Lucrare de licen

Metod spectrofotometric de
determinare a formaldehidei

Coordonator tiinific
Conf. Dr. Zenovia Moldovan

Student
Luminia Moraru

Sesiunea: iunie 2012

Na+O-

1.2
1.0
0.8

A bs.

C O O Na

(I)

0.6
0.4
max = 437,5 nm

0.2

max = 437,5 nm

0.0
380

400

420

440

460

480

Lungime de unda, nm

Fig. 1. Spectrul de absorbie molecular al reactivului Fluorescein (I),

n soluii cu aciditi diferite. Conc. FL = 5x10-5 mol/L;
conc. H2SO4, mol/L: (1) 0,45; (2) 0,6; (3) 0,75; (4) 0,9.

1.6
1.4

1.2
Abs.

1.0

0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
400

425

437,5

450

475

, nm

Fig. 2. Spectre suprapuse ale unui amestec FL+ H 2SO4+Bromat+FM,

nregistrate la intervale de 30 sec.
Ordinea de nregistrare a spectrelor: de la 1 la 7.
[FL] = 6,2510-5 mol/L; [H2SO4] = 0,9 mol/L; [bromat]
= 2510-3 mol/L; [FM] = 5 g/mL.

1.4

A, =437,5 nm

1.2
1.0
0.8
FL+H2SO4

0.6

FL+H2SO4+KBrO3
FL+H2SO4+KBrO3+FM

0.4
0

25

50

75

100

125

150

Timp, sec
Fig. 3. Variaia absorbanei fluoresceinei n timp,
n prezena i n absena formaldehidei.
-5
[FL] = 6,2510 mol/L; [H2SO4] = 0,9 mol/L; [bromat] = 2510-3 mol/L;
[FM] = 5 g/mL.

Etape:
1. Stabilirea parametrilor optimi de lucru
Aciditatea
Concentraia de agent oxidant - bromat de potasiu
Concentraia de reactiv de culoare - Fluoresceina
Tria ionic
2. Stabilirea parametrilor de performan ai metodei
Liniaritatea
Limita de detectie
Limita de cuantificare
Sensibilitatea
Precizia
Exactitatea
3. Aplicarea metodei pe o prob de ap de ploaie

A = (A1 - A2)
unde: A1 = absorbana la 50 sec; A2 = absorbana la 150 sec
Acorectat = Aprob - Amartor
unde : Acorectat = (A1 - A2)prob - (A1 - A2)martor

1. Stabilirea parametrilor optimi de lucru

a) aciditatea
0.40
0.35

A, =437,5 nm

0.30
0.25
0.20
0.15
0.10
0.05
0.00
0.00 0.15 0.30 0.45 0.60 0.75 0.90 1.05 1.20
Conc. H2SO4, mol L

-1

Fig. 4. Influena aciditaii asupra ox. Fluoresceinei.

[FM] = 5 g/mL; [FL] = 5x10-5 mol/L; [bromat] = 12,5x10-3 mol/L

b) Concentratia de bromat
A, =437,5 nm

1.2

A, =437,5 nm

0.8

1.0
0.8

0.6
0.4

0.7

0.2

0.6

0.0

25

0.5

50

75 100 125 150 175

Timp, sec

0.4

Fig. 6. Variaia absorbanei n timp n

funcie de concentraia de bromat.
[FM] = 5 g/mL; [FL] = 5x10-5 mol/L;
[H2SO4] = 0,9 mol/L;
[bromat], mmoli/L: (1) 6,25; (2) 12,5; (3)
18,75; (4) 25; (5) 31,25; (6) 37,5.

0.3
0.2
0.1
6.25

12.50

18.75

25.00

31.25
-1

37.50

Conc. KBrO3, mmol L

Fig. 5. Influenta concentratiei de bromat asupra oxidrii
Fluoresceinei.
[FM] = 5 g/mL; [FL] = 5x10-5 mol/L; [H2SO4] = 0,9 mol/L

d) Taria ionica

c) Concentratia de fluoresceina

0.7
A, =437.5 nm

A,

=437,5 nm

0.7

0.6

0.5

0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1

0.4

3.75
5.00
6.25
7.50
-5
-1
Conc. FL, x10 mol L

Fig. 7. Variaia absorbanei n timp n funcie

de concentraia de FL.
[FM] = 5 g/mL;[bromat] = 1,2510-3 mol/L;
[H2SO4] = 0,9 mol/L;

0.0
0.00

0.05

0.10

0.15

0.20

Taria ionica
Fig. 8. Variaia absorbanei n timp n
funcie de tria ionic.
[FL] = 510-5 mol/L; [H2SO4] = 0,9 mol/L;
[FM] = 5 g/mL; [bromat]: 2510-3 mol/L.

0.25

2. Stabilirea parametrilor de performan ai metodei

1.2

A, =437,5 nm

1.0
0.8

Y=0.1407-0,0508
2
R =0,9996

0.6

Fig. 10. Reprezentarea grafic a

funciei A = f([FM])

0.4
0.2

a) Liniaritatea: 0,5-7 g/mL FM

0.0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
-1
Conc. FM, g mL

b) Sensibilitatea = 0.0508

c) Limita de detectie: LOD = (3,3 s)/m

LOD = (3,3 0,007)/0,1407 = 0,16 g/mL FM
d) Limita de cuantificare: LOQ = (10 s)/m
LOQ = (10 0,007)/0,1407 = 0,5 g/mL FM

e) Exactitatea si Precizia
Tabelul 1. Rezultatele privind exactitatea i precizia metodei
spectrometrice de determinare a FM.
Conc FM, g mL-1

Luat
n
lucru

Gsit

4,9
5
4,9
5,1
4,8

S, g
mL-1

RSD,
%

E,
%

0,11

2,3

98,8

Intervalul de ncredere al
mediei

X ts / n

4,9 0,1

= valoarea medie;
n = nr. de determinri;
t = coeficient t Student = 2,77
(pentru n = 5 si P = 95%);
S = abaterea standard.

3. Aplicarea metodei pe o prob de ap de ploaie

Conc. FM, g/mL
Adugat

Gsit

R, %

0,98

98

1,85

92,5

Tabelul 2. Determinarea coninutului

de formaldehid
adaugat la o proba de ap de ploaie

Not: %R = %FM regsit.

Fig. 11. Reprezentarea grafic a

funciei A = f([FM]),
pentru aplicarea metodei
adaosurilor, de determinare a FM
din ap de ploaie.

[FM] = A/0,1

[FM] din apa de ploaie = 100 g/L

Concluzii:
Metoda spectrofotometric de determinare a formaldehidei
prezint urmatoarele caracteristici:
Precizie (abaterea relativ standard, RSD% = 2,3)
Exactitate (E% = 98,8)
Rapiditate (150 de secunde/proba)
Domeniul de liniaritate = 0,5-7 g/mL
Limita de detecie = 0,16 g/mL
Poate fi utilizat pentru determinarea formaldehidei din probe
de ape, prin aplicarea metodei adaosurilor standard.

Date de literatura

Metode spectrofotometrice
Reacia Hantzsch (Condiii de reacie: 40oC, 30 min)

(L/molcm)
la 25o C

(L/molcm)
la 60 C

max
(nm)

acetoacetat
de metil

5000

7800

372

acetoacetat
de etil

3000

5500

376

n-propil
acetoacetat

600

1800

354

n-amil
acetoacetat

400

1000

355

acid malonic

dimetil
malonat

250

800

Reactivul

Structura

280

Metode cinetic spectrofotometrice

Reactiv

Metoda analitic

Domeniul
liniar (g/mL)

Limita de
detectie (g/L)

Rodamina B

Cineticflourometric

0,02-0,34

5,73

Janus Green

Cineticspectrofotometric

0,003-2,5

1,5

Safranina

idem

0,02-1,5

9,5

Rodamina 6G

Cinetic flourimetric

0,02-0,16

5,8

Verde de Etil

Cineticspectrofotometric
combinata cu FIA

1,0-20

20

Rou de pirogalol

idem

0,47-40

Reacia dintre Reactiv organic (R) i bromatul de potasiu are loc

conform ecuaiilor:
BrO3 +H+ +HCHO Br +CO2 +H2O
(1)
BrO3 +Br +H+ Br2 +H2O
(2)
Br2 +Rred (colorat) Rox (incolor) + Br
(3)

Metode cromatografice
a) HPLC cu prederivatizare

-H2O
2,4-dinitrofenilhidrazina

b) GC-MS cu prederivatizare

Pentafluorofenilhidrazina

Pentafluorofenilhidrazon-formaldehida

Reacia Hantzsch (Condiii de reacie: 40oC, 30 min)