care se adaug cuvntul glicol, specificnd poziia
relativ a grupelor OH prin literele , , etc. (tabelul 3.3).
Tabelul 3.3. Nomenclatura i unele constante fizice
ale alcoolilor polihidroxilici
Nomenclatura
Formula
Denumirea
sistematic
Etan-1,2-diol
s Denumirea
nesistematic
s Etilenglicol
Solubilitatea
Temperatura
n ap, 25
de fierbere,
(g/100 g)
197
Propan-1,2-diol
s -Propilenglicol
187
Propan-1,3-diol
s -Propilenglicol
215
Propan-1,2,3-triol
Glicerol
290
133
Capitolul_3_CS3.indd 133
05.06.2014 14:06:42
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
Etilenglicolul i glicerolul
Metode de sintez
Unele metode de preparare a alcoolilor polihidroxilici sunt asemntoare cu
cele ale alcoolilor monohidroxilici.
1. *H i d r o l i z a cu soluie apoas de NaOH a derivailor dihalogenai
vicinali:
1,2-Dibromoetan
Etan-1,2-diol
(etilenglicol)
Cl Cl
+3NaOH
+3NaCl
OH OH OH
Propan-1,2,3-triol
(glicerol)
1,2,3-Tricloropropan
3-Cloro-prop-1-en
(Cl2+H2O)
Exist i alte metode industriale de obinere n care este evitat etapa cu clor,
acesta fiind toxic.
Cele mai mari cantiti de glicerol se obin, ns, prin saponificarea grsimilor.
Proprieti fizice
Odat cu creterea numrului de grupe hidroxil dispare mirosul caracteristic
alcoolilor monohidroxilici saturai, apare gustul dulce i scade toxicitatea.
Etilenglicolul i glicerolul sunt lichide incolore cu viscozitate mare. Datorit
prezenei mai multor grupe OH, prin urmare i a asocierii moleculare mai
pronunate, crete temperatura de fierbere a poliolilor, care sunt mai solubili n
ap dect alcoolii monohidroxilici (tabelul 3.3).
134
Capitolul_3_CS3.indd 134
05.06.2014 14:06:43
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
Proprieti chimice
Care sunt proprietile chimice ale alcoolilor monohidroxilici saturai?
Experiment demonstrativ
Capitolul_3_CS3.indd 135
05.06.2014 14:06:43
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
Glicerol
Acid azotic
Trinitrat de glicerol
Produse
farmaceutice
Dinamit
Industria
pielriei
ETILENGLICOL
GLICEROL
Produse
cosmetice
Fibre lavsan
Celofan
Emulgatori
tiai c ...
136
Capitolul_3_CS3.indd 136
05.06.2014 14:06:44
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
Autoevaluare
1. Definete noiunile:
a) alcooli di- i trihidroxilici;
b) s dioli vicinali i disjunci;
c) s dioli i trioli geminali.
2. Explic:
a) cum se formeaz denumirea sistematic a alcoolilor polihidroxilici;
b) *prin ce se manifest influena reciproc a grupelor hidroxil n polialcooli;
c) *care este diferena dintre un alcool teriar i un triol; D exemple;
d) *de ce alcoolii monohidroxilici saturai nu reacioneaz cu hidroxidul de cupru
(II) i hidroxidul de sodiu, spre deosebire de di- i trioli;
3. *Aranjeaz n ordinea creterii aciditii urmtorii compui hidroxilici: etilen
glicol, glicerol, etanol, 2-metil-propan-2-ol.
4. *Asociaz numrul de ordine al reactivilor cu cel puin dou litere ce marcheaz
substanele cu care vor reaciona:
1. Ap de brom
a) etan
b) eten
2. Cu(OH)2
c) etanol
3. Ag2O (soluie amoniacal)
4. Na
d) etan-1,2-diol
e) etin
5. Scrie succesiunea ecuaiilor reaciilor ce permit urmtoarele transformri:
a) etanol etan-1,2-diol;
b) butan-2-ol butan-2,3-diol.
6. Scrie ecuaiile reaciilor:
a)* glicerolului cu urmtorii reageni: a) Na; b) acid azotic; c) Cu(OH)2;
b) cu ajutorul crora pot fi realizate urmtoarele transformri:
A)
B)
Cl
Cl
7. Rezolv:
A. *Ce volum de hidrogen (c.n.) se elimin la interaciunea a 40 g de glicerol cu
sodiu metalic cu masa 40 g?
(R.: 14,5 l )
B. *La nitrarea glicerolului cu masa 55,2 g se obine trinitrat de glicerol. S se calculeze
masa produsului reaciei.
(R.: 136 g)
C. *Etilenglicolul se obine conform schemei: eten 1,2-dicloroetan etan-1,2diol. S se scrie ecuaiile reaciilor i s se calculeze masa etilenglicolului obinut
i volumul clorului folosit la clorurarea a 3,36 l (c.n.) de eten.
(R.: 9,3 g; 3,36 l)
137
Capitolul_3_CS3.indd 137
05.06.2014 14:06:44
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
3.1.4.
Fenolul
Definiie. Nomenclatur
Fenolul este compusul hidroxilic la care grupa hidroxil
OH este legat direct de un atom de carbon din inelul
aromatic (C6H5OH).
Formula de structur a fenolului, prin analogie cu benzenul,
poate fi redat astfel:
H
C
HC
HC
sau
CH
C
H
2
5
1
6
4
5
3
6
3
2
4
1
5
6
Aciditatea fenolului n soluii apoase este de 10 mii ori mai mare ca aciditatea apei.
138
Capitolul_3_CS3.indd 138
05.06.2014 14:06:45
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
*Metode de obinere
O surs important de obinere a fenolului i a omologilor lui
sunt gudroanele crbunilor de pmnt.
Cea mai important metod de sintez este hi d r o l i z a
h a l o g e n u r i l o r de aril ArX (metod analoag obinerii
alcoolilor din halogenuri de alchil RX) care are loc n condiii
rigide (la temperatur i presiune nalt):
C6H5Cl + NaOH
C6H5OH + NaCl
Proprieti fizice
La temperatur obinuit fenolul este o substan solid, cristalin, incolor, cu
miros ptrunztor i neplcut. El are proprieti higroscopice. Pstrarea ndelungat
a fenolului n aer este nsoit de o uoar oxidare se coloreaz n roz. Datorit
punctului jos de topire (+43C) i volatilitii, fenolul poate fi purificat prin distilare.
n ap fenolul este puin solubil, iar n solveni organici (etanol, eter dietilic, benzen)
uor solubil.
Proprieti chimice
Proprietile chimice ale fenolului sunt determinate de prezena n molecul a
grupei hidroxil i a ciclului benzenic, ce se influeneaz reciproc. Ca rezultat, are
loc o modificare reciproc a reactivitii grupei OH (n raport cu alcoolii) i a
ciclului benzenic (n raport cu benzenul).
Fenolul particip la dou tipuri de reacii.
A. Reacii ale grupei hidroxil
1. F o r m a r e a s r u r i l o r sau aciditatea fenolilor este o caracteristic a
acestei clase de compui hidroxilici.
Spre deosebire de alcooli, care sunt acizi foarte slabi (nu reacioneaz dect cu
sodiul metalic), fenolul reacioneaz i cu hidroxizii alcalini cu formare de sruri
fenolat (fenoxid de sodiu):
a) 2C6H5OH + 2Na 2C6H5ONa + H2
Fenol
Fenolat de sodiu
Fenolat de sodiu
Fenol
Aceast reacie denot c fenolul are proprieti acide mai slab pronunate de
ct acidul carbonic. Ea este folosit pentru identificarea i separarea fenolilor de
alcooli i de acizii carboxilici.
139
Capitolul_3_CS3.indd 139
05.06.2014 14:06:45
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
(culoare brun)
tiai c ...
Acidul picric este primul colorant sintetic utilizat la vopsirea esturilor (1849); pn atunci se
utilizau doar colorani naturali.
140
Capitolul_3_CS3.indd 140
05.06.2014 14:06:45
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
1
Utilizrile fenolilor
Fenolul este o materie prim important pentru
industria chimic organic (schema 3.3). Mari cantiti de
fenol se utilizeaz la fabricarea medicamentelor (acidului
salicilic), coloranilor, produselor cosmetice, explozivelor
(srurile acidului picric). mpreun cu formaldehida se
folosete la obinerea bachelitei (vezi pag. 169). Soluia
diluat de fenol este utilizat ca dezinfectant.
Masele plastice pe baz de rini fenolformaldehidice
(fenoplaste) au duritate i stabilitate nalt, proprieti
electro-izolatoare. Din ele se confecioneaz piese pentru
aparatele radiotehnice i se prepar aparataj pentru
laboratoarele chimice. Mari cantiti de fenol se aplic la
obinerea fibrelor sintetice (capron, neilon) i a erbicidelor
(fig. 3.6).
Fenolul este utilizat i pentru protejarea obiectelor din
lemn (mobil, icoane etc.).
Schema 3.3. Utilizarea fenolilor
Medicamente
Dezinfectani
Substane
explozive
FENOLI
Insecticide i
erbicide
Lacuri
Rini
fenolformaldehidice
Textolit
sticlos
Colorani
Protecia mediului ambiant. innd cont de faptul c fenolii sunt substane toxice
(limita concentraiei admisibile 5mg/m3), la obinerea i utilizarea industrial a
lor este necesar s fie respectate anumite reguli de protecie a mediului ambiant.
Deversarea reziduurilor fenolice n bazinele acvatice este foarte periculoas pentru
flora microbian. Nimerind n ap, fenolul interacioneaz cu oxigenul dizolvat n
ea, ceea ce duce la pieirea faunei i florei acvatice. ntreprinderile industriale, care
neglijeaz legislaia privind protecia medului ambiant polundu-l cu deversri de
fenoli, sunt penalizate.
Unele msuri de prevenire a polurii cu fenol:
optimizarea tehnologiilor cu utilizarea fenolului;
modernizarea utilajului aplicat;
stocarea n bazine speciale a apelor reziduale fenolice;
purificarea apelor reziduale prin metode chimice i biologice.
141
Capitolul_3_CS3.indd 141
05.06.2014 14:06:46
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
iu
ud a z
t
S ec
d
ns, s-a constatat c acest erbicid efecient n anumite condiii se poate transfor
ma ntr-o substan foarte toxic dioxina una dintre cele mai toxice substane
sintetizate:
Cl
OH Cl
Cl
Cl
Cl
O
K2CO3
+
- 2KCl, - H2O
Cl H O
Cl
O
Cl
Cl
Cl
2,4,5-triclorofenol
dioxina
Dioxina este de 100 000 de ori mai toxic dect cianura de sodiu. Alte exemple de
clorofenoli care prezint activitate fiziologic sunt:
OCH2COOH
OH
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
2,3,4,5,6- pentaclorofenol
(fungicid)
acidul 2,4-diclorofenoxiacetic
(erbicid)
Fenolat de sodiu
Acid salicilic
142
Capitolul_3_CS3.indd 142
05.06.2014 14:06:46
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
Aspirina
+ CH3COOH
Acid salicilic
OH
OCH3
H = O
OCH3
H2 CH = CH2
Vanilina
Capitolul_3_CS3.indd 143
05.06.2014 14:06:46
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
Autoevaluare
1. Definete noiunea: fenol.
2. Explic:
aciditatea fenolului ca rezultat al influenei reciproce a grupelor C6H5 i OH
din molecul.
3. *Scrie ecuaiile reaciilor de obinere a fenolului din benzen.
4. Completeaz spaiile libere din afirmaiile:
a) Molecula de fenol este alctuit din grupa hidroxil i .................., ce manifest
influen .................................. .
b) *Compusul cu formula C7H7OH este ................ fenolului (C6H5OH).
c) *Mononitrofenolii se obin n urma reaciei de .................... a fenolului cu
..................... .
5. Reprezint* formulele de structur ale urmtorilor compui:
a) *4-nitrofenol;
b) 2-clorofenol;
c) 4-bromofenol;
d)* 2,4,6-trinitrofenol.
6. Scrie ecuaiile reaciilor fenolului cu urmtorii reageni:
a) Na;
b) NaOH;
c) *Br2(H2O);
d) *HNO3(concentrat).
7. Rspunde cu A (adevrat) sau F (fals) la urmtoarele afirmaii:
a) *Fenolul manifest aciditate mai pronunat ca alcoolii i
interacioneaz cu bazele alcaline.
b) Fenolul cu soluia de clorur de fier (III) formeaz o co
loraie rou-violet.
c) *La tratarea fenolului cu ap de brom se formeaz 2,4,6-
tribromofenol, precipitat alb.
d) Fenolul este o substan alb cristalin ce i schimb
culoarea la pstrare.
e) *La tratarea fenolului cu HNO3 (c) se formeaz acid picric.
b) Scrie ecuaiile reaciilor prin care pot fi realizate urmtoarele transformri:
CaC2 C2H2 C6H6 C6H5Cl *C6H5OH *C6H5ONa
9. Rezolv:
Ce volum de hidrogen (c.n.) se degaj la interaciunea excesului de sodiu cu
0,1 mol de fenol?
(R.: 1,12 l)
144
Capitolul_3_CS3.indd 144
05.06.2014 14:06:46
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
3.1.5.-3.1.6.
I. Probleme de calcul la determinarea formulei moleculare a compuilor hidroxilici dup formula general.
Problema 1
14n+18
La arderea a 1,2 g alcool monoxidroxilic saturat secundar s-au obinut 2,64 g CO2.
S se stabileasc formula molecular i structural a alcoolului.
Se d:
m(ROH)=1,2 g
m(CO2)=2,64 g
Formula?
Rezolvare:
1. Se scrie ecuaia general de ardere a alcoolilor monoxidroxilici
saturai:
3n
CnH2n+1OH +
O2
nCO2 + (n+1)H2O
2
1,2
2,64 .
m
; (alcool) =
; (CO2) =
M
14n + 18
44n
(alcool) = (CO2) ;
1,2
2,64
=
, de unde n = 3.
14n + 18
44n
Capitolul_3_CS3.indd 145
05.06.2014 14:06:47
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
II. Calcularea masei substanei iniiale dup cantitatea de substan a produsului de reacie.
Problema 3
S se calculeze masa fenolatului de potasiu ce se obine la interaciunea a 2,82 g
de fenol cu 5,6 g soluie de KOH cu partea de mas 40%.
Se d:
Rezolvare:
m (C6H5OH) = 2,82 g 1. Se calculeaz masa de KOH din soluie:
m (sol.) KOH = 5,6 g
5,6 g . 40%
.
m(subst.)
. 100%; m (KOH)= m((sol.) KOH) =
= 2,24 g.
(sol. KOH) = 40% =
100%
100%
m(sol.)
(C6H5OH) =
2,82 g
m(C6H5OH)
m(KOH) 2,24 g
= 0,04 mol.
=
= 0,03 mol; (KOH) =
=
M(C6H5OH) 94 g/mol
M(KOH) 56 g/mol
Capitolul_3_CS3.indd 146
05.06.2014 14:06:47
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
V
2,24 l
=
= 0,1 mol; M(C2H5OH) = 46 g/mol.
Vm 22,4 l/mol
Din ecuaia (2) rezult c: din 2 mol C6H5OH se obine 1 mol de H2,
iar din 0,1 mol C6H5OH
0,05 mol H2.
n urma reaciei (3) se vor degaja 0,05 mol H2 (0,1 mol 0,05 mol).
Deci, (C2H5OH) = 0,1 mol; m(C2H5OH) = M = 0,1 mol 46 g/mol = 4,6 g.
R s p u n s : Masa amestecului constituie: m(C6H5OH) + m(C2H5OH) = 9,4 g +
+ 4,6 g = 14 g.
Autoevaluare
1. Scrie succesiunea de reacii chimice pentru realizarea urmtoarelor transformri:
a. metan fenol; b.* etan 2,4,6-tribromofenol.
2. Un alcool monohidroxilic secundar conine 13,34% H. S se identifice alcoolul.
(R.: C3H7OH)
3. Ce mas de etanol se va obine la hidratarea a 6,72 l de eten (c.n.)? (R.: 13,82 g)
4. Se d un amestec echimolar de alcool metilic i alcool etilic cu masa 39 kg. S se
determine partea de mas a fiecrui alcool din amestec.
(R.: 41% CH3OH; 59% C2H5OH)
5.* S se calculeze volumul de hidrogen (c.n.) ce se obine la interaciunea a 1,24 g
de etilenglicol cu 1,15 g de sodiu metalic.
(R.: 0,448 l)
6. Ce volum de soluie a fenolului n benzen cu partea de mas 9,4% i
=0,9 g/ml este necesar s interacioneze cu sodiu metalic pentru a obine
hidrogenul necesar la hidrogenarea catalitic complet a 1,12 l (c.n.) de aceti
len?
(R.: 222 ml)
7.* La tratarea a 64 g de alcool monohidroxilic saturat cu acid sulfuric la nclzire
s-au obinut 46 g de eter. S se stabileasc formula alcoolului i eterului.
(R.: CH3-O-CH3)
8.* n medicin se utilizeaz soluia alcoolic de trinitroglicerol cu partea de mas
1% n calitate de preparat care dilat vasele sangvine. S se calculeze masa de
trinitroglicerol necesar pentru obinerea acestei soluii cu masa de 1,5 kg.
(R.: 15 g)
Activitate n echip Dou echipe formate din cte 5 elevi vor scrie ecuaiile reaciilor
indicate n urmtoarele scheme de transformri, numind produsele respective (A-F):
+K
a) CH2=CH2 ? C2H5OH
+Na
H2SO4(c)
B*
140C
H2SO4(c)
; b) C 6H5Cl ?
C
170C
CH3COOH
D*
[H2SO4]
ardere
E+F
+ KOH
C6H5OH
+3Br2
+FeCl3
ardere
A
B
C*
?
E+F
147
Capitolul_3_CS3.indd 147
05.06.2014 14:06:47
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
3.1.7.
Amine
Aminele sunt compui organici cu azot. Atomul de azot
este direct unit cu unul sau mai muli atomi de carbon.
Definiie
NHCH3
Amin arilalifatic
(mixt)
Amin
primar
Amin aromatic
Clasificare
NH2
Amin alifatic
CH3NH2
Amin
secundar
Amin
teriar
Amintete-i:
La ce clas de compui ai mai ntlnit o astfel de clasificare?
Explic expresiile primar, secundar i teriar, n cazul alcoolilor, i comparle cu expresiile similare cu privire la amine.
(CH3)3N
Etilamin
Propilamin
Dietilamin
Trietilamin
Trimetilamin
*Exist amine ce conin n molecul dou grupe -NH2. La baza denumirii sis
tematice a diaminelor alifatice se ia denumirea alcanului corespunztor urmat
de cifrele ce indic poziia grupelor NH2 cu adugarea prefixului di- la sufixul
-amin; n paranteze sunt indicate denumirile uzuale:
H2NCH2CH2CH2CH2NH2
Butan-1,4 - diamin (putrescein)
H2NCH2CH2CH2CH2CH2NH2
Pentan-1,5-diamin (cadaverin)
H2N(CH2)5NH2
Capitolul_3_CS3.indd 148
05.06.2014 14:06:48
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
*Izomeria alchilaminelor
Pentru aminele primare este caracteristic: a) izomeria de caten a scheletului
carbonic legat de grupa NH2 i b) izomeria de poziie a grupei funcionale NH2.
Tema 3.6. Scrie formulele de structur a compuilor izomeri cu compoziia C 4H11N.
Metode de obinere
1. n natur aminele alifatice se formeaz n urma proceselor de descompu
nere (putrefacie) a substanelor ce conin azot, n general, a aminoacizilor din
proteine. Astfel de procese decurg i n intestinele omului i animalelor. n plante,
de asemenea, au fost descoperite unele amine.
2. Obinerea aminelor din halogenoderivai i amoniac.
Cunoti deja c amoniacul interacioneaz cu halogenurile de hidrogen
cu formare de sruri de amoniu. Tot n acest mod amoniacul reacioneaz cu
halogenoderivaii hidrocarburilor (R-Cl) cu formare de clorur de alchilamo
niu:
+
NH3 + RCl
[NH3R]Cl
Dac amoniacul este n exces, atunci el scoate din clorura de alchilamoniu
clorura de hidrogen, formnd clorur de amoniu:
+
+NH3
NH4Cl
+NH3
[R3NH2]Cl
R 2N (amin teriar)
NH Cl
Practic, n urma interaciunii amoniacului cu derivaii halogenai se obine un
amestec de amine primare, secundare i teriare, care deseori se separ foarte greu.
3.* Obinerea aminelor din alcooli. Reacia unui alcool cu amoniacul are loc
la temperaturi nalte, n stare gazoas:
4
ROH + NH3
300oC
Al2O3
RNH2 + H2O
149
Capitolul_3_CS3.indd 149
05.06.2014 14:06:48
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
6[H]
Fe+HCl
RNH2 + 2H2O
Temperatura, C
de topire
de fierbere
Formula
Kb(25oC)
Metilamin
CH3NH2
92,5
6,5
Dimetilamin
(CH3)NH
96
7,4
4,4 . 104
5,2 . 104
Trimetilamin
(CH3)3N
124
3,5
6,5 . 105
*Proprietile chimice
A. B a z i c i t a t e a a m i n e l o r. Deoarece aminele sunt derivai ai amonia
cului, ele vor avea proprietile bazice specifice lui. Bazicitatea unui compus se
caracterizeaz prin capacitatea lui de a lega coordinativ un proton. Amoniacul are
proprietatea de a fixa un proton la perechea de electroni neparticipani n reacia
cu apa, formnd soluii bazice:
+
NH3 + HO H
NH4 + HO
Ca i amoniacul, aminele sunt baze i n reacia cu apa, de asemenea, formeaz
ioni hidroxil, reaciile fiind reversibile:
+
R-NH2 + H-OH
R-NH3 + HO
Tria unei baze se determin cu ajutorul constantei de bazicitate (Kb) conform
relaiei:
+
Kb =
R-NH 3
OH
R-NH2
Cu ct Kb are valoare mai mare, cu att baza este mai tare (tabelul 3.4).
150
Capitolul_3_CS3.indd 150
05.06.2014 14:06:48
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
NH3 + HCl
NH4Cl
Clorur de amoniu
+
..
RN H2 + HCl
RNH3]Cl
Clorur de alchilamoniu
B. A r d e r e a a m i n e l o r n aer conduce la oxid de carbon (IV), ap i azot:
4C2H5NH2 + 15O2 8CO2 + 14H2O + 2N2
3.1.8.
Amine aromatice
Aminele aromatice sunt compuii n care grupa amino
(NH2) este legat direct de un atom de carbon din inelul aro
matic.
Denumirile nesistematice ale aminelor se alctuiesc pe baza
denumirii primului reprezentant al irului omolog anilina.
NH2
NH2
NH2
CH3
NH2
CH3
Anilin
2-Metilanilin
3-Metilanilin
CH3
4-Metilanilin
N. Zinin
(1818-1880)
NHCH2CH3
CH2CH3
2-Etilanilin
N-Etilanilin
CH2CH3
CH2CH3
N,N-Dietilanilin
Nitrobenzen
Anilin
Capitolul_3_CS3.indd 151
05.06.2014 14:06:49
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
Proprieti fizice
Aminele aromatice sunt lichide incolore sau glbui, cu miros neplcut i tempe
raturi nalte de fierbere (tabelul 3.5). Pstrarea ndelungat a aminelor aromatice
la aer este insoit de o uoar oxidare ele se coloreaz n rou-brun. Aminele
aromatice au solubilitate redus n ap.
Tabelul 3.5. Proprietile fizice ale unor amine aromatice
Denumirea
Formula
Anilin
(fenilamin)
Temperatura,C
de topire
de fierbere
NH2
NHCH3
N-Metilanilin
NH2
2-Metilanilin
CH3
3-Metilanilin
H3C
H 3C
4-Metilanilin
NH2
NH2
Kb(25oC)
6,2
184,4
4,2 . 1010
57
196,3
5,0 . 1010
24,7
199,7
2,47 . 1010
31,6
203,2
4,92 . 1010
+45,0
200,4
1,18 . 109
Tema 3.9. Compar valorile Kb ale aminelor aromatice cu cele ale aminelor alifatice
(tabelul 3.4). Formuleaz concluzii.
..
NH2 + HCl
C6H5NH3]Cl
Clorur de aniliniu
Clorura de aniliniu este solubil n ap. La aciunea unei baze mai tari clorura
de aniliniu trece n amin liber anilin:
+
C H NH ]Cl- + NaOH -HCl C H NH +NaCl + H O
6 5
3
Clorur de aniliniu
Fig. 3.7.
Repartizarea
densitii electronice
n anilin.
6 5
2
Anilin
Capitolul_3_CS3.indd 152
05.06.2014 14:06:49
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
Dovad c proprietile bazice ale aminelor aromatice sunt mai slab pronunate
servete faptul c soluia de anilin nu indic mediul bazic, pe cnd soluiile
apoase ale aminelor alifatice i a amoniacului schimb culoarea fenolftaleinei sau
a metiloranjului. Despre aceea c amoniacul este o baz mai tare dect anilina o
confirm urmtoarea reacie:
+
-HCl
C6H5NH3]Cl- + NH3
C6H5NH2+NH4Cl
Datorit acestui fapt amoniacul pune n libertate anilina.
Aminele alifatice sunt baze mai tari dect amoniacul, iar cele aromatice mai
slabe dect amoniacul.
Interaciunea anilinei cu apa de brom. Ciclul benzenic al anilinei prezint n
general proprietile chimice ale benzenului. ns grupa NH2 influeneaz asupra
reactivitii inelului aromatic, datorit crui fapt reaciile de substituie decurg
mai uor decat la benzen n poziiile 2,4,6 (ca n cazul fenolului).
Apa de brom reacioneaz cu anilina, formnd
2,4,6-tribromoanilin (precipitat alb):
NH2
Br
NH2
+ 3Br2
Br
+ 3HBr
Br
2,4,6-Tribromoanilin
A. Hofmann
(1818-1892)
NH2 + H2SO4
HO3S
NH2 + H2O
Acid sulfanilic
Utilizarea anilinei
Pentru prima dat anilina a fost sintetizat prin reducerea nitrobenzenului cu
sulfur de amoniu (N. Zinin, 1842).
Anilina este utilizat n industrie la fabricarea materialelor colorate sintetice.
Prin oxidare cu bicromat de potasiu (K2Cr2O7) n mediu de acid sulfuric, soluia se
coloreaz n albastru-negru cu formarea unui colorant negru de anilin, folosit
pentru vopsirea pielii i a esturilor de bumbac. Majoritatea coloranilor organici
de sintez au n molecula lor grupa amino NH2. Unii colorani ca albastrul de
metilen, violetul de metil sunt utilizai n laborator pentru colorri biologice.
n afar de aceasta, anilina se folosete pe larg la fabricarea unor medicamente
(preparate din clasa sulfamidelor) streptocidul alb, etazolul, sulfadimezina etc.
153
Capitolul_3_CS3.indd 153
05.06.2014 14:06:49
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
Autoevaluare
1. Definete noiunile:
a) amine alifatice;
b) amine aromatice;
c)* amine mixte (arilalifatice).
D cte un exemplu de fiecare tip de compus cu azot.
2. Explic:
a) clasificarea aminelor dup numrul de atomi de hidrogen din amoniac n
locuii cu radicalii de hidrocarbur;
b) seria omoloag a aminelor primare alifatice;
c) nomenclatura aminelor alifatice;
d)* tipurile de izomerie (pentru aminele primare): de caten, de poziie a gru
pei -NH2.
3. Numete:
a) aminele alifatice cu structura:
CH3CH2NH2; CH3CHNH2; CH3CH2NHCH3; (CH3)3N
CH3
b)* aminele aromatice cu structura:
CH3
NH2
NHCH3
NH2
CH3
CH3
CH3
CH3
NH2
b)
HC=CH
CH
CH
NH
3
2
2;
c)* HC=CH
C6H5NH2.
6. Rspunde cu A, dac afirmaia este adevrat, cu F, dac
A
F
afirmaia este fals:
a) Aminele sunt derivai ai amoniacului.
b)* Diaminele conin 2 grupe NH2.
c)* Aminele teriare conin 3 grupe amino (-NH2) n molecul.
d) Aminele alifatice au proprieti bazice mai pronunate de
ct cele aromatice.
e)* Substana care se formeaz n urma reaciei dintre anilin
i un acid mineral este o baz.
7. Rezolv: Ce mas de 2,4,6-tribromoanilin se poate obine din 37,2 g de anilin
i 208 g de brom?
(R.: 132 g)
154
Capitolul_3_CS3.indd 154
05.06.2014 14:06:50
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
3.1.9.
Problema 1
S se determine masa molecular i structura aminei primare alifatice, dac
clorhidratul acestei amine conine 43,55%Cl.
Se d:
(Cl) = 43,55%
[R+NH3]Cl -?
Rezolvare:
1. Se calculeaz masa molar a radicalului R din formula clo
rurii de alchilamoniu, utiliznd relaia:
(Cl) =
Ar(Cl)
+
Mr[(RNH3)Cl ]
. 100%; 43,55 =
35,5
. 100%
R + 14 + 3 + 35,5
43,35(R + 52,5) = 3550, de unde R = 29; CnH2n+1 = 29; 12n+2n+1 = 29; n= 2; R = C2H5+
4CH3NH2 + 9O2
4CO2 + 10H2O + 2N2
V(O2) ?
2. Se calculeaz cantitatea de substan metilamin:
=V / Vm; (CH3NH2) = 11,2 l : 22,4 l/mol = 0,5 mol.
3. Se alctuiete proporia conform ecuaiei reaciei de ardere:
pentru
x=
0,5 . 9
= 1,125 mol
4
2CnH2n+1NH2 +
O2
2nCO2 + (2n + 3)H2O + N2
2
Formula - ?
155
Capitolul_3_CS3.indd 155
05.06.2014 14:06:50
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
Este evident c gazul care n-a interacionat cu hidroxidul de calciu este azotul.
2. Se calculeaz cantitatea de substan azot:
(N2) =
V(N2)
1,12 l
= 0,05 mol
=
Vm
22,4 l/mol
M(amin)
5. Se aplic formula general a aminei pentru a determina valoarea lui n:
Mr (CnH2n+1NH2)= 12n + 2n + 1 + 16 = 14n + 17; 14n + 17 = 45; n=2, nlocuim n
n formula CnH2n+1NH2
C2H5NH2
R s p u n s : Formula aminei este C2H5NH2 etilamina.
HCl
+3Br2
C6H5NO2
C6H5NH2
+CH3Cl
ardere
H2SO4
A
B
C
D+E+F
G
Autoevaluare
1. Ce volum de hidrogen (c.n.) este necesar pentru a obine 186 g de anilin prin
reducerea nitrobenzenului?
(R.: 134,4 l)
2. Ce volum de azot (c.n.) se formeaz la arderea propilaminei cu masa de 10,8 g?
(R.: 2,05 l)
3. Ce volum de aer se consum pentru arderea complet a 5,6 l (c.n.) de metilamin?
(R.: 60 l)
4.* Gazul ce se formeaz la bromurarea benzenului a fost trecut prin soluia apoas
de metilamin. Dup evaporarea lichidului reziduul cntrea 11,2 g. Ce cantita
te de benzen a fost luat i cte grame de bromobenzen s-au format dac reaciile
decurg cantitativ?
(R.: 7,8 g C6H6; 15,7 g C6H5Br)
5. S se calculeze volumul de aer necesar pentru arderea a 10 l de propilamin (c.n.).
(R.: 262,5 l)
6.* Prin amestecul format din benzen, anilin i fenol cu masa de 10 g a fost
barbotat un curent de clorur de hidrogen C. Ca rezultat s-au format 1,3 g de
sediment. La neutralizarea aceleiai cantiti de amestec s-au consumat 3,35 ml
soluie NaOH cu partea de mas 20% i densitatea 1,2 g/ml. Care este compozi
ia amestecului iniial?
(R.: 7,19 g C6H6; 0,93 g C6H5NH2; 1,88 g C6H5OH)
Problem creativ Mama a cumprat de la magazin carne proaspt ambalat n
pung de polietilen. Acas mama a constatat c produsul are un miros uor neplcut.
Ce substane chimice au provocat acest miros? Ce sfaturi i-ai da mamei pentru a nl
tura mirosul neplcut al crnii?
156
Capitolul_3_CS3.indd 156
05.06.2014 14:06:50
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
3.1.10.
Alcani
1
Alchene
5
8
Halogenoalcani
6
Amine
7
Alcooli
monohidroxilici
Eteri
Tema 3.10. Copiaz pe caiet schema 3.4 i completeaz careurile cu formulele generale
respective.
Schema 3.5. Legtura genetic dintre alcani, cicloalcani,
alchine, arene, fenoli i amine aromatice
1
Alcani
Alchine
10
Arene
4
8
9
Cicloalcani
Derivai halogenai
aromatici
7
Ar NO2
6
Ar NH2
*
FENOLI
Tema 3.11. Copiaz pe caiet schemele i completeaz careurile din schem cu for
mulele generale respective, apoi cu exemple de formule concrete. Pe sgeile dintre careuri
indic reagentul i condiiile n care are loc transformarea. Scrie ecuaiile reaciilor.
Exerciii i probleme pentru rezolvare pe baza schemelor 3.4 i 3.5.
1. Scrie ecuaiile reaciilor prin care pot fi realizate urmtoarele transformri:
a) metan etan eten etanol; b) etan eten cloroetan etilamin;
c) etan cloroetan etanol etilamin.
2. Scrie ecuaiile reaciilor prin care pot fi realizate urmtoarele transformri:
a) metan etin benzen clorobenzen fenol;
b)* hexan ciclohexan benzen bromobenzen fenol 2,4,6 tribromofenol;
c) metan etin benzen nitrobenzen anilin 2,4,6-tribromoanilin.
3.* Ce cantitate de substan (mol) i ce mas (g) de fiecare produs se obine n urma
transformrilor: metan etin benzen clorobenzen fenol, dac volumul meta
nului (CH4) este egal cu 67,2 l (c.n.)?
157
Capitolul_3_CS3.indd 157
05.06.2014 14:06:50
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
3.1.11.*
EVALUARE Sumativ
(compui hidroxilici, amine)
Profil real
1. Explic:
a) care este criteriul de clasificare a derivailor hidrocarburilor cu funciuni
simple;
b) influena grupei OH i NH2 asupra reactivitii chimice a inelului ben
zenic din molecula lor.
2. Selecteaz compuii cu urmtoarele formule de structur dup clasele respec
tive i subliniaz grupa funcional caracteristic fiecrei clase:
b) C6H5NH2
c) (CH3)2 C = O
a) CH3 OH
d) C 2H5Cl
e) C 6H5OH
f) CH2 CH2
g) *CH3 CH2 NH2
h) C2H5 NH CH3
OH
OH
Proprietatea
a. Cu apa de brom formeaz
un precipitat alb insolubil n ap.
b. Cu acidul azotic formeaz
o substan exploziv.
c. Particip la reacia
de esterificare.
d. Cu acidul clorhidric formeaz
sare.
e. Cu Cu(OH)2 formeaz
o soluie de culoare albastr.
Metode de obinere
Rspuns
A. n industrie se obine din 1, c, B
propen.
B. Se obine la hidratarea
etenei.
C. Se obine din gudroanele
crbunilor de pmnt.
D. Se obine la reducerea
nitrobenzenului.
E. Se formeaz la hidroliza
derivailor dihalogenai vicinali.
6. Rezolv:
A. Ci litri de eten se pot obine din 40 g etanol de 92%?
(R.: 17,9 l)
B. Amestecul format din fenol i etanol cu masa 18,6 g a fost tratat cu sodiu me
talic. n urma reaciei s-a degajat un gaz cu volumul 3,36 l (c.n.). S se calculeze
masa fenolului din amestec.
(R.: 9,4 g)
158
Capitolul_3_CS3.indd 158
05.06.2014 14:06:50
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
EVALUARE Sumativ
Profil umanist
1. Definete noiunile:
a) alcooli monohidroxilici saturai;
b) alcooli polihidroxilici;
c) fenol;
d) amine.
2. Explic:
a) clasificarea alcoolilor dup numrul grupelor OH;
b) seria omoloag a alcoolilor monohidroxilici saturai;
c) clasificarea aminelor.
3. Scrie formulele de structur ale urmtorilor compui:
a) 2-metil-propan-1-ol; b) 2-etil-butan-1-ol; c) etilmetilamin.
4. Denumete substanele:
a)
; b)
3
HC;
HC
H
C
c)
C
H
HC
CH
HC
H
C
sau
C
H
; Cd)
CH
sau
; e)
NH2.;
5. Scrie:
A. formulele de structur a 3 omologi i a unui izomer al propan-1-ol-ului;
B. ecuaiile reaciilor ce permit transformrile:
a. CH4 C2H2 C2H4 C2H5OH CO2
b.
C2H2 C6H6 C6H5NO2 C6H5NH2
6. Completeaz spaiile libere din afirmaiile:
a) Metanolul este ... etanolului.
b) Molecula fenolului conine ... atomi de carbon, ... atomi de hidrogen i un
atom de oxigen.
c) Reacia de identificare a polialcoolilor este reacia cu... .
d) Alcoolii monohidroxilici conin n molecul grupa funcional... .
e) Aminele sunt derivai ai ... .
7. Alege rspunsul corect:
A. Etanolul reacioneaz cu:
a) HCl; b) Na; c) NaOH; d) H2.
B. Substana ce face parte din clasa alcoolilor este:
a) C2H6; b) C3H8; c) C6H5OH.
8. Rezolv:
S se calculeze volumul hidrogenului (c.n.) care se degaj la interaciunea a 4,6
g de etanol absolut cu sodiul metalic.
(R.: 1,12 l)
159
Capitolul_3_CS3.indd 159
05.06.2014 14:06:51
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
+H2O
+ Na
+NaOH
HX
X=Cl, Br
[O]
fermentare
n=2,4
+ H2
CnH2n+1OH
CnH2n+1ONa
CnH2n+1X
RCH=O
-H2O
RCH=O
[H2SO4]170oC
-H2O
tc
CO+H2O cat.
n=1
o
[H2SO4]140oC
O2
ardere
RCOOH
CnH2n
(CnH2n+1)2O
CO2+H2O
Alcoolii di- i trihidroxilici conin n molecul dou sau trei grupe OH, unite
cu diferii atomi de carbon din caten. Principalii reprezentani sunt etan-1,2diolul sau etilenglicolul i propan-1,2,3-triolul sau glicerolul. Aceti compui n
condiii obinuite sunt lichide vscoase, dulci la gust, solubile n ap.
Proprietile chimice ale alcoolilor polihidroxilici sunt determinate de prezena
grupelor OH, ns ei manifest proprieti acide mai pronunate: legturile
OH sunt mai polarizate i interacioneaz cu hidroxidul de cupru (II), formnd
culoare albastru intens.
Metodele de obinere i proprietile chimice ale alcoolilor di- i trihidroxilici
sunt redate n schema 3.7.
Schema 3.7. Metode de obinere i proprietile chimice
ale alcoolilor di- i trihidroxilici
CnH2n
CnH2nX2
[O]
H2O
2H2O
X=Cl
CnH2n-1X3 +3H2O
X=Cl
Na(NaOH)
CnH2n(OH)2
etilenglicol
CnH2n1(OH)3
glicerol
H2O
Cu(OH)2
3HNO3, 25oC
H2SO4
CnH2n(ONa)2
CnH2n+1CHO
Coloraie albastr
C3H5(ONO2)3
160
Capitolul_3_CS3.indd 160
05.06.2014 14:06:51
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
Fenolul este compusul hidroxilic la care grupa funcional (OH) este legat
de inelul benzenic, de aceea el manifest proprieti caracteristice benzenului i
alcoolilor. Fenolul manifest proprieti acide mai pronunate ca alcoolii, deoa
rece sub influena ciclului benzenic legtura OH din molecula fenolului uor se
scindeaz.
Metodele de obinere i proprietile chimice ale fenolului sunt redate n schema 3.8.
Schema 3.8. Metode de obinere i transformrile chimice
ale fenolului
Na(NaOH)
3Br2
Cl
C6H5Cl
C6H6 2
AlCl3
HNO3
C6H5OH
FeCl3
O2
ardere
C6H5ONa
C6H2Br3OH
C6H2(NO2)3OH
Coloraie rou-violet
CO2 + H2O
Aminele se obin formal prin nlocuirea unuia sau a mai multor atomi de hidro
gen din molecula amoniacului cu radicali de hidrocarbur (alchil sau aril). n
funcie de numrul de atomi de hidrogen substituii se disting amine primare,
secundare i teriare. Anilina este amina la care grupa NH2 este legat de inelul
benzenic (amin aromatic).
Aminele au structur tetraedric asemntoare moleculei de amoniac. Structu
ra electronic a atomului de azot presupune existena unei perechi de electroni
liberi, care se regsesc i n molecula amoniacului, i a aminelor.
Prezena perechii de electroni la azot confer aminelor proprieti bazice. Cele
mai importante metode de obinere i proprieti chimice ale aminelor sunt re
zumate n schema ce urmeaz.
Schema 3.9. Metode de obinere i proprietile chimice
ale aminelor
HX
HNO3
RH
nitrare
H 2O
[H]
RNH2
R-NO2
[1]
RX
CH3Cl
NH3[2]
O2
ardere
[RNH3]X
+
[RNH3]OH
R NH CH3
CO2 + H2O + N2
Metoda (1) se aplic pentru obinerea aminelor aromatice, iar metoda (2) pentru
cele alifatice.
Utilizarea alcoolilor, fenolilor i aminelor. Alcoolii, fenolii i aminele se uti
lizeaz ca materie prim la fabricarea coloranilor, medicamentelor, produselor
cosmetice, substanelor explozive, maselor plastice. Se folosesc, de asemenea, ca
dizolvani i dezinfectani.
161
Capitolul_3_CS3.indd 161
05.06.2014 14:06:51
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
3.2.*
3.2.1.
Etanal
Propanon
Nomenclatur i izomerie
Aldehidele monocarbonilice saturate conin n molecul
o grupare funcional CH=O, legat de un radical ce
provine de la o hidrocarbur saturat, cu excepia primului
termen al seriei.
Aldehidele monocarbonilice saturate alctuiesc o serie
omoloag cu formula general CnH2n+1CHO.
Prin urmare, primul termen al seriei omoloage a aldehide
lor, fiind derivat al metanului, conine un atom de carbon
(HCH=O). Aceasta este unica aldehid la care grupa
carbonil este legat cu doi atomi de hidrogen. Celelalte
aldehide din aceast serie de omologi au structura ce
corespunde formulei generale RCHO. Dup compoziie ele
difer printr-o grup CH2, numit diferen de omologie,
sau printr-un multiplu al ei (tabelul 3.6).
Denumirea sistematic a aldehidelor i *cetonelor se for
meaz de la numele alcanului cu acelai numr de atomi de
carbon (ca n catena principal a compusului carbonilic), adu
gnd sufixul -al (pentru aldehide) sau -*on (pentru cetone).
162
Capitolul_3_CS3.indd 162
05.06.2014 14:06:52
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
*Cetone
Denumire
Formula
s nesiste-
Metanal
Formaldehid
Etanal
Acetal
dehid
Propanal
Propioal
dehid
DimetilPropan-2ceton
on
(aceton)
Butanal
Butiral
dehid
Butan-2on
Etil-metilceton
Pentanal
Valeral
dehid
Pentan-2on
Metil-propil- ceton
Hexanal
Caproal
dehid
Hexan-2on
butil-metil- ceton
sistematic
Denumire
Formula
sistematic
matic
s radicofuncional
3-Metilbutanal
4-Metil-pentan-2-on
Capitolul_3_CS3.indd 163
05.06.2014 14:06:52
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
3.2.2.
4. Hid rata rea a lchi nelor este o metod folosit pe larg n industrie la
obinerea acetaldehidei i a *cetonelor.
164
Capitolul_3_CS3.indd 164
05.06.2014 14:06:52
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
*Omologii acetilenei, adiionnd ap, formeaz cetone (adiia are loc conform
regulii lui Markovnikov), grupa OH din molecula apei se leag la atomul mai srac
n hidrogen:
s Experiment demonstrativ
Capitolul_3_CS3.indd 165
05.06.2014 14:06:53
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
Autoevaluare
1. Definete noiunile:
a) compui carbonilici;
a) grup funcional aldehid i grup funcional *ceton.
2. Explic:
a) de ce aldehidele i cetonele sunt compui ce particip la multe reacii comune;
b) algoritmul denumirii compuilor carbonilici, utiliznd tabelul 3.6;
c) tipurile de izomerie caracteristice aldehidelor i *cetonelor;
d) noiunea izomeri de funciune prin exemple concrete.
3. Se cere pentru compusul carbonilic cu formula molecular C4H8O:
a) s scrii i s denumeti izomerii posibili;
b) s precizezi clasele de compui organici din care fac parte substanele izomere;
c) s scrii ecuaia reaciei de adiie a hidrogenului la propan-2-on i s numeti
produsul obinut.
4*. Alege formulele moleculare care corespund unor compui carbonilici saturai:
a) C4H10O;
b) C7H14O; c) C3H6O;
d) C6H12O.
5. Rspunde la urmtoarele afirmaii cu A (adevrat) sau F (fals): A
F
a) Legtura C = O n compuii carbonilici este polar.
b) Izomeria cetonelor este determinat i de poziia
grupei carbonil.
c) La oxidarea total a metanului se obine metanal.
d) Etanalul se obine la hidroliza 1,2-dicloroetanului.
e) La hidratarea etinei se obine etanal.
6. Scrie ecuaiile reaciilor prin care pot fi realizate urmroarele transformri:
a) C CH4 CH3Cl CH3OH HCH=O
b) C CaC2 HCCH CH3CH=O
*c) CH3CH=CH2 CH3 CH-CH3 CH3 CH-CH3 CH3 C-CH3
Cl
OH
O
7. Rezolv:
A. Cte grame de etanal se va obine la hidratarea etinei cu volumul de 4,48 l
(c.n.)?
(R.: 8,8 g)
B. Aldehida formic ce s-a format n urma oxidrii a 3 g de alcool metilic a fost
dizolvat n 150 g de ap. Care este partea de mas a soluiei obinute?
(R.: 1,84%)
166
Capitolul_3_CS3.indd 166
05.06.2014 14:06:53
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
3.2.3.
Proprieti fizice
Aldehidele, cu excepia formaldehidei care este un gaz, la temperatur obinuit
sunt substane lichide sau chiar solide cu miros specific. Termenii inferiori sunt
solubili n ap, ns odat cu creterea masei moleculare solubilitatea n ap a
aldehidelor descrete. Termenii superiori se dizolv numai n solveni organici.
Punctele lor de fierbere sunt mai joase dect ale alcoolilor i acizilor cu acelai
numr de atomi de carbon n molecul (de ce?).
*Cetonele sunt substane lichide sau solide. Au puncte de fierbere mai nalte
dect ale aldehidelor cu acelai numr de atomi de carbon, dar mai joase dect cele
ale alcoolilor corespunztori (tabelul 3.7).
Tabelul 3.7. Constante fizice ale unor aldehide i cetone
Denumirea
Formula de
structur
Geometria
moleculei
Temperatura
Solubilitatea
Densitatea
de fierbere,
n ap
, g/m3
C
g/100 g
Metanal
19,2
0,815
Etanal
+ 20,8
0,781
Propanal
+ 49,1
0,807
20
Butanal
+ 75,0
0,817
15
*Propan-2-on
+ 56,0
0,781
Proprieti chimice
Compuii carbonilici sunt combinaii cu reactivitate chimic ridicat.
Reactivitatea deosebit a aldehidelor i cetonelor este determinat de prezena
dublei legturi n grupa funcional
.
Aldehidele i cetonele particip la multe reacii comune, deoarece au aceeai grup
funcional, dar prezint i reacii specifice prin care pot fi identificate i separate.
A. Reacii de adiie
n reaciile de adiie aldehidele sunt mai reactive dect cetonele.
Ad i ia h id rogenu lu i (numit hidrogenare sau reducere) la dubla legtur
carbonilic n prezena catalizatorilor (Ni, Pt) transform aldehidele n alcooli
primari:
167
Capitolul_3_CS3.indd 167
05.06.2014 14:06:53
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
B. Reacii de oxidare
Reaciile de oxidare a compuilor carbonilici decurg diferit i pot servi la iden
tificarea i separarea lor.
O x i d a r e a a l d e h i d e l o r . spre deosebire de cetone, aldehidele se oxideaz
uor chiar i cu oxidani slabi, de exemplu, cu soluia amoniacal de oxid de argint
proaspt pregtit (reactivul Tollens):
Reactivul Tollens la nclzire n soluie apoas cu aldehide depune argintul
metalic sub forma unei oglinzi strlucitoare, iar aldehida este oxidat pn la acid
(reacia ,,oglinzii de argint):
(Etanal)
(Acid etanoic)
Identificarea aldehidelor
A)1. Toarn ntr-o eprubet curat 5 ml soluie apoas de azotat de argint 2%, apoi picur
soluie apoas de hidroxid de sodiu 5%.
2. Adaug n picturi soluie apoas de amoniac 2% pn la dizolvarea precipitatului
format de Ag2O, obinnd astfel reactivul Tollens.
3. Toarn 2 ml soluie de formaldehid (40%) la reactivul Tollens i nclzete coninutul
eprubetei ntr-o baie de ap la 5060C. Ce observi?
B) 1. Toarn ntr-o eprubet 1 ml de soluie de CuSO4 2%, apoi 2 ml de soluie de NaOH 10%.
2. Adaug cteva picturi de aldehid acetic sau soluie de formaldehid (40%) la precipi
tatul de Cu(OH)2 format i nclzete atent coninutul eprubetei pn aproape de fierbere.
3. Observ pe pereii eprubetei formarea oglinzii roiatice din cupru metalic.
4. Scrie ecuaiile reaciilor din punctele A si B, indic oxidantul i reductorul.
168
Capitolul_3_CS3.indd 168
05.06.2014 14:06:54
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
Fenol
Formaldehid
Fenol
Metanal
Capitolul_3_CS3.indd 169
05.06.2014 14:06:54
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
Autoevaluare
1. Definete noiunile:
a) hidrogenare;
b) hidratare.
2. Explic:
a) de ce aldehidele au puncte de fierbere mai joase dect cele ale alcoolilor cu
acelai numr de atomi de carbon n molecul;
b) *de ce compuii carbonilici sunt compui cu reactivitate chimic nalt;
c) *ce au n comun i prin ce se deosebesc legturile duble C = C i C = O;
d) oxidarea i reducerea aldehidelor i *cetonelor;
e) cum pot fi identificate substanele din trei eprubete ce conin:
1) etanal;
2) etanol; 3) etan-1,2-diol.
3. Alege varianta corect:
A. Aldehidele se formeaz la oxidarea alcoolilor primari/secundari.
B. Metanalul este un gaz insolubil/solubil n ap.
C. Adiia hidrogenului la compuii carbonilici determin obinerea de alcooli/
dioli.
4. Numete urmtorii compui carbonilici:
a)
b)
c)
170
Capitolul_3_CS3.indd 170
05.06.2014 14:06:54
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
3.2.4.
Halogenoalcani
1
2
7
8
Alchene
10
Alcooli
3
4
11
12
Alchine
13
Aldehide
*etone
Tema 3.13. Copiaz pe caiet i completeaz careurile din schema 3.10 cu formulele
generale respective, apoi cu exemple de formule concrete. Pe sgeile dintre careuri indic
reagentul sau condiiile n care are loc transformarea.
Capitolul_3_CS3.indd 171
05.06.2014 14:06:54
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
3.2.5.
(aldehid) =
M=
m
= 1,8 g = 72 g/mol .
0,025 mol
[O]
C2H5OH
CH3CH=O + H2O
m(CH3CH=O) - ?
6,9 g
= 0,15 mol.
46 g/mol
Capitolul_3_CS3.indd 172
05.06.2014 14:06:55
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
CH3-CH2-C
(propanal) ?
CH3-C-CH3
H
(propanon) ?
Propanal
Propanon
m(Ag)
M(Ag)
32,4 g
1
0,03 mol
= 0,03 mol; din (1): (propanal) = (Ag)=
= 0,15 mol;
108 g/mol
2
2
8,7 g
m(propanal)
100% = 60%;
100% =
m(amestec.)
14,5 g
5,8 g
m(propanon)
100% = 40%.
(propanon) =
100% =
m(amestec.)
14,5 g
(propanal) =
autoevaluare
1. Ce mas de alcool propilic trebuie oxidat pentru a obine 87 g de propanal?
(R.: 90 g)
2. Prin oxidarea unui compus carbonilic cu masa 12 g cu Ag2O (soluie amoniaca
l) s-au obinut 58,9 g de Ag. S se stabileasc formula compusului carbonilic.
(R.: C2H4O)
3. Un amestec echimolar de metanal i etanal interacioneaz complet cu 69,6 g de
oxid de Ag (soluie amoniacal). S se determine masa amestecului.
(R.: 11,1 g)
4. S se determine masa molecular i s se scrie formulele de structur posibile ale
compusului oxigenat, dac se tie c la interaciunea a 7,4 g de aceast substan
cu sodiu metalic se elimin 1,12 l de hidrogen (c.n.), iar la oxidarea ei cu CuO se
formeaz un compus ce d reacia oglinzii de argint.
(R.: C4H9OH; 74 g/mol)
5. S se calculeze volumul metanalului (c.n.) ce se obine la oxidarea a 16,16 cm3
de metanol (r = 0,792 g/cm3).
(R.: 8,96 l)
173
Capitolul_3_CS3.indd 173
05.06.2014 14:06:55
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
3.3.*
Acizi carboxilici
Definiie. Clasificare
Compuii care deriv formal de la hidrocarburi, prin
nlocuirea unui sau mai multor atomi de hidrogen cu
gruparea funcional carboxil (COOH), se numesc
acizi carboxilici.
Acizii carboxilici au formula general:
s
Acid benzoic
3.3.1.
tiai c ...
Produsele alimentare conin diveri acizi organici. Spre exemplu, strugurii conin acid tartric,
lmile acid citric, laptele acru acid lactic, mcriul acid oxalic, merele verzi acid malic.
174
Capitolul_3_CS3.indd 174
05.06.2014 14:06:56
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
Denumire
sistematic
s Denumire
nesistematic
Temperatura,
de
topire
de
fierbere
Solubilitatea
n ap, g/100
g
Acid metanoic
Acid formic
8,6
101
Acid etanoic
Acid acetic
16,6
118
Acid propanoic
Acid propionic
- 22,0
141
Acid butanoic
Acid butiric
- 4,0
164
Acid pentanoic
Acid valeric
- 35,0
186
Insolubil
Acid hexanoic
Acid capronic
- 2,0
205
Insolubil
Acid hexadecanoic
Acid palmitic
64,0
390 (desc.)
Insolubil
Acid octadecanoic
Acid stearic
69,4
360
Insolubil
Tema 3.14. Scrie formulele de structur i numete acizii izomeri cu formula C5H10O2.
Capitolul_3_CS3.indd 175
05.06.2014 14:06:56
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
Aldehid
Acid carboxilic
Tema 3.18. Scrie succesiunea de reacii pentru obinerea acidului propanoic, pornind
de la propan.
5. H i d r o l i z a s a u s a p o n i f i c a r e a e s t e r i l o r poate fi utilizat la
obinerea acizilor n cazul cnd esterul este produs natural (n caz contrar este
necesar prezena acidului pentru a-l obine):
Capitolul_3_CS3.indd 176
05.06.2014 14:06:57
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
Autoevaluare
1. Definete noiunile:
a) acizi carboxilici;
b) acizi monocarboxilici;
c) acizi carboxilici saturai.
2. Explic:
a) seria omoloag a acizilor monocarboxilici saturai i formula general a aces
tora;
b) modul de formare a denumirii acizilor monocarboxilici saturai;
c) denumirile uzuale ale primilor 6 omologi ai acizilor monocarboxilici saturai;
d) tipurile de izomerie caracteristice acestei clase de compui.
3. Numete substanele cu urmtoarele formule de structur. Selecteaz aparte:
A. omologii;
B. izomerii.
a) CH2CH2CH2COOH;
CH2
CH3
d) CH3 O
CHC
CH3 OH;
b) CH3CH2COOH;
e) CH3CH2CH2COOH;
c) CH3CHCH2COOH;
CH3
f) CH3(CH2)3COOH.
a) CH3OH;
b) HOCH2CH2OH;
c) C6H5OH;
e) HCl;
f) H2CO3;
g) HCCH;
Aranjeaz compuii a-h n ordinea creterii aciditii.
d) C6H5COOH;
h) HCOOH.
177
Capitolul_3_CS3.indd 177
05.06.2014 14:06:57
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
3.3.2.
Proprieti fizice
Acizii monocarboxilici saturai inferiori sunt lichide, iar ncepnd cu acidul cu
nou atomi de carbon n molecul substane solide.
Acizii carboxilici sunt acizi slabi, comparativ cu acizii minerali. Echilibrul reaciei
de disociere a unui acid carboxilic este deplasat mai mult spre stnga. Tria aci
zilor carboxilici scade odat cu creterea catenei carbonice. Acizii organici schimb
culoarea indicatorilor (metiloranj, turnesol). n seria omoloag a acizilor saturai
acidul formic este cel mai tare. Este mai tare ca acidul carbonic i fenolul.
Tema 3.20. Explic de ce sunt posibile urmtoarele reacii:
178
Capitolul_3_CS3.indd 178
05.06.2014 14:06:57
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
Acid butanoic
Acid 2-clorobutanoic
Capitolul_3_CS3.indd 179
05.06.2014 14:06:58
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
Tema 3.22. Scrie ecuaia reaciei de esterificare dintre acidul acetic i propan-2-ol.
Cele mai importante reacii ale acizilor carboxilici sunt reaciile n care se
formeaz derivai ai acizilor.
Acid metanoic
Acid carbonic
Tema 3.23. Indic, cum poate fi distins acidul formic de cel acetic.
180
Capitolul_3_CS3.indd 180
05.06.2014 14:06:59
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
Etanal
Acid etanoic
Aldehide
Cetone
+[O]
Alcooli
+[O]
+3H2O
Esteri
+NaOH
+NaOH Na2CO3
+ROH
+l2(P)
Esteri
Alcani
Acizi clorocarboxilici
Capitolul_3_CS3.indd 181
05.06.2014 14:06:59
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
Activitate n echip Fiecare echip alctuit din 5 elevi scrie ecuaiile reaciilor indicate
n schem i identific substanele (A-E):
H 2O
? CH CCl
1. CH3CH3
3
3
[O]
?
2. H2C=CH2 CH3CH2OH
[O]
? CH CHO
3. HC=CH
3
O
4. CH3C OC H ?
2 5
?
5. CH3COONa
CH3C
O
OH
Me (metal)
(K, Na, Ca)
NaOH
CH3OH
[H2SO4]
NH3
Cl2
A
B
C
D
E
Autoevaluare
1. Explic:
a) cum poate fi apreciat tria unui acid (d exemple);
b) proprietile comune ale acizilor organici cu cele ale acizilor anorganici;
c) formarea esterilor;
d) obinerea acidului formic n industrie;
e) de ce acidul formic d reacia oglinzii de argint.
2. Alctuiete ecuaiile reaciilor prin care pot fi realizate transformrile i stabile
te produsele A-E n fiecare ir:
HO
H O [Hg2+]
[O]
C2H5OH (H2SO4)
a) CaC2 2 A 2
B
C
D
NaOH (300C)
+H2
H2O
[O]
Na
A
B
C
D
E
b) C2H2
3. Indic ce proprieti chimice vor manifesta acizii organici cu urmtoarele for
mule de structur:
a) CH2=CHCOOH; b) COOH; c) ClCH2COOH; d) CH3CHCOOH.
OH
A
F
4. Noteaz prin A afirmaia adevrat i prin F afirmaia fals:
a) Acizii carboxilici superiori se obin n urma oxidrii pariale
a alcanilor superiori.
b) Acidul formic nu d reacia oglinzii de argint.
c) Acizii monocarboxilici saturai i esterii lor au aceeai formul
general (CnH2nO2).
d) La oxidarea omologilor benzenului se obine acid benzoic.
e) n comparaie cu acizii minerali, acizii carboxilici sunt acizi slabi.
5. Alege rspunsul corect:
A. Acidul formic reacioneaz cu:
a) HCl; b) NaOH; c) H2; d) Ag2O (soluie amoniacal); e) C6H5ONa.
B. Cte substane (acizi i esteri) au formula C4H8O2: a) 4; b) 5; c) 6; d) 7.
6. Rezolv:
A. O prob de substan organic cu masa 1,065 g a fost supus analizei elemen
tare i a dat urmtoarele rezultate: 1,018 g CO2 i 0,415 g H2O. Se tie c substana
conine oxigen i c din 1,214 g de substan s-au obinut 0,946 g de ap. S se
determine formula de structur a acestei substane, dac M=46 g/mol. S se scrie
structura altor substane cu aceast mas molecular.
(R.: CH2O2)
B. S se calculeze volumul de CO2 (c.n.) care se elimin la interaciunea a 240 ml
soluie de 7% (r=1,07 g/mol) oet cu 16,8 g de sod alimentar (NaHCO3). Care
dintre aceste substane este n exces?
(R.: V=4,48 l CO2; exces de CH3COOH)
182
Capitolul_3_CS3.indd 182
05.06.2014 14:06:59
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
3.3.3.-3.3.4.
Exerciiul 1
Rezolvare:
1. Se scriu formulele respective i se numesc dup nomenclatura sistematic:
a) CH3-CH2-CH2-CH2-COOH Acid pentanoic;
b) CH3-CH-CH2-COOH Acid 3-metilbutanoic (izomer);
CH3
c) CH3-CH2-COOH
Exerciiul 2
Trei eprubete numerotate conin soluii apoase de: acid metanoic, etanol i eti
lenglicol. Propune modul de identificare a coninutului fiecrei eprubete.
Rezolvare:
1. Se scriu formulele de structur ale substanelor propuse. Se menioneaz clasele
de compui din care fac parte aceste substane:
HCOOH acid monocarboxilic;
C2H5OH alcool monohidroxilic saturat;
HO-CH2-CH2-OH alcool dihidroxilic saturat.
2. Pentru testarea acidului metanoic se va folosi Ag2O, deoarece el manifest i
proprieti specifice aldehidelor (crora le este caracteristic reacia oglinzii de ar
gint, pag. 180).
3. Etilenglicolul se identific cu reactivul Cu(OH)2 (se obine n urma reaciei
dintre CuSO4 i NaOH). El va dizolva sedimentul Cu(OH)2 i ca urmare se va inten
sifica culoarea albastr.
4. Etanolul nu va da nicio reacie analitic (vizual) cu reactivii de mai sus.
Problema 1
Capitolul_3_CS3.indd 183
05.06.2014 14:07:00
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
V
;
Vm
5. Se calculeaz masa CH3COOH i prile de mas din amestec ale fiecrui acid:
m (HCOOH) = 2,3 g; m(CH3COOH) = 8,3 2,3 = 6 g;
6g
2,3 g
(HCOOH) =
100% = 27,7%; (CH3COOH) = 8,3 g 100% = 72,3%.
8,3 g
Problema 3
La calcinarea srii de sodiu a unui acid monocarboxilic saturat cu NaOH s-au eliminat 11,2 l de substan organic gazoas, 1 l de acest gaz are masa 1,965 g. S
se determine masa srii care a fost calcinat i ce gaz s-a eliminat n urma calcinrii.
Se d:
Rezolvare:
V(gaz) = 11,2 l
1. Se scrie ecuaia reaciei de calcinare n form general:
m (1 l) = 1,965 g
CnH2n+1COONa + NaOH CnH2n+2 + Na2CO3
Capitolul_3_CS3.indd 184
05.06.2014 14:07:00
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
autoevaluare
1. Scrie ecuaiile reaciilor acidului metanoic cu urmtorii reageni:
a) Na; b) NaOH; c) CaO; d) NH3; e) CH3OH(H2SO4).
Numete produsele reaciilor respective.
2. n trei eprubete numerotate se afl soluii apoase de:
a) etanol, acid formic, acid acetic; b) etilenglicol, fenol, acid acetic.
Cum poate fi identificat experimental coninutul fiecrei eprubete?
Scrie ecuaiile reaciilor respective i indic efectele lor analitice (vizuale).
3. Scrie schemele reaciilor prin care pot fi realizate transformrile:
CH4C2H2CH3CHOCH3COOHClCH2COOH.
4. Un compus organic oxigenat A denot urmtoarele proprieti:
a) reduce soluia amoniacal de Ag2O la argint metalic;
b) reacioneaz cu etanol, formnd un singur compus organic cu formula C3H6O2;
c) degaj hidrogen n reacia cu sodiu metalic. Care este structura compusului
organic A?
5. Un acid monocarboxilic saturat cu masa 8,8 g a interacionat cu sodiu metalic i
s-a obinut un volum de hidrogen egal cu 1,12 l (c.n.). S se stabileasc formula
de structur a acidului.
(R.: C3H7COOH)
6. Un amestec de acid etanoic i etanol cu masa 5,3 g a interacionat cu Na2CO3 i
s-a degajat un gaz cu volumul 0,56 l (c.n.). S se calculeze partea de mas a com
ponenilor din amestec.
(R.: 56,6%; 43,4%)
7. La interaciunea a 35,55 g soluie de acid monocarboxilic saturat cu partea de
mas de 10% cu exces de hidrogenocarbonat de sodiu s-au eliminat 3,36 l gaz
(c.n.). S se determine structura acidului organic.
(R.: C3H6O2)
8. S se determine formula molecular, apoi s se scrie formula structural a acidului
monocarboxilic saturat, dac la neutralizarea a 0,37 g de acest acid s-au consumat
10 g soluie de NaOH cu partea de mas 2%.
(R.: C2H5COOH)
9. Ce mas de acid propanoic i alcool metilic se va consuma pentru a obine 25,6 g
de ester?
(R.: 21,46 g; 9,28 g)
10. Partea de mas a carbonului n molecula unui acid monocarboxilic saturat con
stituie 54,54%. S se determine formula de structur a acidului carboxilic.
(R.: C4H8O2)
11. Ce acid monocarboxilic saturat formeaz o sare de argint cu partea de mas a
argintului 29,75%?
(R.: CH3(CH2)14COOH)
185
Capitolul_3_CS3.indd 185
05.06.2014 14:07:00
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
3.3.5.
Observri. Motivarea
celor observate
Ecuaiile reaciilor.
Concluzii
186
Capitolul_3_CS3.indd 186
05.06.2014 14:07:00
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
3.3.6.
n care cei doi radicali R, R' pot fi identici sau diferii, printre care i Ar. Formula
lor general este identic cu cea a acizilor monocarboxilici: CnH2nO2.
Nomenclatur i izomerie
Cum se formeaz denumirile sistematice i nesistematice ale acizilor
monocarboxilici saturai?
Nomenclatura IUPAC a esterilor include cteva tipuri de denumiri.
Denumirea sistematic a esterilor se formeaz de la denumirea sistematic a
acidului prin nlocuirea terminaiei -oic cu -oat, urmat de prepoziia de i denu
mirea radicalului alcoolului. De exemplu, esterul format din acid etanoic i alcool
etilic se numete etanoat de etil (fig. 3.22).
s Denumirea nesistematic a esterilor se formeaz de la denumirile nesistematice
ale acidului i alcoolului din care s-a format molecula n urma reaciei de esterificare.
De exemplu, esterul format din acid formic i alcool metilic se va numi esterul
metilic al acidului formic.
Conform denumirii semisistematice, esterii se denumesc prin analogie cu srurile
acizilor carboxilici, indicnd i numele radicalilor din alcooli (tabelul 3.9).
Tabelul 3.9. Nomenclatura IUPAC a esterilor
Formula
Denumirea
sistematic
nesistematic
semisistematic
Metanoat de metil
Esterul metilic
al acidului formic
Formiat de metil
Etanoat de metil
Esterul metilic
al acidului acetic
Acetat de metil
Propanoat de metil
Esterul metilic
al acidului propionic
Propionat de metil
Etanoat de etil
Esterul etilic
al acidului acetic
Acetat de etil
Etanoat de propil
Esterul propilic
al acidului acetic
Acetat de propil
Benzoat de etil
Esterul etilic
al acidului benzoic
Benzoat de etil
187
Capitolul_3_CS3.indd 187
05.06.2014 14:07:00
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
2.
Propanoat de metil
Etanoat de etil
4.
Metanoat de propil
Metanoat de izopropil
6.
Acid butanoic
Acid 2-metil-propanoic
Tema 3.25.s
Indic denumirile nesistematice ale esterilor prezentai mai sus
(consultnd tabelul 3.9).
Obinerea esterilor
Din temele studiate anterior cunoti c esterii se prepar prin reacii dintre un
alcool i un acid (acidul poate fi mineral sau organic.
Reacia dintre un acid carboxilic i un alcool se numete reacie de esterificare.
Reacia de esterificare are loc prin nclzirea acidului carboxilic cu alcool, n
prezena acidului sulfuric concentrat n cantiti catalitice, i decurge pn la
stabilirea unui echilibru ntre reactani i produsele de reacie:
Esterificare
Acid
carboxilic
Alcool
Hidroliz
Ester
Capitolul_3_CS3.indd 188
05.06.2014 14:07:01
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
Proprieti fizice
n funcie de masa molecular, esterii sunt substane lichide sau solide. Omologii
inferiori ai esterilor sunt lichide volatile cu miros plcut de flori sau fructe. Ei sunt
puin solubili n ap, mult mai puin solubili dect alcoolii i acizii din care s-au format.
De exemplu, etanolul i acidul acetic se amestec cu apa n orice proporii, pe cnd
esterul lor acetatul de etil se dizolv doar n proporie de 8 g la 100 ml de ap.
Aceasta se datorete structurii deosebite a esterilor (nu conin grupe OH), ce
ar favoriza formarea legturilor de hidrogen i asocierea moleculelor ca la alcooli
i acizi. n solveni organici esterii se dizolv bine.
Proprieti chimice
Proprietile chimice ale esterilor depind de natura acidului i a alcoolului din
care s-au format.
tiai c ...
Muli esteri au miros plcut i servesc ca esene de fructe obinute sintetic. Astfel, butanoatul de
etil are miros de ananas, metanoatul de amil de rom, Izovaleratul de izoamil de mr, etanoatul
de octil de portocal, etanoatul de amil de banan, butanoatul de amil de caise etc.
C3H7COOC2H5
HCOOC5H11
CH3COOC5H11
C3H7COOC5H11
189
Capitolul_3_CS3.indd 189
05.06.2014 14:07:01
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
Ester
Acid carboxilic
Etanoat de etil
(acetat de etil)
Alcool
Acid etanoic
(acid acetic)
Etanol
(alcool etilic)
Acetat de sodiu
Acetat de etil
Aceton
Etanol
Capitolul_3_CS3.indd 190
05.06.2014 14:07:02
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
Autoevaluare
1. Definete noiunea: reacie de esterificare.
2. Explic i expune:
a) formula general a esterilor;
b) nomenclatura i izomeria de structur a esterilor;
c) izomeria de funciune a esterilor cu acizii monocarboxilici.
3. Numete :
A) acizii cu urmtoarele formule de structur:
a)
; b)
; ) CH3CH2CH2
; d)
COOH
191
Capitolul_3_CS3.indd 191
05.06.2014 14:07:02
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
Rezolvarea exerciiilor
i a problemelor la tema Esteri
3.3.7.
Exerciiul 1
Din substanele organice date mai jos selecteaz formula ce corespunde unui ester.
Scrie formulele de structur ale izomerilor ce corespund formulei selectate (esteri i acizi)
i d denumirea lor sistematic: a) CH2O2; b) C6H5OH; c) C4H8O2; d) C2H4O.
Rezolvare:
1. Formula molecular C4H8O2 corespunde esterilor i acizilor monocarboxilici saturai:
a) Esteri:
O
O
O
CH3 C
CH3 CH2 C
HC
O CH3
O CH2 CH3
O CH2 CH2 CH3
Propanoat de metil
Etanoat de etil
b) Acizi carboxilici:
O
OH
Metanoat de propil
O
CH3 CH C
CH3 OH
Acid 2-Metilpropanoic
Exerciiul 2
Selecteaz compuii organici din coloana A n corespundere cu reaciile lor
specifice din coloana B. Scrie ecuaiile reaciilor i numete produsele de reacie.
Coloana A
Coloana B
1) C2H6
a) reacia de oxido-reducere
2) CH3 COOC2H5
b) reacia de neutralizare
3) CH3 COOH
c) reacia de hidroliz
4) HCH=O
d) reacia de eliminare
Rezolvare:
1. Se selecteaz compuii i se scriu ecuaiile respective conform enunului:
1) C2H6 tC C2H4 + H2 reacie de eliminare (1;d);
Etan
Eten
Acid acetic
Etanol
Acetat de sodiu
Acid metanoic
Problema 1
S se calculeze masa acetatului de etil obinut n urma reaciei de esterificare
dintre alcoolul etilic cu masa 92 g i soluia de acid acetic cu masa 200 g i partea
de mas 90%.
192
Capitolul_3_CS3.indd 192
05.06.2014 14:07:02
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
Se d:
m(C2H5OH)=92 g
m(sol.) = 200 g
(CH3COOH) = 90%
m(acetatului de etil.) - ?
m
;
M
Rezolvare:
1. Se calculeaz masa CH3COOH, cantitatea de substan
CH3COOH i cantitatea de substan C2H5OH dup algoritmii
cunoscui:
m(subst.)
. 100%;
m(sol.)
m (CH3COOH) . (CH3COOH) 200 g . 90%
m (CH3COOH)= (sol.)
=
= 180 g;
100%
100%
180 g
92 g
= 3 mol; (C2H5OH) =
= 2 mol.
(CH3COOH) =
60 g/mol
46 g/mol
=
autoevaluare
1. Scrie succesiunea de reacii prin care se obine din:
a) CH4 formiatul de etil;
b) CH4 acetatul de etil.
2. Scrie ecuaiile reaciilor dintre:
a)acidul acetic i alcoolul izopropilic;
b)acidul formic i alcoolul butilic;
c)acidul acetic i alcoolul ter-butilic.
Numete produsele reaciilor.
3. Amestecul din 22 g de acetat de etil i ap a fost supus nclzirii. Esterul rmas a
fost separat cu ajutorul plniei de decantare. Pentru neutralizarea soluiei apoase
s-au consumat 40 g soluie de NaOH cu partea de mas 12,5%. S se calculeze
partea de mas (%) a esterului hidrolizat din amestecul iniial.
(R.: 50%)
4. Ce cantitate (kg) de acetat de metil se poate obine dintr-o ton de acid acetic?
Ct alcool metilic se consum?
(R.: 1233 kg; 533kg)
5. Prin arderea a 1,32 g substan organic cu M=88 g/mol ce conine C, H, O se
obin 2,64 g CO2 i 1,08 g H2O. S se determine formula molecular a substanei. S
se scrie izomerii aciclici saturai monofuncionali. (R.: C4H8O2; 2 acizi i 3 esteri)
6. Se d un amestec de acetat de metil i acetat de etil cu masa 10,3 g. Partea de
mas a acetatului de metil este de 35,9%, iar a acetatului de etil 64,1%. Ce volum
de soluie de hidroxid de sodiu cu partea de mas 40% i densitatea 1,4 g/mol va
fi necesar pentru hidroliza complet a amestecului de esteri?
(R.: 8,93 ml sol. NaOH)
193
Capitolul_3_CS3.indd 193
05.06.2014 14:07:02
Derivai generale
ai hidrocarburilor
Noiuni
de chimie organic
3.3.8.
Alcani
3
13
Hidrocarburi
nesaturate
1 2
ACIZI CArboXILICI
14
11
Aldehide
Halogenoalcani
15
16
19
10
Esteri
17
18
Alcooli
9
7
8
Tema 3.27.
Completeaz careurile din schema 3.12 cu formulele generale respective, apoi cu
exemple de formule concrete.
Scrie ecuaiile reaciilor, sugerate n schem, pe exemplul alcanului ce conine doi
atomi de carbon.
194
Capitolul_3_CS3.indd 194
05.06.2014 14:07:02
Derivai ai hidrocarburilor
Introducere
3.3.9
EVALUARE Sumativ
acizi carboxilici. esteri
Capitolul_3_CS3.indd 195
05.06.2014 14:07:02
Compartimentul
Recapitulare
F. Whler
Wan,t Hoff
4.1.
Halogenoalcani
Alchene
Alchine
Arene
Alcooli
Aldehide
*Acizi
carboxilici
Nitrobenzen
Fenoli
Anilin
*Eteri
*Esteri
Cicloalcani
Activitate n echip
1. Copiai pe caiet schema 4.1, completnd cu formulele generale fiecare clas de compui
organici.
2. Exprimai prin ecuaii chimice ale reaciilor concrete, pe exemplul compuilor organici
cu doi atomi de carbon, transformrile reciproce ale compuilor organici prezentate n
schema 4.1.
3. Se propune schema transformrilor:
CH4 CH3OH HCH = O HCOOH CO2
196
Capitolul_4_CS3.indd 196
05.06.2014 14:06:57
Recapitulare
Introducere
CH3CHO
C2H5OH
CH3COOH
CH3COOC2H5
4.2.
C 2H 2
CH2=CH2
CH4
H 2O
Tipul
Cauza
Proprieti
Clase de compui
deizomerie
distincte
Izomer ie Ordinea diferit a Proprieti fizice Alcani cu cel puin 4 atomi de C n caten.
decaten
atomilor de carbon (densitate, punct Alchene cu 4 i mai muli atomi de C.
legai n caten.
de fierbere, solu Alchine cu minimum 5 atomi de C.
bilitate etc.)
Diene cu minimum 5 atomi de C.
Compui cu grupri funcionale cu minimum 4 atomi de C.
Izomer ie E x i s t e n a u n u i Proprieti fizice Alchene cu 4 i mai muli atomi de C.
depoziie element struct ur al i chimice
Alchine cu caten de cel puin 4 atomi de C.
(>C=C<, CC)
Diene cu minimum 4 atomi de C.
sau a unei grupri
Hidro c arburi ciclice (aromat ice i
funcionale care se
nearomatice) cu cel puin 2 substitueni.
gsete n poz iii Proprieti fizice Compui cu grupri funcionale cu caten
diferite n caten.
de cel puin trei atomi de C.
Eteri cu minimum 4 atomi de C.
Esteri cu 4 i mai muli atomi de C.
Izomer ie Diferena n cons Deosebiri
Cicloalcani alchene.
defunciune tit uie ce cond uce eseniale ale
Diene alchine.
la apartenena izo proprietilor Alcooli eteri.
merilor la diferite fizice i chimice Aldehide cetone.
clase de compui.
Acizi carboxilici esteri.
197
Capitolul_4_CS3.indd 197
05.06.2014 14:06:57
Recapitulare
Noiuni
generale de chimie organic
CH3
CH(OH) CH3
CH CH2 + HCl
CH CH2 + H2O
CH3
CH CH3
Cl
CH3
+NaOH
-NaCl
CH3
CH CH3
OH
CH CH3
OH
c) CH3
C CH3 + H2
Cu,tC
CH3
CH CH3
OH
HC
b. HC
CH + Na
c. HC
CNa + ClCH3
CH + 3H2
HC
CNa + 1/2H2
HC
C CH3 + NaCl
5. Pentru a obine propan-2-ol vom utiliza reacia c, prin urmare, vom avea nevoie de
propanon, care la rndul ei poate fi obinut prin reacia lui Kucerov:
CH3
C CH + H2O
2+
Hg
CH3
C CH2
OH
CH3
C CH3
O
198
Capitolul_4_CS3.indd 198
05.06.2014 14:06:58
Recapitulare
Introducere
HC CH
CH3Cl
HC CNa
HO
HC C CH3 2 CH3
C CH3
H2
CH3
R s p u n s : Succesiunea reaciilor:
CH4 1
C2H2 2
C3H4 3
CH3
C CH3 4
CH CH3
OH
CH3
CH CH3 .
OH
Activitate n echip
Scriei succesiunea de reacii chimice pentru realizarea urmtoarelor transformri:
A. 1-bromobutan but-2-en D. etan acetat de etil
B. metan etanol;
E. metan anilin
C. etan acid acetic;
F. propan izopropilamin
III. Alctuirea ecuaiilor reaciilor chimice, ce denot proprietile chimice ale compuilor organici.
Pentru a soluiona o problem n care se cere separarea unui amestec de
substane, este necesar, n primul rnd, s se stabileasc clasa de compui din
care face parte fiecare substan din amestecul propus: a) dac ambele substane
din amestec fac parte din aceeai clas de compui (ca n exemplul de mai jos),
separarea are la baz proprietile specifice doar unei din cele dou substane;
b) dac substanele fac parte din clase diferite de compui, atunci identificarea sau
separarea are la baz reaciile cele mai caracteristice pentru reprezentanii din
clasele propuse de compui organici. Bunoar, n manual sunt descrise detaliat
proprietile chimice ale alchinelor pe exemplul acetilenei, dar ele sunt valabile
pentru oricare reprezentant al clasei date.
Exemplul 2. Scrie ecuaiile reaciilor caracteristice pentru but-2-in.
a) reacii de adiie (comune cu ale acetilenei):
+2H2/Ni
+H2/Pb
+Cl2
CH3
C C
CH3
+2Cl2
+HCl
+2HCl
+
+H2O/Hg
CH3CH2CH2CH3
CH3
CH CH CH3
CH3CCl=CClCH3
CH3
CCl2
CCl2
CH3
CH3CH=CClCH3
CH3CH2CCl2CH3 (adiii dup regula lui Markovnikov)
CH3C
CH2CH3
CCH3 + Ag2O
loc + H2O
AgCnu are
CAg
nu are loc
199
Capitolul_4_CS3.indd 199
05.06.2014 14:06:59
Recapitulare
Noiuni
generale de chimie organic
Activitate n echip Utiliznd cunotinele cu privire la proprietile fizice sau chimice specifice claselor de compui din care fac parte substanele, propunei metode de
identificare i separare a urmtoarelor perechi de substane, care sunt ntre ele izomeri
de poziie sau de funciune (indic tipul):
a) pentan i 2,2-dimetilpropan;
f) 4-nitrofenol i 2-nitrofenol;
b) but-1-in i but-2-in;
g) etanol i eter dimetilic;
c) propen i propin;
h) propanal i propanon;
d) propan-1-ol i 2-metil-propan-2-ol;
i) acid propanoic i acetat de metil.
e) 1,4-dimetilbenzen i 1,2-dimetilbenzen;
IV. Stabilirea structurii substanelor organice pe baza descrierii proprietilor chimice ale ei i ale proprietilor substanelor rezultate din ea
n urma transformrilor chimice.
Pentru a rezolva acest tip de probleme este necesar, mai nti, s se alctuiasc schema tuturor reaciilor implicate n transformri; s se analizeze natura
substanelor rezultate, clasa din care fac parte i clasa compuilor din care pot fi
obinute. tiind structura unor produse din enunul problemei, s se stabileasc
formula de structur a substanei iniiale.
Exemplul 3. Un compus organic A cu formula molecular C 4H8Cl2 i structur
necunoscut a fost nclzit cu o soluie apoas de hidroxid de sodiu, rezultnd un
compus B ce conine oxigen, care reducnd hidroxidul de cupru (II) pn la oxid de
cupru (I) trece n substana C cu formula molecular C 4H8O2 cu structur ramificat. S se stabileasc structura compuilor A-C i s se scrie schema transformrilor.
Rezolvare: 1. Alctuim schema tuturor proceselor ce au loc conform enunului
problemei:
$ 1D2+
&+&O
&X2+
&
&X2+2 & + 2
&+
&+
2+
&+&+ &+ 2
&+&+ &+
2+ +2
%
&+
&X2+
&+ &+ &22+
&X2+2
&
200
Capitolul_4_CS3.indd 200
05.06.2014 14:06:59
Recapitulare
Introducere
V. Probleme de calcul.
Rezolvarea problemelor de calcul se ncepe cu alctuirea ecuaiilor reaciilor
chimice pentru toate procesele ce au loc conform enunului problemei. Calculele
cantitative este mai bine s se efectueze cu aplicarea noiunii de mol, simplificnd
astfel esenial calculele.
Te-ai convins de aceasta analiznd modul de rezolvare a exemplelor de probleme la fiecare clas de compui organici.
4.3.
Capitolul_4_CS3.indd 201
05.06.2014 14:06:59
Recapitulare
Noiuni
generale de chimie organic
Reagentul
Compui organici ce
conin legturi multiple
ntre atomii de carbon
Apa de brom
Reactivul Bayer-Wagner (soluie
de permanganat de potasiu)
Alchine cu legturi
triple marginale
Compui organici
cu proprieti
reductoare
La nclzire se sedimenteaz
oxid de cupru (I), precipitat roucrmiziu
La nclzire soluia se nnegrete
n urma sedimentrii argintului
metalic dispers (formarea ,,oglinzii
de argint" pe pereii eprubetei)
Compui organici ce
conin halogen
Srmuli de Cu
Polialcooli
Fenoli
Anilin
HCl, H2SO4
Sruri solubile n ap
Activitate n echip Propunei reacii chimice cu efect vizibil, cu ajutorul crora pot
fi deosebite urmtoarele perechi de substane, aplicnd informaia din tableul 4.2.
a) etan i eten;
b) eten i etin;
c) etan i cloroetan;
d) benzen i toluen;
e) etanol i etanal;
f) etanol i etan-1,2-diol;
g) propanal i propanon;
h) acid formic i acetic;
i) acid propanoic i formiat de propil;
j) fenol i anilin.
OH OH OH
Capitolul_4_CS3.indd 202
05.06.2014 14:06:59
Recapitulare
Introducere
C6H5N H3]HSO4
Activitate n echip
1. Determinai, cu ajutorul unor reacii cunoscute, n care din cele 4 eprubete se gsesc
soluiile apoase ale substanelor: etilenglicol, etilamin, anilin i cloroetan.
2. Determinai, cu ajutorul unor reacii cunoscute, n care eprubete se afl acid formic,
acid acetic, acetat de etil, acetaldehid.
Capitolul_4_CS3.indd 203
05.06.2014 14:06:59
Recapitulare
Noiuni
generale de chimie organic
Rezolvare:
1. Se folosesc procedee de extracie i metode bazate pe proprietile acido-bazice:
acidul benzoic i fenolul posed proprieti acide, iar anilina proprieti bazice.
Pentru separarea soluiei se folosete plnia de decantare (pag. 29, fig. 1.14).
2. Procedeele utilizate le vom reprezenta n schema de mai jos:
C6H5COOH, C6H5NH2, C6H5OH
dizolvare n eter dietilic
+ sol. NaHCO3, 5%
+HCl
+NaOH
C6H5COOH
soluie apoas
C6H5ONa
+HCl
C6H5OH
soluie eteric
C6H5NH2
distilarea
eterului
C6H5NH2
Capitolul_4_CS3.indd 204
05.06.2014 14:07:00
Recapitulare
Introducere
C, 600oC
C2H5Cl
HCl
[O]
KMnO4+H+
F + CO2 +H2O
tiind c E este un monomer important n obinerea maselor plastice, s se identifice substanele A-F.
15. Scrie ecuaiile reaciilor ce permit urmtoarele transformri:
CaCO3
CaC2
C6H6
C6H5Cl
NaOH 7
HCl
205
Capitolul_4_CS3.indd 205
05.06.2014 14:07:00
Recapitulare
Noiuni
generale de chimie organic
4.4.
C2H5ONa + 1/2H2
C2H5ONa + H2O
C2H5OH + NaOH
b) se deshidrateaz n prezena acidului sulfuric concentrat n 2 moduri: intramolecular cu formare de eten, i intermolecular cu formare de eter dietilic:
C2H5OH
H2SO4(c)
CH2=CH2+H2O
170C
H2SO4(c)
140C
C2H5
O C2H5 + H2O
[O] CuO
-H2O CH3CH2OH
CH3CH2ONO2 + H2O
CH3COOC2H5 + H2O
Capitolul_4_CS3.indd 206
05.06.2014 14:07:00
Recapitulare
Introducere
10. Utilizare: se folosete n industria chimic i farmaceutic, la conservarea preparatelor anatomice, n parfumerie i n industria alimentar.
Exemplul 2. Citete textul poeziei care exprim corelaia: structur utilizare
raspndire n natur. Scrie formulele moleculare ale substanelor organice, indicnd
clasa la care se refer ele, specificnd proprietile n baza crora se utilizeaz.
n grafit i diamant,
Tot carbonu-i mprat.
Atomii lui de mn s-au luat
i diverse catene au format:
Liniare, inelare, ramificate,
Dnd natere la enorme agregate
Hidrocarburi, ce pot fi enumerate:
Alcani, alchene, alcadiene,
Cicloalcani i chiar arene.
Toate stau umflate-n pene
C sunt ntrebate, nene!
207
Capitolul_4_CS3.indd 207
05.06.2014 14:07:00
Recapitulare
Noiuni
generale de chimie organic
Tema referatului
Surse bibliogrfice
d1.
compoziia aerului;
surse naturale i artificiale de
poluare;
consecinele polurii aerului;
msuri de prevenire i combatere
a polurii aerului.
Manuale de chimie:
Neniescu C. D., Chimie organic"
vol.I i II, E.D.P., Bucureti, 1980;
Site-uri: http://www.cco.ro/
http://ro.wikipedia.org/wiki/Petrol
2.
http://www.referatele.com/referate/
chimie/online7/
Masele plastice
3.
Chimia organic
furnizoare de
materiale explozibile.
4.
Avantajele i
dezavantajele
lipsei industriei
petrochimice n
R. Moldova.
Derivaii haloge obinerea derivailor halogenai
nai i aplicarea lor prin reacii de substituie;
n diverse domenii. clasificarea lor;
insecticide i erbicide pe baza
derivailor halogenai.
Freonii gaze
metode de obinere;
nocive pentru
utilizarea freonilor;
atmosfer.
tetrafluoroetena n calitate de
monomer;
efectul de ser i perturbrile
climatice etc.
Coloranii. Sinteze metode de obinere a anilinei;
de colorani azoici. grupele funcionale ce provoac
Colorani azoici
colorarea (grupe cromofore i grualimentari.
pe auxocrome).
5.
6.
7.
8.
9.
10.
Alcoolul i cancerul.
reaciile de esterificare;
proprietile fizice i chimice ale
esterilor.
compoziia chimic a tutunului i
a fumului de igar;
msuri de combatere i profilaxia
fumatului;
date statistice cu privire la procentul de fumtori n rndul populaiei adulte.
date statistice cu privire la cantitile de alcool consumate de populaia R. Moldova.
http://www.referat.ro/referate_despre/
importanta_derivatilor_halogenati.html
http://facultate.regielive.ro/referate/
chimie-organica/freonii-distrugereastratului-de-ozon-245837.html
http://www.referatele.com/referate/chimie/online2/Coloranti---Clasificareacolorantilor-referatele-com.php
http://www.obiectivdesuceava.ro/v2/
sanatate/ue-a-intocmit-lista-colorantilor-alimentari-permisi-dar-cu-risc-pentru-sanatate/
N. Barb, C. Trbaanu-Mihil,
A. Zadorojni, S. Chercheja Colorani
organici, Chiinu, 2004, CEP, USM.
http://www.referat.ro/referate/Esente_si_parfumuri_2436.html
1. Melnic B., brn C., Duca Gh.,
Chimia, Stresul i Tumoarea, Editura
Universul, Chiinu, 1997
208
Capitolul_4_CS3.indd 208
05.06.2014 14:07:00