POLUAREA SOLULUI

Splarea solului in situ

Splarea solului in situ nu necesit excavarea solului contaminat, ncadrnduse n rndul celor de tipul pompeaz i trateaz". Soluiile de splare sunt
introduse prin injecie sau infiltrare n/sau deasupra zonei contaminate (n zona
vadoas i/sau zona saturat) i percoleaz sau migreaz prin zona contaminat. n
unele cazuri, se aplic o presplare pentru a stabili dac sistemul de extracie are
suficient presiune hidraulic, sau pentru a corecta salinitatea n zona de injecie
nainte de aplicarea unor surfactani sau polimeri i pentru a reduce capacitatea de
adsorbie pentru surfactant (Fig. 63).
n practicile uzuale, soluia extractant se aplic n amonte de zona cu sol
contaminat migrnd ctre aceasta. Contaminanii sunt ndeprtai prin solubilizare,
formare de emulsii sau reacii chimice.
Splarea solului in situ accelereaz reaciile geochimice care modific
concentraia contaminantului n soluia solului i apa subteran, ca de exemplu
adsorbie/desorbie,

oxidare/reducere,

solubilizare/precipitare,

complexare,

disociere, biodegradare, reacii acido-bazice.

Figura 63. Schema de principiu a procedeului de splare a solului in situ

n subsol mecanismele de transport (advecie, dispersie, difuzie molecular) i

transfer (solubilizare, vaporizare, desorbie) sunt la rndul lor accelerate n timpul
procesului. n urma contactului cu zona contaminat, soluia de splare epuizat se
amestec cu apa din acvifer care este extras, tratat i utilizat sau injectat n sol
atunci cnd este posibil. n mod obinuit procesul de splare a solurilor este folosit
n combinaie cu alte tratamente care distrug sau ndeprteaz contaminanii extrai
din fluidul utilizat pentru decontaminare.
Grupul de poluani int pentru procesul de splare a solului sunt substanele
anorganice i radioactive poluante. Aceast tehnologie poate fi folosit la
ndeprtarea de compui organici volatili, compui organici semivolatili,
carburani, bifenili policlorurai, dioxine, furani, cianuri, pesticide, compui
anorganici, inclusiv metale volatile i nevolatile, contaminani radioactivi sau
corozivi. Procesul de decontaminare poate fi realizat cu un cost mai mic dect
celelalte tehnologii alternative pentru aceste grupuri de poluani.
Splarea solurilor in situ include tehnici convenionale i neconvenionale.
Tehnicile convenionale cuprind metode de forare i captare n zona vadoas i
sisteme de pompare i tratare n zona saturat. Tehnicile convenionale constau n
tehnologii primare, secundare i teriare de recuperare.
Dup tratare, este necesar uneori s se efectueze controlul infiltraiilor din
zona tratat pentru a evita o mobilizare suplimentar a contaminanilor. De multe
ori dup splare poate fi aplicat bioremedierea in situ pentru a asigura
decontaminarea complet. Aplicarea bioremedierii stimulate (de exemplu
bioventilarea) poate fi mai eficient dup splarea in situ ca urmare a creterii
permeabilitii datorate dispariiei aglomerrilor de contaminani (de exemplu n
cazul NAPL).
Proiectarea sistemului de remediere trebuie s aib n vedere proprietile
fizice, chimice i biologice ale zonei contaminate, caracteristicile contaminantului
2

i actele normative care reglementeaz calitatea apelor subterane, a solului i

aplicarea tehnicilor de remediere. Aplicabilitatea tehnologiei de splare a solurilor
in situ depinde n mare parte de proprietile specifice ale zonei contaminate.
Adncimea este un prim factor limitativ deoarece are legtur direct cu costurile
de injecie i extracie, deoarece odat cu creterea adncimii de la care trebuie
extrai poluanii cresc i costurile de operare. Permeabilitatea este un parametru
fizic cheie n determinarea fezabilitii tehnologiilor de splare a solurilor in situ.
Conductivitatea hidraulic, a crei valoare este utilizat la calcularea
permeabilitii solului, ar trebui s aib valori mai mari de 1,0-IO"3 cm/s pentru a
permite soluiei de splare s traverseze matricea geologic ntr-o perioad
rezonabil de timp. Conductivitatea hidraulic a solului influeneaz contactarea
extractantului cu poluanii i recuperarea efectiv a soluiei de splare.
Este foarte important ca naintea nceperii procesului de decontaminare a
zonei afectate s avem informaii exacte cu privire la caracteristicile poluantului:
concentraia acestuia n sol, distribuia pe vertical i orizontal, solubilitatea,
coeficientul de partiie, factorii de ntrziere, presiunea de vapori, solubilitatea
produilor, potenialul de reducere i constanta de reducere a complexului format.
De asemenea trebuie determinai parametrii caracteristici fizici i chimici, ai
solului: permeabilitatea solului, structura i textura solului, porozitatea solului,
umiditatea, coninutul de carbon organic total, capacitatea de schimb de cationi,
pH-ul i capacitatea de franaj capilar. Procesul de splare a solurilor prezint o
eficien sczut pentru solurile cu coninut mare de humus sau de carbon organic
total. Valoarea/?H-ului poate mri cantitatea de soluie de splare utilizat, mai ales
cnd sunt folosii acizi sau baze. Reaciile de precipitare care pot rezulta din
proces, conduc la blocarea porilor din sol. Toate aceste date sunt necesare pentru a
determina tipul, cantitatea i concentraia soluiei folosite la splare i
compatibilitatea soluiei de splare.
3

Ageni de splare. Soluiile de splare utilizate in situ pot avea n

componen, pe lng ap, urmtorii compui:
surfactanii mobilizeaz i reduc tensiunea la interfaa NAPL;
cosolvenii (alcooli) dezlocuiesc i dizolv poluanii organici hidrofobi,
acizi sau baze;
oxidani/reductori;
ageni de chelatizare i
solveni.
Poate fi utilizat chiar i numai ap ns numai n cazul poluanilor solubili,
cum ar fi de exemplu cromul hexavalent. Splarea cu ap este eficient i pentru
compui organici hidrofili (cei care au coeficientul de partiie octanol-ap mai mic
de 10 (logKow<l)5 ca de exemplu cei cu mase moleculare mici(alcooli, fenoli, acizi
carboxilici), dar i unii compui anorganici (sulfai, cloruri, sruri ale metalelor
grele). Contaminanii cu solubilitate medie (K0w

10-100) care pot fi ndeprtai

prin splare cu ap sau ap cu surfactani includ cetonele, aldehidele, compuii

aromatici cu mase moleculare mici i medii i hidrocarburie halogenate cu mase
moleculare mici ca de exemplu tricloretilena (TCE).
Surfactanii i cosolvenii sunt utilizai la obinerea soluiilor de ndeprtare a
compuilor organici cu solubilitate sczut (hidrofobe) cum ar fi pesticide
clorurate, PCB, SVOC (PAH), produse petroliere (benzin), solveni aromatici
(BTEX) i solveni clorurai (TCE). Surfactanii pot fi detergeni sau emulsifiani,
iar cosolvenii pot fi reactivi ca alcooli care au rolul de crete solubilitatea
contaminanilor hidrofobi.
Soluiile acide sunt utilizate pentru ndeprtarea contaminanilor metalici sau
a compuilor organici cu caracter bazic; soluiile diluate de acizi pot fi utilizate

pentru splarea srurilor anorganice metalice (carbonai de nichel, zinc, cupru). In

anumite cazuri pot fi introdui i ageni reductori.
Solubilitatea redus i tensiunea superficial la contactul cu apa a
contaminanilor organici face dificil remedierea prin splare in situ. Pentru a
rezolva aceste inconveniente pot fi utilizai surfactani care s favorizeze creterea
eficienei de remediere. Ei acioneaz prin dou mecanisme. n primai rnd reduc
tensiunea superficial la interfaa ap contaminant, reducnd mobilitatea
contaminantului organic n faz lichid nemiscibil cu apa (NAPL). Astfel
surfactanii favorizeaz trecerea contaminanilor organici n faza mobil (apa)
(Cheah i al, 1998). n al doilea rnd surfactanii pot forma micele coloidale
solubiliznd astfel NAPL. Totui pentru a fi eficieni, sunt necesare cantiti
considerabile. Una din metodele de reducere a cantitilor utilizate este generarea
de spum n soluiile de surfactani, prezentnd i avantajul introducerii n sol,
odat cu spuma, a unor cantiti importante de aer. Spuma cu un coninut de 7090% aer a favorizat creterea eficienei remedierii unor soluri contaminate cu
tricloretilena prin mobilizarea acesteia (Rofhmel i al., 1998, Jeong i al., 2000).
Principalele caracteristici ale spumelor sunt calitatea i stabilitatea (Tabelul
37). Calitatea spumei este definint ca fiind raportul dintre volumul de gaz i
volumul de spum.
Tabelul 37. Stabilitatea i calitatea unor surfactani
(Mulligan i Eftekhari, 2003).
Surfactant
Triton X-100
Clorura de cetilpiridinium
JBR425
Igepal CA-630
Pluronic F68

Stabilitate (min)
6.2
6.0
6.1
4.6
6.1

Calitate (%)
99
95
99
98
95

Stabilitatea este dat de capacitatea bulelor spumei de a rezista la spargere n

timp. Spuma injectat are proprietatea de a se distribui uniform n porii solului i
deci de a crete viteza de remediere (Chowdiah i al., 1998).
Surfactanii anionici din seria TritonX sunt obinui din octilfenol i etilen
oxid, fiind frecvent utilizai n prepararea detergenilor casnici i industriali sub
form lichid sau past sau ca ageni emulsionanti.
Biosurfactanii sunt surfactani produi de bacterii i drojdii i sunt mai uor
biodegradabili dect cei sintetici. Cei mai studiai biosurfactani au fost
rhamnolipidele produse de Pseudomonas aeruginosa care n prezent sunt produse
i sintetic. Aceti biosurfactani au fost testai pe plajele din Alaska contaminate cu
petrol ca urmare a eurii petrolierului Exxon Valdez (Harvey i al., 1990). De
asemenea ei au fost testai, mpreun cu Triton X-100, n remedierea prin splare a
solurilor contaminate cu pentaclorfenol (Mulligan i Eftekhari, 2003).
Soluiile bazice sunt folosite pentru splarea solurilor contaminate cu fenoli i
metale legate de fraciunea organic a solului.
Oxidanii i reductorii sunt utilizai pentru convertirea speciilor metalelor
grele n alte specii mai solubile (reducerea oxizilor de fier i mangan) sau oxidarea
solvenilor organici clorurai la produi anorganici.
Ageni de chelatizare. Tendina unui metal de a fi chelatizat de un agent de
chelatizare depinde de constanta de stabilizare care depinde la rndul su de pH-ul
soluiei.
Acizii carboxilici ca EDTA (acid etilen diaminotetraacetic) i NTA (acid
nitrilacetic) sunt stabili hidrolitic la valori mari ale temperaturii i pH-ului. EDTA
formeaz cu majoritatea metalelor compleci stabili hidrolitic n raport molar 1:1,
n special cu cei din grupele tranziionale. n Tabelul 38 sunt prezentate constantele
de stabilitate pentru civa ageni de complexare utilizai frecvent la splarea
solurilor. Cantitatea de agent de chelatizare introdus sub form de soluie depinde
6

att de cantitatea de metal contaminant ct i de prezena altor metale care ar putea

intra n competiie cu contaminantul (US EPA, 1994).
Tabelul 38. Constantele de stabilitate a unor chelai metalici
(US EPA, 1994)
Cation metalic

Tripolifosfa Acid
t de sodiu citric

Fe(III)

10,9

Acid
nitrii
acetic
15,9

EDTA

12,7

21,8

Hg(II)

25,1

Cu(II)

8,7

6,1

12,7

18,8

Ni(II)

6,7

4,8

11,3

18,6

5,7

11,8

18

4,5

10,5

16,5

4,2

10,1

16,5

Pb(II)
Zn(II)

7,6

Cd(II)
Co(II)

6,9

4,4

10,6

16,3

Fe(II)

2,5

3,2

8,8

14,3

Mn(II)

7,2

3,4

7,4

14,0

Ca(II)

5,2

3,5

6,4

10,7

Mg(II)

5,7

2,8

5,4

8,7

Sr(II)

4,4

8,6

Ba(II)
Metale din categoria
pmnturilor rare

4,8
7,8
10,4-12,5 15,1-20,0

Factorii care influeneaz stabilitatea chelailor metalelor sunt structura

acestora(mrimea moleculei, numrul de cicluri i substituenii acestora) i de tipul
metalului. pH-ul de splare este important atunci cnd se dorete complexarea
selectiv. Prezena calcarului i a argilelor n concentraii de 30-60% n sol poate
afecta constantele de echilibru pentru formarea chelailor.

n comparaie cu ali ageni chelatizani, EDTA prezint urmtoarele avantaje:

prezint un grad sczut de biodegradare n soluia solului i n sol;
prezint o capacitate mare de complexare a metalelor grele.
Pentru remedierea solurilor poluate cu soluie de clorur de cupru se poate
folosi ca soluie extractant Na2EDTA cu o concentraie de 0,1 M care este
considerat a fi concentraia optim de extracie a metalelor din sol. Din cauza
solubilitii sczute n ap a cuprului din sol, utilizarea EDTA ca agent de
chelatizare este indispensabil. Procesul asigur o recuperare satisfctoare a
cuprului att din sol ct i din soluia extractant (Fig. 64).

Figura 64. Schema de ndeprtare a metalelor grele prin splare in situ cu EDTA.
Pentru ca recuperarea s fie eficient este foarte important forma sub care se
afl contaminantul metalic n sol. De exemplu ntr-un sol contaminat cu plumb n
urma reciclrii acestuia din acumulatori, plumbul se gsete sub form de sulfat,
carbonat i dioxid de plumb. Splarea cu soluie de EDTA genereaz coloizi de
particule fine de sol care sunt dificil de separat (US EPA, 1994).

Din punct de vedere cinetic, complexarea metalelor cu EDTA are loc rapid n
primele cteva minute de la contactare cu excepia fierului (Ghestem i Bermond,
1998).
Metalele pot fi eliberate din compleci prin acidifierea soluiilor epuizate sau
prin precipitare ca hidroxizi, sulfuri sau oxalai.
Durata procesului de splare a solului poate fi scurt sau medie. Tehnologia
poate fi aplicat pentru recuperarea metalelor i mobilizarea poluanilor anorganici
i organici cu catene lungi din solul contaminat.
Tehnologia prezint avantajele tehnologilor de remediere in situ prin
eliminarea excavrii, manipulrii i transportului cantitilor mari de sol
contaminat, putnd fi aplicat att pentru solurile contaminate din zonele vadoase
ct i pentru cele din zonele saturate. Totui procesul dureaz un timp destul de
ndelungat datorit vitezei sczute de difuzie a fazei lichide mai ales n cazul unei
permeabiliti sczute a solului. Eterogenitatea crescut a solului i un coninut
mare de substane organice reduc randamentul decontaminrii. n anumite cazuri,
reaciile lichidului de
splare cu solul pot reduce mobilitatea poluanilor.
Utilizarea anumitor compui n soluiile de splare care rmn n sol, pot
accelera bioactivitatea, favoriza reacii de precipitare sau pot provoca alte reacii cu
solul sau acviferul cu care intra n contact, contribuind la reducerea porozitii
solului. Unul dintre dezavantajele importante este dificultatea de a limita migrarea
soluiilor de splare dincolo de zona care trebuie remediat, fcnd necesar
instalarea unor puuri de monitorizare post-tratare (Fig. 65).
Necesitatea tratrii soluiilor epuizate de splare la suprafa duce la ridicarea
costurilor de aplicare a acestor procedee.
Sistemele de injecie/extracie pot fi gravitaionale sau sub presiune. Sistemele
gravitaionale se bazeaz pe infiltrare i/sau colectare datorit gradienilor
9

hidraulici naturali, iar aplicarea soluiilor se poate face prin anuri, galerii de
infiltrare sau la suprafa prin irigare, prin pulverizare sau inundare. Colectarea
soluiei epuizate se poate face prin anuri deschise, canale de colectare subterane
sau puuri.

Figura 65. Splarea in situ a solurilor contaminate cu NAPL

Sistemele sub presiune constau n puuri verticale, nclinate sau orizontale.
Eluatul se poate extrage prin puuri sau canale.

10