Decontaminarea solului Proprietatile solului si decontaminarea electrochimica

1. Proprietaile solului
Proprietile solului au un impact important asupra eficienei procesului de extracjia a
vaporilor din sol, acestea fiind n principal porozitatea, permeabilitatea aerului, coninutul de ap,
coninutul n materii organice, eterogenitatea.
n sol vaporii contaminantului se deplaseaz n principal prin porii liberi de ap. O
porozitate redus influeneaz negativ EVS. Prezena apei n sol reduce numarui de pon disponibil
migrrii vaporilor. De asemenea, prezena apei modific semnificativ i caracteristicile adsorbiei
compuilor organici, astfel nct n solurile cu umiditate redus contaminani adsorbii pe matricea
solului joac un rol important n transferul de mas n timpul EVS. Totui dac solul prezint o
capacitate de adsorbie ridicat efectul benefic al lipsei umiditii poate fi parial compensat prin
creterea triei legturilor contaminanilor la suprafa materialelor organice. n condiii de
umiditate redus contaminanii se adsorb direct pe soprafaa solului fr s existe un numr mare
de molecule de ap cu care acetia s se afle n competiie la absorbie. n Fig. 52 este prezentat
variaia coeficientului de adsorbie n funcie de umiditatea solului. Se poate observa c sorbia a
avut loc mai putemic n condiiile unui sol cu umiditate foarte redus i a sczut liniar cu
coninutul de umiditate pn cnd s-a format un strat monomolecular de ap. La un coninut de ap
corespunztor unui strat de circa cinci molecule s-a nregistrat o cretere a sorbiei, aceasta fiind
rezultatul solubilizrii contaminantului n acest strat.
Eterogenitatea solului se datoreaz structurii, stratificrii i texturii neomogene a solului,
putnd influena att migrarea contaminantului ct i deplasarea aerului. Macroporii formai n
procesul de alterare a rocilor sau prin intermediul organismelor din sol, creeaz canale
prefereniale de deplasare a gazelor ceea ce ofer posibilitatea interveniei asupra acestora (scurt
circuit).

Figura 52. Variatia coeficientului de sorbfie a solului cu umiditatea.

1

Astfel, unele zone din sol vor veni n contact cu debite crescute de aer (n zonele cu
macropori) spre deosebire de altele n care nu se vor creea condiiile necesare ndeprtrii
contaminanilor, acestea numindu-se zone moarte. n aceste zone contaminanii se vor deplasa n
special prin difuzie. n finalul extraciei existnd riscul rmnerii unei importante cantiti de
contaminani neindeprtai.
Pentru a preveni formarea unor canale prefereniale, n special n jurul puurilor de extracie
la nivelul suprafeei solului se instaleaz un strat impermeabil (Fig. 53) care previne n acelaji timp
i infiltrarea apei din precipitaii. n acest scop pot fi folosite materiale ca asfaltul sau straturi de
beton sau geomembrane flexibile

Figura 53. Liniile de curgere a aerului in cazul izolarii suprafetei din jurul pufului de
extractie.

2. Remedierea electrocinetic
Remedierea prin separare electrocinetic este un procedeu de ndeprtate a metalelor i a
contaminanilor organici din solurile cu permeabilitate sczut care se bazeaz pe procese
electrochimice i electrocinetice pentru mobilizarea contaminanilor i ndeprtarea ulterioar a
metalelor i a compuilor organici polari.
Tratamentul electrocinetic al solului se bazeaz pe cteva mecanisme de transport care includ
advecia, care este generat de deplasarea electroosmotic i gradienii hidraulici aplicai la
exterior, difuzia frontului acid spre catod i migrarea cationior i anionilor spre electrozi.
Principalele i cele mai importante reacii cu transfer de electronii care au loc n timpul procesului
electrocinetic sunt reaciile de electroliz a apei:
H20 > 2H+ + O2(g) + 2e2H2O + 2e- > 2HO- + H2 (g)

Frontul acid se deplaseaz spre catod prin migrare electric, difuzie i advecie. Ionii de
hidrogen formai determin scderea /H-ului n jurul anodului. In acelai timp, creterea
concentraiei ionilor de hidroxil conduce la creterea pR-ului n apropierea catodului.
Pentru dizolvarea hidroxizilor metalici i a carbonailor formai sau a diverilor compui
adsorbii pe particulele de sol, ca i pentru protonarea gruprilor funcionale organice, este
necesar crearea n sol a unui mediu acid. Totui, aceast acidifiere are mari dezavantaje care se
reflect n eficiena redus a procesului. Adugarea de acid conduce la o puternic acidifiere a
solului pentru care nu pot fi estimate consecinele i nici timpul dup care solul i va recpta
starea de echilibru.
Principalul scop al remedierii electrocinetice este de a produce migrarea contaminanilor sub
suprafaa solului n prezena unui cmp electric prin electroosmoz, electromigrare i electroforez
(Fig. 55). Electroosmoza este definit ca fiind trecerea unui lichid polar printr-o membran sau
printr-o structur poroas sub aciunea unei diferene de potenial electric aplicat ntre cele dou
fee ale membranei. In sol aceasta const n deplasarea umiditii solului sau a apei subterane de la
un anod la un catod, ambii fiind introdui n sol. Deplasarea ionilor spre electrodul de sens opus
este denumit electromigrare. Fenomenul de electroforez const n transportul coloizilor i a
particulelor ncrcate electric sub influena cmpului electric. Aceste fenomene au loc atunci cnd
solul este supus unui curent de mic tensiune. Procesul poate fi intensificat prin utilizarea unor
ageni tensioactivi sau reactivi care s creasc viteza de eliminare a contaminanilor la electrozi. Ca
urmare a migrrii la electrozi, contaminanii se pot electrodepune, precipita/coprecipita, acumula
lng electrod sau reine prin schimb ionic. Pot fi utilizai i electrozi cu proprieti adsorbante fa
de contaminani. Unele specii ionice i pot schimba numrul de oxidare la electrozi.
Electromigrarea are loc n cazul ionilor anorganici solubili (cationi metalici, anioni clorur,
azotat i fosfat) prezeni n soluri umede. Tehnologiile de remediere electrocinetice care au la baz
acest fenomen se pot aplica i n solurile argiloase, cu permeabilitate redus spre deosebire de
celelalte tehnologii care depind puternic de permeabilitatea solului.

Figura 55. Principalele mecanisme de deplasare n solul contaminat supus diferenei de

potenial electric.
Estimarea timpului necesar decontaminrii trebuie fcut pentru a putea evalua consumul de
energie i pentru a evita apariia fenomenului de electroosmoz invers i deplasarea speciilor de la
catod la anod. Viteza de decontaminare depinde de:
concentraia contaminantului, de forma n care se afl acesta i de interaciile cu particulele
de sol. Contaminantul se poate afla adsorbit, complexat, dizolvat, precipitat etc.;
viteza de deplasare prin pori cnd contaminantul se afl n soluie i nu particip la reacii.
Aceast vitez depinde de diversele forele motrice (gradientul de potenial electric, diferena de
potenial hidraulic, gradientul de concentraie) i mai puin de caracteristicile solului cu excepia
cazului n care are loc fenomenal de electroosmoz.
Eficiena procesului depinde i de condiiile specifice terenului: tipul de sol, pH, coninutul
n compui organici etc.
Procedeul in situ presupune amplasarea unor electrozi n zona contaminat pentru a forma un
ansamblu similar unei celule electrolitice. Amplasarea se poate face direct n solul umed sau ntr-o
soluie de electrolit aflat n sol ntr-un spaiu delimitat prin intermediul unor materiale permeabile
(Baraud i al., 1998; Benazon, 1999). Pentru a menine parametrii procesului la valori relativ
constante, la anod trebuie s fie introdus un agent de curare sau ap. Astfel, la catod apa
contaminat este ndeprtat i supus epurrii prin electrodepunere, precipitare sau schimb ionic.
Prin utilizarea electrozilor ineri, la anod vor fi generai ioni H+ i oxigen gazos, iar la catod
HO" i hidrogen gazos, ceea ce nseamn c dac pH-ul nu va fi controlat n sol se va forma un
front acid care se va deplasa dinspre anod i se va propaga prin porii solului spre catod. n
condiiile n care cationii metalelor grele vin n contact cu mediul bazic, precipit sub form de
hidroxizi, oxihidroxizi etc, iar n mediu acid aceti cationi se desorb devenind mobili.
Conductivitatea solului depinde de concentraia i mobilitatea ionilor prezeni, astfel c
eficiena remedierii se reduce cu scderea concentraiei contaminantului ionic (Reddy i al., 1997;
4

Reddy i al., 1999; Reddy i Chinthamreddy, 1999; Zelina i Rusling, 1999). Ionii de hidrogen sunt
schimbai cu contaminanii cationici reinui la suprafaa solului, care sunt eliberai n soluia
solului. Pe msur ce contaminanii sunt ndeprtai din sol, curentul va fi transportat mai ales de
ionii de hidrogen, avnd loc o reducere a conductibilitii.
Este important de subliniat c n cazul unei contaminri cu compui organici insolubile n
ap, poluanii lichizi nu ionizeaz dar se deplaseaz totui ca urmare a fenomenului de
electroosmoz sau n form dizolvat prin intermediul unor ageni tensioactivi sau prin mpingere
de ctre frontul de ap.
Principalii parametri care influeneaz eficiena remedierii i deplasarea ionilor prin sol sub
aciunea cmpului electric sunt prezentai n Tabelul 36. Eficiena procesului nu este dependent de
permeabilitatea fluidului n sol ci de umiditatea i conductibilitatea electric a solului. Remedierea
electrocinetic nu este dependent de dimensiunea porilor i poate fi aplicat oricrui tip de sol.
Tabelul 36. Parametrii care influeneaz eficiena remedierii electrocinetice
Parametrii care

Parametrii care influeneaz

Parametrii care

influeneaz eficiena

fenomenul de electromigrare

influeneaz transportul

remedierii
Procesele chimice de la

Densitatea de curent n apa

electroosmolic
Mobilitatea i hidratarea

electrozi
Umiditatea solului Tipul
i structura solului
Valoarea i variaia pHuJui

din pori

ionilor i ncrcarea

Dimensiunea particulelor
solului Mobilitatea ionic

particulelor n soluia
solului

Concentraia contaminantului

Concentraia ionilor

Concentraia ionic total

Constanta dielctrica,

Tipul i concentraia

depinznd de cantitatea

contaminanilor n sol

de particule organice i

Densitatea de curent

anorganice din sol

Temperatur

aplicat

n solurile saturate n ap electroosmoza are drept consecin deplasarea apei sub diferena
de potenial electric. Cnd se aplic un curent continuu de-a lungul unui mediu poros plin cu
lichid, lichidul se deplaseaz fa de suprafaa solid staionar ncrcat electric. Cnd
suprafaa este ncrcat negativ, lichidul se deplaseaz spre catod. Moleculele neutre dizolvate
5

se deplaseaz cu lichidul (Fig. 56). La suprafaa unor minerale exist un exces de sarcin
negativ. Astfel multe argile sunt coloizi polielectrolitici ncrcai negativ. Densitatea de
sarcin la suprafa crete n ordinea: nisip < lut < caolin < illit < montmorillonit. Injecia de
fluid curat sau ap curat la anod poate mbuntii procesul de ndeprtare a poluantului.
Solurile crora se poate aplica remedierea electrocinetic trebuie s aib:

conductibilitate hidraulic redus;

contaminanii s fie solubili n ap (pentru cei insolubili trebuie adugai ageni

tensioactivi);

concentraii relativ sczute ale compuilor ionici n ap.

S-a constatat c solurile care rspund cel mai bine tehnicilor de remediere electrocinetic n

cazul contaminrilor cu metale grele sunt cele cu coninut mare de argile i nisip (Sims, 1990).
Argilele prezint o conductivitate hidraulic redus, potenial redox sczut, pH uor alcalin
(recomandat pentru remedierea solurilor contaminate cu unele metale grele), capacitate ridicat de
schimb ionic i o plasticitate pronunat. n condiii normale migrarea ionilor este foarte lent, dar
aceasta poate fi crescut prin aplicarea de cmp electric sau presiune hidraulic.
Contaminanii care pot fi afectai de procesele electrocinetice sunt:
metalele grele;
metale radioactive;
anioni anorganici (azotat, sulfat);
lichide nemiscibile cu apa, mai grele dect apa;
cianuri;
hidrocarburi petroliere (motorin, benzin, kerosen, uleiuri lubrifiante);
explozivi;
contaminani micti organici/anorganici;
hidrocarburi halogenate;
hidrocarburi aromatice polinucleare.
Dei aplicarea unei diferene de potenial n zona contaminat poate influena mai multe
clase de contaminani, metalele grele reprezint categoria pentru care se folosete cel mai frecvent
remedierea electrocinetic.
Cea mai mare eficien de ndeprtare a metalelor grele (peste 90%) a fost atins pentru
solurile argiloase, cu permeabilitate sczut spre deosebire de solurile poroase, cu permeabilitate
ridicat, la care au fost atinse randamente de numai 65% (Chilingar i al., 1997). Teste de laborator
6

au indicat c eliminarea fenolului din soluri de caolin saturate a avut loc cu randamente de peste
94%. Pentru acest caz trebuie ns luate msuri speciale datorit toxicitii fenolului.

Figura 56. Electroosmoza ielectromigrarea ionilor

( Acar i Alshawabkeh, 1996)
Majoritatea suprafeelor particulelor de sol sunt ncrcate negativ ca urmare a substituiei
izomorfe i a prezenei legturilor desfcute (Yeung i al., 1997).
Deplasarea electroosmotic de la anod la catod iniiaz o uoar scdere a pH-ului care
favorizeaz desorbiia ionilor metalici i mobilizarea lor. Astfel, deplasarea ionilor metalici
contaminani de la anod la catod face posibil decontaminarea prin procedeul de remediere
electrocinetic.
Principalele procese care pot avea loc sunt:
reacii de complexare;
reacii acido-bazice;
reacii redox;
precipitare/dizolvare;
reacii la interfa.
Pe lng procesele mai sus menionate i fenomenele de transport, pot avea loc i fenomene
secundare datorate generrii de cldur i de gaze la electrozi care pot favoriza dezvoltarea unor
reacii secundare. Cldura generat la aplicarea unui curent ntre doi electrozi amplasai n solul
contaminat, conduce la scderea vscozitii fluidelor i, drept consecin, la creterea vitezei de
deplasare a fluxului cu specii ntre electrozi.