GLUCIDE

Curs 6/II

Cuprins
6.1.
6.2.
6.3.
6.4.
6.5.

Tipuri de glucide
Monoglucide (monozaharide)
Notiuni de stereochimie
Monoglucide importante
Oligoglucide

Notiuni introductive

Compozitia elementala a glucidelor: C, H si O

Formula generala: Cx(H2O)y carbohidrati
Alte denumiri:
glucide - glycos = dulce;
zaharuri - sakkharom = substan dulce)
Toate au grupele functionale C=O (carbonil) si OH
(hidroxil).
Se clasifica in functie de:
1)dimensiunea catenei de baza a atomilor de carbon
2)numarul de unitati zharidice
3)localizarea grupei C=O
4)stereochimia moleculelor

Tipuri de glucide
Clasificarea in functie de numarul unitatilor
zaharidice:
Monoglucide: o singura unitate zaharidica
Diglucide: doua unitati zaharidice
Oligoglucide: 3 - 10 unitati zaharidice
Poliglucide: mai mult de 10 unitati
Inlantuirea unitatilor zaharidice se bazeaza pe
punti de atom de oxigen = legaturi glicozidice

Clasificari ale monoglucidelor

Pe baza localizarii grupei C=O

Aldoza
Cetoza
C=O aldehidica
cetonica
(include atomul
atomul
de C terminal)

C=O
(nu include
de C

Clasificari ale monoglucidelor

Pe baza numarului de atomi de carbon din mole

trioza

tetroza

pentoza

hexoza

Oze cu 3,4,5,6.atomi de carbon,

care pot fi aldoze sau cetoze

Exemple

D-gliceraldehida

D-fructoza

trioza
aldoza
aldotrioza

hexoza
cetoza
cetohexoza

Exemple

D-riboza

L-manoza

aldoza
pentoza
aldopentoza

aldoza
hexoza
aldohexoza

Stereoizomeria
glucidelor
Stereochimia = studiul aranjamentului spatial al
atomilor in molecule
Stereoizomeri = substante care au:
aceeasi compozitie elementara
aceleasi tipuri si numar de legaturi
aranjare spatiala diferita a atomilor in molecula
anumite proprietati diferite
Multe subtante chimice cu importanta biologica,
cum sunt glucidele, exista sub forma de
stereoizomeri, activ biologic fiind numai unul din
stereoizomerii aceleasi substante.

Enantiomerii
Sunt perechi de stereoizomeri:
desemnati cu D- sau L-, inainte de denumirea
substantei
ca un obiect si imaginea sa in oglinda si nu se
pot suprapune.

L- si D- gliceraldehida

L-gliceraldehida

D-gliceraldehida

Enantiomeri
Contin un centru chiral = un atom de
carbon asimetric = un atom de carbon
legat de 4 substituenti diferiti
Aparitia stereoizomerilor este determinata
existenta in molecula a cel putin unui atom de
carbon asimetric

Exemple de atomi de
carbon asimetrici si
simetrici

Proprietati fizice ale

stereoizomerilor
Activitate optica = capacitatea de a roti planul
luminii polarizate.
dextrogiri
rotesc la dreapta
se noteaza cu simbolul +
levogiri
rotesc la stanga
se noteaza cu simbolul -

Rotirea planului luminii

polarizate

O solutie a unui izomer optic va roti planul luminii

polarizate.
Lumina polarizata = lumina alcatuita din radiatii
electromagnetice ale caror directii de oscilatie nu
sint uniform distribuite in jurul directiei de
propagare.
Daca toate directiile de oscilatie sint cuprinse intrun plan (care contine directia de propagare), lumina
se numeste liniar polarizata sau planpolarizata

Notiuni de stereochimie
Pentru a reda formulele enantiomerilor se
folosesc formulele de proiectie Fischer,
formule specifice pentru desemnarea
orientarii grupelor functionale.

Formule de proiectie
Fischer

Atomul de carbon tetraedric se reprezinta

prin 2 linii incrucisate.
Legaturile orizontale ale unui atom de
carbon asimetric desemneaza legaturile din
planul de deasupra paginii.
Legaturile verticale sunt in planul de sub
pagina..

Cateva monoglucide
importante

Toate sunt enantiomeri D!

D-gliceraldehida
Glucida cu 3
atomi de
carbon
Aldoza
Trioza
Aldotrioza
Cea mai mica
glucida

D-glucoza
Aldohexoza
Se mai numeste: dextroza
Cea mai importanta glucida
din organism

Ciclizarea intramoleculara a
monoglucidelor
Se
realizeaza
printr-o
reactie
intramoleculara
de
eliminare
a
unei
molecule de apa intre grupa aldehida sau
cetona si o grupa hidroxil, cu formare de:
semiacetal din reactia unui alcool cu o
aldehida
semicetal - din reactia unui alcool cu o
cetona

Ciclizarea intramoleculara

Ciclizarea
intramoleculara
Grupa -OH care se formeaza se poate situa deasupra
sau sub planul ciclului, rezultand 2 anomeri
Anomerii sunt notati cu , respectiv
: grupa -OH se situeaza sub planul ciclului si
opus pozitiei grupei -CH2OH(trans).
: grupa -OH se situeaza deasupra planulului
ciclului si de aceeasi parte cu grupa -CH2OH (cis).
Formele si se afla in echilibru, putand trece
dintr-una in alta prin procesul denumit mutarotatie.
Pentru redarea orientarilor si
se folosesc
formulele de proiectie Haworth

Ciclizarea D-glucozei

Ciclizarea D-fructozei

Formule de proiectie
Fischer si Haworth

D-fructoza
Cetohezoza
Cel mai dulce glucid

D-galactoza
Nu este foarte des intalnita in sistemele
biologice.
Intra in compozitia lactozei.
Nu este asimilabila ca atare de organismul
animal.

D-glucoza si D-galactoza
-D-glucoza

-D-

galactoza

Pentru a fi asimilata, galactoza trebuie

transformata in glucoza.

D-riboza
O glucida importanta, pentru
ca intra in compozitia
materialului genetic.
Nu este folosita ca sursa de
energie, ci este importanata ca
parte a scheletului ARN-ului.
Prin eliminarea grupei OH de
la C-2 OH, se transforma in
deoxiriboza, care intra in
structura AND-ului.

Caracterul reducator al
glucidelor
Aldozele se oxideaza cu usurinta la acizii
corespunzatori, ale avand caracter reducator.
Reactivi specifici de oxidare: Benedict, Tollens,
Fehling.

Oligoglucide
Grupele sau OH ale glucidelor ciclice se pot
lega una de alta, prin eliminarea unei molecule de
apa, cu formarea unei punti de oxigen, denumita
legatura glicozidica (legatura eterica)
glucid -O- glucid = punte de oxigen

Legatura glicozidica
Tipul legaturii glicozidice este determinat
de pozitia grupei C-1 OH
Legatura glicozidica: intre C-1 OH si
C-4 OH
Legatura glicozidica: Intre C-1 OH si
C-4 OH
Dizaharidele se denumesc sau in
functie de orientarea C-1 OH ramasa.

Caracterul reducator al
diglucidelor
Dupa modul de eliminare a moleculei de apa, diglucidele
pot avea un caracter reducator sau nereducator.
Cand eliminarea apei se produce intre gruparea OH
semiacetalica, a unei molecule de oza si gruparea OH
alcool a celeilalte molecule de oza, se formeaza o legatura
monocarbonilica rezultand un diglucid reducator.
Cand eliminarea apei se produce intre gruparile OH
semiacetalice ale ambelor oze, se formeaza o legatura
dicarbonilica rezultand un diglucid nereducator.
Diglucide reducatoare sunt:
maltoza (-glucoza + -glucoza),
lactoza (-galactoza + -glucoza),
celobioza (-glucoza + -glucoza).

-Maltoza
Glucida din malt.

-D-glucoza si -D-glucoza, legatura glicozidica (1 4)

-Maltoza
Se numeste -maltoza pentru ca
grupa OH legata de C-1 din -Dglucose este orientatata in pozitia .

Celobioza
Ca si maltoza, este compusa din 2 molecule de Dglucoza, unite insa printr-o legatura (1 4)
glicozidica

Celobioza
Spre deosebire de maltoza,
celobioza
nu
este
asimilabila,
deoarece
organismul
animal
nu
produce enzimele specifice
pentru hidroliza legaturii
(14) glicozidice.

Lactoza
Glucida din lapte - dimer format
din -D-galactoza si sau -Dglucose.
Pentru a fi asimilata, galactoza
trebuie transformata in glucoza.
Galactozemia

absenta
enzimelor
necesare
conversiei
galactozei
in
glucoza
Acumularea galactozei sau a
unui metabolit al acesteia =
dulcitol (galactitol) produce
efecte toxice
Lactaza = enzima necesara
pentru hidroliza lactozei

(1 4) linkage, disaccharide.

Zaharoza
Zahar alimentar.
Reprezinta 20% din sfecla
de zahar sau trestia de
zahar.
Dimer
format
din
glucoza si -fructoza unite
printr-o legatura (12)
glicozidica.

Capacitatea de indulcire
Glucida

Puterea
edulcoranta

Lactoza

0,16

Galactoza

0,32

Maltoza

0,33

Glucoza

0,50

Zaharoza

1,00

Fructoza

1,73

Aspartam

180,00

Zaharina

450,00

Sucraloza

600,00